JPS63267548A - ガスバリヤ−性多層構造物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、殺菌を目的として熱水処理を施したり、食品
や飲料を高温で充填しても変形を起こさない、透明な耐
熱性に優れるガスバリヤ−性多層容器、フィルムおよび
シート類に関するものである。

〔従来の技術〕

近年、ガス遮断性が高度に要求される食品や飲料用の包
装用に、各種ガスバリヤ−性樹脂と、ポリエステル、ポ
リアミドおよびポリオレフィンなどの熱可塑性樹脂から
なる多層シート、フィルムおよび容器が広く用いられて
きている。

ガスバリヤ一層に使用される樹脂としては、エチレン−
ビニルアルコール共重合樹脂、塩化ビニリデン系共重合
樹脂、アクリロニトリル系共重合樹脂およびポリメタキ
シリレンアジパミド（以下ナイロンＭＸＤ６と略記する
）等のポリアミドなどが知られている。

これらのガスバリヤ−性樹脂のうち、ナイロンＭＸＤ６
はガスバリヤ−性が優れているのに加えて溶融時の熱安
定性が他の樹脂に比べて良好であることから、ポリエチ
レンテレフタレート　（以下ＰＥＴと略記する）、ナイ
ロン６およびポリプロピレンなど種々の熱可塑性樹脂と
の共押出や共射出成形などが可能であり、多層構造物の
ガスバリヤ一層としての利用が最近、積極的に進められ
ている。

ナイロンＭＸＤ６に代表される脂肪族ジカルボン酸とメ
タキシリレンジアミンとの重縮合反応から得られるポリ
アミドのガラス転移点は、７０℃付近にあり、例えば、
延伸ブロー成形により、ナイロンＭＸＤ６からなる層と
ＰＥＴからなる層より作成された透明広口容器や透明ボ
トルは、８０℃以上の熱水に浸漬すると大きく収縮する
。

その為、ナイロンＭＸＤ６を使用した容器は、殺菌を目
的として、熱水処理や高温での充填を必要とする食品お
よび飲料の容器用に使用できないのが現状である。

特公昭５６−２３７９２において、ポリエチレン、ポリ
プロピレンなどのポリオレフィン層と、ナイロンＭＸＤ
６からなる層を有するガスバリヤ−性多層容器が提案さ
れている。

しかし、ポリオレフィンを用いた場合には、深絞りおよ
びブロー成形などによる加工時の適正温度がＰＥＴに比
べて高いため、ナイロンＭＸＤ６が結晶化し易く、延伸
加工が困難であったり、厚みむらや白化を起こし易く、
形状や透明性において、満足する容器を得ることは難し
い。

また、特開昭６０−２３２９５２において、メタキシリ
レンジアミンと一定割合以上のイソフタル酸を含むジカ
ルボン酸との重縮合反応から得られるポリアミドとＰＥ
Ｔに代表される熱可塑性ポリエステルとからなるガスバ
リヤ−性多層成形体が提案されている。この場合、例示
されているイソフタル酸をジカルボン酸成分単位の一部
に持つ共重合ポリアミドは、ナイロンＭＸＤ６に比べて
ガラス転移温度が高く、また結晶性は低いか、実質的に
非晶質のポリマーであるとみなされる。

しかし、特開昭６０−２３２９５２において例示されて
いる共重合ポリアミドは、非品性を付与する為にイソフ
タル酸の使用割合を増加していくと、溶融粘度が高くな
ってゴム状化し易くなり、高分子量のポリマーを得られ
にくくなる問題点を有している。

〔発明が解決しようとする問題点〕

現状では、軽量、破損し難い等の特徴に加えて殺菌のた
めの熱処理や熱間充填に耐えることが出来、さらに優れ
た透明性とガスバリヤ−性能を有する実用的な合成樹脂
製の包装体は得られていない。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らはこのような問題点を解決すべく、ガスバリ
ヤ−性能を有する包装体について鋭意検討した結果、メ
タキシリレンジアミンと、脂肪族ジカルボン酸、および
イソフタル酸とテレフタル酸とからなるジカルボン酸と
の重縮合反応から得られる共重合ポリアミドと、他の熱
可塑性樹脂とを共押出し、共射出成形し、得られるシー
ト、フィルム、パリソン等の前駆体にブロー成形、深絞
り成形および延伸等の二次加工をすることにより殺菌を
目的とする熱水処理や食品、飲料類の高温充填において
も収縮、膨張等の変形、および白化を起こさない耐熱性
、透明性に優れさらに高度なガスバリヤ−性をも有する
多層構造物が得られることを見出し、本発明を完成した
。

