JPH1199602A - 耐熱性多層成形品 - Google Patents
耐熱性多層成形品Info
- Publication number
- JPH1199602A JPH1199602A JP26586197A JP26586197A JPH1199602A JP H1199602 A JPH1199602 A JP H1199602A JP 26586197 A JP26586197 A JP 26586197A JP 26586197 A JP26586197 A JP 26586197A JP H1199602 A JPH1199602 A JP H1199602A
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- Japan
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- mol
- resin
- ethylene
- heat
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ガスバリヤー性、透明性、UVカット性に優
れ、かつ耐熱性の多層成形品を提供する。 【解決手段】 エチレンイソフタレート単位が50〜9
2モル%、エチレンテレフタレート単位が5〜47モル
%、エチレン−2,6−ナフタレート単位が3〜45モ
ル%が共重合せしめられ、酸素透過係数が3.0cc・mm
/m2・day ・atm以下、光線透過率が85%以上、紫外
線吸収波長が340nm以下であるガスバリヤー性、透
明性、UVカット性に優れた共重合ポリエステル樹脂を
含有する内層とガラス転移温度が80℃以上の熱可塑性
樹脂の外層とを有する耐熱性多層成形品。
れ、かつ耐熱性の多層成形品を提供する。 【解決手段】 エチレンイソフタレート単位が50〜9
2モル%、エチレンテレフタレート単位が5〜47モル
%、エチレン−2,6−ナフタレート単位が3〜45モ
ル%が共重合せしめられ、酸素透過係数が3.0cc・mm
/m2・day ・atm以下、光線透過率が85%以上、紫外
線吸収波長が340nm以下であるガスバリヤー性、透
明性、UVカット性に優れた共重合ポリエステル樹脂を
含有する内層とガラス転移温度が80℃以上の熱可塑性
樹脂の外層とを有する耐熱性多層成形品。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明はガスバリヤー性、透
明性、UVカット性等の特性を要求される包装用成形品
に適した共重合ポリエステル樹脂を用いた耐熱性多層成
形品に関する。更に詳しくは、ガスバリヤー性、透明
性、UVカット性に優れたポリエステル系の耐熱性多層
成形品に関するものである。
明性、UVカット性等の特性を要求される包装用成形品
に適した共重合ポリエステル樹脂を用いた耐熱性多層成
形品に関する。更に詳しくは、ガスバリヤー性、透明
性、UVカット性に優れたポリエステル系の耐熱性多層
成形品に関するものである。
【0002】
【従来の技術】従来から、ポリエチレンテレフタレート
樹脂(以下PETと記す)は、機械的強度、透明性、ガ
スバリヤー性に優れた特性を有することから、容器、包
材例えば、延伸フィルム成形品として広く使用されてい
る。また、優れたガスバリヤー性から塩化ビニル樹脂
(以下、PVCと記す)も各種の容器、包材として使用
されている。
樹脂(以下PETと記す)は、機械的強度、透明性、ガ
スバリヤー性に優れた特性を有することから、容器、包
材例えば、延伸フィルム成形品として広く使用されてい
る。また、優れたガスバリヤー性から塩化ビニル樹脂
(以下、PVCと記す)も各種の容器、包材として使用
されている。
【0003】しかしながら、かかるPET成形品、PV
C成形品においても酸素等のガスバリヤー性が十分では
なく、保存が長期におよんだり、包装体積が小さい場合
等はさらに高ガスバリヤー性が要求される。この場合、
内容物の商品価値を低める欠点を有する。また、商品の
外観上の問題から容器、包材が透明であることが必須で
あり、さらに紫外線による内容物の劣化変色等の防止も
要求されている。さらに食品などは、充填時に殺菌や味
覚の保持と向上のため高温充填する事があり、また、食
品以外の内容物でも輸送中に高温にさらされることがあ
り、容器が変形してしまう問題点がある。
C成形品においても酸素等のガスバリヤー性が十分では
なく、保存が長期におよんだり、包装体積が小さい場合
等はさらに高ガスバリヤー性が要求される。この場合、
内容物の商品価値を低める欠点を有する。また、商品の
外観上の問題から容器、包材が透明であることが必須で
あり、さらに紫外線による内容物の劣化変色等の防止も
要求されている。さらに食品などは、充填時に殺菌や味
覚の保持と向上のため高温充填する事があり、また、食
品以外の内容物でも輸送中に高温にさらされることがあ
り、容器が変形してしまう問題点がある。
【0004】かかる欠点を改良するための公知の方法と
して、ガスバリヤー性の優れたエチレンビニルアルコー
ル共重合体(EVOH)や塩化ビニリデン(PVDC)
