JPH04168148A - ポリエステル樹脂組成物およびその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ｉ見立五五分１ 本発明鷹　透明性、ガスバリヤ性、溶融成形性、延伸性
および機械的強度に便法　容器などの素材として適した
性能を有するポリエステル樹脂組成獣　およびこのポリ
エステル樹脂組成物を用いた延伸成形化　延伸中空成形
用プリフォーム、延伸中空成形体に関する。

口の 従来から、日本酒などの酒乳　ビールおよび清涼飲料な
どの炭酸飲料、調味料、池　化粧＆　洗剤などの容器の
素材としてはガラスが広く使用されている。

ガラス容器代　優れた透明性、成形性およびガスバリヤ
性を有している。５ｃ　　製造コストが高いという問題
があり、通常、使用後の空容器を回収し循環再使用する
ことによりコストの低減が図られている。

しかし　ガラス容器は重いため回収の際に運送経費がか
さベ　コストの低減を充分に図ることができない。さら
＆ミ　運搬の際などに破損し易く、取り扱いにくいとい
う問題がある。

このためガラス容器に代わり次第にプラスチック容器が
使用されるようになってきている。

このようなプラスチック容器の製造に用いられるプラス
チック素材（戴　容器の製造時に要求される特性である
溶融成形性、延伸性などに優へ　かつ得られた容器の機
械的強度、透明性などが優れていることが求められてい
る。

このような特性を有する素材として、ポリエチレンテレ
フタレートがあり、ポリエチレンテレフタレートは、透
明性、機械的強度などに便法　しかも成形性も良好であ
りプラスチック容器の素材として適している。

しかし　炭酸飲料、　ビールなどのようなスパークリン
グ飲料の容器（礼　内部に高圧の炭酸ガスなどが充填さ
れているため、この内部充填ガスの漏出を防止するため
に非常に高いガスバリヤ性を有することが必要である。

このように高いガスバリヤ性の要求される用途において
は、プラスチック素材の中でも比較的高いガスバリヤ性
を有しているポリエチレンテレフタレートであってもガ
スバリヤ性が充分ではない。

したがって、ポリエチレンテレフタレートを上記のよう
な高いガスバリヤ性を必要とする用途に使用する場合に
は、容器の肉厚を厚くするなどの方法によりガスバリヤ
性を確保しなければならず、コスト的に不利である。

現在、ポリエステル樹脂容器への需要は益々増大しつつ
あるが、上記のような非常に高いガスバリヤ性が必要な
用途にポリエステル樹脂容器を使用するために（叡　現
在使用されているポリエチレンテレフタレートの優れた
特性を損なうことなく、ポリエチレンテレフタレートに
高いガスバリヤ性を賦与する必要がある。

このような要請のもとにポリエチレンテレフタレートに
ついて、種々の改良が試みられている。

たとえは　特開昭５９−６４６２４号公報にはポリエチ
レンイソフタレートのようなポリアルキレンイソフタレ
ートおよびそのコポリマー、ならびにこれらのポリマー
あるいはコポリマーを用いて得られた成形体が開示され
ている。

また、特開昭５９−６４０４９号公報に頃　上記のポリ
アルキレンイソフタレートまたはそのコポリマーからな
る層と、ポリエチレンテレフタレートのようなポリアル
キレンテレフグレートまたはそのコポリマーからなる層
とから構成される多層包装材料およびそれからなる成形
体が開示されている。

さらをミ　特開昭５９−３９５４７号公報に檄　最内層
がエチレンテレフタレートを主な繰り返し単位とするポ
リエステルからなり、外層がエチレンイソフタレートを
主な繰り返し単位とするポリエステルからなる耐ガス透
過性多層容器であって、この容器の肉薄部分を少なくと
も一方向に配向させることにより耐ガス透過性を向上さ
せた多層容器が開示されている。

また、特開昭５６−６４８６６号公報には、最外層およ
び最内層がエチレンテレフタレートを主な構成単位とす
るポリエステルからなり、中間層がｍ−キシレンジアミ
ンまたはｍ−キシリレンジアミンとｐ−キシリレンジア
ミンとの混合物をジアミン成分とするポリアミドからな
り、かつ肉薄部分が少なくとも一方向に配向されている
多層容器が開示されている。

さら番ミ　特開昭５８−１８３２４３号公報には、２つ
の内外両表面層がポリエチレンテレフタレートからなり
、そして中間層がポリエチレンナフタレートとキシリレ
ン基含有ポリアミドとの混合材料からなる二軸延伸ブロ
ー成形ビン体が開示されている。