すなわち、本発明は、５５ないし７０モル％の脂肪族ジ
カルボン酸、２０ないし３０モル％のイソフタル酸およ
び５ないし２０モル％のテレフタル酸から成り、イソフ
タル酸およびテレフタル酸から成る芳香族ジカルボン酸
が３０ないし４５モル％であるジカルボン酸とメタキシ
リレンジアミンとの重縮合反応から得られる共重合ポリ
アミドの少なくとも一つの層と、他の熱可塑性樹脂から
なる少なくとも一つの層が接合してなる透明性な耐熱性
を有するガスバリヤ−性多層構造物に関するものである
。

本発明において使用される共重合ポリアミド（以下、本
共重合ポリアミドと言う）は、脂肪族ジカルボン酸、イ
ソフタル酸およびテレフタル酸を含む芳香族ジカルボン
酸からなるジカルボン酸とメタキシリレンジアミンを主
成分とするジアミンとの重縮合反応から得られる。

本共重合ポリアミドを得る為の重縮合反応は、ジカルボ
ン酸とジアミンとから得られるナイロン塩を経由する方
法でもよく、またジカルボン酸とジアミンを直接反応さ
せる方法によって実施してもよい。

また直接反応させる例として、粉体状の芳香族ジカルボ
ン酸を分散させた溶融ジカルボン酸に、１６０〜３００
℃まで昇温しながらメタキシリレンジアミンを常圧下で
滴下し、反応させることも可能である。

この直接反応させる方法によれば、ナイロン塩を経由す
る方法と異なり、融点が高いテレフタル酸とメタキシリ
レンジアミンからのナイロン塩が反応系中に取り残され
る事なく、本共重合ポリアミドを容易に得ることができ
る。

本共重合ポリアミドの原料として使用される脂肪族ジカ
ルボン酸としては、得られるポリアミドのガスバリヤ−
性等を考慮するとアジピン酸が最も好ましいが、それ以
外のジカルボン酸としてコハク酸、グルタル酸、スペリ
ン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セパシン酸およびド
デカンジオン酸などをあげることができる。

本共重合ポリアミドの全ジカルボン酸 のうち脂肪族ジカルボン酸の使用割合は、５５ないし７
０モル％、イソフタル酸の成分単位は、２０ないし３０
モル％、テレフタル酸の成分単位は５ないし２０モル％
の範囲であることが必要である。

本共重合ポリアミドにおいて、全ジカルボン酸成分単位
のうち脂肪族ジカルボン酸の成分単位が７０モル％を越
えると、得られる共重合ポリアミドのガラス転移温度は
低下し、その結果、本発明の目的である熱水処理や高温
充填に耐える包装体を得ることが出来なくなる。

又、全ジカルボン酸成分単位のうち脂肪族ジカルボン酸
の成分単位が５５モル％以下になると、得られる共重合
ポリアミドは溶融粘度が高くなると共に溶融時の熱安定
性が低下し、重縮合反応の完了および溶融成形が困難に
なるため、本発明に使用し得る好適な材料とはならない
。

また、全ジカルボン酸成分単位のうちイソフタル酸の成
分単位を２０モル％以下、あるいはテレフタル酸の成分
単位を５モル％以下にすると、得られる共重合ポリアミ
ドは結晶性ポリマーとしての性状を示して、二次加工時
の加熱、二次加工後に得られる製品の熱水処理などによ
り白化し易くなる為、耐熱性と透明性を特徴とする本発
明の多層構造物に採用しうる好適な材料とならない。

本共重合ポリアミドのジアミン成分単位を構成するメタ
キシリレンジアミンは、少量の他のジアミンを含んでい
てもよい。

この場合の他のジアミンとしては、テトラメチレンジア
ミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、オクタメチレンジアミン等の脂肪族ジアミン、１．
３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１．４−ビ
ス（アミノメチル）シクロヘキサン等の環状構造を有す
る脂肪族ジアミン、さらにパラキシリレンジアミン、メ
タフェニレンジアミン等の芳香族ジアミンを例示するこ
とができる。

