JPS6172051A - ポリエステル組成物 - Google Patents

ポリエステル組成物

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JPS6172051A
JPS6172051A JP19266884A JP19266884A JPS6172051A JP S6172051 A JPS6172051 A JP S6172051A JP 19266884 A JP19266884 A JP 19266884A JP 19266884 A JP19266884 A JP 19266884A JP S6172051 A JPS6172051 A JP S6172051A
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mol
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hydroxyethoxy
benzene
polyethylene terephthalate
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Shinichi Imuda
伸一 伊牟田
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Mitsui Petrochemical Industries Ltd
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Mitsui Petrochemical Industries Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、耐ガス透過性、耐熱性、耐衝撃性、透明性等
に優れた二軸延伸容器を得るに好適なポリエステル組成
物、及び該組成物から成形される容器に関する。
〔従来の技術〕
ポリエチレンテレフタレート樹脂(以下PETと呼ぶ場
合がある)の二軸延伸成形品は、機械的強度、剛性、耐
熱性、耐薬品性、耐油性、透明性等の優れた性質を活か
してフィルム、シート及び容器等の包装材料として広く
用いられている。しかしながら、PETを主体とした二
軸延伸吹込成形された容器にも欠点がないわけではな(
、例えば充分な熱固定ができないこと、耐ガス透過性が
充分でないこと等の欠点を有している。中でも耐ガス透
過性の不充分さは、PET本来の材質に基因するもので
あり、成形加工により解決することは困難であった。
PET容器の耐ガス透過性を改良する方法としては、P
ETに比べて耐ガス透過性に優れる樹脂、例えばポリ塩
化ビニリデン、エチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物、
ポリアミド等と積層する方法が考えられるが、かかる樹
脂はいずれにしてもPETとの接着性に劣るので、たと
えPETで挟んだ三層構造としても、延伸成形あるいは
使用時に一部が剥離し耐ガス透過性が低下する虞れがあ
った。
又、一方では、PETに代えてポリエチレンイソフタレ
ート又はその共重合体を用いること(特開昭59−64
624号公報)、あるいはポリエチレンイソフタレート
とポリエチレンテレフタレート等とをブレンドする方法
(特開昭59−64658号公報)等が提案されている
。しかしながら、いずれにしてもポリエチレンイソフタ
レートを用いる方法は高融点のオリゴマーを含んでいる
ために、成形品に好ましからざる異物として混入する。
同じ<PETの耐ガス透過性を改良する方法として、イ
ソフタル酸を用いるとともに、ジヒドロキシ化合物とし
てエチレングリコールとともに1.3ビス(2−ヒドロ
キシエトキシ)ベンゼンを共重合したコポリエステル(
特開昭58−167617号公報)が提案されている。
しかしながら、かかるコポリエステルも単独での成形品
は、強度が低(耐熱性も不良であり実用に耐えない。
〔発明が解決しようとする問題点〕
かかる状況に鑑み、本発明者は、耐ガス透過性に優れ且
つ耐熱性、耐衝撃性、透明性等をも有する二軸延伸容器
を得るに好適なポリエステル組成物を得るべく種々検討
した結果、ポリエチレンテレフタレートに特定量のイソ
フタル酸及び1,3ヒス(2−ヒドロキシエトキシ)ベ
ンゼンあるいは1.4ビス(ヒドロキシエトキシ)ベン
ゼンとtl=重合した共重合ポリエステルとを混合した
組成物を用いることにより、上記目的が達成できること
が分かり本発明を完成するに至った。
〔問題点を解決するための手段〕
すなわち本発明は、 (a)ポリエチレンテレフタレート(A)5ないし95
M量%、及び、(blジカルボン酸成分の20ないし1
00モル%がイソフタル酸及び0ないし80モル%がテ
レフタル酸と、ジヒドロキシ化合物成分の5ないし90
モル%が1.3ビス(2−ヒドロキシエトキシ)ベンゼ
ンあるいは、1,4ビス(ヒドロキシエトキシ)ベンゼ
ン及び10ないし95モル%がエチレングリコールとか
らなる共重合ポリエステル(B)5ないし95重量%と
からなることを特徴とするポリエステル組成物、及び、
該ポリエステル組成物を二軸延伸成形してなる耐ガス透
過性、耐熱性、耐衝撃性、透明性等に優れた容器を提供
するものである。
〔作用〕
本発明におけるポリエチレンテレフタレート(A)とは
、通常ジカルボン酸成分の80モル%を越える、好まし
くは90モル%以上がテレフタル酸であり、グリコール
成分の80モル%以上、好ましくは90モル%以上がエ
チレングリコールである結晶性の熱可塑性ポリエステル
樹脂である。尚、残余の他のジカルボン酸としては、具
体的には例えばイソフタル酸、ジフェニルエーテル−4
,4−ジカルボン酸、ナフタリン−1,4−または2.
