JP2010253803A - 多層容器 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】ポリアミド(A)により主として構成された層、および、植物由来原料からなるポリエステル(B)により主として構成された層の少なくとも2層からなる積層体で少なくとも一部が形成された多層容器であって、ポリアミド(A)がメタキシリレンジアミンを70モル%以上含むジアミン成分と、セバシン酸を50モル%以上含むジカルボン酸成分とを重縮合して得られるポリアミドであることを特徴とする多層容器。
【選択図】なし
Description
(1)ガスバリア性
23℃、60%RHの雰囲気下にてASTM D3985に準じてフィルムの酸素透過率(cc/m2・day・atm)を測定した。測定は、モダンコントロールズ社製、OX−TRAN 2/21を使用した。値が低いほどガスバリア性が良好であることを示す。
また、23℃、ボトル内部100%RH、ボトル外部50%の雰囲気下にてASTM D3985に準じてボトルの酸素透過率(cc/bottle・day・0.21atm)を測定した。測定は、モダンコントロールズ社製、OX−TRAN 2/61を使用した。値が低いほど酸素バリア性が良好であることを示す。
(2)成形性
多層容器を成形する際に、バリア層が均一に存在し、外観良好に成形できるか否かで成形性を判断した。また、シートまたはプリフォームを二次加工する際に、安定して延伸できるか否かで成形性を判断した。
(3)ポリアミドの融点、ガラス転移温度
島津製DSC−60を用いて、示差走査熱量測定(DSC)により求めた。測定条件は、約5mgのサンプルを10℃/minの条件で昇温し、250℃に到達した時点で急冷し、再び10℃/minの条件で昇温した際の、測定値を融点およびガラス転移温度として採用した。なお、ガラス転移温度は中間値を採用した。
(4)数平均分子量
東ソー製HLC−8320GPCを用いて、GPC測定によりPMMA換算値を求めた。なお、測定用カラムはTSK−GEL SuperHM−Hを用い、溶媒にはトリフルオロ酢酸ナトリウムを10mmol/L溶解したヘキサフルオロイソプロパノール(HFIP)を用い、測定温度は40℃にて測定した。また、検量線は6水準のPMMAをHFIPに溶解させて測定し作成した。
(ポリアミド(A1)の合成)
反応缶内でセバシン酸を170℃にて加熱し溶融した後、内容物を攪拌しながら、メタキシリレンジアミンをセバシン酸とのモル比が1:1になるように徐々に滴下しながら、温度を240℃まで上昇させた。滴下終了後、260℃まで昇温した。反応終了後、内容物をストランド状に取り出し、ペレタイザーにてペレット化した。得られたペレットをタンブラーに仕込み、減圧下で固相重合し、分子量を調整したポリアミド(A1)を得た。ポリアミド(A1)の融点は191℃、ガラス転移温度は60℃、数平均分子量は45000であった。
(ポリアミド(A2)の合成)
セバシン酸の代わりに、セバシン酸とアジピン酸のモル比が6:4の混合ジカルボン酸を用いた以外は製造例1と同様にしてポリアミド(A2)を合成した。ポリアミド(A2)の融点は157℃、ガラス転移温度は65℃、数平均分子量は35000であった。
2台の押出機からなる射出成形機を用い、下記の条件で、ポリエステル層/バリア層/ポリエステル層からなる3層プリフォーム(27g)を射出成形し、冷却後、プリフォームを加熱し2軸延伸ブロー成形を行い、多層ボトルを得た。尚、バリア層を構成する樹脂としてはポリアミド(A1)、ポリエステル層を構成する樹脂としてはユニチカ製ポリ乳酸(テラマック グレードTP−4000)を使用した。バリア層は均一に存在し、安定した品質のプリフォームを得られ、射出成形性、ブロー成形性は良好であった。得られた多層ボトルの総重量に対するバリア層の重量は5重量%であった。評価結果を表1に示す。
(押出機バレル温度)
ポリエステル層用押出機:200℃
バリア層用押出機:220℃
(3層プリフォーム形状)
全長95mm、外径22mm、肉厚4.2mm。なお、3層プリフォームの製造には、名機製作所(株)製の射出成形機(型式:M200、4個取り)を使用した。
(多層ボトル形状)
全長223mm、外径65mm、内容積500ml。なお、2軸延伸ブロー成形はフロンティア社製ブロー成形機(型式:EFB1000ET)を使用した。
バリア層を構成する樹脂をポリアミド(A2)に変更した以外は実施例1と同様にして多層ボトルを得た。成形性は良好であった。評価結果を表1に示す。
バリア層を構成する樹脂として、ポリアミド(A1)とステアリン酸コバルト(コバルトとしてポリアミド(A1)に対して100ppm相当量)をドライブレンドしたものを用いた以外は実施例1と同様にして多層ボトルを得た。成形性は良好であった。評価結果を表1に示す。
ユニチカ製ポリ乳酸(テラマック グレードTP−4000)を使用し、1台の押出機からなる射出成形機を用い、実施例1と同様の条件で、単層プリフォーム(27g)を射出成形し、冷却後、プリフォームを加熱し2軸延伸ブロー成形を行い、単層ボトルを得た。評価結果を表1に示す。
2台の押出機からなる射出成形機を用い、下記の条件で、ポリエステル層/バリア層/ポリエステル層/バリア層/ポリエステル層からなる5層プリフォーム(27g)を射出成形し、冷却後、プリフォームを加熱し2軸延伸ブロー成形を行い、多層ボトルを得た。尚、バリア層を構成する樹脂としてはポリアミド(A2)とステアリン酸コバルト(コバルトとしてポリアミド(A2)に対して400ppm相当量)をドライブレンドしたもの、ポリエステル層を構成する樹脂としてはユニチカ製ポリ乳酸(テラマック グレードTP−4000)を使用した。バリア層は均一に存在し、安定した品質のプリフォームを得られ、射出成形性、ブロー成形性は良好であった。得られた多層ボトルの総重量に対するバリア層の重量は7重量%であった。評価結果を表1に示す。
(押出機バレル温度)
ポリエステル層用押出機:200℃
バリア層用押出機:220℃
(5層プリフォーム形状)
全長95mm、外径22mm、肉厚4.2mm。なお、5層プリフォームの製造には、名機製作所(株)製の射出成形機(型式:M200、4個取り)を使用した。
(多層ボトル形状)
全長223mm、外径65mm、内容積500ml。なお、2軸延伸ブロー成形はフロンティア社製ブロー成形機(型式:EFB1000ET)を使用した。
(1)A1:製造例1で得られたポリアミド(A1)
(2)A2:製造例2で得られたポリアミド(A2)
(3)PLA:ポリ乳酸(ユニチカ製、テラマック グレードTP−4000)
3台の押出機、フィードブロック、Tダイ、冷却ロール、引き取り機等からなる多層フィルム製造装置を用いて、第1の押出機からポリアミド(A1)、第2の押出機からユニチカ製ポリ乳酸(テラマック グレードTP−4000)、第3の押出機から接着性ポリエチレン(三井石油化学製、商品名アドマー、以下、接着剤と略す)を共押出し、ポリ乳酸層(30μm)/接着剤層(10μm)/ポリアミド層(15μm)/ポリ乳酸層(15μm)の層構成を有する3種4層の多層フィルムを作製した。ポリアミド層は均一に存在し、安定した品質のフィルムを得ることができた。フィルムの酸素透過率は57cc/m2・day・atmであった。
1台の押出機、Tダイ、冷却ロール、引き取り機等からなるフィルム製造装置を用いて、押出機からユニチカ製ポリ乳酸(テラマック グレードTP−4000)を押出し、45um厚みの単層フィルムを作製した。フィルムの酸素透過率は380cc/m2・day・atmであった。
Claims (5)
- ポリアミド(A)により主として構成された層、および、植物由来原料からなるポリエステル(B)により主として構成された層の少なくとも2層からなる積層体で少なくとも一部が形成された多層容器であって、ポリアミド(A)がメタキシリレンジアミンを70モル%以上含むジアミン成分と、セバシン酸を50モル%以上含むジカルボン酸成分とを重縮合して得られるポリアミドであることを特徴とする多層容器。
- 前記ポリエステル(B)が、ポリ乳酸である請求項1記載の多層容器。
- 前記ポリアミド(A)が、メタキシリレンジアミンとセバシン酸からなるポリアミドである請求項1記載の多層容器。
- ポリエステル(B)層/ポリアミド(A)層/ポリエステル(B)層の3層構造を有する請求項1に記載の多層容器。
- ポリエステル(B)層/ポリアミド(A)層/ポリエステル(B)層/ポリアミド(A)層/ポリエステル(B)層の5層構造を有する請求項1に記載の多層容器。
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