脂肪族ジカルボン酸とメタキシリレンジアミンから得ら
れるポリアミドのＤＳＣ法により求めたガラス転移温度
は７５℃付近であるのに対し、本共重合ポリアミドは９
０〜１３０℃の同ガラス転移温度を示す。さらに本共重
合ポリアミドは、ガラス転移温度以下での延伸の如き特
別な場合を除き、押出、射出成形などの溶融成形後であ
ってもまたブロー成形、深絞り成形などの二次加工や延
伸後にあっても、ＤＳＣ分析において融点に対応した明
瞭な吸熱ピークおよび複屈折が認められないと言う点で
実質的に非品性のポリマーとしての性質を示す。

すなわち本共重合ポリアミドは実質的に非品性であり、
通常のブロー成形、深絞り成形などの熱加工における余
熱中に結晶化して、白化したり加工性を低下させること
はない。

また加工中の余熱や意図的な加熱により、他の熱可塑性
樹脂層の結晶化を進めた場合にも、本共重合ポリアミド
は白化の原因となる数多くの過大な球晶を発生させるこ
とがなく、多層構造物の透明性を低下させることがない
。

本発明において本共重合ポリアミドと共に使用される他
の熱可塑性樹脂とはポリオレフィン、ポリスチレン、ポ
リエステル、ポリカーボネートおよびポリアミド等であ
る。

ポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、あるいはエチレン、プロピレン、ブテンなどの二種
以上のポリオレフィン共重合体およびそれらの混合体が
例示できる。

ポリエステルの原料として使用できるジオール成分とし
てはエチレングリコール、シクロヘキサンジメタツール
を主体とするジオール成分単位、更にネオペンチルグリ
コール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ジエ
チレングリコール、ビス（ヒドロキシエトキシ）ベンゼ
ン等を例示スることができる。

ポリエステルのもう一方の原料のジカルボン酸成分とし
て、テレフタル酸、イソフタル酸およびナフタレンジカ
ルボン酸を主体とするジカルボン酸成分単位、その他に
アジピン酸、セバシン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸等
を例示することができる。

前記成分を原料とするポリエステルとして、具体的には
ＰＥＴ１ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート
、ポリシクロヘキサンジメチレンイソフタレート、ポリ
エチレンナフタレンジカルボキシレートおよび該ポリエ
ステルの成分単位を主体とした共重合ポリエステルを例
示することができる。

またジオールおよびジカルボン酸成分単位の一部にパラ
オキシ安息香酸などのオキシ酸成分単位を含むポリエス
テルも使用できる。

これらのポリエステルは、単独あるいは混合物として使
用することもできる。

ポリカーボネートとは、ビスフェノールＡの炭酸エステ
ル成分単位を主体とするポリ炭酸エステルである。

ポリアミドとは、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン
１１、ナイロン１２、ナイロン４６、ナイロン６１０等
の脂肪族ポリアミドおよび該ポリアミドを形成する成分
単位を主体とする共重合ポリアミドである。

また、本発明において使用しうる熱可塑性樹脂として、
以上に例示したポリオレフィン、ポリエステル、ポリカ
ーボネートおよびポリアミドは混合により、完全に透明
性が失われない限り、互いに混合して使用することが可
能である。

本発明の多層構造物とは、本共重合ポリアミドからなる
層と他の熱可塑性樹脂からなる層により構成されるシー
ト、フィルム、チューブおよびボトル、カップ、缶等の
容器、さらに袋状物等を意味する。

多層構造物中、本共重合ポリアミドからなる層は少なく
とも一つ存在し、他の熱可塑性樹脂からなる層は少なく
とも一つ存在する必要がある。

熱間充填する必要がある含水食品や飲料類を対象とする
容器類の場合には、通常、共重合ポリアミド層が吸水し
てガスバリヤ−性および機械物性が低下しないように内
層をポリアミド以外の熱可塑性樹脂とすることが好まし
い。

また、層間の接着力を向上させるために本共重合ポリア
ミド層と他の熱可塑性樹脂との間、または異なる二種の
熱可塑性樹脂層の間に接着性の樹脂層を設けた多層構造
物も本発明に含まれる。

また、層間の接着力を向上させるために接着性の樹脂を
ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネートおよびポ
リオレフィン等の熱可塑性樹脂に溶融混合した組成物の
層を設けた多層構造物も本発明に含まれる。