6−ジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、シュウ酸、
コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ウンデカジカルボ
ン酸等の脂肪族ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル
酸等の脂環族ジカルボン酸等が挙げられ、他のグリコー
ル成分としては、プロピレングリコール、1,4−ブタ
ンジオール、ネオペンチルグリコール等の脂肪族グリコ
ール、シクロヘキサンジメタツール等の脂環族グリコー
ル、ビスフェノールA等の芳香族ジヒドロキシ化合物等
が挙げられる。
テレフタル酸及びエチレングリコールが上記範囲であれ
ば、共重合体でもPETと他のポリエステルとの混合物
であってもよい。
本発明に用いるポリエチレンテレフタレート(A)の分
子量は、容器等を製造し得るものであれば特に限定され
ないが、通常オルトクロロフェノール25℃における極
限粘度〔η〕 (以下■と呼ぶ)が0.6dl/g以上
好ましくは0.8ないし0.85di/gの範囲のもの
である。
本発明における共重合ポリエステル(B)とは、ジカル
ボン酸成分の20ないし100モル%、好ましくは50
ないし100モル%がイソフタル酸、及びOないし80
モル%、好ましくは0ないし50モル%がテレフタル酸
と、ジヒドロキシ化合物成分の5ないし90モル%、好
ましくは10ないし85モル%が1.3ビス(2−ヒド
ロキシエトキシ)ベンゼンあるいは1.4ビス(ヒドロ
キシエトキシ)ベンゼン及び10ないし95モル%、好
ましくは15ないし90モル%がエチレングリコールと
からなる共重合ポリエステルである。イソフタル酸が2
0モル%未満のものを用いても耐ガス透過性が改良され
ず、1.3ビス(2−ヒドロキシエトキシ)ベンゼンあ
るいは 1.4ビス(ヒドロキシエトキシ)ベンゼンが
5モル%未満のものを用いてもオリゴマーの発生を抑制
できない。一方90モル%を越えるものは、重縮合の速
度が低下して望ましくない。
前記共重合ポリエステル(B)の分子量は、容器を製造
し得るものであれば特に限定はされないが、通常オルト
クロロフェノール溶媒における■が0.6dl/g以上
、好ましくは0.8ないし0.85di/gの範囲のも
のである。
本発明のポリエステル組成物は、前記ポリエチレンテレ
フタレート(A)5ないし95重量%、好ましくは50
ないし90重量%及び、共重合ポリエステル(B)5な
いし95重量%好ましくは10ないし50重量%とから
構成される。共重合ポリエステル(B)の量が5重量%
未満では、耐ガス透過性が改良されず、一方95重量%
を越えるものは耐熱性、耐衝撃性等が低下する。
本発明のポリエステル組成物を得るには、前記ポリエチ
レンテレフタレート(A)及び共重合ポリエステル(B
)とを、前記範囲で種々公知の方法例えばヘンシェルミ
キサー、■−ブレンダー、リボンブレンダー、タンブラ
ーブレンダー等で混合する方法、更には、混合後−軸押
出機、二軸押出機、ニーダ−、バンバリーミキサ−等で
溶融混練し造粒あるいは粉砕する方法を採用する事がで
きる。
本発明のポリエステル組成物には、耐熱安定剤、耐候安
定剤、帯電防止剤、滑剤、離型剤、顔料分散剤、顔料あ
るいは染料等の通常ポリエステルに添加使用される各種
配合剤を本発明の目的を損わない範囲で添加しておいて
もよい。
本発明の容器は(a)ポリエチレンテレフタレート(A
)5ないし95ffi量%好ましくは50ないし90重
量%、及び、fb)ジカルボン酸成分の20ないし10
0モル%好ましくは50ないし90モル%がイソフタル
酸及び、Oないし80モル%、好ましくは10ないし5
0モル%がテレフタル酸と、ヒドロキシ化合物成分の5
ないし90モル%、好ましくは10ないし50モル%が
1,3ビス(2−ヒドロキシエトキシ)ベンゼンあるい
は1.4ビス(ヒドロキシエトキシ)ベンゼン及び、1
0ないし95モル%、好ましくは50ないし90モル%
がエチレングリコールとからなる共重合ポリエステル(
B)5ないし95重量%、好ましくは10ないし50重
量%とからなるポリエステルから形成される。
本発明の容器は、更には縦方向に1.5ないし3.5倍
、更に好ましくは2ないし3倍、横方向に2ないし5倍
、更に好ましくは3ないし4.5倍に延伸されてなる。
本発明の容器は、前記ポリエステル組成物を用いて従来
