JP2703256B2 - 芳香族ポリエステル組成物 - Google Patents
芳香族ポリエステル組成物Info
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- JP2703256B2 JP2703256B2 JP6046288A JP6046288A JP2703256B2 JP 2703256 B2 JP2703256 B2 JP 2703256B2 JP 6046288 A JP6046288 A JP 6046288A JP 6046288 A JP6046288 A JP 6046288A JP 2703256 B2 JP2703256 B2 JP 2703256B2
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- Japan
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- aromatic polyester
- acid
- polyester composition
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Description
【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明はガスバリア性の優れた芳香族ポリエステル組
成物に関し、しかも透明性及び衛生性に優れた芳香族ポ
リエステル組成物に関する。
成物に関し、しかも透明性及び衛生性に優れた芳香族ポ
リエステル組成物に関する。
＜従来の技術＞ ポリエチレンテレフタレートに代表される熱可塑性芳
香族ポリエステルは、その素材の優れた力学的性質，ガ
スバリヤー性，耐薬品性，安全衛生性などの点から、各
種の容器，フイルム，シートなどに加工され、包装材料
として広く利用されている。
香族ポリエステルは、その素材の優れた力学的性質，ガ
スバリヤー性，耐薬品性，安全衛生性などの点から、各
種の容器，フイルム，シートなどに加工され、包装材料
として広く利用されている。
しかしながら、近年多くの用途において酸素や炭酸ガ
スに対するガスバリヤー性を一層向上させることが要望
されてきている。例えば、炭酸飲料等の食品用の容器に
は、高度のガスバリヤー性が要求され、二軸配向したポ
リエチレンテレフタレートからなる中空容器ではガスバ
リヤー性が不十分であるといわれている。
スに対するガスバリヤー性を一層向上させることが要望
されてきている。例えば、炭酸飲料等の食品用の容器に
は、高度のガスバリヤー性が要求され、二軸配向したポ
リエチレンテレフタレートからなる中空容器ではガスバ
リヤー性が不十分であるといわれている。
ガスバリヤー性を改良する方法の１つとしては共重合
による改良があるが、一例としてポリチレンテレフタレ
ートを挙げると十分なガスバリヤー性を得るには相当な
割合の共重合成分の導入が必要となるため力学的性質の
低下が無視できない場合が多い。またオレフィン・ビニ
ルアルコール共重合体やポリアミド等の高ガスバリヤー
性材料のブレンドする方法においては概してポリエステ
ルとの相溶性が悪いため不透明になるだけでなく力学的
性質も低下する場合が多い。そのため透明性や力学的性
質に優れたガスバリヤー性材料の開発が望まれていた。
による改良があるが、一例としてポリチレンテレフタレ
ートを挙げると十分なガスバリヤー性を得るには相当な
割合の共重合成分の導入が必要となるため力学的性質の
低下が無視できない場合が多い。またオレフィン・ビニ
ルアルコール共重合体やポリアミド等の高ガスバリヤー
性材料のブレンドする方法においては概してポリエステ
ルとの相溶性が悪いため不透明になるだけでなく力学的