このように従来技術において、ポリエチレンテレフタレ
ートのようなポリアルキレンテレフタレート自体の構造
あるいは配向性などを変えることにより、ポリアルキレ
ンテレフタレートのガスバリヤ性を改善しようとする試
みが数多くなされているカー　ポリアルキレンテレフタ
レートのガスバリヤ性はスパークリング飲料用に適する
程度までには向上していない。

したがって、スパークリング飲料の容器のように高いガ
スバリヤ性を必要とする容器の場合には、多層構造にし
たり、肉厚にするなど、従来から樹脂容器に利用されて
いたガスバリヤ性を向上させるための技術を利用せざる
を得なかったまた、上記のような方法とは別にポリエチ
レンテレフタレートにポリエチレンナフタレートを配合
することによりポリエチレンテレフタレートのガスバリ
ヤ性が向上することが知られている。

しかし　ポリエチレンナフタレートをポリエチレンテレ
フタレートに配合して成形体を製造すると、ガスバリヤ
性は向上するものの成形体の透明性が低下する傾向があ
り、透明性を維持しながらガスバリヤ性を向上させるこ
とは困難であっｆ。

ｉ五Ｌ１濃 本発明は、このような従来技術に伴う問題点を解決しよ
うとするものであって、優れた透明性、ガスバリヤ性、
溶融成形性、延伸性および機械的強度を有するポリエス
テル樹脂組成獣　およびこのポリエステル樹脂組成物を
用いた延伸成形倣延伸中空成形用プリフォーム、延伸中
空成形体を提供することを目的としている。

ｉ豆二鼻１ 本発明に係るポリエステル樹脂組成物１戴（Ａ）ｏ−ク
ロロフェノール中２５℃で測定した極限粘度［ｖｌが０
．６〜１．５ｄｌ／　ｇであるポリエチレンテレフタレ
ート５０〜９５重量％と、 （Ｂ）　（ｉ　）ジカルボン酸成分単位力Ｃ１ジカルボ
ン酸成分を構成する成分単位を１００モル％とした場合
に２．６−ナフタレンジカルボン酸成分単位が６０〜９
８モル％であり、かつ、一般式［Ｉ］ Ｈ００Ｃ−（ＣＨ２）ｎ−Ｃ００Ｈ・・・［工］（式中
、ｎは２〜１０の整数） で表わされるジカルボン酸成分単位が４０〜２モル％で
あり、 （ｉｉ）ジオール成分単位がエチレングリコール成分単
位からなり、かつ、 （徂）　ｏ−クロロフェノール中２５℃で測定した極限
粘度［η］が０．３〜１．５ｄｌ／　ｇであり、ナトリ
ウムＤ縁下室温で測定した屈折率が１．６０〜１．６３
５である共重合ポリエチレンナフタレート５０〜５重量
％と、 からなることを特徴としている。

また、本発明に係る延伸成形化　延伸中空成形用プリフ
ォームおよび延伸中空成形体は上記のようなポリエステ
ル樹脂組成物からなることを特徴としているので、透明
性およびガスバリヤ性などに優れている。

日の 以下、本発明に係るポリエステル樹脂組成物および該ポ
リエステル樹脂組成物からなる延伸成形倣　延伸中空成
形用プリフォーム、延伸中空成形体について具体的に説
明する。

本発明に係るポリエステル樹脂組成物１転（ａ）特定の
極限粘度［１コを有するポリエチレンテレフタレートと
、 （ｂ）特定の屈折率を有する共重合ポリエチレンナフタ
レートと、 からなっている。

本発明において用いられるポリエチレンテレフタレート
　（以下、ＰＥＴと記載することもある）は、テレフタ
ル酸成分単位を主たるジカルボン酸成分とし　エチレン
グリコール成分単位を主たるジオール成分としている力
Ｃ１このポリエチレンテレフタレートは他のジカルボン
酸成分単位および／または他のジオール成分単位を有し
ていてもよい。

テレフタル酸成分単位以外の他の芳香族系ジカルボン酸
成分単位として、具体的に檄 フタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジ
フェニルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン
酸などから誘導される成分単位を挙げることができる。

また、エチレングリコール成分単位以外のジオール成分
単位として、具体的に鷹 ジエチレングリコール、１．３−プロパンジオール、１
．４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、シク
ロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタツール、１
．４−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１．
３−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、２，２
−ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパ
ン、ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）スル
ホンなどの炭素厚子数が３〜１５のジオールから誘導さ
れる成分単位を挙げることができる。