のPETの二軸延伸吹込成形方法に準じて製造すること
が出来る。すなわち通常の射出成形機により成形された
有底パリソン、あるいは押出成形機により成形されたパ
リソンの一端を有底化して得られた有底パリソンを、ポ
リエステル組成物の延伸温度である80ないし120℃
、好ましくは90ないし110″Cで、吹込成形金型内
で軸方向に移動するロッドと加圧気体の吹込により縦方
向に1.5ないし3.5倍、好ましくは2ないし3倍及
び横方向に2ないし5倍、好ましくは3ないし4.5倍
に延伸する方法が例示できる。また射出成形による成形
方法としては、コールド・パリソンによる2ステ一ジ方
式あるいはホットパリソンによる1ステ一ジ方式のいず
れでもよい。
尚、本発明の容器に、更に容器の剛性を改良するために
、ポリエチレンテレフタレート(A)を内層及び外層に
積層しておいてもよい。
〔発明の効果〕
本発明のポリエステル組成物は、従来のポリエチレンイ
ソフタレートあるいはポリエチレンイソフタレート組成
物に比べて、成形時にオリゴマーの混入が少なく、又本
発明のポリエステル組成物はとくに二軸延伸した場合に
耐ガス透過性、耐熱性、耐衝撃性、透明性等にも優れて
いるので、二軸延伸フィルム、押出成形シートを真空圧
空成形等の熱成形して得られる容器、トレーあるいは二
軸延伸吹込成形によって得られる容器等に使用できる。
更に本発明のポリエステル組成物からなる容器は、従来
のポリエチレンテレフタレートからなる容器に比べ、耐
ガス透過性に優れ、又ポリエチレンテレフタレートにポ
リ塩化ビニリデン等の耐ガス透過性に優れた素材を積層
した容器の如(運搬時等に被膜が破れて耐ガス透過性が
低下することもなく、更に特殊ナイロンやエチレン・酢
酸ビニル共重合体鹸化物の様に高湿度下での耐ガス透過
性の低下も少ない。
更に特殊ナイロンやエチレン・酢酸ビニル共重合鹸化物
の様にPETに混入した場合に、透明性が低下すること
もないのでリサイクル性にすぐれている。
〔実施例〕
次に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本
発明はその要旨を越えない限りこれらの例に何ら制約さ
れるものではない。
実施例1〜5.比較例6 GeO2触媒を用いてテレフタル酸:イソフタル酸/エ
チレングリコール:1,3ビス(2−ヒドロキシエトキ
シ)ベンゼン= 10 : 90/85 : 15のポ
リエステルコポリマーを製造し、オルトクロロフェノー
ル溶媒下での■が0.85のポリマーを得た(以下C0
PET−1と称す)。このポリマーを用い三井ペット樹
脂■のポリエチレンテレフタレートJ135とのトライ
ブレンドによるボトル成形を行ない11のボトル(縦方
向:2.5倍、横方向4倍、延伸温度100℃、胴部厚
さ250μ)を得た。このボトルの切片を用いその炭酸
ガス透過性をPERMATRAN−It/型測定器を用
いて調べた結果は表の通りである。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)(a)ポリエチレンテレフタレート(A)5ない
    し95重量%、及び、(b)ジカルボン酸成分の20な
    いし100モル%がイソフタル酸及び0ないし80モル
    %がテレフタル酸と、ジヒドロキシ化合物成分の5ない
    し90モル%が、1,3ビス(2−ヒドロキシエトキシ
    )ベンゼンあるいは、1,4ビス(ヒドロキシエトキシ
    )ベンゼン及び10ないし95モル%がエチレングリコ
    ールとからなる共重合ポリエステル(B)5ないし95
    重量%とからなることを特徴とするポリエステル組成物
  2. (2)(a)ポリエチレンテレフタレート(A)5ない
    し95重量%、及び、(b)ジカルボン酸成分の20な
    いし100モル%がイソフタル酸及び0ないし80モル
    %がテレフタル酸と、ジヒドロキシ化合物の5ないし9
    0モル%が1,3ビス(2−ヒドロキシエトキシ)ベン
    ゼンあるいは1,4ビス(ヒドロキシエトキシ)ベンゼ
    ン及び10ないし95モル%がエチレングリコールとか
    らなる共重合ポリエステル(B)5ないし95重量%と
    からなるポリエステル組成物を二軸延伸成形してなるこ
    とを特徴とする容器。
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