性質も低下する場合が多い。そのため透明性や力学的性
質に優れたガスバリヤー性材料の開発が望まれていた。
＜発明の目的＞ 本発明の目的はガスバリヤー性，透明性の優れた組成
物及び該組成物を成形して得られる包装材料又は包装容
器を提供することにある。
物及び該組成物を成形して得られる包装材料又は包装容
器を提供することにある。
＜発明の構成＞ 本発明は、芳香族ポリエステルに、下記（Ｉ）式又は
（II）式で示されるイミド化合物又はアミド化合物を所
定量（該芳香族ポリエステルを構成するジカルボン酸単
位１モリに対し0.002〜１モルの範囲の量）添加してな
る芳香族ポリエステル組成物及び該組成物よりなる成形
物（包装材料）である。
（II）式で示されるイミド化合物又はアミド化合物を所
定量（該芳香族ポリエステルを構成するジカルボン酸単
位１モリに対し0.002〜１モルの範囲の量）添加してな
る芳香族ポリエステル組成物及び該組成物よりなる成形
物（包装材料）である。
本発明を説明する。
本発明において「芳香族ポリエステル」とは酸成分の
60モル％以上、好ましくは80モル％以上が芳香族ジカル
ボン酸からなり、またグリコール成分の少なくとも60モ
ル％、好ましくは80モル％以上が脂肪族及び／又は脂環
族ジオールからなる重縮合体をいう。従って、本発明の
芳香族ポリエステルは熱可塑性のものである。代表的な
ものとしてポリエチレンテレフタレート系のポリエステ
ルを例示できる。更に、芳香族ポリエステルとして、種
々のものが挙げられる。
60モル％以上、好ましくは80モル％以上が芳香族ジカル
ボン酸からなり、またグリコール成分の少なくとも60モ
ル％、好ましくは80モル％以上が脂肪族及び／又は脂環
族ジオールからなる重縮合体をいう。従って、本発明の
芳香族ポリエステルは熱可塑性のものである。代表的な
ものとしてポリエチレンテレフタレート系のポリエステ
ルを例示できる。更に、芳香族ポリエステルとして、種
々のものが挙げられる。
ポリエステルを構成する芳香族ジカルボン酸として
は、例えばテレフタル酸，イソフタル酸，フタル酸，ナ
フタレンジカルボン酸，ジフェニルジカルボン酸，ジフ
ェニルエーテルジカルボン酸，ジフェニルチオエーテル
ジカルボン酸，ジフェニルスルホンジカルボン酸，ジフ
ェニルメタンジカルボン酸等を挙げることができる。ま
たグリコール成分として例えばエチレングリコール，ト
リメチレングリコール，テトラメチレングリコール，ヘ
キサメチレングリコール，デカメチレングリコール等の
如き炭素数２〜10のポリメチレングリコール，プロピレ
ングリコール，ネオペンチルグリコール，シクロヘキサ
ンジメタノール，ジエチレングリコール，ポリオキシエ
チレングリコール,2,2−ビス（４−β−ヒドロキシエト
キシフェニル）プロパン,4,4′−ビス（β−ヒドロキシ
エトキシ）ジフェニルスルホン等を挙げることができ
る。これらの酸成分及びグリコール成分はそれぞれ１種
又は２種以上であることができる。更に他の共重合成分
として、例えばコハク酸，アジピン酸，セバシン酸等の
如き脂肪族ジカルボン酸,2,2−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン，ハイドロキノン，レゾルシノール等
の如き芳香族ジオール,p−オキシ安息香酸,p−ヒドロキ
シエトキシ安息香酸，オキシナフトエ酸の如きオキシ酸
等を挙げることができる。かかる芳香族ポリエステルの
固有粘度は0.4以上、好ましくは0.5以上である。
は、例えばテレフタル酸，イソフタル酸，フタル酸，ナ
フタレンジカルボン酸，ジフェニルジカルボン酸，ジフ
ェニルエーテルジカルボン酸，ジフェニルチオエーテル
ジカルボン酸，ジフェニルスルホンジカルボン酸，ジフ
ェニルメタンジカルボン酸等を挙げることができる。ま