また、本発明に用いられるポリエチレンテレフタレー）
　＋３　　前記芳香族系ジカルボン酸成分単位および前
記ジオール成分単位の他に必要に応じて、他の多官能性
化合物から誘導される成分単位を有していてもよい。

多官能性化合物成分単位を形成する多官能性化合物とし
て、具体的に（戯 トリメリット酸、　トリメシン酸、３，３°、５．５′
〜テトラカルボキシジフエニルなどの芳香族系多塩基酸
。

ブタンテトラカルボン酸などの脂肪族系多塩基酸： フロログルシン、１．２．４．５−テトラヒドロキシベ
ンゼンなどの芳香族系ポリオール。

グリセリン、　トリメチロールエタン、　トリメチロー
ルプロパン、ペンタエリスリトールなどの脂肪族系ポリ
オール。

酒石酸、リンゴ酸などのオキシポリカルボン酸などから
誘導される成分単位を挙げることができる。

このような本発明で用いられるポリエチレンテレフタレ
ートを構成するジカルボン酸成分単位で（戴　ジカルボ
ン酸成分を構成する成分単位を１００モル％とした場合
へ　テレフタル酸成分単位が通常５０〜１００モル％、
好ましくは７０〜１００モル％の量で、テレフタル酸成
分単位以外の芳香族系ジカルボン酸成分単位が通常０〜
５０モル％、好ましくは０〜３０モル％の量で存在して
いることが望ましく、ジオール成分単位で哄　ジオール
成分を構成する成分単位を１００モル％とした場合＆ミ
　エチレングリコール成分単位が通常５０〜１００モル
％、好ましくは７０〜１００モル％の量で、エチレンゲ
ルコール成分単位以外のジオール成分単位が通常０〜５
０モル％、好ましくは０〜３０モル％の量で存在してい
ることが望ましく、また、多官能化合物成分単位が通常
０〜２モル％、好ましくは０〜１モル％の量で存在して
いることが望ましい。

このようなポリエチレンテレフタレートで１極限粘度［
η］（０−クロロフェノール中２５℃で測定した値）；
戴　通常０．６〜１．５ｄｌ／　ｇ、　　好ましくは０
．７〜１．２ｄｌ／　ｇであることが望ましい。また、
融点は通常２１０℃〜２６５℃、好ましくは２２０〜２
６０℃であることが望ましく、ガラス転移温度は通常５
０〜１２０℃、好ましくは６０〜１００℃であることが
望ましい。

本発明において用いられる、共重合ポリエチレンナフタ
レート（以下、Ｃｏ−ＰＥＮと記載することもある）は
、 ２．６−ナフタレンジカルボン酸成分単位、および、一
般式［Ｉ］ ＨＯＯＣ−（ＣＨ２）ｎ−ＣＯＯＨ−・−［Ｉ］（式中
、ｎは２〜１０の整数） で表わされるジカルボン酸成分単位を主たるジカルボン
酸成分とし エチレングリコール成分単位を主たるジオール成分とし
ている。

一般式［Ｉ］で表わされるジカルボン酸から誘導される
ジカルボン酸成分単位では、ｎが２〜８の脂肪族ジカル
ボン酸から誘導されるジカルボン酸成分単位が好ましく
、より好ましくはｎが４〜８の脂肪族ジカルボン酸から
誘導されるジカルボン酸成分単位であることが望ましい
。

このような共重合ポリエチレンナフタレートを構成する
ジカルボン酸成分で版　ジカルボン酸成分を構成する成
分単位を１００モル％とした場合＆−２，６−ナフタレ
ンジカルボン酸成分単位が通常６０〜９８モル％、好ま
しくは８０〜９５モル％の量で存在していることが望ま
しく、また、一般式［Ｉ］で表わされるジカルボン酸成
分単位が通常４０〜２モル％、好ましくは２０〜５モル
％の量で存在していることが望ましい。

ジオール成分で（戴　ジオール成分を構成する成分単位
を１００モル％とした場合へ　エチレングリコール成分
単位が通常９０〜１００モル％、好ましくハ９５〜１０
０モル％の量で存在していることが好ましい。

上記共重合ポリエチレンナフタレートでは１０モル％以
下の他のジカルボン酸成分単位および／またはジオール
成分単位を含んでいてもよい。

２．６−ナフタレンジカルボン酸成分単位、および一般
式［Ｉ］で表わされるジカルボン酸成分単位以外の他の
ジカルボン酸成分単位として、具体的に６戴 テレフタル酸、イソフタル酸、１，４−ナフタレンジカ
ルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、２．５−
ナフタレンジカルボン酸、ジフェニル−４，４’−ジカ
ルボン酸、４．４゛−ジフェニルエーテルジカルボン酸
、４．４’−ジフェニルスルホンジカルボン酸、４−４
°−ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジブロムテレフ
タル酸などの芳香族ジカルボン酸。

アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカル
ボン酸などの脂肪族ジカルボン酸；１．４−シクロヘキ
サンジカルボン酸、シクロプロパンジカルボン酸、ヘキ
サヒドロテレフタル酸なとの脂環族ジカルボン酸ニ ゲリコール酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキ
シエトキシ安息香酸などのヒドロキシカルボン酸から誘
導されるジカルボン酸成分単位などが挙げられる。

エチレングリコール成分単位以外の他のジオール成分単
位として、具体的に１戴 プロピレングリコール、　トリメチレングリコール、ジ
エチレングリコール、テトラメチレングリコール、ペン
タメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、デ
カメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ｐ−
キシレングリコール、１゜４−シクロヘキサンジメタツ
ール、ビスフェノールＡ、　　ｐ、り一ジフェノキシス
ルホン、１．４−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベン
ゼン、２．２−ビス（ｐ−β−ヒドロキシエトキシフェ
ノール）プロパン、ポリアルキレングリコール、ｐ−フ
ェニレンビス（ジメチルシロキサン）、グリセリンなど
から誘導されるジオール成分単位が挙げられる。

また、本発明において用いられるポリエチレンナフタレ
ート樹脂（ｉ、トリメシン酸、　トリメチロールエタン
、　トリメチロールプロパン、　トリメチロールメタン
、ペンタエリスリトールなどの多官能化合物から導かれ
る成分単位を少量たとえば２モル％以下の量で含んでい
てもよい。

さらに本発明において用いられるポリエチレンナフタレ
ート樹脂法　ベンゾイル安−息香酸、ジフェニルスルホ
ンモノカルボン酸、ステアリン酸、メトキシポリエチレ
ングリコール、フェノキシポリエチレングリコールなど
の単官能化合物がら導かれる成分単位を少量たとえば２
モル％以下の量で含んでいてもよい。

このような共重合ポリエチレンナフタレートでＹ−６９
２０９Ｏ−５−４０３ （戯　極限粘度［ｌコ　（０−クロロフェノール中２５
℃で測定した値）は通常０．３〜１．５　ｄｉ／ｉ　　
好ましくは０．４〜０．９ｄｌ／ｇであることが望まし
く、ナトリウムＤ線下呈温で測定した屈折率は通常１．
６０〜１．６３獣　好ましくは１．６１〜１．６３０で
あることが望ましい。また、融点は通常２４０〜２８０
℃、好ましくは２４０〜２６０℃であることが望ましく
、ガラス転移温度は通常８０〜１２０℃、好ましくは９
０〜１１０℃であることが望ましい。

本発明に係るポリエステル樹脂組成物置　上記のような
ポリエチレンテレフタレートおよび上記共重合ポリエチ
レンナフタレートとがらなっている。

このようなポリエステル樹脂組成物で１４　　ポリエチ
レンテレフタレートが通常５０〜９５重量％、好ましく
は７０〜９０重量％の量で、共重合ポリエチレンナフタ
レートが通常５０〜５重量覧　好ましくは３０〜１０重
量％の量で含まれていることが望ましい。

本発明に係るポリエステル樹脂組成物を製造するに檄　
上記ポリエチレンテレフタレートと上記共重合ポリエチ
レンナフタレートとを、たとえばヘンシェルミキサー、
■ブレンダー、リボンブレンダー、タンブラーブレンダ
ーなどで混合する方法、さらには混合後−軸押出機　二
軸押出機　ニーグー、バンバリーミキサ−などで溶融混
合しあるいは粉砕する方法を採用することができる。

なお、このようなポリエステル樹脂組成物には、前記ポ
リエチレンテレフタレートおよび前記共重合ポリエチレ
ンナフタレートの他＆ミ　核剋　スリップ斉Ｌ　アンチ
ブロッキング斉Ｌ　耐熱安定１ｋ　　耐候安定舷　帯電
防止斉Ｌ　防曇舷　滑舷　離型舷無機充填舷　顔料など
の各種の添加剤を配合することができる。

このようなポリエステル樹脂組成物＋４　　フィルム、
シート、繊織　各法　その他種々の形状の成形体の素材
として未延伸の状態で使用することができるカー　延伸
成形化　延伸中空成形体用プリフォームおよび延伸中空
成形体として使用することもできる。

