JPH01234456A

JPH01234456A - 芳香族ポリエステル組成物

Info

Publication number: JPH01234456A
Application number: JP63060462A
Authority: JP
Inventors: Toshio Hatayama; 敏雄畑山; Hiroo Inada; 稲田　博夫; Shunichi Matsumura; 俊一松村; Koichi Sakai; 幸一酒井
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1988-03-16
Filing date: 1988-03-16
Publication date: 1989-09-19
Anticipated expiration: 2013-01-26
Also published as: JP2703256B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〈産業上の利用分野〉本発明はガスバリア性の優れた芳香族ポリエステル組成
物に関し、しかも透明性及び衛生性に滞れた芳香族ポリ
エステル組成物に関する。

〈従来の技術〉ポリエチレンテレフタレートに代表される熱可塑性芳香
族ポリエステルは、その素材の優れた力学的性質、ガス
バリヤ−性、耐薬品性、安全衛生性などの点から、各種
の容器、フィルム、シートなどに加工され、包装材料と
して広く利用されている。

しかしながら、近年多くの用途において酸素や炭酸ガス
に対するガスバリヤ−性を一層向上させることが要望さ
れてきている。例えば、炭酸飲料等の食品用の容器には
、高度のガスバリヤ−性が要求され、二軸配向したポリ
エチレンテレフタレートからなる中空容器ではガスバリ
ヤ−性が不十分であるといわれている。

ガスバリヤ−性を改良する方法の１つとしては共重合に
よる改良があるが、−例としてポリエチレンテレフタレ
ートを挙げると十分なガスバリヤ−性を得るには相当な
割合の共重合成分の導入が必要となるため力学的性質の
低下が無視できない場合が多い。またオレフィン・ビニ
ルアルコール共重合体やポリアミド等の高ガスバリヤ−
性材料をブレンドする方法においては概してポリエステ
ルとの相溶性が悪いため不透明になるだけでなく力学的
性質も低下する場合が多い。そのため透明性や力学的性
質に優れたガスバリヤ−性材料の開発が望まれていた。

〈発明の目的〉本発明の目的はガスバリヤ−性、透明性の優れた組成物
及び該組成物を成形して得られる包装材料又は包装容器
を提供することにある。

〈発明の構成〉本発明は、芳香族ポリエステルに、下記（Ｉ）式又は（
ＩＩ＞式で示されるイミド化合物又はアミド化合物を所
定量（該芳香族ポリエステルを構成するジカルボン酸単
位１モルに対し０．００２〜１モルの範囲のｄ）添加し
てなる芳香族ポリエステル組成物及び該組成物よりなる
成形物（包装材料）である。

ＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　１Ｈ本発明を説明する。

本発明において「芳香族ポリエステル」とは酸成分の６
０モル％以上、好ましくは８０モル％以上が芳香族ジカ
ルボン酸からなり、またグリコール成分の少なくとも６
０モル％、好ましくは８０モル％以上が脂肪族及び／又
は脂環族ジオールからなる重縮合体をいう。従って、本
発明の芳香族ポリエステルは熱可塑性のものである。代
表的なものとしてポリエチレンテレフタレート系のポリ
エステルを例示できる。更に、芳香族ポリエステルとし
て、種々のものが挙げられる。

ポリエステルを構成する芳香族ジカルボン酸として、例
えばテレフタル酸、インフタル酸、フタル酸、ナフタレ
ンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニル
エーテルジカルボンフェニルチオエーテルジカルボン酸
．ジフェニルスルホンジカルボン酸，ジフェニルメタン
ジカルボン成分として例えばエチレングリコール、トリメチレング
リコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレン
グリコール、デカメチレングリコール等の如き炭素数２
〜１０のポリメチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタツ
ール、ジエチレングリコール、ポリオキシエチレングリ
コール、２。

２−ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロ
パン、　４．４’−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ジ
フェニルスルホン等を挙げることができる。これらの酸
成分及びグリコール成分はそれぞれ１種又は２種以上で
あることができる。更に他の共重合成分として、例えば
コハク酸、アジピン酸、セバシン酸等の如き脂肪族ジカ
ルボンｌ、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、ハイドロキノン、レゾルシノール等の如き芳香
族ジオール、ｐ−オキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシエト
キシ安息香酸、オキシナフトエ酸の如きオキシ酸等を挙
げることができる。かかる芳香族ポリエステルの固有粘
度は０．４以上、好ましくは０．５以上である。

芳香族ポリエステルとしてポリエチレンテレフタレート
を使用する場合には機械的性質の点からオルソクロロフ
ェノール溶媒中３５℃で測定して少なくとも０．５以上
、好ましくは０．６以上の固有粘度を有することが必要
である。