例えば、本共重合ポリアミドとポリオレフィン類の接着
性樹脂として変性したポリエチレン、ポリプロピレンあ
るいはエチレン、プロピレン、ブテン等のオレフィン類
の共重合体等が使用可能である。また本共重合ポリアミ
ドとポリエステルあるいはポリカーボネートとの接着に
は、エチレン−酢酸ビニル系共重合体、エチレン−アク
リル酸系共重合体、エチレン−アクリル酸系共重合体の
アルカリまたはアルカリ土類金属架橋体およびエチレン
−アクリル酸エステル系共重合体等が使用可能である。

本発明の多層構造物はインフレーション法およびＴダイ
法等に基づく共押出、および金型内に二種以上の溶融樹
脂を順次射出するサンドイッチ成形および二色成形と呼
ばれる共射出成形等により製造される。

共押出、共射出成形により製造されるシート、フィルム
、チューブおよび容器はそのまま、または若干の加熱お
よびヒートシールその他の接着方法により容器状あるい
は袋状物として使用することも可能であるが、通常はパ
リソンを含めブロー成形、深絞り成形等の延伸を伴う二
次加工をほどこしてボトル、カップ等の容器としてから
使用される。

また、シート、およびフィルムは延伸後ヒートシールそ
の他の接着方法により袋状物としてから使用されること
も可能である。

〔実施例〕

次に、参考例、実施例および比較例を示して本発明を具
体的に説明する。

尚、採用した特性等の測定方法を以下に記す。

（１）曇度の測定： ＪＩＳ　　Ｋ−６７１４叉はＡＳＴＭ　　Ｄ８８３−６
２Ｔによる。

日本電色工業株式会社製デジタル量度計ＮＯ−３０４Ａ
Ａ使用 ０）収縮率の測定： フィルム、容器の縦および横方向に標線を描いておき、
処理前後の標線の長さを測定して次式より求めた。

ａ　（Ｉｓ　ｂ　Ｏ”処理前の縦横方向の標線の長さａ
、ｂ：処理後の縦横方向の標線の長さく３）酸素透過率
の測定： モダンコントロール社製０ＸＴＲＡＮ　１００Ａ使用（
４）ガラス転移温度［Ｔ、）： ＤＳＣ法により求めたガラス転移温度 セイコー電子社製５ＳＣ１５６０Ｓを使用昇温速度；２
０℃／ｍ１ｎ （５）相対粘度〔ηｒｅｌ、］の測定：測定する樹脂１
ｇを９６％硫酸１００ｍ１に溶解し、温度２５℃で測定 参考例 撹拌機、ジャケットおよび分縮器を備えた内容積２０１
の反応槽にアジピン酸３１００ｇ、イソフタル酸１６４
０ｇおよびテレフタル酸９１０ｇを仕込み、熱媒循環装
置により加熱して、アジピン酸を溶融した。次に粉体の
イソフタル酸およびテレフタル酸が分散している溶融ア
ジピン酸中にメタキシリレンジアミン（以下、ＭＸＤＡ
と略記する）４９９０ｇを滴下して反応させた。ＭＸＤ
Ａの滴下中、反応温度を５０分間で１７０℃から。

２４０℃まであげ、ＭＸＤＡの滴下終了後さらに２６０
℃まで昇温した。２６０℃で１．５時間反応を継続し、
溶融重縮合反応を完了させた。

得られた共重合ポリアミド中には、未反応の固体状のイ
ソフタル酸およびテレフタル酸は認められず、相対粘度
は、２．３５であった。

実施例１ アジピン酸、イソフタル酸およびテレフタル酸とＭＸＤ
Ａを原料として用い（原料組成モル比二アジピン酸／イ
ソフタル酸／テレフタル酸／ＭＸＤＡ＝５８／２７／１
５／１００）　、参考例に示したと同様の反応方法によ
り、共重合ポリアミド（ガラス転移温度Ｔｇ＝１２３℃
）を得た。

この共重合ポリアミドとポリプロピレン（三井石油化学
（株）製、ＦＹ−６Ｃ）を樹脂層とし、さらに変性ポリ
プロピレン（三井石油化学（株）製、ＱＦ−３０５）を
両相脂層の接着層として用い、３台のそれぞれの押出機
、およびフィードブロックを使用し、Ｔダイ法により、
二つの外層がポリプロピレン、中間層が共重合ポリアミ
ド、両層間が変性ポリプロピレンである３種５層シート
を作成した。