たグリコール成分として例えばエチレングリコール，ト
リメチレングリコール，テトラメチレングリコール，ヘ
キサメチレングリコール，デカメチレングリコール等の
如き炭素数２〜10のポリメチレングリコール，プロピレ
ングリコール，ネオペンチルグリコール，シクロヘキサ
ンジメタノール，ジエチレングリコール，ポリオキシエ
チレングリコール,2,2−ビス（４−β−ヒドロキシエト
キシフェニル）プロパン,4,4′−ビス（β−ヒドロキシ
エトキシ）ジフェニルスルホン等を挙げることができ
る。これらの酸成分及びグリコール成分はそれぞれ１種
又は２種以上であることができる。更に他の共重合成分
として、例えばコハク酸，アジピン酸，セバシン酸等の
如き脂肪族ジカルボン酸,2,2−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン，ハイドロキノン，レゾルシノール等
の如き芳香族ジオール,p−オキシ安息香酸,p−ヒドロキ
シエトキシ安息香酸，オキシナフトエ酸の如きオキシ酸
等を挙げることができる。かかる芳香族ポリエステルの
固有粘度は0.4以上、好ましくは0.5以上である。
芳香族ポリエステルとしてポリエチレンテレフタレー
トを使用する場合には機械的性質の点からオルソクロロ
フェノール溶媒中35℃で測定して少なくとも0.5以上、
好ましくは0.6以上の固有粘度を有することが必要であ
る。
トを使用する場合には機械的性質の点からオルソクロロ
フェノール溶媒中35℃で測定して少なくとも0.5以上、
好ましくは0.6以上の固有粘度を有することが必要であ
る。
本発明で用いられるイミド系化合物は、式（Ｉ）中の
R1が 又はメタキシリレン基であることが必要である。
R1が 又はメタキシリレン基であることが必要である。
本発明で用いられるアミド系化合物は、式（II）中の
R2が炭素数１乃至６のアルキレン基又はメタキシレン基
であることが必要である。
R2が炭素数１乃至６のアルキレン基又はメタキシレン基
であることが必要である。
本発明で用いられるイミド系化合物あるいはアミド系
化合物の分子量は250乃至3000、好ましくは300乃至2000
である。分子量が200以下であると芳香族ポリエステル
樹脂と溶融混合する際に揮発，昇華が著しく安全衛生上
好ましくない上、樹脂中に混合される化合物の量が変動
し、一定の組成の組成物が得られない可能性が高い。ま
た分子量が3000を超えると芳香族ポリエステル樹脂への
溶解性が低くなるめ、得られる組成物が不透明になるこ
とがある。また他の低分子化合物では芳香族ポリエステ
ルへの溶解性が低いため、得られる組成物が不透明にな
ることがある。
化合物の分子量は250乃至3000、好ましくは300乃至2000
である。分子量が200以下であると芳香族ポリエステル
樹脂と溶融混合する際に揮発，昇華が著しく安全衛生上
好ましくない上、樹脂中に混合される化合物の量が変動
し、一定の組成の組成物が得られない可能性が高い。ま
た分子量が3000を超えると芳香族ポリエステル樹脂への
溶解性が低くなるめ、得られる組成物が不透明になるこ
とがある。また他の低分子化合物では芳香族ポリエステ
ルへの溶解性が低いため、得られる組成物が不透明にな
ることがある。
本発明で用いられるイミド系化合物及び／又はアミド
系化合物の芳香族ポリエステル樹脂への添加量は、芳香
族ポリエステルを構成するジカルボン酸単位に対して0.
2〜100モル％、好ましくは0.5〜50モル％である。添加
量が0.2モル％未満ではガスバリヤー性向上の効果が現
われ難く、また100モル％を超えると樹脂組成物よりな
る成形物の機械的強度が著しく低下する。
系化合物の芳香族ポリエステル樹脂への添加量は、芳香
族ポリエステルを構成するジカルボン酸単位に対して0.