本発明で用いられるイミド系化合物は、式（Ｉ）におい
で、Ｘｌ　又は×２は置換もしくは非置換の芳香族及び
／又は脂環式炭化水素基であり、２個のカルボニル基が
環内の隣接する炭素原子に結合していることによって特
徴づけられ、骨格としては例えば、などの構造を列挙することかできる。また置換基を選ぶ
場合、置換基の数は１乃至非置換の場合の結合している
水素原子の数まで選ぶことができ、置換位置は環内のど
の炭素原子でもよい。置換基のｆｆ類バーＣｔ−ｂ、　
−ＣＨ２ＣＨ３，−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨＬＰ −ＣＨ（ＣＨ３）　２　、−Ｃ（ＣＨ３）　３　、　　
、、）　。

−ＣＯｚ−Ｃ）　、　−Ｃ−ＣＩ＞　、　　ＣＨ２−Ｃ
）などのなかから選ぶことができる。更にＸｌ　と×２
は同一でも異なっていてもよい。式（Ｉ）中Ｒ１は２価
の置換基でおり、具体例としては、＋　ＣＨ２＋ｎ（Ｉ
Ｉ　＝　１〜２０）　、　（ト−（ＣＨ３）　ｍ −ＣＨ２ＧＣＨ２−、（〉（ｍ＝１〜４）。

などが挙げられ、さらには、　　　　Ｏｉｌ　　　　　　　　１［Ｒ１゛は上記記載の２価の置換基、Ｂは置換あるいは
非置換の４価の芳香族基おるいは脂環式炭化水素基でそ
のうちそれぞれ２（ｉｌｆｉは隣接する炭素原子に結合
しており、例えばＯ０（ｑ＝１〜１２）などの４価の置換基である。またｐは
０以上で本化合物の分子量が３０００以下になるような
範囲の整数から選ばれる］なども可能である。

本発明で用いられるアミド系化合物は式（ＩＩ）におい
て、Ｙｌ又はＹｌは置換もしくは非置換の芳香族及び／
又は脂環式炭化水素基である。骨格（ト）ゴなどの構造
を列挙することができる。また置換基を選ぶ場合、置換
基の数は１乃至非置換の場合の結合している水素原子の
数まで選ぶことができ、置換位置は環内のどの炭素原子
でもよい。

置換基の種類は−ＣＨ：ｌ、　−ＣＨ２ＣＨ３゜−ＣＨ
（ＣＨ３）　２　、−ＣＩ−１２ｃ８２ｃＨ３゜ことが
できる。更にＹｌ　とＹｌとは同一であっても異なって
もよい。式（ＩＩ）中Ｒ２は２価の置換基であり、具体
例としては、＋ＣＨ２＋ｎ　＜ｎ　＝　１〜２０）　、　−＠−（次
多、−＠−ｏ÷−＠−ｃｌ−トヂシなどが挙げられ、さ
らには、（Ｒ２’　、　Ｒ２”は上記記載の２価の置換基、ｒは
０以上で本化合物（仝休）の分子量が３０００以下にな
るような範囲の整数から選ばれる）なども可能である。

本発明で用いられるイミド系化合物あるいはアミド系化
合物の分子量は２５０乃至３０００、好ましくは３００
乃至２０００である。分子量が２００以下であると芳香
族ポリエステル樹脂と溶融混合する際に揮発、昇華が著
しく安全衛生上好ましくない上、樹脂中に混合される化
合物の量が変動し、一定の組成の組成物が得られない可
能性が高い。また分子量が３０００を超えると芳香族ポ
リエステル樹脂への溶解性が低くなるため、得られる組
成物が不透明になることがおる。また他の低分子化合物
では芳香族ポリエステルへの溶解性が低いため、得られ
る組成物が不透明になることがおる。

本発明で用いられるイミド系化合物及び／又はアミド系
化合物の芳香族ポリエステル樹脂への添加量は、芳香族
ポリエステルを構成するジカルボン酸単位に対して０．
２〜１００モル％、好ましくは０．５〜５０モル％でお
る。添加量が０．２モル％未満ではガスバリヤ−性向上
の効果が現われ難く、また１００モル％を超えると樹脂
組成物よりなる成形物の機械的強度が著しく低下する。

本発明の組成物を混合調製するにあたっては、通常のゴ
ムまたはプラスチックス類を溶融ブレンドするのに用い
られる装置、例えば熱ロール、バンバリーミキサー、押
出機などを利用することができるが、通常は一軸または
二軸の押出機が用いられる。均一な配合物が得られるま
で継続され、混合温度は、配合系が溶融可能な温度以上
、かつ配合系が熱分解し始める温度以下に設定されるが
、ぞの温度は軟化点＋２０’Ｃ乃至１４０°Ｃが好まし
い。

本発明で用いられるイミド系化合物及びアミド系化合物
は芳香族ポリエステルの非晶部分に充填されてガスの透
過を妨げていると推測される。

本発明の組成物を混合調製するにあたって芳香族ポリエ
ステル、イミド系化合物および／またはアミド系化合物
を各々別々に溶融混合機に供給することが可能であり、
またあらかじめこれらをヘンシェルミキサー、ボールミ
ル、リボンブレンダーなどを利用して予備混合してから
溶融混合機に供給することもできる。

かくして得られる本発明の芳香族ポリエステル組成物は
、溶融製膜などの溶融成形が可能であり、それによって
シート、フィルムなどの成形品を得ることができる。更
にこのシートを真空成形・圧空成形などの手法を用いて
トレイ状、カップ状の成形品を１ｑることも可能である
。

また、中空成形機で成形することも可能であり、ダイレ
クトブローと呼ばれる押出吹込成形やインジェクション
ブローと呼ばれる成形で、パリソンを圧縮気体により吹
込成形することや、二軸延伸ブローと呼ばれる成形で、
有底開口のパリソンを軸方向と周方向に延伸し吹込成形
すること等も可能である。

ｊｑられた成形品は優れたガスバリヤ−性、透明性およ
び機械的物性を有している。

本発明の芳香族ポリエステル組成物は、ポリエチレンテ
レフタレートなとのポリマーと積層することも可能でお
り、射出成形、共押出し、ドライラミネーションおよび
サンドイッチラミネーション等によりパリソン状、チュ
ーブ状、フィルム状。

シート状などの積層体とし、更に、射出成形、ブロー成
形、二軸延伸ブロー成形、真空成形、圧空成形などによ
りカップ状、びん状などの積層体の容器とすることもで
きる。

更に成形した容器には食料品、炭酸飲料、ジュース飲料
、アルコール飲料などの飲料、化粧品。

医薬品などを充填することができる。またフィルムは肉
１食料、９ｔｔ貨類等のような各種製品の包装に利用す
ることができる。

以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。

実施例１〜４芳香族ポリエステルとしてポリエチレンテレフタレート
を選びこれに化合物を第１表に示す割合でトライブレン
ドし２８０〜２９０℃に設定したスクリュー押出機によ
り溶融混合した後、冷却ドラムに巻き付けて冷却固化し
厚さ１５０〜３００μｍの未延伸フィルムを造った。こ
の未延伸フィルムをフィルム延伸機を用いて８０〜５°
Ｃで縦３．３倍、横３．３倍に同時２軸延伸した後スイ
スＬｙｓｓｙ社製ＧＰＨ−２００型ガス透過率測定機を
用い、温度３０’Ｃ，相対湿度Ｏ％にて炭酸ガス透過係
数を測定した。またへイズは日本精密化学社製５ＥＰ−
１−１３−０１型ポイック偵分球式光線透過率計で測定
した。結果を第１表に示す。

〈発明の効果〉本発明により優れたガスバリヤ−性を有すると共に透明
性を併有する芳香族ポリエステル組成物を得ることが可
能となった。

Claims

【特許請求の範囲】１、芳香族ポリエステルに下記（ I ）式又は（II）で
示される分子量２５０乃至３０００の化合物を該芳香族
ポリエステルを構成するジカルボン酸単位に対して０．
２乃至１００モル％添加してなる芳香族ポリエステル組
成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II）〔但し、Ｘ＿１、Ｘ＿２、Ｙ＿１及びＹ＿２は置換もし
くは非置換の芳香族又は脂環族炭化水素基であり、Ｘ＿
１及びＸ＿２並びにＹ＿１及びＹ＿２はそれぞれ同一又
は異なるものでよい。Ｒ＿１及びＲ＿２は二価の置換基
である。〕２、式（ I ）に示されるイミド化合物において、Ｘ＿
１及びＸ＿２が１，２−フェニレン基であり、かつＲ＿
１がメタキシリレン基である請求項１に記載の芳香族ポ
リエステル組成物。３、式（II）に示されるアミド化合物において、Ｙ＿１
及びＹ＿２がフェニル基であり、かつＲ＿２がメタキシ
リレン基である請求項１に記載の芳香族ポリエステル組
成物。４、請求項１乃至３のいずれかに記載の芳香族ポリエス
テル組成物よりなる包装材料又は包装容器。