次に作成したシートを真空成形機を用いて、深さ２６ｍ
ｍ１開ロ部直径６４ｍｍ、底部直径５３ｒｎｍの容器を
作成した。

得られた容器に水を入れ、ヒートシール層を有するアル
ミ箔をかぶせて、ヒートシールマシーンにより溶着密閉
した。

この水を入れた容器をレトルト処理用のオートクレーブ
（（株）トミー精工製）により１２０ｔで３０分間加圧
熱水処理を行なった。

第１表に示すごとく、加圧熱水処理後も本実施例の容器
は良好な透明性と原形を保っていることが確言忍できた
。

また得られた３種５層シートをテンタ一方式の延伸機（
東洋精機製作所製）を用いて、面積延伸倍率を４倍とし
、同時二軸延伸した。

次いで、二軸延伸フィルムを１２０℃で３０分間、加圧
下で熱水処理した。延伸加工性、加熱および加圧熱水処
理後の曇度の測定結果を第２．３表に示す。

比較例１ ナイロンＭＸＤ６　　（Ｔｇ＝７５℃）と、ポリプロピ
レン（三井石油化学（株）製、ＦＹ−６Ｃ）を樹脂層と
し、さらに変性ポリプロピレン（三井石油化学（株）製
、ＱＦ−３０５）を両樹脂層の接着層として用い、実施
例１と同様の方法で、二つの外層がポリプロピレン、中
間層がナイロンＭＸＤ６、両層間が変性ポリプロピレン
である３種５層シートを作成した。

次に実施例１と同様に真空成形により、容器を作成し、
加圧熱水処理を行なった。加圧熱水処理後の透明性と収
縮性を第１表に示す。

また実施例１と同様に得られた３種５層シートをテンタ
一方式の延伸機（東洋精機製作所製）を用いて、延伸時
の温度をそれぞれ１５０℃、１４０℃、１１０℃とし、
面積延伸倍率を４倍として同時二軸延伸した。

延伸加工性、延伸後の曇度の測定結果を第２表に示す。

比較例２ アジピン酸、イソフタル酸及びテレフタル酸とＭＸＤＡ
を原料として用い（原料組成モル比：アジピン酸／イソ
フタル酸／テレフタル酸／ＭＸＤＡ＝８３／１１／　　
６／１００）　、参考例に示したと同様の反応方法によ
り、共重合ポリアミド（ガラス転移温度Ｔｇ＝８９℃）
を得た。

この共重合ポリアミドとポリプロピレン（三井石油化学
（株）製、ＦＹ−６Ｃ）を樹脂層とし、変性ポリプロピ
レン（三井石油化学（株）製、ＱＦ−３０５）を両樹脂
層の接着層として用い、実施例１と同様の装置により、
二つの外層がポリプロピレン、中間層が共重合ポリアミ
ド、両層間が変性ポリプロピレンである３種５層シート
を作成した。

次に、実施例１と同様にテンタ一方式の延伸機（東洋精
機製作所製）を用いて、面積延伸倍率を４倍とし、同時
二軸延伸した。さらに、二軸延伸フィルムを１５０℃で
３０秒間熱固定した後、１２０℃で３０分間、加圧下で
熱水処理した。

延伸加工性、加熱および加圧熱水処理後の曇度の測定結
果を第２．３表に示す。

第１表 第２表 第３表 実施例２ アジピン酸、イソフタル酸およびテレフタル酸とＭＸＤ
Ａを原料として用い（原料組成モル比：アジピン酸／イ
ソフタル酸／テレフタル酸／ＭＸＤＡ＝６７／２７／　
　６／１００）　、参考例に示したと同様の反応方法に
より得られた共重合ポリアミド（ガラス転移温度Ｔｇ＝
１０７℃）、およびＰＥＴ　（日本ユニペット（株）製
、ＲＴ−５４３）を、それぞれ別の射出成形機を用いて
同一の金型内に順次射出し、内外層および中間層がＰＥ
Ｔ１内外層および中間層の間の層が上記共重合ポリアミ
ドである５層構造を有するパリソンを成形した。

得られたパリソンを吹込圧２０Ｋｇ／ｃｍ２、吹込成形
温度約１１０℃で吹込成形し、内容積１．５１の５層ボ
トルを得た。この５層ボトルの評価結果を第４表に示す
。

比較例３ 共重合ポリアミドの代わりに、ナイロンＭＸＤ６を用い
た以外は実施例２と同様にして、内外層および中間層が
ＰＥＴ、内外層ふよび中間層の間の層がナイロンＭＸＤ
６からなる５層構造を有するパリソンを成形した。

得られたパリソンを吹込圧２０Ｋｇ／ｃｍ”、吹込成形
温度８５〜９５℃で吹込成形し、内容積１６５１の５層
ボトルを得た。

得られた５層ボトルの各層の厚さおよび評価結果を第４
表に示す。

本比較例において、吹込成形温度を実施例２と同様にし
て吹込成形を実施しようとしたが、パリソンの自重によ
る変形、またはナイロンＭＸＤ６層の白化・結晶化が起
き、吹込成形することが困難であった。また、成形が行
えた場合であっても得られたボトルは厚みが不均一であ
ったり、白化していた。

第　　４　　表 ＊酸素透過率測定条件 温度＝２０℃、ボトル外側＝６５％ＲＨ，内側：１００
％ＲＨ実施例３ アジピン酸、イソフタル酸およびテレフタル酸とＭＸＤ
Ａを原料としく原料組成モル比：アジピン酸／イソフタ
ル酸／テレフタル酸／ＭＸＤＡ＝６０／２５／１５／１
００）　、参考例に示したと同様の反応方法により得ら
れた共重合ポリアミド（ガラス転移温度Ｔｇ＝１２０℃
）、および低密度ポリエチレン（日本石油化学（株）製
、８石しクスロンＭ２Ｏ１）　、ナイロン６−ナイロン
６６系共重合ポリアミド（三菱化成（株）製、ツバミツ
ド２０３０）およびポリアミド樹脂とポリエチレンの接
着層としての変性ポリエチレン（日本石油化学（株）製
、日石ＮポリマーＲＩ１００　）をそれぞれ４台の押出
機、およびフィードブロックを用い、Ｔダイ法により一
方の外層に低密度ポリエチレン、中間層に本発明の共重
合ポリアミド、もう一方の外層にナイロン６−ナイロン
６６系共重合ポリアミドそして外層と中間層の間に接着
剤層が存在する４種５層シートを作成した。

次に得られた多層シートを延伸機（東洋精機製作所（株
）製）を使用して、４倍の面積倍率に同時二軸延伸した
。更に、得られたこ軸延伸フィルムを２枚重ねてポリエ
チレン層を融着層としてヒートシールすることにより、
袋状物を作成した。

第５表に延伸時の加工性と外観、とよびヒートシール時
、熱水充填時の収縮についての評価結果を示す。

比較例４ 共重合ポリアミドに代えて、ナイロンＭＸＤ６（Ｔｇ＝
７５℃）を単独で使用した以外は、実施例３と同様の装
置および材料を採用して、一方の外層に低密度ポリエチ
レン、中間層にナイロンＭＸＤ６、もう一方の外層にナ
イロン６−ナイロン６６系共重合ポリアミドそして外層
と中間層の間に接着層が存在する４種５層シートを作成
した。

ついで得られた多層シートを延伸機（東洋精機製作所（
株）製）を使用して、４倍の面積倍率に同時二軸延伸し
た。

さらに、得られた二軸延伸フィルムを２枚重ねてポリエ
チレン層を融着層としてヒートシールすることにより、
袋状物を作成した。第５表に延伸時の加工性と外観、と
よびヒートシール時、熱水充填時の収縮についての評価
結果を示す。

第　　　５　　　表 実施例４ アジピン酸、イソフタル酸およびテレフタル酸とＭＸＤ
Ａを原料としく原料組成モル比：アジピン酸／イソフタ
ル酸／テレフタル酸／ＭＸＤＡ＝６０／２５／１５／１
００）　、参考例に示したと同様の反応方法により得ら
れた共重合ポリアミド（ガラス転移温度Ｔｇ＝１２０℃
）、およびポリカーボネート（三菱瓦斯化学（株）製、
ｌ−ピロン５２０００）をそれぞれ別の射出成形機を用
いて同一金型に順次射出し、内外層がポリカーボネート
、中間層が上記共重合ポリアミドである３層構造を有す
るパリソンを成形した。

得られたパリソンを吹込圧２０Ｋｇ／ｃｍ’、吹込成形
温度１６０〜１８０℃で吹込成形し、内容積１１の３層
ボトルを得た。

ここで得られた３層ボトルは優れた透明性を有しており
、また第６表に示すように、９５℃の熱水を充填しても
ほとんど変形せず、また高度な酸素バリヤー性能を有し
ていた。