等をPVCに積層した成形品を用いる方法、さらにガス
バリヤー性、耐熱性に優れたポリエチレン−2,6−ナ
フタレート樹脂(以下PENと記す)による成形品を用
いる方法があげられる。
して、ガスバリヤー性の優れたエチレンビニルアルコー
ル共重合体(EVOH)や塩化ビニリデン(PVDC)
等をPVCに積層した成形品を用いる方法、さらにガス
バリヤー性、耐熱性に優れたポリエチレン−2,6−ナ
フタレート樹脂(以下PENと記す)による成形品を用
いる方法があげられる。
【0005】しかし、かかるシート成形品において、P
VCと他のバリヤー性樹脂を多層する場合は、成形品に
コゲが発生したり、高湿度下ではバリヤー性が低下する
などの欠点を有する。また、PENシートを用いる場合
は、PENはその分子構造から典型的な結晶性ポリマー
で且つその融解温度も270℃と高温であるため、溶融
押し出し時の成形温度を高温にしないと結晶核を溶融し
きれないことから生じる白濁が発生する、この様に、か
かる欠点があり、その改良が望まれていた。
VCと他のバリヤー性樹脂を多層する場合は、成形品に
コゲが発生したり、高湿度下ではバリヤー性が低下する
などの欠点を有する。また、PENシートを用いる場合
は、PENはその分子構造から典型的な結晶性ポリマー
で且つその融解温度も270℃と高温であるため、溶融
押し出し時の成形温度を高温にしないと結晶核を溶融し
きれないことから生じる白濁が発生する、この様に、か
かる欠点があり、その改良が望まれていた。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、優れ
たガスバリヤー性、透明性を要求される包装用成形品に
適したポリエステル共重合ポリエステル樹脂を用いた耐
熱性多層成形品を提供することにある。
たガスバリヤー性、透明性を要求される包装用成形品に
適したポリエステル共重合ポリエステル樹脂を用いた耐
熱性多層成形品を提供することにある。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明は、かかる問題点
に着目し、前記の如き欠点のない包装用成形品に適した
ポリエステル共重合樹脂に関し、鋭意研究の結果、ガス
バリヤー性、透明性、UVカット性、耐熱性に優れた前
記欠点を改善しうるポリエステル系共重合樹脂を用いた
耐熱性多層成形品を見い出し本発明に到達した。
に着目し、前記の如き欠点のない包装用成形品に適した
ポリエステル共重合樹脂に関し、鋭意研究の結果、ガス
バリヤー性、透明性、UVカット性、耐熱性に優れた前
記欠点を改善しうるポリエステル系共重合樹脂を用いた
耐熱性多層成形品を見い出し本発明に到達した。
【0008】即ち本発明は、エチレンイソフタレート単
位が50〜92モル%、エチレンテレフタレート単位が
5〜47モル%、エチレン−2,6−ナフタレート単位
が3〜45モル%になるように共重合せしめられ、酸素
透過係数が3.0cc・mm/m2・day ・atm 以下、光線透
過率が85%以上及び紫外線吸収波長が340nm以下
である共重合ポリエステル樹脂20〜80重量部と該共
重合ポリエステル樹脂と溶融混練りしたときに光線透過
率が85%以上となる熱可塑性樹脂80〜20重量部と
から成る内層と、ガラス転移温度が80℃以上の熱可塑
性樹脂樹脂を主成分とする樹脂から成る外層とから形成
され、酸素透過係数が4.0cc・mm/m2・day ・atm 以
下、光線透過率が85%以上、紫外線吸収波長が340
nm以下及び耐熱温度が80℃以上の耐熱性多層成形品
である。
位が50〜92モル%、エチレンテレフタレート単位が
5〜47モル%、エチレン−2,6−ナフタレート単位
が3〜45モル%になるように共重合せしめられ、酸素
透過係数が3.0cc・mm/m2・day ・atm 以下、光線透
過率が85%以上及び紫外線吸収波長が340nm以下
である共重合ポリエステル樹脂20〜80重量部と該共
重合ポリエステル樹脂と溶融混練りしたときに光線透過
率が85%以上となる熱可塑性樹脂80〜20重量部と
から成る内層と、ガラス転移温度が80℃以上の熱可塑
性樹脂樹脂を主成分とする樹脂から成る外層とから形成
され、酸素透過係数が4.0cc・mm/m2・day ・atm 以
下、光線透過率が85%以上、紫外線吸収波長が340
nm以下及び耐熱温度が80℃以上の耐熱性多層成形品
である。
【0009】
【発明の実施の形態】本発明における共重合ポリエステ
ル樹脂は、エチレンイソフタレート単位が50〜92モ
ル%、好ましくは、70モル%以上、エチレンテレフタ
レート単位が5〜47モル%、好ましくは、10モル%
以上、エチレン−2,6−ナフタレート単位が3〜45
モル%、好ましくは、5モル%以上を共重合せしめた共
重合ポリエステル樹脂で、エチレンイソフタレート単位
が50モル%より少ない場合は、ガスバリヤー性の効果
が得られず、エチレン−2,6−ナフタレート単位が3
モルより少ない場合は、UVカット性の効果が得られな
い。
ル樹脂は、エチレンイソフタレート単位が50〜92モ
ル%、好ましくは、70モル%以上、エチレンテレフタ
レート単位が5〜47モル%、好ましくは、10モル%
以上、エチレン−2,6−ナフタレート単位が3〜45
モル%、好ましくは、5モル%以上を共重合せしめた共
重合ポリエステル樹脂で、エチレンイソフタレート単位
が50モル%より少ない場合は、ガスバリヤー性の効果
が得られず、エチレン−2,6−ナフタレート単位が3
モルより少ない場合は、UVカット性の効果が得られな
い。
【0010】このポリエステル共重合樹脂は、イソフタ
ル酸もしくは、そのエステル形成誘導体とテレフタル酸
もしくは、そのエステル形成誘導体と2,6−ナフタレ
ンジカルボン酸もしくは、そのエステル形成誘導体及
び、エチレングリコールとを触媒の存在下で適当な反応
条件下に結合せしめることによって合成され、前記の酸
成分の一部を少量のヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサ
ヒドロイソフタル酸、ヒドロキシ安息香酸、ジフェニル
ジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフ
ェニルスルホンジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカ
ルボン酸、3,5−ジカルボキシベンゼンスルホン酸、
シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、セバシン酸等及びそ
れらのエステル形成誘導体の一種または二種以上と置き
換えてもよい。
ル酸もしくは、そのエステル形成誘導体とテレフタル酸
もしくは、そのエステル形成誘導体と2,6−ナフタレ
ンジカルボン酸もしくは、そのエステル形成誘導体及
び、エチレングリコールとを触媒の存在下で適当な反応
条件下に結合せしめることによって合成され、前記の酸
成分の一部を少量のヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサ
ヒドロイソフタル酸、ヒドロキシ安息香酸、ジフェニル
ジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフ
ェニルスルホンジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカ
ルボン酸、3,5−ジカルボキシベンゼンスルホン酸、
シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、セバシン酸等及びそ
れらのエステル形成誘導体の一種または二種以上と置き
換えてもよい。
【0011】また、エチレングリコールの一部を少量の
シクロヘキサンジメタノール、1,2−プロピレングリ
コール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリ
コール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレング
リコール、ネオペンチレングリコール、1,4−ビスヒ
ドロキシベンゼンやポリアルキレングリコール例えばポ
リエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール等の一種または二種以上
と置き換えてもよい。また、三官能以上の化合物、例え
ばグリセリン、ペンタエリスリトール、トリメリット
酸、5−ヒドロキシイソフタル酸をポリマーが実質的に
線状である程度に使用してもよく、また単官能化合物、
例えばp−フェニルフェノール、ベンジルオキシ安息香
酸、ナフタレンモノカルボン酸、ポリエチレングリコー
ルモノメチレンエーテル等と置き換えてもよい。
シクロヘキサンジメタノール、1,2−プロピレングリ
コール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリ
コール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレング
リコール、ネオペンチレングリコール、1,4−ビスヒ
ドロキシベンゼンやポリアルキレングリコール例えばポ
リエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール等の一種または二種以上
と置き換えてもよい。また、三官能以上の化合物、例え
ばグリセリン、ペンタエリスリトール、トリメリット
酸、5−ヒドロキシイソフタル酸をポリマーが実質的に
線状である程度に使用してもよく、また単官能化合物、
例えばp−フェニルフェノール、ベンジルオキシ安息香
酸、ナフタレンモノカルボン酸、ポリエチレングリコー
ルモノメチレンエーテル等と置き換えてもよい。
【0012】かかる共重合ポリエステル樹脂の固有粘度
(以下IVと記す)は、溶融押し出しが可能な範囲、得
られた成形品の機械的特性より、IV=0.4〜1.0
好ましくは、0.5〜0.85の範囲である。
(以下IVと記す)は、溶融押し出しが可能な範囲、得
られた成形品の機械的特性より、IV=0.4〜1.0
好ましくは、0.5〜0.85の範囲である。
【0013】本発明における共重合ポリエステル樹脂に
は、必要により少量の他の重合体を添加あるいは混合す
ることもできるが、この場合は、前記共重合ポリエステ
ル樹脂の性質を本質的に変化させない範囲で行うことが
好ましい。これらの添加物あるいは混合物としては例え
ば、ポリアミド、ポリオレフィン、その他ポリエステル
等があげられる。また、前記ポリエステル共重合樹脂は
必要に応じて、二酸化チタン、酸化アルミナ等の艶消し
剤やリン酸、亜リン酸及びそれらのエステルなどの安定
剤や抗酸化剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤あるいは顔
料、染料等の添加剤が含まれてもよい。
は、必要により少量の他の重合体を添加あるいは混合す
ることもできるが、この場合は、前記共重合ポリエステ
ル樹脂の性質を本質的に変化させない範囲で行うことが
好ましい。これらの添加物あるいは混合物としては例え
ば、ポリアミド、ポリオレフィン、その他ポリエステル
等があげられる。また、前記ポリエステル共重合樹脂は
必要に応じて、二酸化チタン、酸化アルミナ等の艶消し
剤やリン酸、亜リン酸及びそれらのエステルなどの安定
剤や抗酸化剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤あるいは顔
料、染料等の添加剤が含まれてもよい。
【0014】
【実施例】以下、実施例及び比較例によって本発明を更
に詳述するが、本発明はこれに限定されるものではな
い。主な物性値の測定法は次の通りである。
に詳述するが、本発明はこれに限定されるものではな
い。主な物性値の測定法は次の通りである。
【0015】(1)樹脂組成 NMR(500MHz)にて測定した。
【0016】(2)固有粘度(IV) フェノール/テトラクルロエタンの混合溶媒で温度30
℃にて測定した。
℃にて測定した。
【0017】(3)酸素透過係数 OX−TRAN100型酸素透過率測定機(MOCON
社製)により、温度25℃、湿度50%RHにて測定し
た。
社製)により、温度25℃、湿度50%RHにて測定し
た。
【0018】(4)光線透過率 DIRECT.READING.HAZE.METER
(東洋精機製作所社製)により測定した。
(東洋精機製作所社製)により測定した。
【0019】(5)UVカット性 分光光度計UV−210A(島津製作所社製)により測
定した。
定した。
【0020】(6)耐熱性 所定温度に調温された水中に容器を20分間浸し、その
容器の変形の有無を肉眼観察した。
容器の変形の有無を肉眼観察した。
【0021】また、使用した共重合ポリエステル樹脂、
熱可塑性樹脂は次の通りである。 (イ)共重合ポリエステル樹脂 オートクレーブにて、イソフタル酸ジメチル、テレフタ
ル酸ジメチル及び2,6−ナフタレンジカルボン酸ジメ
チルとエチレングリコールとのエステル交換反応を触媒
の存在下で行うことにより初期縮合物を製造し、この初
期縮合物を重縮合せしめることにより得られた。この様
にして、オートクレーブにて次の3種類“表1”の共重
合ポリエステル樹脂を得た。
熱可塑性樹脂は次の通りである。 (イ)共重合ポリエステル樹脂 オートクレーブにて、イソフタル酸ジメチル、テレフタ
ル酸ジメチル及び2,6−ナフタレンジカルボン酸ジメ
チルとエチレングリコールとのエステル交換反応を触媒
の存在下で行うことにより初期縮合物を製造し、この初
期縮合物を重縮合せしめることにより得られた。この様
にして、オートクレーブにて次の3種類“表1”の共重
合ポリエステル樹脂を得た。
【0022】
【表1】
【0023】(ロ)PET樹脂 東洋紡績社製IV=0.75のPET樹脂 (ハ)ポリアリレート樹脂 ユニチカ社製U−ポリマー(U−8000) (ニ)ポリカーボネート樹脂 三菱化学社製ノバレックス
【0024】実施例1〜3及び比較例1 上記の各樹脂を用いて、SHINTO社製プレスシート
成形機にて、厚み0.1mmの(未延伸)シート成形品
を得た。該シート成形品の酸素透過係数、光線透過率、
紫外線吸収波長の評価結果を“表2”に示す。
成形機にて、厚み0.1mmの(未延伸)シート成形品
を得た。該シート成形品の酸素透過係数、光線透過率、
紫外線吸収波長の評価結果を“表2”に示す。
【0025】
【表2】
【0026】“表2”より明かなごとく、本共重合ポリ
エステル樹脂の酸素透過率は、3.0cc・mm/m2・day
・atm 以下、光線透過率85%以上、紫外線吸収波長は
340nm以下の優れたガスバリヤー性、透明性、UV
カット性を示している。
エステル樹脂の酸素透過率は、3.0cc・mm/m2・day
・atm 以下、光線透過率85%以上、紫外線吸収波長は
340nm以下の優れたガスバリヤー性、透明性、UV
カット性を示している。
【0027】実施例4、5及び比較例2 自家製多層シート成形機にて、外層と内層の厚み比が
1:8:1の共重合ポリエステル樹脂(A)とPETと
の混合物からなる内層と熱可塑性樹脂からなる外層から
形成されるポリエステル系多層シート成形品(厚み0.
3mm)を得た。更に、三和興業製真空圧空成型機TV
P−33にて、容器成形品を得た。該容器成形品の酸素
透過係数、光線透過率、紫外線吸収波長、耐熱性の評価
結果を“表3”に示す。
1:8:1の共重合ポリエステル樹脂(A)とPETと
の混合物からなる内層と熱可塑性樹脂からなる外層から
形成されるポリエステル系多層シート成形品(厚み0.
3mm)を得た。更に、三和興業製真空圧空成型機TV
P−33にて、容器成形品を得た。該容器成形品の酸素
透過係数、光線透過率、紫外線吸収波長、耐熱性の評価
結果を“表3”に示す。
【0028】
【表3】
【0029】“表3”より明かなごとく、本発明の共重
合ポリエステル樹脂を用いた多層成形品は、酸素透過係
数は3.0cc・mm/m2・day ・atm 以下、光線透過率は
85%以上、紫外線吸収波長は330nm以下、耐熱温
度80℃以上の優れたガスバリヤー性、透明性、UVカ
ット性、耐熱性を示している。
合ポリエステル樹脂を用いた多層成形品は、酸素透過係
数は3.0cc・mm/m2・day ・atm 以下、光線透過率は
85%以上、紫外線吸収波長は330nm以下、耐熱温
度80℃以上の優れたガスバリヤー性、透明性、UVカ
ット性、耐熱性を示している。
【0030】
【発明の効果】本発明による共重合ポリエステル樹脂
は、ガスバリヤー性、透明性、UVカット性に優れてい
る共重合ポリエステル樹脂とガラス転移温度が80℃以
上の熱可塑性樹脂との多層成形品であるためガスバリヤ
ー性、透明性、UVカット性で、かつ耐熱性に優れた多
層成形品を提供することができる。
は、ガスバリヤー性、透明性、UVカット性に優れてい
る共重合ポリエステル樹脂とガラス転移温度が80℃以
上の熱可塑性樹脂との多層成形品であるためガスバリヤ
ー性、透明性、UVカット性で、かつ耐熱性に優れた多
層成形品を提供することができる。
Claims (1)
- 【請求項1】 エチレンイソフタレート単位が50〜9
2モル%、エチレンテレフタレート単位が5〜47モル
%、エチレン−2,6−ナフタレート単位が3〜45モ
ル%になるように共重合せしめられ、酸素透過係数が
3.0cc・mm/m2・day ・atm 以下、光線透過率が85
%以上及び紫外線吸収波長が340nm以下である共重
合ポリエステル樹脂20〜80重量部と該共重合ポリエ
ステル樹脂と溶融混練りしたときに光線透過率が85%
以上となる熱可塑性樹脂80〜20重量部とから成る内
層と、ガラス転移温度が80℃以上の熱可塑性樹脂樹脂
を主成分とする樹脂から成る外層とから形成され、酸素
透過係数が4.0cc・mm/m2・day ・atm 以下、光線透
過率が85%以上、紫外線吸収波長が340nm以下及
び耐熱温度が80℃以上である耐熱性多層成形品。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP26586197A JPH1199602A (ja) | 1997-09-30 | 1997-09-30 | 耐熱性多層成形品 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP26586197A JPH1199602A (ja) | 1997-09-30 | 1997-09-30 | 耐熱性多層成形品 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH1199602A true JPH1199602A (ja) | 1999-04-13 |
Family
ID=17423113
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP26586197A Pending JPH1199602A (ja) | 1997-09-30 | 1997-09-30 | 耐熱性多層成形品 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH1199602A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2997051B1 (de) | 2013-05-15 | 2020-08-26 | Evonik Operations GmbH | Superabsorbierende polymere mit schnellen absorptionseigenschaften sowie verfahren zu dessen herstellung |
-
1997
- 1997-09-30 JP JP26586197A patent/JPH1199602A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2997051B1 (de) | 2013-05-15 | 2020-08-26 | Evonik Operations GmbH | Superabsorbierende polymere mit schnellen absorptionseigenschaften sowie verfahren zu dessen herstellung |
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