JPH01247452A - 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、熱可塑性ポリエステル樹脂組成物に関する。

更に詳しくは、紫外！！遮断性に優れたポリエステル樹
脂組成物に関するものである。

［従来の技術］ ポリエチレンテレフタレートで代表されるポリエステル
は優れた機械的性質および化学的特性のため、広く１Ｌ
フイルム等に使用されて来たが、近年その優れた透明性
、気体遮断性、安全衛生性などから、炭酸飲料、果汁飲
料、液体調味料、食用油、酒やワイン用の容器としての
好適性が注目を浴びている。また、ポリエステルフィル
ムの新用途として、省エネルギー、ｌｉ！！震対策の観
点から、熱線遮断やガラスの飛散防１１−を［１的とし
た窓貼りフィルムも、近年、急激な伸展を示しているし
、また農園芸では、農作物の成長促進及び収穫増加を目
的として、特定波長域の紫外線を選択的に遮蔽するよう
な透明フィルムの要求が強い（例えば特開昭５３−９８
２４２号公報）。

しかしながら、これらのポリエステル容器およびフィル
ムは、３２Ｏｒ＋ｉ程度までの短波長側の紫外線遮断性
には極めて優れているが、それ以」−の長波長側の紫外
線、可現光線等は、はとんど透過させてしまう。このよ
うなポリエステル容器に、例えば、食用油や、みりん、
ドレッシングなどの液体１調味料を充填し、数カ月の保
存期間を経た場合、それぞれの充填食品により、また、
保存条件によって、特殊性があるが、徐々に内容物の劣
化、例えば、色、味、香りに微妙な変化を起すことが多
い。該内容物の劣化は、酸素、熱、光とりわけ紫外線、
微生物などの外因によって起るが、ポリエステル容器の
場合、酸素遮断性に比較的優れているので、紫外線遮断
性を史に改心できれば、長期保存下でも、内容物の劣化
を大＋ｌ】に防止することが口■能となる。

また窓貼りフィルムでは、例えば、太陽光線からの紫外
線を透過させてしまうと、家只、書籍、調度品等の屋内
設置備品の変色を引起すので、その透過を最少限にくい
市めるか、または全く遮断する必要があるし、農園芸の
マルチング践培では、少なくとも８７０ｎｎ以下の紫外
線透過を実質的に阻ｒ）　した透明彼工材でマルチング
することにより、多くの９用植物の生育を促進し、高品
質の作物を早期に、冬瓜に収穫できることが知られてい
る（例えば特開昭５３−１２４５５Ｇ号公報）。

現在当該業界ではその目的のために一般的には紫外線吸
収剤等が添加使用されている。しかしながらこれらの紫
外線吸収剤は、一般に高価であり、しかも、その付与工
程が煩雑で、かつ、これらの化合物は、一般に昇華性が
大きく、また、熱安定性に劣るものも多いため、その付
与工程や成形加工時に、しばしばトラブルを起したり、
また食品容器や包装に使用した場合には、内容物への移
行のおそれもあり必ずしも好ましくない。

［発明が解決しようとする課Ｅ１ 本発明は、こうした実情に鑑み、紫外線遮断性に優れ、
しかも、熱安定性、分散安定性等も、良好で、成形に際
して成形品に付着物を生ずる等のトラブルの発生もない
ポリエステル樹脂組成物を提供することを目的とするも
のである。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らはかかる目的に合致したポリエステル樹脂組
成物について鋭意検討した結果、特定のジイミド化合物
をポリエステル樹脂に含有せしめることにより短波長側
はもちろんのこと、長波長側の紫外線をも十分に遮断し
得るポリエステル樹脂組成物を見出し本発明に到達した
。

即ち、本発明の第１発明の要旨は、熱可塑性ポリエステ
ル樹脂に一般式（１）で示されるジイミド化合物の少な
くとも一種を紫外線遮断にを効な量添加してなる熱可塑
性ポリエステル樹脂組成物にあり、 本発明の第２発明の要旨は、上記組成物が更に下記一般
式（ｎ）または１）で示されるナフタレンジカルボン酸
化合物のうちの少なくと（１ミ）＋　　（Ｄ）ｎ ステル樹脂形成性物質の重縮合反応開始前、または重縮
合反応中に、該物質に前記一般式（１）紫外線遮断に有
効な量添加して前記重縮合反応を完結せしめてなる熱可
塑性ポリエステル樹脂組成物にあり、 また、本発明の第４発明の要旨は、上記組成物が前記一
般式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で示されるナフタレンジ
カルボン酸化合物のうちの少なくとも一種以上を更に添
加して重縮合反応を完結せしめてなる請求項（３）３ピ
裁の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物である。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明においては熱可塑性ポリエステル樹脂に添加する
化合物として、一般式（１）で示されるイミド化合物を
使用する。

このイミド化合物は公知の方法（例えばＢｕｌｌ。

ｓｏｃ、ｃｈｉＬＰｒａｎｃｃ、　１９５１．７２７〜
７３２）で次のようにして合成することができる。即ち
、ジメチルアセトアミド等の非プロトン性極性溶媒中、
一般式（ＩＶ）で示される２モルのジアミノ化合物と、
一般式（Ｖ）で示されるテトラカルボン酸またはその一
無水物もしくは二無水物との反応物に２モルのトリメリ
ット酸を反応させて製造することができる。

Ｈ２Ｎ−Ｘ−ＮＨ２・・・（ＴＶ） ここで一般式（ＩＶ）に相当するジアミノ化合物として
は、具体的には３．３°−ジヒドロキシ−４，４゛−ジ
アミノビフェニル、３，３°−ジメチル−４，４゛−ジ
アミノビフェニル、ジアミノジフェニジアミノジフェニ
ルエタン ミノフェノキシ）ベンゼン ９．９−ビス（アミノフェニル）アントラセンノフエノ
キシフェニル）プロパン （アミノフェニル）アントラセン エニル）ベンゾビスチアゾール ンゾビスチアゾール 等の各種核置換異性体を含むジアミノ化合物を挙げるこ
とができる。これらのジアミノ化合物の芳香核（フェニ
ル核またはアントラセン咳）は一般式（Ｉ）のＡ、Ａ’
で示される置換基を有するものでもよい。

これらのジアミノ化合物のうち、本発明効果具現のため
には、３．３°−ジメチル−４，４゛−ジアミノビフェ
ニル、９．１０−ビス（４−アミノフェニル）アントラ
セン、ビス（３−アミノフェニル）ベンゾビスチアゾー
ル、ビス（４−アミノフェニル）ベンゾビスチアゾール
、ビス（４−アミノフェニル）３．４−ジフェニルチオ
フェンが特に好ましく使用される。

また一般式（Ｖ）に相当するテトラカルボン酸またはそ
の一無水物もしくは二無水物としては、ピロメリット酸
、ビフェニルテトラカルボン酸、ジフェニルスルホンテ
トラカルボン酸、ジフェニルスルフイツトテトラカルボ
ン酸、ジフェニルエーテルテトラカルボン酸、ジフェニ
ルケトンテトラカルボン酸、ジフェニルテトラカルボン
酸、ジフェニルエタンテトラカルボン酸等の各種テトラ
カルボン酸またはその一無水物もしくは二無水物および
それらの構造異性体を挙げることができ、カルボキシ基
は２，３．２“。

３°−１３，４，３°、４°−のように同一フェニル核
の隣り合った位置にあるものが好ましい。また、これら
のテトラカルボン酸のフェニル核は、−般式（１）のＡ
、Ａ’で示される基で置換されたものであってもよい。

これらのテトラカルボン酸のうち、本発明効果具現のた
めにはピロメリット酸、３，４，３°、４゜−ビフェニ
ルテトラカルボン酸およびそれらの一無水物または二無
水物が特に好ましく使用される。

一般式（１）におけるＡ、Ａ’は同一または異なるハロ
ゲン、−０１１、−０−Ｃ（−〇）ＣＩｌコ、−ＣＯＯ
ＩＩまたはそのエステル、−ＮＩ＋２、−ＣＮ、　−Ｎ
Ｏ２、−３Ｏ３１１またはその金属塩、置換されていて
もよいアルコキシ基、脂肪族基または芳香族基から選ば
れる置換基を示し、これらのうち−ＣＯＯＩＩ、または
そのエステル形成性誘導体が特に好ましく使用される。

またｍ、ｍｏはＯ〜４好ましくは１〜４の整数である。

かかるイミド化合物の添加量は熱Ｈ１塑性ポリエステル
樹脂１００重量部当り　０．００１重量部以上である。

０．００１１ｍ部よりも少ないときは有効な紫外線遮断
効果が得られない。特に好ましい添加量は０．０１〜１
０重量部である。

本発明においては、第２および第４発明で示すように紫
外線遮蔽効果を更に一層効果的に発現するために、下記
一般式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）で示されるナフタレンジ
カルボン酸誘導体を併用するのが好ましい。

（ＩＩ）、（Ｉ［Ｉ）式中、 Ｒ’、Ｒ２：同一または異なっていてもよく、水素、置
換されていてもよいアルキル基、アリール基、 ＢｏｏまたはＮ−Ｒ３ ここで、Ｒ３は水素、置換されていてもよい脂肪族基ま
たは芳容族基、 Ｄ、ＩＥ　：同一または異なっていてもよく、ハロゲン
、−ＣＯＯＩＩまたはそのエステル、−０１１、−０−
Ｃ（−０）Ｃｌ１３、−ＮＩ＋２、−ＣＮ、　−ＮＯ２
、−３Ｏ３ｔｌまたはその金属塩、置換されてぃてもよ
いアルコキシ基、脂肪族基、または芳容族基から選ばれ
る置換基、 １、ｎ　：各々　０〜４の整数を示す。

また、−Ｃ（−０）　−Ｂ　−（−０）−の酸無水物基
又はイミド括は、ナフタレン環の１．２位、１゜８位又
は２，３位のいずれかで環を形成する。

これらの化合物としては、２，６−１２，７−１１．８
−１１，５−又は２，３−ナフタレンジカルボン酸のよ
うなジカルボン酸構造異性体、そのエステル、又はその
酸無水物及びこれらのハロゲン、−０ｉｌ、　−０−Ｃ
（＝Ｏ）Ｃ１１３、−ＮＯ２、−Ｎ１１２、−ＣＮ、　
−３Ｏ３１及びその金属塩や一〇〇〇Ｉ＋またはそのエ
ステルによる核置換体及びこれらのナフタレンジカルボ
ン酸と、アンモニア、アミン類、アミノカルボン酸類、
アミノアルコール類との反応で製造されるイミド類が挙
げられる。

具体的には、２．３−置換体を代表例として記述すると
、ナフタレン−２，３−ジカルボン酸及びそのジメチル
、ジエチル、ジプロピル、ジブチル、ジフェニルなどの
エステル形成体、ナフタレン−２，３−ジカルボン酸無
水物、ナフタレン−２，３−ジカルボキシイミド、ナフ
タレン−２゜３−ジカルボキシ（α−カルボキシメチル
）イミド、同様の（β−カルボキシエチル）イミド、［
Ｏ〜（ＩＩｌ−又はｐ−）カルボキシフェニルコイミド
、（α−ブロモメチル）イミド、（α−ヒドロキシメチ
ル）イミド等のナフタレン−２，３−ジカルボン酸及び
その誘導体及びその１．４−５■、５−１ｌ、８−１２
，６−１２，７−構造異性体、史には、これらのヒドロ
キシル、−０−Ｃ（−０）ＣＮコ、クロロ、ブロモ、メ
トキシ、エトキシ、シアノ、アミノ、ニトロ、スルホニ
ルまたはその金属塩、カルボキシルまたはそのエステル
基による１以上６以下の核置換体等が挙げられ、併用効
果を発現するためにはナフタレンジカルボン酸骨格を白
′することが重要である。

特に好ましいナフタレンジカルボン酸化合物は、ナフタ
レン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジ
カルボン酸、ナフタレン−２，３−ジカルボン酸、ナフ
タレン−１，４−ジカルボン酸またはこれらのジカルボ
ン酸のエステル、持には低級アルキルエステルである。

かかるナフタレンジカルボン酸又はその誘導体を前記の
テトラカルボン酸又はその誘導体と併用する場合には、
その添加量は熱可塑性ポリエステル樹脂１００重量部当
り、０．００１重量部以上である。０．００１重量部よ
りも少ないときは６効な紫外線ｉ所効果が得られない。

特に好ましい添加量は０．ＯＩ〜１０重二部で重量。

一般式（Ｉ）で示されるイミド化合物や一般式（ＩＩ）
　、（ＩＩ［）で示されるナフタレンジカルボン酸化合
物は、そのままで、また、あらかじめ、例えばグリコー
ル類と反応させて数二体のオリゴマー化した状態として
添加することもできる。そして、これらの化合物は、ポ
リエステル製造のいかなる段階で添加しても良く、また
成形加工前のいかなる段階で添加したものでも同様に紫
外線遮蔽効果を発現させることができる。

即ち、ポリエステルの成形が終了するまでの任意の段階
、例えば重縮合反応開始前、重縮合反応中、重縮合反応
終了後、粉粒状態、成形段階等において添加すればよい
。

本発明における熱可塑性ポリエステルとしては、テレフ
タル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボ
ン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニルス
ルホンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸及びそのエ
ステル形成体、ヘキサヒドロテレフタル酸等の上記芳香
族ジカルボン酸の核水添化合物である脂環族ジカルボン
酸及びそのエステル形成体、コＩ＼り酸、アジピン酸、
セバシン酸、アゼライン酸等の脂肪族ジカルボン酸及び
そのエステル形成体、フマール酸、４−カルボキシ桂皮
酸のような不飽和ジカルボン酸及びそのエステル形成体
で示される一種以上のジカルボン酸成分と、エチレング
リコールを主体とするゲルコール成分とから得られるポ
リエステルであり、特にポリエチレンテレフタレートを
主たる対象とするが、これらポリエステルは第３成分と
して、２０モル％以下のテレフタル酸以外の上記ジカル
ボン酸類を含有しても良い。

また、このポリエステルは、グリコール成分として、エ
チレングリコール以外にジエチレングリコール、トリメ
チレングリコール、テトラメチレングリコール、ネオペ
ンチルグリコールのような脂肪族グリコール、シクロヘ
キサンジメタツールのような脂環族グリコール、２．２
−ビス（４゛−β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロ
パン、ビス−（４°−β−ヒドロキシエトキシフェニル
）スルホンのようなビスフェノール誘導体、更には、一
般式１１０−Ｅ−＋ＣＩＩ　２±７０□１１（式中ｎは
、ｌ≦ｎ≦６の整数、ｍは、ｍ≧４の整数）で示される
ようなポリエチレングリコール、ポリテトラメチレング
リコール等を全グリコール成分の２０モル％以下共重合
したものであっても良いし、グリコール酸やヒドロキシ
安息谷酸などのすキシ酸成分を共重合せしめたポリエス
テルであっても良い。またポリエステルが実質的に線状
を維持する限り、ペンタエリスリトール、トリメチロー
ルプロパン、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリ
ット酸などの３官能以上の多官能化合物や、０−ベンゾ
イル安息６酸のような単官能化合物を共重合せしめても
良い。また、上述のポリエステルの他、ポリブチレンテ
レフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエステ
ルエラストマー、ポリカーボネート等地の熱可塑性樹脂
をブレンドしたものであっても良い。

本発明で用いられるポリエステルは極限粘度が０．５〜
２．５のものが好ましく、更に好ましくは０．６〜１．
２のものが使用される。ポリエステルの粘度は例えば中
空成形体を製造する場合、特に成形法との関係で重要で
ある。特に押出吹込成形により実質的に無配向の中空成
形体を得る場合はドローダウン防止のため、吹込成形体
の容量に依存するが、溶融ポリエステルの流動性をある
水準以上に保持する必要があり、一般には０．７以上、
好ましくは０．８以上の極限粘度を有するポリエステル
が使用される。また延伸中空成形、シート化後、−軸ま
たは二軸延伸してフィルムを得る押出成形法や種々の形
態の成形品を得る射出成形法では、押出吹込成形の場合
に比べて比較的低粘度のポリマーも使用でき、一般には
極限粘度が０．５以上、好ましくは０．６以上のものが
使用されるが、成形品の要求物性次第では、更に高粘度
のポリエステルも使用される。

また、本発明では、ポリエステル組成物として従来から
公知の添加剤、例えば、安定剤、離型剤、帯電防止剤、
分散剤や洗顔料等のむ色剤をポリエステル製造時のいず
れかの段階で添加したものでも良く、成形加工前、いわ
ゆるマスターバッチ処方で添加したものでも良い。

本発明で好ましい染顔料としては、酸化チタン、カーボ
ンブラック、フタロシアニンブルー、フタロシアニング
リーン、群青、コバルトブルー、チタンエロー、赤色酸
化鉄、焼アンバー、黄色酸化物等や、多環系を中心とし
た耐熱性油溶性染料、具体的には、ペリノン系、キノフ
タロン系、アントラピリドン系、アントラキノン系等の
骨格を何する油溶性染料が挙げられるがポリエステル官
能基と反応してポリエステル鎖の結合する構造を持った
ものが特に好ましく、またポリエステルとの相溶性が良
く、ポリエステルの製造および加工温度においても十分
な耐熱安定性、色調安定性を示し、かつ食品等の包装容
器として使用する場合には、安全衛生上、１ＩｆｆｉＩ
ら問題の無い染顔料を選択して添加する。

本発明のポリエステル樹脂組成物はそのままで成形体と
してもよく、また必要に応じては更に、高真空下または
不活性気体流通下で、固相重合を行い、高重合度化、低
アルデヒド化、低オリゴマー化して成形するか、またキ
シレンやクロロホルムによる溶剤抽出などの後処理を加
えてから使用しても良い。

また所定濃度の数倍ないし１００倍、実用的には５０倍
程度までの高濃度の所望色にる色した、いわゆるマスタ
ーバッチとなし、これを無青色ないしは他の色１週に着
色したポリエステルで希釈したりまた他の新たな色、凋
を発現させ最終的に所望の色調として使用することもで
きる。

本発明で得られる紫外線遮断性に優れたポリエステル樹
脂組成物は溶融成形して成形品とされる。その際、ポリ
エステルにおいて一般的に使用される溶融成形法のすべ
てが適用可能である。具体的には通常の押出吹込法、射
出吹込法、予備成形体を再加熱後に２軸延伸するコール
ドパリソン法等の吹込成形により紫外線遮断性、気体遮
断性、強靭性、耐薬品性に優れるとともに、高級観のあ
るガラス様の透明性を有した中空成形体を得ることがｒ
Ｉｊ能であり、しよう浦、ソース、みりん、ドレッシン
グ等の調味料、食用油、炭酸飲料、果ン１飲料、酒、ワ
インその他化粧品や薬品用容器として特に適している。

また押出成形によりシート化した後、−輔または二輪延
伸フィルムあるいは他の樹脂との積層フィルムとして一
般食品や薬品、化粧品等の包装用、更には窓貼り用や農
園芸で使用されるマルチング被覆材としても特に好まし
く使用され、その他射出成形によって種々の形状の成形
品としても好ましく使用される。

［実施例］ 以下、実施例により本発明の詳細な説明する。

なお実施例中「部」は「重量部」を意味する。

本実施例で使用した種々の測定法を以下に示す。

Ｏ極限粘度 フェノール−テトラクロロエタン（５０／　５０ｆｆ！
量比）中、３０℃、ｌ　、　Ｏｇ／旧の濃度でΔＦｌ定
しｔこ。

○紫外線透過率 日立スペクトルフォトメーター　３４０型を用い常法に
よりｌｐｊ定した。

Ｏアセトアルデヒド量 １６０℃で２時間水抽出後高値度ガスクロマトグラフで
定量した。

Ｏ不活性気体流量 不活性気体流量は単位時間（ｈ「）当りおよび１１１位
樹脂重二（ｋｇ）当りの流通した気体ユを１気圧、２５
℃に換算した体積Ｑ　（！；ｌ）で示した。

合成例 ９．１０−ビス（４−アミノフェニル）アントラセン、
無水ピロメリット酸及びトリメリット酸がら成る一般式
（Ｉ）で示されるイミド化合物の合成 撹拌装置、窒素ガス導入管付きの３００ｍ１四ツ目フラ
スコに９．１０−ビス（４−アミノフェニル）アントラ
セン１２．９８ｇとジメチルアセトアミド５０１を加え
、撹拌を十分に行ってスラリー状の混合液とした。次い
で３．９３ｇの無水ピロメリット酸と、ジメチルアセト
アミド４０１を加えて、窒素ガスを流通しながら３０℃
、３時間撹拌後、８０℃で５時間反応し、緑色のスラリ
ー状液を得た。

次いで無水トリメリット酸６．９９ｇとジメチルアセト
アミド６９１加えて、反応液を１５ｖｔ／Ｖｏ１％濃度
に調節し、窒素ガスを流通しながら３０℃で３時間撹拌
し、８０℃で５時間反応を行った。

こうして得た緑色のアミド酸スラリー液に、トリメリッ
ト酸１モルに対し、ジメチルアミノピリジン０．０６モ
ルと、無水酢酸３モルを加え、撹拌しつつ８０℃に昇温
し、３時間保持した。

この反応混合物を多量のメタノール中に投入し、濾過、
乾燥後、（Ｖｌ）式で示される茶褐色の粉末状イミド化
合物を得た。

ビス（β−ヒドロキシエチル）テレフタレート４０００
部に二酸化ゲルマニウム０．４部、正リン酸０．４部お
よび合成例で合成した（Ｖｌ）式で示されるイミド化合
物１５部を加え、２６０℃から徐々に昇温するとともに
、重合槽内は常圧より漸次減圧し、２８０℃、１　ｔｏ
ｒｒの真空下、全重合時間３．０時間で極限粘度が０．
７０のポリエステルを得た。

該ポリエステルを通常の真空乾燥後、シリンダーおよび
ノズルの各部を２７５℃、スクリュー回転数４０ｒｐｉ
＋　、押出Ｗ８０ｇ／ｍｉｎに設定した３０ｍｍφ押出
機で肉厚３５０μのシートを成形した。

該シートの３７０．３８０および４００ｎｍにおける光
線透過率はそれぞれ０．５％、０％および０％を示した
。光線透過率チャートを第１図に示す。

更にこの乾燥レジンをシリンダー各部およびノズルを２
７５℃、スクリュー回転数１１００ｒｐ、射出時間１０
秒、金型冷却水温を１０℃に設定した東芝機械沖射出成
形機１ｓ−６０ＢでＬＯＯｎ＋／ｍｘ１００ｗ／ｍの大
きさの２ｍ／ｒａ厚板を連続的に射出したが、５００枚
射出後も該当板に白粉等の付岩物は見られなかった。

実施例２ 合成例で合成した（Ｖｌ）式で示されるイミド化合物の
添加量を６部とした以外は、実施例１と同様に操作し、
極限粘度０．７０のポリエステルを得た。

実施例１と同様にして得た肉ｊν　３４５μシートの３
３０．３７０．３８０および４００１ｍにおける光線透
過率は各々１２．６％、２　、７９６．０．６％および
０．２％を示した。光線透過率チャートを第１図に示す
。

実施例３ ２．６−ナフタレンジカルボン酸１２部を加えた以外は
丈弛例２と同様に操作し、極限粘度０．７１のポリエス
テルを得た。肉厚３５０μシートの３３０．３７０．３
８０および４００ｎｍにおける光線透過率は各々　０％
、２．２％、０　、５９６および０．２％を示した。

実施例４ Ｎ−カルボキンメチル−４−クロロ−１，８−ナフタレ
ンジカルボン酸イミド１２部を加えた以外は実施例２と
同様に操作し、極限粘度０．７０のポリエステルを得た
。肉厚３５５μンートの３３０．３７０．３８０および
４００ｎｍにおける光線透過率は各々、０％、０．９％
、０．２％および０　、２０６を示した。

実施例５〜８ ９．１０−ビス（４−アミノフェニル）アントラセン、
無水ピロメリット酸及びトリメリット酸から成る（Ｖｌ
）式のイミド化合物の代りに一般式（１）で示される各
種イミド化合物１５部を添加し、実施例１と自様に操作
して、各種ポリエステルをｉワた。光線透過率を表１に
まとめて示した。

表１一般式（１）で示される各種イミド化合物添加ポリ
エステルの光線透過率 実施例９ 銅フタロシアニン０．００５部を加えたこと以外は、実
施例１と同様に操作し、極限粘度が０．６０の薄縁色に
着色した透明ポリエステルを得た。

該ポリエステルチップ表面をソリッドエアー＠（米国Ｂ
ｃｐｃｘｌ：）式撹拌結晶化機中、レジン温度ＩＧ５℃
で結晶化させた後、静置式固柑重合塔に移し、３０５１
　／　ｋｇ−ｈｒの窒素気体流通下、１２０〜１６０℃
で３時間乾燥後、レジン温度２０７℃で１０時間同相重
合した。

該同相重合品の極限粘度は０．７４で、チップ材質中に
３．３ｐｐｎのアセトアルデヒドを金白゛シていた。こ
のポリエステルからシリンダー各部およびノズル２７５
℃、スクリュー回転数１００ｒｐａ＋、射出時間１０秒
、金型冷却水温１０℃に設定した東芝機械■製射出成形
機ｌＳ−６０Ｂでブリフ十−ムを成形した。このプリフ
ォームを予熱炉９０℃、ブロー圧力２０ｋｇ／　ｃｍ’
　、成形サイクル同妙に設定したコーホブラスト■製Ｂ
ＭＢ−３型機で吹込成形し、内容積１９の瓶を得た。こ
の瓶の３５０μ肉厚部の３７０．３８０および４００ｎ
ｎ＋の紫外線透過率はそれぞれ０．４％、０％および０
０６であった。

比較例１ （Ｖｌ）式で示されるイミド化合物を使用しない他は実
施例１と同様な条件で極限粘度０．７０のポリエステル
を得た。実施例１と同様にして成形した肉厚３５０μシ
ートの紫外線透過率は３７０部ｍで６８％、３８０ｒｖ
で６９％を示した。光線透過率チャートを第１図に示し
た。

比較例２ 極限粘度０．７８のポリエチレンテレフタレートＣＲＴ
−５４３Ｃ＠、日本ユニベラ［・■）　５０００部に市
販の代表的ＵＶ吸収剤であるＴ　１ｎｕｖｌｎ　３２６
＠［２（２°−ヒドロキシ−３°−【−ブチル−５゛−
メチルフェニル）ベンゾトリアゾール１５．５部をトラ
イブレンドし、実、１＆例１と同ｔ、］ｌ’に操作して
、３５０μ肉厚シートを成１１ニジた。光線透過率チャ
ートを第１図に示す。

該シートの３７０および３８０部ｍにおける光線透過率
は６々　２　、８９６および８　、００６を示した。

実施例１と同様にして２ｉ＋／ＩＩｌ板を連続的に射出
したところ、成形機のノズル先端に黄色粉末状物が付６
・シ、２００枚にＩころから改表面に黄色付着物がＬ１
立った。

実施例１０ 比較例２と同じポリエチレンテレフタレート樹脂［ＲＴ
−５４３Ｃ＠　、日本ユニベット■］１００重量部あた
り、（Ｖｌ）式で示されるイミド化合物を０．２部添加
し、Ｖ型ブレンダーでよく混合した後、真空乾燥し、実
施例１と同様にして３５０μの透明シートを得た。該シ
ートの　３３０、３７０．３８０および４００部ｍｌご
おける光線透過率は、各々１２　、８９６、２，７％、
　０．６％、　０．２％を示した。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１．２及び比較例１．２てｉ″）られた
ポリエステル樹脂組成物の光線透過４Ｘを示す図であり
、縦軸は透過率、横軸は波長を表わす。 特許出願人　三菱化成玉業株式会７１゜代理人　弁理士
　小　松　秀　岳

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）熱可塑性ポリエステル樹脂に、一般式（ I ）で
   示されるジイミド化合物の少なくとも一種を、紫外線遮
   断に有効な量添加してなる熱可塑性ポリエステル樹脂組
   成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼…（ I ） 〔（ I ）式中、ｍ、ｍ′は０〜４の整数を表わし、Ａ
   またはＡ′はｍまたはｍ′が２以上の場合には同一また
   は異なっていてもよく、ハロゲン、−ＣＯＯＨ、または
   そのエステル、−ＯＨ、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ＿３、−
   ＮＨ＿２、−ＣＮ、−ＮＯ＿２、−ＳＯ＿３Ｈまたはそ
   の金属塩、置換されていてもよいアルコキシ基、脂肪族
   基または芳香族基から選ばれる置換基を示し、またＸは ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、Ｚは▲数式、化学
   式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等がありま
   す▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼ を示し、これらの芳香核は前記ＡまたはＡ′で示される
   置換基で置換されていてもよい。また、Ｙは■ＳＯ＿２
   、−Ｓ−、■Ｃ＝Ｏ、−Ｏ−、−ＣＨ＿２−、−ＣＨ＿
   ２ＣＨ＿２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、▲数式、化学式、表等
   があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲
   数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表
   等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼を示し、これらの芳
   香核は、 前記ＡまたはＡ′で示される置換基で置換されていても
   よい。〕 ２）組成物が更に下記一般式（II）または（III）で示
   されるナフタレンジカルボン酸化合物のうちの少なくと
   も一種以上を添加してなる請求項１記載の熱可塑性ポリ
   エステル樹脂組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼…（II） ▲数式、化学式、表等があります▼…（III） （II）、（III）式中、 Ｒ＾１、Ｒ＾２：同一または異なっていてもよく、水素
   、置換されていてもよいアルキル基、 アリール基、 Ｂ：−Ｏ−または■Ｎ−Ｒ＾３ ここで、Ｒ＾３は水素、置換されていてもよい脂肪族基
   または芳香族基、 Ｄ、Ｅ：同一または異なっていてもよく、ハロゲン、−
   ＣＯＯＨ、またはそのエステル、−ＯＨ、−Ｏ−Ｃ（＝
   Ｏ）ＣＨ＿３、−ＮＨ＿２、−ＣＮ、−ＮＯ＿２、−Ｓ
   Ｏ＿３Ｈまたはその金属塩、置換されていてもよいアル
   コキシ基、脂肪族基または芳香族基から選ばれる置換基
   、 ｌ、ｎ：各々０〜４の整数を示す。 また、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｂ−Ｃ（＝Ｏ）−の酸無水物基又
   はイミド基は、ナフタレン環の１，２位、１，８位又は
   ２，３位のいずれかで環を形成する。 （３）熱可塑性ポリエステル樹脂形成性物質の重縮合反
   応開始前、または重縮合反応中に、該物質に一般式（
   I ）で示されるジイミド化合物の少なくとも１種を紫外
   線遮断に有効な量添加して前記重縮合反応を完結せしめ
   てなる熱可塑性ポリエステル樹脂組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼…（ I ） （ I ）式中、ｍ、ｍ′は０〜４の整数を わし、ＡまたはＡ′はｍまたはｍ′が２以上の場合には
   同一または異なっていてもよく、ハロゲン、−ＣＯＯＨ
   、またはそのエステル、−ＯＨ、Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ＿
   ３、−ＮＨ＿２、−ＣＮ、−ＮＯ＿２、−ＳＯ＿３Ｈま
   たはその金属塩、置換されていてもよいアルコキ基、脂
   肪族基または芳香族基から選ばれる置換基を示し、また
   Ｘは ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、Ｚは▲数式、化学
   式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等がありま
   す▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼ を示し、これらの芳香核は前記ＡまたはＡ′で示される
   置換基で置換されていてもよい。また、Ｙは■ＳＯ＿２
   、−Ｓ−、■Ｃ＝Ｏ、−Ｏ−、−ＣＨ＿２−、−ＣＨ＿
   ２ＣＨ＿２−、−ＣＨ＝−ＣＨ−、▲数式、化学式、表
   等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、
   ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼を示し、これらの芳
   香核は、 前記ＡまたはＡ′で示される置換基で置換されていても
   よい。 （４）組成物が更に下記一般式（II）または（III）で
   示されるナフタレンジカルボン酸化合物のうちの少なく
   とも一種以上を更に添加して重縮合反応を完結せしめて
   なる請求項（３）記載の熱可塑性ポリエステル樹脂組成
   物。 ▲数式、化学式、表等があります▼…（II） ▲数式、化学式、表等があります▼…（III） 〔（II）、（III）式中、 Ｒ＾１、Ｒ＾２：同一または異なっていてもよく水素、
   置換されていてもよいアルキル基アリール基、 Ｂ：−Ｏ−または■Ｎ−Ｒ＾３ ここで、Ｒ＾５は水素、置換されていてもよい脂肪族基
   または芳香族基、 Ｄ、Ｅ：同一または異なっていてもよく、ハロゲン、−
   ＣＯＯＨ、またはそのエステル、−ＯＨ、−Ｏ−Ｃ（＝
   Ｏ）ＣＨ＿３、−ＮＨ＿２、−ＣＮ、−ＮＯ＿２、−Ｓ
   Ｏ＿３Ｈまたはその金属塩、置換されていてもよいアル
   コキシ基、脂肪族基または芳香族基から選ばれる置換基
   、 ｌ、ｎ：各々０〜４の整数を示す。 また、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｂ−Ｃ（＝Ｏ）−の酸無水物基又
   はイミド基は、ナフタレン環の１，２位、１，８位又は
   ２，３位のいずれかで環を形成する。〕