尚、比較の為ポリカーボネート単層の評価結果も第６表
に併記した。

第６表 ＊酸素透過率測定条件 温度＝２０℃、ボトル外側：６５％Ｒ１＋、内側：１０
０％Ｒ１１比較例５ 共重合ポリアミドに代えてナイロンＭＸＤ６を単独で使
用した以外は、実施例４と同様の装置および材料を使用
し、内外層がポリカーボネート、中間層がナイロンＭＸ
Ｄ６である３層構造を有するパリソンを成形した。

次に、得られたパリソンを吹込圧２０Ｋｇ／ｃｍ２、吹
込成形温度１６０〜１８０℃で吹込成形しようとしたが
ナイロンＭＸＤ６層が結晶化し、加工が困難であったか
、辛うじて得られたボトルもナイロン層が白化して、透
明性が悪く、またナイロンＭＸＤ６層とポリカーボネー
ト層が容易に剥離し実用性に欠けていた。

実施例５ セバシン酸、イソフタル酸およびテレフタル酸とＭＸＤ
Ａを原料としく原料組成モル比：セバシン酸／イソフタ
ル酸／テレフタル酸／ＭＸＤＡ＝６５／２５／１５／１
００）　、参考例に示したと同様の反応方法により得ら
れた共重合ポリアミド（ガラス転移温度Ｔｇ＝９３℃）
、およびＰＥＴ（日本ユニベット　（株）製、ユニベア
）　ＲＴ５４３　）をそれぞれ別の射出成形機を用いて
同一金型に順次射出し、内外層がＰＥＴ、中間層が上記
共重合ポリアミドである３層構造を有するパリソンを成
形した。

次に、得られたパリソンを吹込圧２０Ｋｇ／ｃｍ２、吹
込成形温度９５〜１０５℃の条件下で吹込成形し、内容
積１１の３層ボトルを得た。

得られた３層ボトルは優れた透明性を有しており、また
第７表に示すように、低温殺菌を想定して、７５℃の温
水に浸漬してもほとんど変形せずまた、良好な酸素バリ
ヤー性能を有していた。

比較例６ 共重合ポリアミドの代わりに、ポリメタキシリレンセバ
カミドを単独で使用した以外は、実施例５と同様の装置
、材料および方法を採用し、内外層がＰＥＴ、中間層が
ポリメタキシリレンセバカミドからなる３層構造を有す
るパリソンを成形した。次に、得られたパリソンを吹込
圧２０Ｋｇ／ｃｍ２、吹込成形温度８５〜９５℃で吹込
成形し内容積１１の３層ボトルを得た。

得られたボトルを実施例５と同様に７５℃の温水に浸漬
したところ、第７表に示すごとく、実施例５に示した本
発明のボトルに比べて、大きな収縮が認められた。

第７表 ＊酸素透過率測定条件 温度：２０℃、ボトル外側＝６５％ＲＨ，内側：１００
％ＲＨ〔効果〕 本ガスバリアー性多層構造物を容器、袋状物等の多層構
造物等に用いることにより、殺菌、消毒を目的とする熱
水、加圧水蒸気処理時に外力や内圧等により、変形し易
いという樹脂製包装材の欠点を克服することが可能にな
る。

また、本発明によって得られる多層構造物は、熱水処理
あるいはレトルト処理を行っても、さらに食品、飲料類
の高温充填を行っても良好な透明性とガスバリヤ−性を
特徴する 特許出願人三菱瓦斯化学株式会社 特許出願人　日本スチレンペーパー株式会社代理人　弁
理士　小　堀　貞　文 手　続　（甫　正　凹（自発） 昭和６３年５月１８日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ５５ないし７０モル％の脂肪族ジカルボン酸、２０ない
   し３０モル％のイソフタル酸および５ないし２０モル％
   のテレフタル酸から成り、イソフタル酸およびテレフタ
   ル酸から成る芳香族ジカルボン酸が３０ないし４５モル
   ％であるジカルボン酸と、メタキシリレンジアミンとの
   重縮合反応から得られる共重合ポリアミドの少なくとも
   一つの層と、他の熱可塑性樹脂からなる少なくとも一つ
   の層が接合してなる透明な耐熱性を有するガスバリヤー
   性多層構造物