2〜100モル％、好ましくは0.5〜50モル％である。添加
量が0.2モル％未満ではガスバリヤー性向上の効果が現
われ難く、また100モル％を超えると樹脂組成物よりな
る成形物の機械的強度が著しく低下する。
本発明の組成物を混合調製するにあたっては、通常の
ゴムまたはプラスチック類を溶融ブレンドするのに用い
られる装置、例えば熱ロール，バンバリーミキサー，押
出機などを利用することができるが、通常は一軸または
二軸の押出機が用いられる。均一な配合物が得られるま
で継続され、混合温度は、配合系が溶融可能な温度以
上、かつ配合系が熱分解し始める温度以下に設定される
が、その温度は軟化点＋20℃乃至140℃が好ましい。
ゴムまたはプラスチック類を溶融ブレンドするのに用い
られる装置、例えば熱ロール，バンバリーミキサー，押
出機などを利用することができるが、通常は一軸または
二軸の押出機が用いられる。均一な配合物が得られるま
で継続され、混合温度は、配合系が溶融可能な温度以
上、かつ配合系が熱分解し始める温度以下に設定される
が、その温度は軟化点＋20℃乃至140℃が好ましい。
本発明で用いられるイミド系化合物及びアミド系化合
物は芳香族ポリエステルの非晶部分に充填されてガスの
透過を妨げていると推測される。
物は芳香族ポリエステルの非晶部分に充填されてガスの
透過を妨げていると推測される。
本発明の組成物を混合調製するにあたって芳香族ポリ
エステル，イミド系化合物および／またはアミド系化合
物を各々別々に溶融混合物に供給することが可能であ
り、またあらかじめこれらをヘンシェルミキサー，ボー
ルミル，リボンブレンダーなどを利用て予備混合してか
ら溶融混合機に供給することもできる。
エステル，イミド系化合物および／またはアミド系化合
物を各々別々に溶融混合物に供給することが可能であ
り、またあらかじめこれらをヘンシェルミキサー，ボー
ルミル，リボンブレンダーなどを利用て予備混合してか
ら溶融混合機に供給することもできる。
かくして得られる本発明の芳香族ポリエステル組成物
は、溶融製膜などの溶融成形が可能であり、それによっ
てシート，フィルムなどの成形品を得ることができる。
更にこのシートを真空成形・圧空成形などの手法を用い
てトレイ状，カップ状の成形品を得ることも可能であ
る。
は、溶融製膜などの溶融成形が可能であり、それによっ
てシート，フィルムなどの成形品を得ることができる。
更にこのシートを真空成形・圧空成形などの手法を用い
てトレイ状，カップ状の成形品を得ることも可能であ
る。
また、中空成形機で成型することも可能であり、ダイ
レクトブローと呼ばれる押出吹込成型やインジェクショ
ンブローと呼ばれる成形で、パリソンを圧縮気体により
吹込成形することが、二軸延伸ブローと呼ばれる成形
で、有底開口のパリソンを軸方向と周方向に延伸し吹込
成形すること等も可能である。
レクトブローと呼ばれる押出吹込成型やインジェクショ
ンブローと呼ばれる成形で、パリソンを圧縮気体により
吹込成形することが、二軸延伸ブローと呼ばれる成形
で、有底開口のパリソンを軸方向と周方向に延伸し吹込
成形すること等も可能である。
得られた成形品は優れたガスバリヤー性，透明性およ
び機械的物性を有している。
び機械的物性を有している。
本発明の芳香族ポリエステル組成物は、ポリエチレン
テレフタレートなどのポリマーと積層することも可能で
あり、射出成形，共押出し、ドライラミネーションおよ
びサンドイッチラミネーション等によりパリソン状，チ
ューブ状，フイルム状，シート状などの積層体とし、更
に、射出成形，ブロー成形，二軸延伸ブロー成形，真空
成形，圧空成形などによりカップ状，びん状などの積層
体の容器とすることもできる。
テレフタレートなどのポリマーと積層することも可能で
あり、射出成形，共押出し、ドライラミネーションおよ
びサンドイッチラミネーション等によりパリソン状，チ
ューブ状，フイルム状，シート状などの積層体とし、更
に、射出成形，ブロー成形，二軸延伸ブロー成形，真空
成形，圧空成形などによりカップ状，びん状などの積層
体の容器とすることもできる。
更に成形した容器には食料品，炭酸飲料，ジュース飲
料，アルコール飲料などの飲料，化粧品，医薬品などを
充填することができる。またフィルムは肉，食料，雑貨
類等のような各種製品の包装に利用することができる。
料，アルコール飲料などの飲料，化粧品，医薬品などを
充填することができる。またフィルムは肉，食料，雑貨
類等のような各種製品の包装に利用することができる。
以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明す
る。
る。
実施例１〜４ 芳香族ポリエステルとしてポリエチレンテレフタレー
トを選びこれに化合物を第１表に示す割合でドライブレ
ンドし280〜290℃に設定したスクリュー押出機により溶
融混合した後、冷却ドラムに巻き付けて冷却固化した厚
さ150〜300μｍの未延伸フィルムを造った。この未延伸
フイルムをフイルム延伸機を用いて80〜５℃で縦3.3
倍，横3.3倍に同時２軸延伸した後スイスLyssy社製GPM
−200型ガス透過率測定機を用い、温度30℃，相対湿度
０％にて炭酸ガス透過係数を測定した。またヘイズは日
本精密化学社製SEP−HS−D1型ポイック積分球式光線透
過率計で測定した。結果を第１表に示す。
トを選びこれに化合物を第１表に示す割合でドライブレ
ンドし280〜290℃に設定したスクリュー押出機により溶
融混合した後、冷却ドラムに巻き付けて冷却固化した厚
さ150〜300μｍの未延伸フィルムを造った。この未延伸
フイルムをフイルム延伸機を用いて80〜５℃で縦3.3
倍，横3.3倍に同時２軸延伸した後スイスLyssy社製GPM
−200型ガス透過率測定機を用い、温度30℃，相対湿度
０％にて炭酸ガス透過係数を測定した。またヘイズは日
本精密化学社製SEP−HS−D1型ポイック積分球式光線透