このポリエステル樹脂組成物の延伸成形体に＋Ｌ−軸延
伸成形体および二軸延伸成形体があり、その形態はフィ
ルム、シート、繊維のいずれであってもよい。

このようなポリエステル樹脂組成物の延伸成形体は従来
公知の方法で製造することができ、通常、前記ポリエス
テル樹脂組成物より成形したフィルムまたはシートなど
のプリフォームをそのまま、あるいは組成物のガラス転
移温度以下に冷却して固化させたのちにガラス転移点な
いし融点、好ましくはガラス転移点ないし融点よりも８
０℃高い温度の範囲で延伸処理が施される。

また、延伸成形体にヒートセット処理をする場合瓜　前
記延伸温度ないしそれより高い温度で短時間加熱するこ
とにより行われる。

ポリエステル樹脂組成物の延伸成形体を製造する方法と
して、プリフォームがフィルムまたはシートである場合
に（戴　前述のようく　−軸延伸法、二軸延伸法、同時
二軸延伸法、二軸延伸した後にさらにいずれかの一方向
に逐次延伸を繰り返す方法、真空成形法などを挙げるこ
とができる。

ここでポリエステル樹脂組成物の延伸成形体が一軸延伸
成形体である場合、その延伸倍率は、通常１．１〜１０
倍、好ましくは１．２〜８倍、より好ましくは１．５〜
７倍であることが望ましい。

また、該延伸成形体が二軸延伸成形体である場合、その
延伸倍率は縦軸方向に１転　通常１．１〜８倍、好まし
くは１．２〜７倍、より好ましくは１．５〜６倍であり
、横軸方向に鷹　通常１．１〜８倍、好ましくは１．２
〜７倍、より好ましくは１．５〜６倍であることが望ま
しい。

次１　本発明に係る延伸中空成形体用プリフォームおよ
び延伸中空成形体の製造方法について説明する。

本発明に係る延伸中空成形体用プリフォームは従来公知
の方法によって製造することができ、通常上記のような
ポリエステル樹脂組成物を、射出成形機　押出成形黴　
圧縮成形機　中空成形機などの成形機に供給して加熱溶
融するか、あるいはこれらの成形機に加熱溶融状態で供
給し　中空成形体用プリフォームを成形する。

次＆ミ　該プリフォームを延伸適正温度まで加熱し延伸
成形する。

延伸成形時には、プリフォームの温度は通常８０〜１１
０℃、好ましくは９０〜１００℃であることが望ましい
。

本発明に係る延伸中空成形体（戴　−軸延伸中空成形機
　二輪延伸中空成形体のいずれであってもよい。

一軸延伸中空成形体である場合、その延伸倍率は、通常
１．１〜１０倍、好ましくは１．２〜８倍、より好まし
くは１．５〜７倍であることが望ましい。

また、該延伸成形体が二軸延伸中空成形体である場合、
その延伸倍率は縦軸方向に鷹　通常１．１〜８倍、好ま
しくは１．２〜７倍、より好ましくは１．５〜６倍であ
り、横軸方向には、通常１．１〜８倍、好ましくは１．
２〜７倍、より好ましくは１．５〜６倍であることが望
ましい。

ｉ旦立皇Ｊ 本発明に係るポリエステル樹脂組成物１４　　ポリエチ
レンテレフタレートと、特定の屈折率を有する共重合ポ
リエチレンナフタレートとからなっているので、ポリエ
チレンテレフタレートの透明性を損なうことなくポリエ
ステル樹脂組成物のガスバリヤ性を向上させることがで
きる。しかも、このような共重合ポリエチレンナフタレ
ートの配合によって、ポリエチレンテレフタレートが有
する溶融成形性、延伸性、機械的強度などの優れた特性
が損なわれることがない。

また、このようなポリエステル樹脂組成物を用いること
により、透明性およびガスバリヤ性に優れた延伸成形化
　延伸中空成形体を製造することができる。

以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれ
ら実施例に限定されるものではない。

なお、実施例および比較例において、特に限定しない限
り「部」との表現は「重量部」を意味する。

なお、本明細書において、ポリエステル樹脂組成物の物
性（戴　以下のようにして測定される。

［組成］ ポリエステル樹脂組成物の組成哄　磁気共鳴スペクトル
を測定することにより決定した［極限粘度コ 極限粘度［η］ｉｆ、ｏ−クロロフェノール中２５℃で
測定した ［屈折率］ アタゴ（株）製アツベ屈折率計３０２型を用いて、２５
℃（室温）でナトリウムＤ線によって測定した［透明性
コ 日本電色工業（株）製ＮＤＨ−２０Ｄ型へイズメータを
用いて、ＪＩＳ−Ｋ　６７１４に準じて測定し九［炭酸
ガス透過係数コ モコン（ＭＯＣＯＮ）社製パーマトランＣＰＥＲＭＡＴ
ＲＡＮ）Ｃ−ＩＶ装置を用いて、２５℃で測定し島（Ｃ
ｏ−ＰＥＮの製造例） 蔓工漬ユ ２．６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル（以下、ＤＭ
Ｎと記載することもある。）　１６４９ｇ　（ジカルボ
ン酸成分を１００モル％とした場合に９０モル％に相当
）、セバシン酸ジメチル１７３ｇ　（ジカルボン酸成分
を１００モル％とした場合に１０モル％に相当）、エチ
レングリコール　１０４０　ｇ、　　酢酸マグネシウム
１．６１ｇを精留塔の付いたオートクレーブに仕込駅常
圧で１６０℃〜２３０℃の条件で約５時間攪拌しながら
反応させた この反応にともなって、生成するメタノールは９０％以
上であった 次＆ミ　ニ酸化ゲルマニウムとテトラエチルアンモニウ
ムヒドロキシド２０％水溶液とを２＝８の重量比で含む
混合溶液１．７ｇをさらに反応系に加え、１０分間攪拌
した後、リン酸モノメチルとリン酸ジメチルとを５＝５
の重量比で混合した混合物の１０％エチレングリコール
溶液６．５ｇを加えて、約１０分間攪拌した その後、約１時間で２８０℃まで昇温しながら、系を約
Ｉ　Ｔｏｒｒまで減圧し　その状態で約４時間反応させ
、未反応のエチレンゲルコールな系外に留去した 得られた共重合ポリエチレンナフタレートを構成するジ
カルボン酸成分単位で檄　ジカルボン酸成分単位を１０
０モル％とした場合に２．６−ナフタレンジカルボン酸
成分単位の含有率は９０モル％であった この共重合ポリエチレンナフタレートについて極限粘度
、屈折率を測定した 結果を表１に示す。

１（１」 参考例１においてＤＭＮとセバシン酸ジメチルをそれぞ
れ１４６６ｇ　（ジカルボン酸成分を１００モル％とし
た場合に８０モル％に相当）　、３４６ｇ　（ジカルボ
ン酸成分を１００モル％とした場合に２０モル％に相当
）とした以外（戴　参考例１と同様の方法で共重合ポリ
エチレンナフタレートを得た この共重合ポリエチレンナフタレートについて、極限粘
度、屈折率を測定し九 結果を表１に示す。

１１性ｌ二迎 参考例１においてセバシン酸ジメチルの代わりに各種の
ジカルボン酸ジメチルを表１に示すように用い、参考例
１と同様にして共重合ポリエチレンナフタレートを得た この共重合ポリエチレンナフタレートについて極限粘度
、屈折率を測定した 結果を表１に示す。

（以下余白） ス」ｕｌ」 ［ＰＥＴとのブレンド］ １５０℃で１０時間乾燥させたポリエチレンテレフタレ
ート（三井ベット樹脂（株）製、三井ペットＪ１２５）
　　１００重量部に対して、参考例１の共重合ポリエチ
レンナフタレートを２５部配合し　この混合物を２０ｍ
ｍ−一軸押出機を用いて、２７０〜３００℃で溶融押出
し　冷却後カッターを用いて切断し　ポリエチレンテレ
フタレートと共重合ポリエチレンナフタレートとからな
る組成物のベレットを作成した さらく　このベレットを用いてプレス成形を行い、約５
００μｍの厚さをもつプレスシート作成した［二軸延伸
フィルムの作成］ 吹く　この組成物のプレスシートを二軸延伸装置を用い
て縦方向および横方向にそれぞれ３倍に同時延伸して二
軸延伸フィルムを作成しμ得られた二輪延伸フィルム鷹
　厚さが約５０μｍであり、厚さむらも少なく均一であ
ったこの二軸延伸フィルムについて透明性、炭酸ガス透
過係数を測定した 結果を表２に示す。

炙五乳灸二Ｍ 実施例１と同様のポリエチレンテレフタレートに対して
、参考例１〜４および参考例６で得られた共重合ポリエ
チレンナフタレートを表２に示すように配合して、実施
例１と同様にして均一に延伸された厚さ５０μｍの二軸
延伸フィルムを得ｆ。

この二軸延伸フィルムについて透明性、炭酸ガス透過係
数を測定した 結果を表２に示す。

（以下余白） 表２ Ｃｏ−ＰＥＮ　　Ｃｏ−ＰＥＮ　　　透明性　躊ガスア
レンド量　ヘイズ　迩鮒徹 （重量％）　（％）＄１ 劾鯖１　参考例１　　２０　　　　９．６　　１０．１
のもの 犯鯖２　参考例１　　４０　　　　２．５　　７．３の
もの 力捌３　参考例２　２０　　　　７．８　　１１．２の
もの 力捌４　参考例２　４０　　　　１．８　　８．３のも
の 力捌５　参考例３　　２０　　　２５．０　　１０．２
のもの 力捌６　参考例３　４０　　　　９．３　　７．１のも
の 力線７　参考例４　２０　　　１９．２　　１０．８の
もの 力線８　参考例４　４０　　　　７．５　　８．３のも
の 力捌９　参考例６　　２０　　　２４．５　　９．８の
もの 犯鯖１０　　参考例６　４０　　　　８．６　　６．８
のもの 傘１　単位は　　　ＣＣ’ｍｍ ｍ２．ｄａｙ−ａｔｍ ルｚｔｍ 実施例１と同様のポリエチレンテレフタレート１００部
に対して、参考例５で得られた共重合ポリエチレンナフ
タレートを２５部配合し　実施例１と同様にして均一に
延伸された厚さ５０μｍの二輪延伸フィルムを得ｔら 得られた二輪延伸フィルムには透明感がなかつ九 この二軸延伸フィルムについて透明性、炭酸ガス透過係
数を測定した 結果を表３に示す。

比較例２〜１２ 実施例１と同様のポリエチレンテレフタレートに対して
、参考例５および参考例７〜１１で得られた共重合ポリ
エチレンナフタレートを表３のように配合し　実施例１
と同様にして均一に延伸された厚さ５０μｍの二軸延伸
フィルムを得た得られた二軸延伸フィルムにはいずれも
透明感がなかっ九 この二軸延伸フィルムについて透明性、炭酸ガス透過係
数を測定し九 結果を表３に示す。

表３ （重量％）　（％）＄１ 段別１　参考例５　　２０　　　５１．０　　９．４の
もの 最端２　参考例５　　４０　　　２９．３　　６．２の
もの 増贈３　参考例７　２０　　　７８　　　１１．５のも
の ｊ窮４　参考例７　４０　　　６２　　　７．９のもの 成端５　参考例８　２０　　　５６　　　１２．３のも
の 段別６　参考例８　４０　　　４８　　　８．１のもの 傘１　単位は　　　ｃｃ参ｍｍ ｍｍ２−ｄａｙ−ａｔ 表　３　（続き） Ｃｏ−ＰＥＮ　　Ｃｏ−ＰＥＮ　　　透明性　躊ガスフ
０レンビ量　ヘイズ　迩鮒徹 （重量％）　（％）　　　＄１ 段別７　参考例９　２０　　　　７４　　１１．３のも
の 段惟８　参考例９　４０　　　　６１　　　７．８のも
の 最端９　参考例１０　２０　　　　５９　　１２．０の
もの 段別１０　　参考例１０　４０　　　　４５　　　７．
９のもの ｊ惟１１　　参考例１１　２０　　　　９１　　１１．
０のもの 段別１２　　参考例１１　４０　　　　９０　　　７．
２のもの ＄１　単位は　　　ｃｃ−ｍｍ ｍ２−ｄａｙ−ａｔｍ 鬼ｍ≧じＷ ［プリフォームの作成コ 実施例１〜１０におけるポリエチレンテレフタレートと
共重合ポリエチレンナフタレートとを混合し　得られた
混合物を射出成形機を用いて成形温度的２７０℃でそれ
ぞれ射出成形して、厚さが約３、２ｍｍであるプリフォ
ーム（コールドパリソン）を作成した ［ボトルの作成］ 次へ　得られたプリフォームを、それぞれ二軸延伸吹込
成形して容量が約１リツトルの延伸ボトルを作成した　
得られた延伸ボトルは透明性は良好であった このボトルについて透明性、炭酸ガス透過性を測定しへ 結果を表４に示す。

（以下余白） 表４ Ｃｏ−ＰＥＮ　　Ｃｏ−ＰＥＮ　　　透明性　蹟ガスフ
゛レンド量　　ヘイ　ズ　　透メ杯９攻（重量％）　（
％）　　　傘２ 力矧１１　　参考例１　　２０　　　　４．８　　１．
８のもの 幻鯖１２　　参考例１　　４０　　　　２．１　　１．
３のもの 力矧１３　　参考例２　２０　　　　３．６　　１．９
のもの 力矧１４　　参考例２　４０　　　　２．０　　１．４
のもの 力線１５　　参考例３　　２０　　　　６．３　　１．
８のもの カ鯖１６　　参考例３　４０　　　　４．５　　１．３
のもの カ鯖１７　　参考例４　２０　　　　４．０　　１．８
のもの 力矧１８　　参考例４　４０　　　　２．０　　１．４
のもの 力矧１９　　参考例６　　２０　　　　５．８　　１．
７のもの 力矧２０　　参考例６　４０　　　　３．２　　１．２
のもの ｄａｙ−ｂｏｔｔｌｅ−ａｔｍ ルＪＬｆＬ遅ヒじゃ 比較例１〜１２におけるポリエチレンテレフタレートお
よび共重合ポリエチレンナフタレートを用いた以外は実
施例１１と同様にして延伸ボトルを作成しｔら 得られた延伸ボトルは透明性に欠けていたこのボトルに
ついて透明性、炭酸ガス透過性を測定し九 結果を表５に示す。

（以下余白） 表　５ 段端１３　　参考例５　　２０　　　１３．８　　１．
６のもの 段別１４　　参考例５　４０　　　　７．４　　１．１
のもの 段端１５　　参考例７　２０　　　２３　　　１．９の
もの 段別１６　　参考例７　４０　　　１９　　　１．５の
もの 段別１７　　参考例９　２０　　　２１　　　１．９の
もの 増購１８　　参考例９　４０　　　１７　　　１．４の
もの 段端１９　　参考例１１２０　　　４８　　　１．８の
もの 段別２０　　参考例１１４０　　　４５　　　１．３の
もの 宰２　単位は　　　　　ｃｃ ｄａｙ−ｂｏｔｔｌｅ−ａｔｍ 手続補正書 平成２年１２Ａ７　日 １事件の表示 平成２年特許願第２９４８２０号 平成２年１０月３１日提出の特許願（５）２発明の名称 ポリエステル樹脂組成物およびその用途３　補正をする
者 事件との関係　　特許出願人 住　　所　東京都千代田区霞が関三丁目Ｚ番５号名　　
称　三井石油化学工業株式会社 代表者　竹林　省吾 ４　代　理　人　（郵便番号　１４１）住　所　東京部
品用区西五反田二丁目１９番２号荒久ビル３階 ［ｔＭ　０３−４９１−３１６１］ ６補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の禰 ７補正の内容 別紙のとおり（補正の対象の欄に記載した事項以外は内
容に変更なし） １）明細書第１８頁第１行目において ｒＹ−６９２０９Ｏ−Ｓ−４０３Ｊとあるのを削除しま
す。

以上

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）ｏ−クロロフェノール中２５℃で測定した
   極限粘度［η］が０．６〜１．５ｄｌ／ｇであるポリエ
   チレンテレフタレート５０〜９５重量％と、 （Ｂ）（ｉ）ジカルボン酸成分単位が、ジカルボン酸成
   分を構成する成分単位を１００モル％とした場合に２，
   ６−ナフタレンジカルボン酸成分単位が６０〜９８モル
   ％であり、かつ、一般式［ I ］ＨＯＯＣ−（ＣＨ＿２
   ）＿ｎ−ＣＯＯ０Ｈ・・・［ I ］（式中、ｎは２〜１
   ０の整数） で表わされるジカルボン酸成分単位が４０〜２モル％で
   あり、 （ｉｉ）ジオール成分単位がエチレングリコール成分単
   位からなり、かつ、 （ｉｉｉ）ｏ−クロロフェノール中２５℃で測定した極
   限粘度［η］が０．３〜１．５ｄｌ／ｇであり、ナトリ
   ウムＤ線下室温で測定した屈折率 が１．６０〜１．６３５である共重合ポリエチレンナフ
   タレート５０〜５重量％と、 からなることを特徴とするポリエステル樹脂組成物。
2. （２）請求項第１項に記載のポリエステル樹脂組成物か
   らなることを特徴とする延伸成形体。
3. （３）請求項第１項に記載のポリエステル樹脂組成物か
   らなることを特徴とする延伸中空成形体用プリフオーム
   。
4. （４）請求項第１項に記載のポリエステル樹脂組成物か
   らなることを特徴とする延伸中空成形体。