過率計で測定した。結果を第１表に示す。
＜発明の効果＞ 本発明により優れたガスバリヤー性を有すると共に透
明性を併有する芳香族ポリエステル組成物を得ることが
可能となった。
明性を併有する芳香族ポリエステル組成物を得ることが
可能となった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 酒井 幸一 神奈川県相模原市小山３丁目37番19号 帝人株式会社プラスチック研究所内 (56)参考文献 特開 昭57−16058（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−84747（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−18462（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−61146（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−93751（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−193955（ＪＰ，Ａ)
Claims (3)
- 【請求項１】芳香族ポリエステルに下記（Ｉ）式又は
（II）式で示される分子量250乃至3000化合物を該芳香
族ポリエステルを構成するジカルボン酸単位に対して0.
2乃至100モル％添加してなる芳香族ポリエステル組成
物。 - 【請求項２】請求項１に記載の芳香族ポリエステル組成
物よりなる包装材料。 - 【請求項３】請求項１に記載の芳香族ポリエステル組成
物よりなる包装容器。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6046288A JP2703256B2 (ja) | 1988-03-16 | 1988-03-16 | 芳香族ポリエステル組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6046288A JP2703256B2 (ja) | 1988-03-16 | 1988-03-16 | 芳香族ポリエステル組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01234456A JPH01234456A (ja) | 1989-09-19 |
| JP2703256B2 true JP2703256B2 (ja) | 1998-01-26 |
Family
ID=13142958
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6046288A Expired - Fee Related JP2703256B2 (ja) | 1988-03-16 | 1988-03-16 | 芳香族ポリエステル組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2703256B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0816188B2 (ja) * | 1988-03-29 | 1996-02-21 | 三菱化学株式会社 | 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物 |
| JPH086014B2 (ja) * | 1988-03-29 | 1996-01-24 | 三菱化学株式会社 | 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4313903A (en) * | 1979-11-19 | 1982-02-02 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for injection molding of polyethylene terephthalate compositions at reduced mold temperature |
| JPS5716058A (en) * | 1980-07-04 | 1982-01-27 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Resin composition |
| JPS5861146A (ja) * | 1981-10-07 | 1983-04-12 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 熱安定性ポリエステル組成物 |
| JPS5893751A (ja) * | 1981-11-30 | 1983-06-03 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 成形用ポリエステル組成物 |
| JPS59193955A (ja) * | 1983-04-20 | 1984-11-02 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 成形用樹脂組成物 |
| JPS6218462A (ja) * | 1985-07-16 | 1987-01-27 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | ポリエステル組成物 |
-
1988
- 1988-03-16 JP JP6046288A patent/JP2703256B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01234456A (ja) | 1989-09-19 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |