JP2000302952A - ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
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-
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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-
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-
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、ガスバリヤー性および透明性に優
れた芳香族ポリエステル樹脂とポリアミド樹脂とからな
るフィルム、シート及び薄肉中空容器用樹脂組成物を提
供することにある。 【解決手段】 メタキシリレンジアミンを７０モル％
以上含むジアミンとアジピン酸を７０モル％以上含むジ
カルボン酸とから得られたポリアミド樹脂５〜５０重量
％と、芳香族ジカルボン酸を７０モル％以上含むジカル
ボン酸と脂肪族ジオールを７０モル％以上含むジオール
とから得られたポリエステル樹脂９５〜５０重量％から
なる混合物１００重量部に対して、特定の多価カルボン
酸化合物を０．０１〜２重量部配合して溶融混練して得
た透明性に優れたフィルム、シート及び薄肉中空容器用
ポリエステル樹脂組成物。
れた芳香族ポリエステル樹脂とポリアミド樹脂とからな
るフィルム、シート及び薄肉中空容器用樹脂組成物を提
供することにある。 【解決手段】 メタキシリレンジアミンを７０モル％
以上含むジアミンとアジピン酸を７０モル％以上含むジ
カルボン酸とから得られたポリアミド樹脂５〜５０重量
％と、芳香族ジカルボン酸を７０モル％以上含むジカル
ボン酸と脂肪族ジオールを７０モル％以上含むジオール
とから得られたポリエステル樹脂９５〜５０重量％から
なる混合物１００重量部に対して、特定の多価カルボン
酸化合物を０．０１〜２重量部配合して溶融混練して得
た透明性に優れたフィルム、シート及び薄肉中空容器用
ポリエステル樹脂組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、メタキシリレンジ
アミンを７０モル％以上含むジアミンとアジピン酸を７
０モル％以上含むジカルボン酸とから得られたポリアミ
ド樹脂と、芳香族ジカルボン酸を７０モル％以上含むジ
カルボン酸と脂肪族ジオールを７０モル％以上含むジオ
ールとから得られたポリエステル樹脂とを主成分とする
透明性およびガスバリヤー性、および吸湿時の耐白化性
に優れたポリエステル樹脂組成物、ならびに該組成物を
成形して得られるフィルム、シート、および薄肉中空容
器に関する。
アミンを７０モル％以上含むジアミンとアジピン酸を７
０モル％以上含むジカルボン酸とから得られたポリアミ
ド樹脂と、芳香族ジカルボン酸を７０モル％以上含むジ
カルボン酸と脂肪族ジオールを７０モル％以上含むジオ
ールとから得られたポリエステル樹脂とを主成分とする
透明性およびガスバリヤー性、および吸湿時の耐白化性
に優れたポリエステル樹脂組成物、ならびに該組成物を
成形して得られるフィルム、シート、および薄肉中空容
器に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリエチレンテレフタレートをその代表
とする、芳香族ジカルボン酸を主たるジカルボン酸成分
とし、脂肪族ジオールを主たるジオール成分とするポリ
エステル樹脂（以下「芳香族ポリエステル樹脂」という
ことがある）は、機械的性能、溶融安定性、耐溶剤性、
保香性、リサイクル性等に優れるという特長を有し、フ
ィルム、シート、中空容器等の包装材料に広く利用され
ている。しかしながら、酸素、炭酸ガス等のガスバリヤ
ー性は必ずしも良好ではないため、高いガスバリヤー性
を要求される用途への利用には制限があった。芳香族ポ
リエステル樹脂にガスバリヤー性を付与する手段とし
て、アルミニウム等の金属箔を貼り合わせる、他の高い
ガスバリヤー性を有する樹脂を塗布あるいは積層する、
アルミニウムや珪素を蒸着する等の手段があるが、いず
れも透明性が損なわれたり、複雑な製造工程を必要とし
たり、機械的性能が損なわれる等の問題点があった。
とする、芳香族ジカルボン酸を主たるジカルボン酸成分
とし、脂肪族ジオールを主たるジオール成分とするポリ
エステル樹脂（以下「芳香族ポリエステル樹脂」という
ことがある）は、機械的性能、溶融安定性、耐溶剤性、
保香性、リサイクル性等に優れるという特長を有し、フ
ィルム、シート、中空容器等の包装材料に広く利用され
ている。しかしながら、酸素、炭酸ガス等のガスバリヤ
ー性は必ずしも良好ではないため、高いガスバリヤー性
を要求される用途への利用には制限があった。芳香族ポ
リエステル樹脂にガスバリヤー性を付与する手段とし
て、アルミニウム等の金属箔を貼り合わせる、他の高い
ガスバリヤー性を有する樹脂を塗布あるいは積層する、
アルミニウムや珪素を蒸着する等の手段があるが、いず
れも透明性が損なわれたり、複雑な製造工程を必要とし
たり、機械的性能が損なわれる等の問題点があった。
【０００３】複雑な製造工程を必要とせずに高いガスバ
リヤー性を付与する手段として、他の高いガスバリヤー
性を有する樹脂を混合する方法がある。高いガスバリヤ
ー性を有する樹脂として、ナイロン６，ナイロン６６等
に代表されるポリアミド樹脂があるが、とりわけメタキ
シリレンジアミンとアジピン酸とを重合して得られるポ
リアミド樹脂（以下「ポリアミドＭＸＤ６」ということ
がある）がガスバリヤー性に優れている。一方、ポリア
ミド樹脂以外のガスバリヤー性樹脂としてエチレン−ポ
リビニルアルコール共重合樹脂があるが、エチレン−ポ
リビニルアルコール共重合樹脂は、芳香族ポリエステル
樹脂との相溶性に乏しいため両者の組成物は白濁した
り、結晶性が高いため芳香族ポリエステル樹脂の延伸性
を損なったり、熱安定性に劣る等の問題点がある。
リヤー性を付与する手段として、他の高いガスバリヤー
性を有する樹脂を混合する方法がある。高いガスバリヤ
ー性を有する樹脂として、ナイロン６，ナイロン６６等
に代表されるポリアミド樹脂があるが、とりわけメタキ
シリレンジアミンとアジピン酸とを重合して得られるポ
リアミド樹脂（以下「ポリアミドＭＸＤ６」ということ
がある）がガスバリヤー性に優れている。一方、ポリア
ミド樹脂以外のガスバリヤー性樹脂としてエチレン−ポ
リビニルアルコール共重合樹脂があるが、エチレン−ポ
リビニルアルコール共重合樹脂は、芳香族ポリエステル
樹脂との相溶性に乏しいため両者の組成物は白濁した
り、結晶性が高いため芳香族ポリエステル樹脂の延伸性
を損なったり、熱安定性に劣る等の問題点がある。
【０００４】一方、ポリアミドＭＸＤ６は高いガスバリ
ヤー性を有し、芳香族ポリエステル樹脂、特にポリエチ
レンテレフタレートとガラス転移温度、融点、結晶性が
接近しているうえに溶融時の熱安定性にも優れている。
そのため、芳香族ポリエステル樹脂との溶融混合が容易
である、芳香族ポリエステル樹脂の機械的性能や延伸性
を損なわない、高いガスバリヤー性が発現するという利
点がある。
ヤー性を有し、芳香族ポリエステル樹脂、特にポリエチ
レンテレフタレートとガラス転移温度、融点、結晶性が
接近しているうえに溶融時の熱安定性にも優れている。
そのため、芳香族ポリエステル樹脂との溶融混合が容易
である、芳香族ポリエステル樹脂の機械的性能や延伸性
を損なわない、高いガスバリヤー性が発現するという利
点がある。
【０００５】しかしながら、芳香族ポリエステル樹脂と
ポリアミドＭＸＤ６等のポリアミド樹脂との組成物は透
明性が充分ではないため、高い透明性が要求される用途
においてはその利用に制限があった。また、芳香族ポリ
エステル樹脂とポリアミドＭＸＤ６との組成物は、非晶
で無延伸状態もしくは低倍率の延伸状態で高湿度雰囲気
下にさらされたり、水と接触すると白化するという問題
点があった。
ポリアミドＭＸＤ６等のポリアミド樹脂との組成物は透
明性が充分ではないため、高い透明性が要求される用途
においてはその利用に制限があった。また、芳香族ポリ
エステル樹脂とポリアミドＭＸＤ６との組成物は、非晶
で無延伸状態もしくは低倍率の延伸状態で高湿度雰囲気
下にさらされたり、水と接触すると白化するという問題
点があった。
【０００６】特開平１−２７２６６０号公報では、ポリ
アミド樹脂とポリエステル樹脂からなる混合物にテトラ
カルボン酸二無水物を添加してなる組成物が提案されて
いるが、当該組成物はエンジニアリングプラスチックス
として使用される成形品の機械的性質の改善にあり、透
明性が改良されたフィルム、シートおよび薄肉中空容器
用の樹脂組成物に関する記載は一切されていない。特公
平６−２８７１号公報では、熱可塑性ポリエステル樹脂
と主鎖にメタキシリレン基を有するポリアミド樹脂との
組成物の相溶化剤の１種としてエポキシ基と酸無水物基
を有する化合物が提案されているが、本発明の化合物と
は明らかに異なる。
アミド樹脂とポリエステル樹脂からなる混合物にテトラ
カルボン酸二無水物を添加してなる組成物が提案されて
いるが、当該組成物はエンジニアリングプラスチックス
として使用される成形品の機械的性質の改善にあり、透
明性が改良されたフィルム、シートおよび薄肉中空容器
用の樹脂組成物に関する記載は一切されていない。特公
平６−２８７１号公報では、熱可塑性ポリエステル樹脂
と主鎖にメタキシリレン基を有するポリアミド樹脂との
組成物の相溶化剤の１種としてエポキシ基と酸無水物基
を有する化合物が提案されているが、本発明の化合物と
は明らかに異なる。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の課題
を解消し、芳香族ポリエステル樹脂とポリアミド樹脂と
からなるガスバリヤー性および透明性に優れたフィル
ム、シートおよび薄肉中空容器用の樹脂組成物を提供す
ることにある。また、本発明はガスバリヤー性および透
明性に優れ、かつ非晶で無延伸状態もしくは低倍率の延
伸状態で高湿度雰囲気下にさらされたり、水と接触した
際の白化が低減されたフィルム、シートおよび薄肉中空
容器用の樹脂組成物とそれを成形して得られる成形品等
を提供することにある。
を解消し、芳香族ポリエステル樹脂とポリアミド樹脂と
からなるガスバリヤー性および透明性に優れたフィル
ム、シートおよび薄肉中空容器用の樹脂組成物を提供す
ることにある。また、本発明はガスバリヤー性および透
明性に優れ、かつ非晶で無延伸状態もしくは低倍率の延
伸状態で高湿度雰囲気下にさらされたり、水と接触した
際の白化が低減されたフィルム、シートおよび薄肉中空
容器用の樹脂組成物とそれを成形して得られる成形品等
を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討し
た結果、芳香族ポリエステル樹脂とポリアミド樹脂とか
らなる混合物に特定の多価カルボン酸化合物を配合して
溶融混練することにより、ガスバリヤー性および透明性
に優れるフィルム、シート、および薄肉中空容器用の樹
脂組成物が得られること、また、吸湿時の耐白化性が改
善されたフィルム、シート、および薄肉中空容器用の樹
脂組成物が得られることを見い出し、本発明を完成する
に至った。
た結果、芳香族ポリエステル樹脂とポリアミド樹脂とか
らなる混合物に特定の多価カルボン酸化合物を配合して
溶融混練することにより、ガスバリヤー性および透明性
に優れるフィルム、シート、および薄肉中空容器用の樹
脂組成物が得られること、また、吸湿時の耐白化性が改
善されたフィルム、シート、および薄肉中空容器用の樹
脂組成物が得られることを見い出し、本発明を完成する
に至った。
【０００９】すなわち、本発明はメタキシリレンジアミ
ンを７０モル％以上含むジアミンとアジピン酸を７０モ
ル％以上含むジカルボン酸とから得られたポリアミド樹
脂５〜５０重量％と、芳香族ジカルボン酸を７０モル％
以上含むジカルボン酸成分と脂肪族ジオールを７０モル
％以上含むジオール成分とから得られたポリエステル樹
脂（以下「本ポリエステル樹脂」ということがある）９
５〜５０重量％（重量％の合計は１００重量％である）
からなる混合物１００重量部に対して、１分子中に３個
以上のカルボキシル基が芳香環に結合している多価カル
ボン酸化合物又は当該化合物に結合しているカルボキシ
ル基の内の２個以上が無水環を形成している多価カルボ
ン酸化合物を０．０１〜２重量部配合して溶融混練して
得た透明性に優れたフィルム、シートおよび薄肉中空容
器用ポリエステル樹脂組成物、ならびに当該樹脂組成物
を成形して得られるフィルム、シートおよび薄肉中空容
器に関するものである。本発明のフィルム、シート、お
よび薄肉中空容器用ポリエステル樹脂組成物は、Ｔダイ
法、共押出法等で得られる無延伸あるいは低倍率の単層
シート及び多層シート、それらを延伸したフィルムおよ
び低延伸倍率の深絞り容器、並びに成形後も無延伸の状
態であるダイレクトブロー成形及び延伸ブロー成形によ
り得られる胴部壁の厚みが０．１〜２ｍｍである薄肉中
空容器のような高い透明性が要求される包装用成形体の
材料として用いることができる。
ンを７０モル％以上含むジアミンとアジピン酸を７０モ
ル％以上含むジカルボン酸とから得られたポリアミド樹
脂５〜５０重量％と、芳香族ジカルボン酸を７０モル％
以上含むジカルボン酸成分と脂肪族ジオールを７０モル
％以上含むジオール成分とから得られたポリエステル樹
脂（以下「本ポリエステル樹脂」ということがある）９
５〜５０重量％（重量％の合計は１００重量％である）
からなる混合物１００重量部に対して、１分子中に３個
以上のカルボキシル基が芳香環に結合している多価カル
ボン酸化合物又は当該化合物に結合しているカルボキシ
ル基の内の２個以上が無水環を形成している多価カルボ
ン酸化合物を０．０１〜２重量部配合して溶融混練して
得た透明性に優れたフィルム、シートおよび薄肉中空容
器用ポリエステル樹脂組成物、ならびに当該樹脂組成物
を成形して得られるフィルム、シートおよび薄肉中空容
器に関するものである。本発明のフィルム、シート、お
よび薄肉中空容器用ポリエステル樹脂組成物は、Ｔダイ
法、共押出法等で得られる無延伸あるいは低倍率の単層
シート及び多層シート、それらを延伸したフィルムおよ
び低延伸倍率の深絞り容器、並びに成形後も無延伸の状
態であるダイレクトブロー成形及び延伸ブロー成形によ
り得られる胴部壁の厚みが０．１〜２ｍｍである薄肉中
空容器のような高い透明性が要求される包装用成形体の
材料として用いることができる。
【００１０】本ポリエステル樹脂の原料とする芳香族ジ
カルボン酸成分として、テレフタル酸、イソフタル酸、
２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレン
ジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸等のナ
フタレンジカルボン酸、４，４' −ビフェニルジカルボ
ン酸、３，４’−ビフェニルジカルボン酸等およびこれ
らのエステル形成性誘導体が例示できる。本ポリエステ
ル樹脂には本発明の目的を損なわない範囲でアジピン
酸、アゼライン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸
や安息香酸、プロピオン酸、酪酸等のモノカルボン酸を
用いることができる。ジカルボン酸成分中に占める芳香
族ジカルボン酸の割合は７０モル％以上、好ましくは８
０モル％以上、更に好ましくは９０モル％以上である。
カルボン酸成分として、テレフタル酸、イソフタル酸、
２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレン
ジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸等のナ
フタレンジカルボン酸、４，４' −ビフェニルジカルボ
ン酸、３，４’−ビフェニルジカルボン酸等およびこれ
らのエステル形成性誘導体が例示できる。本ポリエステ
ル樹脂には本発明の目的を損なわない範囲でアジピン
酸、アゼライン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸
や安息香酸、プロピオン酸、酪酸等のモノカルボン酸を
用いることができる。ジカルボン酸成分中に占める芳香
族ジカルボン酸の割合は７０モル％以上、好ましくは８
０モル％以上、更に好ましくは９０モル％以上である。
【００１１】本ポリエステル樹脂の原料とする脂肪族ジ
オールとして、エチレングリコール、１，３−プロピレ
ンジオール、１，４−ブタンジオール、１，４−シクロ
ヘキサンジメタノール、１，６−ヘキサンジオール等お
よびこれらのエステル形成性誘導体が例示できる。本ポ
リエステル樹脂には本発明の目的を損なわない範囲でブ
チルアルコール、ヘキシルアルコール、オクチルアルコ
ール等のモノアルコール類や、トリメチロールプロパ
ン、グリセリン、ペンタエリスリトール等の多価アルコ
ール類を用いることもできる。ジオール成分中に占める
脂肪族ジオールの割合は７０モル％以上、好ましくは８
０モル％以上、更に好ましくは９０モル％以上である。
オールとして、エチレングリコール、１，３−プロピレ
ンジオール、１，４−ブタンジオール、１，４−シクロ
ヘキサンジメタノール、１，６−ヘキサンジオール等お
よびこれらのエステル形成性誘導体が例示できる。本ポ
リエステル樹脂には本発明の目的を損なわない範囲でブ
チルアルコール、ヘキシルアルコール、オクチルアルコ
ール等のモノアルコール類や、トリメチロールプロパ
ン、グリセリン、ペンタエリスリトール等の多価アルコ
ール類を用いることもできる。ジオール成分中に占める
脂肪族ジオールの割合は７０モル％以上、好ましくは８
０モル％以上、更に好ましくは９０モル％以上である。
【００１２】本発明において好ましいポリエステル樹脂
を例示すると、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリ
エチレンテレフタレート−イソフタレート共重合樹脂、
ポリエチレン−１，４−シクロヘキサンジメチレン−テ
レフタレート共重合樹脂、ポリエチレン−２，６−ナフ
タレンジカルボキレート樹脂、ポリエチレン−２，６−
ナフタレンジカルボキシレート−テレフタレート共重合
樹脂、ポリエチレン−テレフタレート−４，４' −ビフ
ェニルジカルボキシレート樹脂、ポリ−１，３−プロピ
レン−テレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレー
ト樹脂、ポリブチレン−２，６−ナフタレンジカルボキ
シレート樹脂等がある。
を例示すると、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリ
エチレンテレフタレート−イソフタレート共重合樹脂、
ポリエチレン−１，４−シクロヘキサンジメチレン−テ
レフタレート共重合樹脂、ポリエチレン−２，６−ナフ
タレンジカルボキレート樹脂、ポリエチレン−２，６−
ナフタレンジカルボキシレート−テレフタレート共重合
樹脂、ポリエチレン−テレフタレート−４，４' −ビフ
ェニルジカルボキシレート樹脂、ポリ−１，３−プロピ
レン−テレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレー
ト樹脂、ポリブチレン−２，６−ナフタレンジカルボキ
シレート樹脂等がある。
【００１３】本発明に用いるポリエステル樹脂は、ポリ
マー中の水分率を２００ｐｐｍ以下、好ましくは１００
ｐｐｍ以下に乾燥させたものが望ましい。本発明で用い
るポリエステル樹脂の極限粘度（フェノール／１，１，
２，２，−テトラクロロエタン＝６０／４０重量比混合
溶媒中、２５℃で測定した値）には、特に制限はない
が、通常０．３〜２．０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．４〜
１．８ｄｌ／ｇであることが望ましい。極限粘度が０．
３以上であるとポリエステル樹脂の分子量が充分に高い
ために、これを使用して得られるポリエステル樹脂組成
物からなる成形物が成形物として必要な機械的性質を有
する。
マー中の水分率を２００ｐｐｍ以下、好ましくは１００
ｐｐｍ以下に乾燥させたものが望ましい。本発明で用い
るポリエステル樹脂の極限粘度（フェノール／１，１，
２，２，−テトラクロロエタン＝６０／４０重量比混合
溶媒中、２５℃で測定した値）には、特に制限はない
が、通常０．３〜２．０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．４〜
１．８ｄｌ／ｇであることが望ましい。極限粘度が０．
３以上であるとポリエステル樹脂の分子量が充分に高い
ために、これを使用して得られるポリエステル樹脂組成
物からなる成形物が成形物として必要な機械的性質を有
する。
【００１４】本発明において用いるポリアミド樹脂は、
ジアミン成分とジカルボン酸成分とを重合することによ
り得られる。ジアミン成分には、メタキシリレンジアミ
ンが７０モル％以上含まれることが必要である。ジアミ
ン成分中のメタキシリレンジアミンが７０モル％以上で
あると、優れたガスバリヤー性が維持できる。メタキシ
リレンジアミン以外に使用できるジアミンとして、パラ
キシリレンジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）シ
クロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘ
キサン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジア
ミン、ノナメチレンジアミン、２−メチル−１，５−ペ
ンタンジアミン等が例示できるが、これらに限定される
ものではない。
ジアミン成分とジカルボン酸成分とを重合することによ
り得られる。ジアミン成分には、メタキシリレンジアミ
ンが７０モル％以上含まれることが必要である。ジアミ
ン成分中のメタキシリレンジアミンが７０モル％以上で
あると、優れたガスバリヤー性が維持できる。メタキシ
リレンジアミン以外に使用できるジアミンとして、パラ
キシリレンジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）シ
クロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘ
キサン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジア
ミン、ノナメチレンジアミン、２−メチル−１，５−ペ
ンタンジアミン等が例示できるが、これらに限定される
ものではない。
【００１５】ジカルボン酸成分中には、アジピン酸は７
０モル％以上含まれることが必要である。ジカルボン酸
成分中のアジピン酸が７０モル％以上であると、ガスバ
リヤー性の低下や結晶性の過度の低下を避けることがで
きる。アジピン酸以外に使用できるジカルボン酸成分と
して、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，１
０−デカンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル
酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸等が例示できる
が、これらに限定されるものではない。また、本ポリア
ミドの重縮合時に分子量調節剤として少量のモノアミ
ン、モノカルボン酸を加えてもよい。
０モル％以上含まれることが必要である。ジカルボン酸
成分中のアジピン酸が７０モル％以上であると、ガスバ
リヤー性の低下や結晶性の過度の低下を避けることがで
きる。アジピン酸以外に使用できるジカルボン酸成分と
して、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，１
０−デカンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル
酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸等が例示できる
が、これらに限定されるものではない。また、本ポリア
ミドの重縮合時に分子量調節剤として少量のモノアミ
ン、モノカルボン酸を加えてもよい。
【００１６】上記のポリアミドは、溶融重縮合法により
製造される。例えば、メタキシリレンジアミンとアジピ
ン酸からなるナイロン塩を水の存在下に、加圧法で昇温
し加えた水および縮合水を除きながら溶融状態で重合さ
せる方法により製造される。また、メタキシリレンジア
ミンを溶融状態のアジピン酸に直接加えて、常圧下で重
縮合する方法によっても製造される。この場合、反応系
を均一な液状状態で保つために、メタキシリレンジアミ
ンをアジピン酸に連続的に加え、その間、反応温度が生
成するオリゴアミドおよびポリアミドの融点よりも下回
らないように反応系を昇温しつつ、重縮合が進められ
る。
製造される。例えば、メタキシリレンジアミンとアジピ
ン酸からなるナイロン塩を水の存在下に、加圧法で昇温
し加えた水および縮合水を除きながら溶融状態で重合さ
せる方法により製造される。また、メタキシリレンジア
ミンを溶融状態のアジピン酸に直接加えて、常圧下で重
縮合する方法によっても製造される。この場合、反応系
を均一な液状状態で保つために、メタキシリレンジアミ
ンをアジピン酸に連続的に加え、その間、反応温度が生
成するオリゴアミドおよびポリアミドの融点よりも下回
らないように反応系を昇温しつつ、重縮合が進められ
る。
【００１７】本発明に用いるポリアミド樹脂の相対粘度
（ポリアミド樹脂１ｇを９６％硫酸１００ｍｌに溶解
し、２５℃で測定した値）は、１．８３〜４．２０、好
ましくは２．０２〜４．２０、さらに好ましくは２．３
０〜４．２０である。ポリアミドの相対粘度が１．８０
以下の場合には、本発明のポリエステル樹脂組成物から
なるフィルム、シート、中空容器等の成形時に、溶融樹
脂の流動性の不安定さから生じるダイスウエルや溶融む
らが顕著となり成形が困難となる。ポリアミド樹脂の相
対粘度が１．８３以上であると本発明のポリエステル樹
脂組成物からなるフィルム、シート、中空容器等への成
形性が改善され、かつ成形物の透明性の改善効果が認め
られ、かつ高湿度雰囲気下での白化による透明性の低下
を抑制できる。
（ポリアミド樹脂１ｇを９６％硫酸１００ｍｌに溶解
し、２５℃で測定した値）は、１．８３〜４．２０、好
ましくは２．０２〜４．２０、さらに好ましくは２．３
０〜４．２０である。ポリアミドの相対粘度が１．８０
以下の場合には、本発明のポリエステル樹脂組成物から
なるフィルム、シート、中空容器等の成形時に、溶融樹
脂の流動性の不安定さから生じるダイスウエルや溶融む
らが顕著となり成形が困難となる。ポリアミド樹脂の相
対粘度が１．８３以上であると本発明のポリエステル樹
脂組成物からなるフィルム、シート、中空容器等への成
形性が改善され、かつ成形物の透明性の改善効果が認め
られ、かつ高湿度雰囲気下での白化による透明性の低下
を抑制できる。
【００１８】相対粘度が２．３０以上のポリアミド樹脂
は、溶融重合時に所定の相対粘度に到達するまで反応を
継続することで容易に得ることができる。しかしなが
ら、溶融重合により、所定の相対粘度まで反応を続ける
と、溶融状態を維持する時間（反応時間）が長くなり、
ポリアミド分子が損傷を受けたり、非直鎖の分子成長等
の異常反応（３次元ポリマー化）が起こり、ゲルやフィ
ッシュアイが生成する。このゲルやフィッシュアイの多
いポリアミド樹脂を用いたポリエステル樹脂組成物から
なる成形物は、透明性の改善効果は認められるもののフ
ィッシュアイが発生し、生産性を低下させることが懸念
される。
は、溶融重合時に所定の相対粘度に到達するまで反応を
継続することで容易に得ることができる。しかしなが
ら、溶融重合により、所定の相対粘度まで反応を続ける
と、溶融状態を維持する時間（反応時間）が長くなり、
ポリアミド分子が損傷を受けたり、非直鎖の分子成長等
の異常反応（３次元ポリマー化）が起こり、ゲルやフィ
ッシュアイが生成する。このゲルやフィッシュアイの多
いポリアミド樹脂を用いたポリエステル樹脂組成物から
なる成形物は、透明性の改善効果は認められるもののフ
ィッシュアイが発生し、生産性を低下させることが懸念
される。
【００１９】相対粘度が２．３０以上のポリアミド樹脂
を製造するより好適な方法は、溶融重合ポリアミドの相
対粘度を２．２８以下とすることで、溶融重合時に溶融
状態での熱履歴の増加等に伴うフィッシュアイの発生を
抑制し、次いで、溶融重合ポリアミドを固相重合するこ
とにより、相対粘度を２．３０以上とするポリアミド樹
脂の製造方法である。固相重合は、溶融重合により得ら
れる相対粘度が下記（１）式を満足するポリアミド樹脂
をペレットあるいは粉末状にし、これを減圧下あるいは
不活性ガス雰囲気下に、１２０℃からポリアミド樹脂の
融点の範囲の温度に加熱することにより実施される。固
相重合されたポリアミド樹脂の相対粘度は下記（２）式
を満足するポリアミド樹脂が望ましい。 １．８３≦相対粘度≦２．２８ （１） ２．３０≦相対粘度≦４．２０ （２） 固相重合により相対粘度を２．３０以上に上げたポリア
ミド樹脂を用いたポリエステル樹脂組成物は、フィル
ム、シート、中空容器への成形性が非常に良好となり、
かつフィッシュアイの少ない溶融重合ポリアミドを使用
したことで、フィルム、シート、中空容器等へのポリア
ミド起因によるフィッシュアイの発生を低減化すること
が可能となり、生産性が著しく向上する。
を製造するより好適な方法は、溶融重合ポリアミドの相
対粘度を２．２８以下とすることで、溶融重合時に溶融
状態での熱履歴の増加等に伴うフィッシュアイの発生を
抑制し、次いで、溶融重合ポリアミドを固相重合するこ
とにより、相対粘度を２．３０以上とするポリアミド樹
脂の製造方法である。固相重合は、溶融重合により得ら
れる相対粘度が下記（１）式を満足するポリアミド樹脂
をペレットあるいは粉末状にし、これを減圧下あるいは
不活性ガス雰囲気下に、１２０℃からポリアミド樹脂の
融点の範囲の温度に加熱することにより実施される。固
相重合されたポリアミド樹脂の相対粘度は下記（２）式
を満足するポリアミド樹脂が望ましい。 １．８３≦相対粘度≦２．２８ （１） ２．３０≦相対粘度≦４．２０ （２） 固相重合により相対粘度を２．３０以上に上げたポリア
ミド樹脂を用いたポリエステル樹脂組成物は、フィル
ム、シート、中空容器への成形性が非常に良好となり、
かつフィッシュアイの少ない溶融重合ポリアミドを使用
したことで、フィルム、シート、中空容器等へのポリア
ミド起因によるフィッシュアイの発生を低減化すること
が可能となり、生産性が著しく向上する。
【００２０】本発明に用いるポリアミド樹脂の水分率は
０．１５％以下、好ましくは０．１％以下に乾燥したも
のが望ましい。ポリアミド樹脂の乾燥は、従来公知の方
法により行うことができる。例えば、ベント付きの押出
機でポリアミド樹脂を溶融押出する際にベント孔を減圧
にすることでポリマー中の水分を除去する方法、ポリア
ミド樹脂をタンブラー（回転式真空槽）中に仕込み、減
圧下でポリマーの融点以下の温度で加熱して乾燥する方
法などが挙げられるが、これに限定されるものではな
い。
０．１５％以下、好ましくは０．１％以下に乾燥したも
のが望ましい。ポリアミド樹脂の乾燥は、従来公知の方
法により行うことができる。例えば、ベント付きの押出
機でポリアミド樹脂を溶融押出する際にベント孔を減圧
にすることでポリマー中の水分を除去する方法、ポリア
ミド樹脂をタンブラー（回転式真空槽）中に仕込み、減
圧下でポリマーの融点以下の温度で加熱して乾燥する方
法などが挙げられるが、これに限定されるものではな
い。
【００２１】本発明に用いる、１分子中に３個以上のカ
ルボキシル基が芳香環に結合している多価カルボン酸化
合物又は当該化合物に結合しているカルボキシル基の内
の２個以上が無水環を形成している多価カルボン酸化合
物を例示すると、トリメリット酸、ピロメリット酸、無
水トリメリット酸、カルボキシル基の芳香環への結合位
置が異なる各種ナフタレントリカルボン酸無水物、各種
アントラセントリカルボン酸、各種ビフェニルトリカル
ボン酸無水物、各種ベンゾフェノントリカルボン酸無水
物、ベンゼンテトラカルボン酸一無水物、各種ナフタレ
ンテトラカルボン酸一無水物、各種アントラセンテトラ
カルボン酸一無水物、、各種ビフェニルテトラカルボン
酸一無水物、各種ベンゾフェノンテトラカルボン酸一無
水物、無水ピロメリット酸、各種ナフタレンテトラカル
ボン酸二無水物、各種アントラセンテトラカルボン酸二
無水物、各種ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、各
種ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、エチレン
ビストリメリット酸無水物等がある。特に好ましくは無
水トリメリット酸と無水ピロメリット酸である。
ルボキシル基が芳香環に結合している多価カルボン酸化
合物又は当該化合物に結合しているカルボキシル基の内
の２個以上が無水環を形成している多価カルボン酸化合
物を例示すると、トリメリット酸、ピロメリット酸、無
水トリメリット酸、カルボキシル基の芳香環への結合位
置が異なる各種ナフタレントリカルボン酸無水物、各種
アントラセントリカルボン酸、各種ビフェニルトリカル
ボン酸無水物、各種ベンゾフェノントリカルボン酸無水
物、ベンゼンテトラカルボン酸一無水物、各種ナフタレ
ンテトラカルボン酸一無水物、各種アントラセンテトラ
カルボン酸一無水物、、各種ビフェニルテトラカルボン
酸一無水物、各種ベンゾフェノンテトラカルボン酸一無
水物、無水ピロメリット酸、各種ナフタレンテトラカル
ボン酸二無水物、各種アントラセンテトラカルボン酸二
無水物、各種ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、各
種ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、エチレン
ビストリメリット酸無水物等がある。特に好ましくは無
水トリメリット酸と無水ピロメリット酸である。
【００２２】本発明のポリエステル樹脂組成物は、ポリ
アミド樹脂５〜５０重量％、好ましくは５〜４５重量
％、さらに好ましくは５〜４０重量％と、ポリエステル
樹脂９５〜５０重量％、好ましくは９５〜５５重量％、
さらに好ましくは９５〜６０重量％からなる混合物１０
０重量部に対して、多価カルボン酸化合物を０．０１〜
２重量部、好ましくは０．０３〜１．５重量部、さらに
好ましくは０．０５〜１重量部配合することによって得
られる。多価カルボン酸化合物が上記０．０１重量部以
上で、ポリエステル樹脂組成物からなる成形物の透明性
の改善効果が顕著となり、かつ高湿度雰囲気下での白化
による透明性の低下を抑制できる。多価カルボン酸化合
物が上記２重量部以下では、ポリエステル樹脂組成物か
らなる成形物の透明性の改善効果が認められ、かつ成形
物として必要な機械的性質を有する。
アミド樹脂５〜５０重量％、好ましくは５〜４５重量
％、さらに好ましくは５〜４０重量％と、ポリエステル
樹脂９５〜５０重量％、好ましくは９５〜５５重量％、
さらに好ましくは９５〜６０重量％からなる混合物１０
０重量部に対して、多価カルボン酸化合物を０．０１〜
２重量部、好ましくは０．０３〜１．５重量部、さらに
好ましくは０．０５〜１重量部配合することによって得
られる。多価カルボン酸化合物が上記０．０１重量部以
上で、ポリエステル樹脂組成物からなる成形物の透明性
の改善効果が顕著となり、かつ高湿度雰囲気下での白化
による透明性の低下を抑制できる。多価カルボン酸化合
物が上記２重量部以下では、ポリエステル樹脂組成物か
らなる成形物の透明性の改善効果が認められ、かつ成形
物として必要な機械的性質を有する。
【００２３】本発明で用いるポリアミド樹脂、およびポ
リエステル樹脂のそれぞれの溶融粘度をフローテスター
（（株）島津製作所製、型式：ＣＦＴ−５００、ダイ：
１ｍｍφ×１０ｍｍ長さ、押出圧力：１０ｋｇｆ／ｃｍ
2）により２７５℃で測定を行い、溶融粘度の比［（ポ
リエステル樹脂の溶融粘度）／（ポリアミド樹脂の溶融
粘度）］として算出した場合、ポリアミド樹脂とポリエ
ステル樹脂との混合物からなる成形物の透明性は、溶融
粘度の比により異なることは既に知られている。本発明
のポリアミド樹脂とポリエステル樹脂との混合物に、多
価カルボン酸化合物を配合したポリエステル樹脂組成物
では、いかなる溶融粘度比においても、該ポリエステル
樹脂組成物からなる成形物に透明性の改善効果が認めら
れる。
リエステル樹脂のそれぞれの溶融粘度をフローテスター
（（株）島津製作所製、型式：ＣＦＴ−５００、ダイ：
１ｍｍφ×１０ｍｍ長さ、押出圧力：１０ｋｇｆ／ｃｍ
2）により２７５℃で測定を行い、溶融粘度の比［（ポ
リエステル樹脂の溶融粘度）／（ポリアミド樹脂の溶融
粘度）］として算出した場合、ポリアミド樹脂とポリエ
ステル樹脂との混合物からなる成形物の透明性は、溶融
粘度の比により異なることは既に知られている。本発明
のポリアミド樹脂とポリエステル樹脂との混合物に、多
価カルボン酸化合物を配合したポリエステル樹脂組成物
では、いかなる溶融粘度比においても、該ポリエステル
樹脂組成物からなる成形物に透明性の改善効果が認めら
れる。
【００２４】本発明でいうポリエステル樹脂組成物の製
造に使用する樹脂の混合は、従来公知の方法により混合
されたものである。例えば、ポリアミド樹脂とポリエス
テル樹脂と多価カルボン酸化合物とをタンブラー、Ｖ型
ブレンダー、ヘンシェルミキサー等でドライブレンドし
たもの、さらにドライブレンドした混合物を一軸押出
機、二軸押出機、ニーダー等で１回以上溶融混合したも
の、さらには必要に応じて溶融混合物を高真空下または
不活性ガス雰囲気下で固相重合したものなどが挙げられ
る。
造に使用する樹脂の混合は、従来公知の方法により混合
されたものである。例えば、ポリアミド樹脂とポリエス
テル樹脂と多価カルボン酸化合物とをタンブラー、Ｖ型
ブレンダー、ヘンシェルミキサー等でドライブレンドし
たもの、さらにドライブレンドした混合物を一軸押出
機、二軸押出機、ニーダー等で１回以上溶融混合したも
の、さらには必要に応じて溶融混合物を高真空下または
不活性ガス雰囲気下で固相重合したものなどが挙げられ
る。
【００２５】本発明のポリエステル樹脂組成物は、ポリ
エステル樹脂とポリアミド樹脂に多価カルボン酸化合物
を配合して同時に溶融混練して得られたものでもよく、
一方、予めポリエステル樹脂と多価カルボン酸化合物と
を溶融混練した後に、更にポリアミド樹脂と溶融混練し
てもよく、他方、ポリアミド樹脂と多価カルボン酸化合
物とを溶融混練した後に、更にポリエステル樹脂と溶融
混練してもよい。尚、上記予備混練の際に、予備混練物
を高真空下または不活性ガス雰囲気下で固相重合した場
合にも、透明性の改善効果が期待できる。また、本発明
における溶融混合する際の押出温度は２２０〜３００
℃、好ましくは２４０〜２９０℃であることが望まし
い。さらには、ポリエステル樹脂を製造する際に、本発
明で用いる多価カルボン酸化合物を共重合したポリエス
テル樹脂をポリアミド樹脂との溶融混練に使用した場合
にも、透明性の改善効果が期待できる。また、本発明に
おける溶融混合する際の押出温度は２２０〜３００℃、
好ましくは２４０〜２９０℃であることが望ましい。
エステル樹脂とポリアミド樹脂に多価カルボン酸化合物
を配合して同時に溶融混練して得られたものでもよく、
一方、予めポリエステル樹脂と多価カルボン酸化合物と
を溶融混練した後に、更にポリアミド樹脂と溶融混練し
てもよく、他方、ポリアミド樹脂と多価カルボン酸化合
物とを溶融混練した後に、更にポリエステル樹脂と溶融
混練してもよい。尚、上記予備混練の際に、予備混練物
を高真空下または不活性ガス雰囲気下で固相重合した場
合にも、透明性の改善効果が期待できる。また、本発明
における溶融混合する際の押出温度は２２０〜３００
℃、好ましくは２４０〜２９０℃であることが望まし
い。さらには、ポリエステル樹脂を製造する際に、本発
明で用いる多価カルボン酸化合物を共重合したポリエス
テル樹脂をポリアミド樹脂との溶融混練に使用した場合
にも、透明性の改善効果が期待できる。また、本発明に
おける溶融混合する際の押出温度は２２０〜３００℃、
好ましくは２４０〜２９０℃であることが望ましい。
【００２６】又、本発明におけるポリエステル樹脂組成
物には、本発明の効果を損なわない範囲で、他の樹脂、
具体的にはナイロン６やナイロン６６等の他のポリアミ
ド、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィ
ン、ポリオレフィンエラストマーやポリアミドエラスト
マー等の各種エラストマー、アイオノマー等を添加して
もよい。また、顔料、染料、滑剤、艶消剤、耐熱安定
剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、核剤、可塑剤、難燃
剤、帯電防止剤等の添加剤を加えることもできる。
物には、本発明の効果を損なわない範囲で、他の樹脂、
具体的にはナイロン６やナイロン６６等の他のポリアミ
ド、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィ
ン、ポリオレフィンエラストマーやポリアミドエラスト
マー等の各種エラストマー、アイオノマー等を添加して
もよい。また、顔料、染料、滑剤、艶消剤、耐熱安定
剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、核剤、可塑剤、難燃
剤、帯電防止剤等の添加剤を加えることもできる。
【００２７】また、本発明で用いるポリエステル樹脂組
成物には、その性質を本質的に変化させない範囲で、ポ
リエチレンテレフタレート製品回収物、少量のイソフタ
ル酸成分単位を含む変性ポリエチレンテレフタレート製
品回収物、ポリアミド製品回収物、および／または成形
品製造時の端材、および規格外物等のポリエステルおよ
び／またはポリアミド樹脂回収物を添加してもよい。
成物には、その性質を本質的に変化させない範囲で、ポ
リエチレンテレフタレート製品回収物、少量のイソフタ
ル酸成分単位を含む変性ポリエチレンテレフタレート製
品回収物、ポリアミド製品回収物、および／または成形
品製造時の端材、および規格外物等のポリエステルおよ
び／またはポリアミド樹脂回収物を添加してもよい。
【００２８】
【発明の効果】本発明の芳香族ポリエステル樹脂とポリ
アミド樹脂からなる混合物に特定の多価カルボン酸化合
物を添加したポリエステル樹脂組成物は、Ｔダイ法、共
押出法等で得られる無延伸あるいは低倍率の単層シート
および多層シート、それらを延伸したフィルム、低延伸
倍率の深絞り成形容器、成形後も無延伸の状態であるダ
イレクトブロー成形容器、及び延伸ブロー成形容器等へ
の成形性が良好であり、かつ得られたフィルム、シート
及び薄肉中空容器のガスバリヤー性を保持したまま、成
形体に優れた透明性、及び吸湿時の耐白化性を付与する
ことができる。
アミド樹脂からなる混合物に特定の多価カルボン酸化合
物を添加したポリエステル樹脂組成物は、Ｔダイ法、共
押出法等で得られる無延伸あるいは低倍率の単層シート
および多層シート、それらを延伸したフィルム、低延伸
倍率の深絞り成形容器、成形後も無延伸の状態であるダ
イレクトブロー成形容器、及び延伸ブロー成形容器等へ
の成形性が良好であり、かつ得られたフィルム、シート
及び薄肉中空容器のガスバリヤー性を保持したまま、成
形体に優れた透明性、及び吸湿時の耐白化性を付与する
ことができる。
【００２９】
【実施例】以下、実施例、比較例によって本発明を具体
的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるも
のではない。尚、本実施例及び比較例で採用した評価法
は以下の通りである。
的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるも
のではない。尚、本実施例及び比較例で採用した評価法
は以下の通りである。
【００３０】（１）相対粘度 ポリアミド１ｇを精秤し、９６％硫酸１００ｍｌに２０
〜３０℃で攪拌溶解した。完全に溶解した後、速やかに
キャノンフェンスケ型粘度計に溶液５ｃｃを取り、２５
℃の恒温漕中で１０分間放置後、落下速度（ｔ）を測定
した。また、９６％硫酸そのものの落下速度（ｔ0 ）も
同様に測定した。ｔおよびｔ0 から次式（イ）により相
対粘度を算出した。 相対粘度＝ｔ／ｔ0 （イ）
〜３０℃で攪拌溶解した。完全に溶解した後、速やかに
キャノンフェンスケ型粘度計に溶液５ｃｃを取り、２５
℃の恒温漕中で１０分間放置後、落下速度（ｔ）を測定
した。また、９６％硫酸そのものの落下速度（ｔ0 ）も
同様に測定した。ｔおよびｔ0 から次式（イ）により相
対粘度を算出した。 相対粘度＝ｔ／ｔ0 （イ）
【００３１】（２）水分率（重量％） 水分率の測定は、三菱化学（株）製カールフィッシャー
微量水分測定装置（ＣＡ−０５型）および気化装置（Ｖ
Ａ−０５型）を用い、融点温度で３０分の気化条件で水
分量を定量し、水分率を求めた。
微量水分測定装置（ＣＡ−０５型）および気化装置（Ｖ
Ａ−０５型）を用い、融点温度で３０分の気化条件で水
分量を定量し、水分率を求めた。
【００３２】（３）曇価 ＪＩＳ−Ｋ−７１０５に準じた。測定装置は、日本電色
工業社製の曇価測定装置（型式：ＣＯＨ−３００Ａ）を
使用した。
工業社製の曇価測定装置（型式：ＣＯＨ−３００Ａ）を
使用した。
【００３３】（４）酸素透過係数 ＡＳＴＭ Ｄ３９８５に準じた 測定装置は、モダンコントロールズ社製（型式：ＯＸ−
ＴＲＡＮ１０／５０Ａ）のものを使用した。測定条件
は、温度２３℃、相対湿度６０％である。
ＴＲＡＮ１０／５０Ａ）のものを使用した。測定条件
は、温度２３℃、相対湿度６０％である。
【００３４】（５）シートの厚み変動係数 本発明のポリエステル樹脂組成物から成形した未延伸シ
ートの厚み変動を測定した。成形したシートのＴＤ方向
（シート幅方向）の中心部のシート厚みを、ＭＤ方向
（シート流れ方向）に２ｃｍ毎に１００ｃｍまで５０点
測定し、シート厚みの変動係数を次式（ロ）により算出
した。 変動係数＝（シート厚みの標準偏差）／（シート平均厚み）×１００ （ロ）
ートの厚み変動を測定した。成形したシートのＴＤ方向
（シート幅方向）の中心部のシート厚みを、ＭＤ方向
（シート流れ方向）に２ｃｍ毎に１００ｃｍまで５０点
測定し、シート厚みの変動係数を次式（ロ）により算出
した。 変動係数＝（シート厚みの標準偏差）／（シート平均厚み）×１００ （ロ）
【００３５】（６）溶融粘度比 測定装置は、島津製作所社製フローテスター（型式：Ｃ
ＦＴ−５００）を使用した。測定条件は、ダイ：１ｍｍ
φ×１０ｍｍ長、押出圧力：１０ｋｇｆ／ｃｍ2 で、測
定温度２７５℃である。溶融粘度比は、２７５℃でのポ
リアミド樹脂の溶融粘度に対するポリエステル樹脂の溶
融粘度の比［（ポリエステル樹脂の溶融粘度）／（ポリ
アミド樹脂の溶融粘度）］として算出した。
ＦＴ−５００）を使用した。測定条件は、ダイ：１ｍｍ
φ×１０ｍｍ長、押出圧力：１０ｋｇｆ／ｃｍ2 で、測
定温度２７５℃である。溶融粘度比は、２７５℃でのポ
リアミド樹脂の溶融粘度に対するポリエステル樹脂の溶
融粘度の比［（ポリエステル樹脂の溶融粘度）／（ポリ
アミド樹脂の溶融粘度）］として算出した。
【００３６】実施例１〜３ アジピン酸とメタキシリレンジアミンを原料とし、溶融
重合させて得られたポリアミドＭＸＤ６（相対粘度：
１．８５、水分率０．６２％）のペレット状製品１００
ｋｇを、熱媒加熱の外套を有する内容積２５０Ｌのタン
ブラー（回転式の真空槽）に、室温で仕込んだ。ペレッ
ト温度が１２０℃を越えてポリアミドＭＸＤ６が結晶化
するまで熱媒を１３０℃に保った。その後、熱媒温度を
１２５℃まで下げ、槽内のペレットの温度を１２０℃で
保持した。この間、ペレット温度が１００℃を越えたと
ころで槽内を減圧状態（０．５〜１０Ｔｏｒｒ）とし、
そのまま１２０℃で２７０分間加熱を続けた。その後、
再び窒素を導入して常圧にし、冷却を開始した。ペレッ
トの温度が９０℃以下になったところで、槽からペレッ
トを取り出した。得られたポリアミドＭＸＤ６の相対粘
度は１．８７、水分率０．０３％であった。
重合させて得られたポリアミドＭＸＤ６（相対粘度：
１．８５、水分率０．６２％）のペレット状製品１００
ｋｇを、熱媒加熱の外套を有する内容積２５０Ｌのタン
ブラー（回転式の真空槽）に、室温で仕込んだ。ペレッ
ト温度が１２０℃を越えてポリアミドＭＸＤ６が結晶化
するまで熱媒を１３０℃に保った。その後、熱媒温度を
１２５℃まで下げ、槽内のペレットの温度を１２０℃で
保持した。この間、ペレット温度が１００℃を越えたと
ころで槽内を減圧状態（０．５〜１０Ｔｏｒｒ）とし、
そのまま１２０℃で２７０分間加熱を続けた。その後、
再び窒素を導入して常圧にし、冷却を開始した。ペレッ
トの温度が９０℃以下になったところで、槽からペレッ
トを取り出した。得られたポリアミドＭＸＤ６の相対粘
度は１．８７、水分率０．０３％であった。
【００３７】得られたポリアミドＭＸＤ６（以下「ＰＡ
１」と記すことがある。相対粘度：１．８７、溶融粘
度：６０Ｐａ・ｓ）と、ポリエステル樹脂としてポリエ
チレンテレフタレート（日本ユニペット（株）製、商品
名：ＵＮＩＰＥＴ、グレード：ＲＴ５４３Ｃ，溶融粘
度：３６０Ｐａ・ｓ、以下「ＰＥＴ１」と記すことがあ
る）の乾燥したペレットを、ブレンド比（ＰＡ１／ＰＥ
Ｔ１、重量比）が２０／８０となるように用意し、さら
に混合樹脂（溶融粘度比：６．０）１００重量部に対し
て、無水ピロメリット酸（三菱ガス化学（株）製、以下
「ＰＭＤＡ」と記すことがある）、または無水トリメリ
ット酸（三菱ガス化学（株）製、以下「ＴＭＡ」と記す
ことがある）を０．１〜０．３重量部用意し、混合樹脂
と共にタンブラーにより混合した。この混合物を、二軸
押出機（スクリュー径：２０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ：２５）を
用い、Ｔダイ法によりシリンダー温度２７０〜２９０
℃、Ｔダイ温度２８０℃、スクリュー回転数１００ｒｐ
ｍ、冷却ロール温度７０℃の条件下で成膜し、幅１２０
ｍｍ、厚さ約０．３ｍｍの未延伸シートを得た。得られ
たシートの曇価、およびＰＭＤＡを０．１重量部配合し
たシートの厚み変動係数を表１に示す。次いで東洋精機
社製の二軸延伸機を用いて、上記の未延伸シートを９０
〜１１０℃で３０秒間予備加熱した後、線延伸速度８９
％／秒、縦、横方向の延伸倍率がそれぞれ４．０倍の条
件で、縦および横方向に同時に延伸した。次いで、延伸
したフィルムを緊張状態に保ったまま２３５〜２４０℃
の雰囲気中で５秒間熱処理を行い、厚さ２０μｍの延伸
フィルムを得た。得られたフィルムの曇価、酸素透過係
数の測定結果を表１に示す。
１」と記すことがある。相対粘度：１．８７、溶融粘
度：６０Ｐａ・ｓ）と、ポリエステル樹脂としてポリエ
チレンテレフタレート（日本ユニペット（株）製、商品
名：ＵＮＩＰＥＴ、グレード：ＲＴ５４３Ｃ，溶融粘
度：３６０Ｐａ・ｓ、以下「ＰＥＴ１」と記すことがあ
る）の乾燥したペレットを、ブレンド比（ＰＡ１／ＰＥ
Ｔ１、重量比）が２０／８０となるように用意し、さら
に混合樹脂（溶融粘度比：６．０）１００重量部に対し
て、無水ピロメリット酸（三菱ガス化学（株）製、以下
「ＰＭＤＡ」と記すことがある）、または無水トリメリ
ット酸（三菱ガス化学（株）製、以下「ＴＭＡ」と記す
ことがある）を０．１〜０．３重量部用意し、混合樹脂
と共にタンブラーにより混合した。この混合物を、二軸
押出機（スクリュー径：２０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ：２５）を
用い、Ｔダイ法によりシリンダー温度２７０〜２９０
℃、Ｔダイ温度２８０℃、スクリュー回転数１００ｒｐ
ｍ、冷却ロール温度７０℃の条件下で成膜し、幅１２０
ｍｍ、厚さ約０．３ｍｍの未延伸シートを得た。得られ
たシートの曇価、およびＰＭＤＡを０．１重量部配合し
たシートの厚み変動係数を表１に示す。次いで東洋精機
社製の二軸延伸機を用いて、上記の未延伸シートを９０
〜１１０℃で３０秒間予備加熱した後、線延伸速度８９
％／秒、縦、横方向の延伸倍率がそれぞれ４．０倍の条
件で、縦および横方向に同時に延伸した。次いで、延伸
したフィルムを緊張状態に保ったまま２３５〜２４０℃
の雰囲気中で５秒間熱処理を行い、厚さ２０μｍの延伸
フィルムを得た。得られたフィルムの曇価、酸素透過係
数の測定結果を表１に示す。
【００３８】比較例１ ポリアミドＭＸＤ６（ＰＡ１、相対粘度：１．８７）
と、ポリエステル樹脂（ＰＥＴ１）の乾燥したペレット
をタンブラーにより混合し、ブレンド比（ＰＡ１／ＰＥ
Ｔ１、重量比）が２０／８０の混合物（溶融粘度比：
６．０）を準備した。この混合物を、二軸押出機（スク
リュー径：２０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ：２５）を用い、Ｔダイ
法によりシリンダー温度２７０〜２９０℃、Ｔダイ温度
２８０℃、スクリュー回転数１００ｒｐｍ、冷却ロール
温度７０℃の条件下で成膜し、幅１２０ｍｍ，厚さ約
０．３ｍｍの未延伸シートを得た。得られたシートの曇
価を表１に示す。次いで東洋精機社製の二軸延伸機を用
いて、上記の未延伸シートを９０〜１１０℃で３０秒間
予備加熱した後、線延伸速度８９％／秒、縦、横方向の
延伸倍率がそれぞれ４．０倍の条件で、縦および横方向
に同時に延伸した。次いで、延伸したフィルムを緊張状
態に保ったまま２３５〜２４０℃の雰囲気中で５秒間熱
処理を行い、厚さ２０μｍの延伸フィルムを得た。得ら
れたフィルムの曇価、酸素透過係数の測定結果を表１に
示す。
と、ポリエステル樹脂（ＰＥＴ１）の乾燥したペレット
をタンブラーにより混合し、ブレンド比（ＰＡ１／ＰＥ
Ｔ１、重量比）が２０／８０の混合物（溶融粘度比：
６．０）を準備した。この混合物を、二軸押出機（スク
リュー径：２０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ：２５）を用い、Ｔダイ
法によりシリンダー温度２７０〜２９０℃、Ｔダイ温度
２８０℃、スクリュー回転数１００ｒｐｍ、冷却ロール
温度７０℃の条件下で成膜し、幅１２０ｍｍ，厚さ約
０．３ｍｍの未延伸シートを得た。得られたシートの曇
価を表１に示す。次いで東洋精機社製の二軸延伸機を用
いて、上記の未延伸シートを９０〜１１０℃で３０秒間
予備加熱した後、線延伸速度８９％／秒、縦、横方向の
延伸倍率がそれぞれ４．０倍の条件で、縦および横方向
に同時に延伸した。次いで、延伸したフィルムを緊張状
態に保ったまま２３５〜２４０℃の雰囲気中で５秒間熱
処理を行い、厚さ２０μｍの延伸フィルムを得た。得ら
れたフィルムの曇価、酸素透過係数の測定結果を表１に
示す。
【００３９】
【表１】実施例・比較例番号 実施例１ 実施例２ 実施例３ 比較例１ 樹脂組成（重量部） ポリアミド：ＰＡ１ 20 20 20 20 ポリエステル：ＰＥＴ１ 80 80 80 80 溶融粘度比 6.0 6.0 6.0 6.0 使用添加剤 PMDA PMDA TMA − 添加剤配合量（重量部）a) 0.1 0.2 0.3 − 評価結果 未延伸シート曇価（％）b) 通常品 5.1 4.6 4.3 10.3 高湿度保存品 8.1 6.8 7.2 23.7 延伸フィルム曇価（％） 5.5 4.1 4.4 7.8 酸素透過係数c) 0.28 0.28 0.28 0.28 厚み変動係数（％） 6 − − − a) ポリアミドとポリエステルの混合物１００重量部に対する配合量（重量部） b) 通常品：２３℃、相対湿度５０％雰囲気下、４８時間調湿後測定。シート厚 み３００μｍ 高湿度保存品：４０℃、相対湿度８０％雰囲気下、５日間保存後測定。シート 厚み３００μｍ。 c) 測定値の単位はcc-mm/m2-day-atm
【００４０】比較例２ アジピン酸とメタキシリレンジアミンを原料とし、溶融
重合させて得られたポリアミドＭＸＤ６（相対粘度：
１．７２、水分率０．６８％）のペレット状製品１００
ｋｇを、熱媒加熱の外套を有する内容積２５０Ｌのタン
ブラー（回転式の真空槽）に、室温で仕込んだ。ペレッ
ト温度が１２０℃を越えてポリアミドＭＸＤ６が結晶化
するまで熱媒を１３０℃に保った。その後、熱媒温度を
１２５℃まで下げ、槽内のペレットの温度を１２０℃で
保持した。この間、ペレット温度が１００℃を越えたと
ころで槽内を減圧状態（０．５〜１０Ｔｏｒｒ）とし、
そのまま１２０℃で２７０分間加熱を続けた。その後、
再び窒素を導入して常圧にし、冷却を開始した。ペレッ
トの温度が９０℃以下になったところで、槽からペレッ
トを取り出した。得られたポリアミドＭＸＤ６の相対粘
度は１．７５、水分率０．０３％であった。
重合させて得られたポリアミドＭＸＤ６（相対粘度：
１．７２、水分率０．６８％）のペレット状製品１００
ｋｇを、熱媒加熱の外套を有する内容積２５０Ｌのタン
ブラー（回転式の真空槽）に、室温で仕込んだ。ペレッ
ト温度が１２０℃を越えてポリアミドＭＸＤ６が結晶化
するまで熱媒を１３０℃に保った。その後、熱媒温度を
１２５℃まで下げ、槽内のペレットの温度を１２０℃で
保持した。この間、ペレット温度が１００℃を越えたと
ころで槽内を減圧状態（０．５〜１０Ｔｏｒｒ）とし、
そのまま１２０℃で２７０分間加熱を続けた。その後、
再び窒素を導入して常圧にし、冷却を開始した。ペレッ
トの温度が９０℃以下になったところで、槽からペレッ
トを取り出した。得られたポリアミドＭＸＤ６の相対粘
度は１．７５、水分率０．０３％であった。
【００４１】得られたポリアミドＭＸＤ６（「ＰＡ
２」。相対粘度：１．７５）と、ポリエステル樹脂（Ｐ
ＥＴ１）の乾燥したペレットを、ブレンド比（ＰＡ２／
ＰＥＴ１、重量比）が２０／８０となるように用意し、
さらに混合樹脂１００重量部に対して、ＰＭＤＡを０．
２重量部用意し、混合樹脂と共にタンブラーにより混合
した。この混合物を、二軸押出機（スクリュー径：２０
ｍｍφ、Ｌ／Ｄ：２５）を用い、Ｔダイ法によりシリン
ダー温度２７０〜２９０℃、Ｔダイ温度２８０℃、スク
リュー回転数１００ｒｐｍ、冷却ロール温度７０℃の条
件下で成膜を試みたが、溶融むらが大きく成膜不可能で
あった。
２」。相対粘度：１．７５）と、ポリエステル樹脂（Ｐ
ＥＴ１）の乾燥したペレットを、ブレンド比（ＰＡ２／
ＰＥＴ１、重量比）が２０／８０となるように用意し、
さらに混合樹脂１００重量部に対して、ＰＭＤＡを０．
２重量部用意し、混合樹脂と共にタンブラーにより混合
した。この混合物を、二軸押出機（スクリュー径：２０
ｍｍφ、Ｌ／Ｄ：２５）を用い、Ｔダイ法によりシリン
ダー温度２７０〜２９０℃、Ｔダイ温度２８０℃、スク
リュー回転数１００ｒｐｍ、冷却ロール温度７０℃の条
件下で成膜を試みたが、溶融むらが大きく成膜不可能で
あった。
【００４２】実施例４〜６ アジピン酸とメタキシリレンジアミンを原料とし、溶融
重合させて得られたポリアミドＭＸＤ６（相対粘度：
２．１２、水分率０．５９％）のペレット状製品１００
ｋｇを、熱媒加熱の外套を有する内容積２５０Ｌのタン
ブラー（回転式の真空槽）に、室温で仕込んだ。ペレッ
ト温度が１２０℃を越えてポリアミドＭＸＤ６が結晶化
するまで熱媒を１７０℃に保った。その後、熱媒温度を
１５５℃まで下げ、槽内のペレットの温度を１５０℃で
保持した。この間、ペレット温度が１４０℃を越えたと
ころで槽内を減圧状態（０．５〜１０Ｔｏｒｒ）とし、
そのまま１５０℃で１２０分間加熱を続けた。その後、
再び窒素を導入して常圧にし、冷却を開始した。ペレッ
トの温度が９０℃以下になったところで、槽からペレッ
トを取り出した。得られたポリアミドＭＸＤ６の相対粘
度は２．１８、水分率０．０３％であった。
重合させて得られたポリアミドＭＸＤ６（相対粘度：
２．１２、水分率０．５９％）のペレット状製品１００
ｋｇを、熱媒加熱の外套を有する内容積２５０Ｌのタン
ブラー（回転式の真空槽）に、室温で仕込んだ。ペレッ
ト温度が１２０℃を越えてポリアミドＭＸＤ６が結晶化
するまで熱媒を１７０℃に保った。その後、熱媒温度を
１５５℃まで下げ、槽内のペレットの温度を１５０℃で
保持した。この間、ペレット温度が１４０℃を越えたと
ころで槽内を減圧状態（０．５〜１０Ｔｏｒｒ）とし、
そのまま１５０℃で１２０分間加熱を続けた。その後、
再び窒素を導入して常圧にし、冷却を開始した。ペレッ
トの温度が９０℃以下になったところで、槽からペレッ
トを取り出した。得られたポリアミドＭＸＤ６の相対粘
度は２．１８、水分率０．０３％であった。
【００４３】得られたポリアミドＭＸＤ６（以下「ＰＡ
３」と記すことがある。相対粘度：２．１８、溶融粘
度：２００Ｐａ・ｓ）と、ポリエステル樹脂（ＰＥＴ
１）の乾燥したペレットを、ブレンド比（ＰＡ３／ＰＥ
Ｔ１、重量比）が２０／８０となるように用意し、さら
に混合樹脂（溶融粘度比：１．８）１００重量部に対し
て、ＰＭＤＡまたはＴＭＡを０．１〜０．５重量部用意
し、混合樹脂と共にタンブラーにより混合した。この混
合物を、二軸押出機（スクリュー径：２０ｍｍφ、Ｌ／
Ｄ：２５）を用い、Ｔダイ法によりシリンダー温度２７
０〜２９０℃、Ｔダイ温度２８０℃、スクリュー回転数
１００ｒｐｍ、冷却ロール温度７０℃の条件下で成膜
し、幅１２０ｍｍ、厚さ約０．３ｍｍの未延伸シートを
得た。得られたシートの曇価、およびＰＭＤＡを０．１
重量部配合したシートの厚み変動係数を表２に示す。次
いで東洋精機社製の二軸延伸機を用いて、上記の未延伸
シートを９０〜１１０℃で３０秒間予備加熱した後、線
延伸速度８９％／秒、縦、横方向の延伸倍率がそれぞれ
４．０倍の条件で、縦および横方向に同時に延伸した。
次いで、延伸したフィルムを緊張状態に保ったまま２３
５〜２４０℃の雰囲気中で５秒間熱処理を行い、厚さ２
０μｍの延伸フィルムを得た。得られたフィルムの曇
価、酸素透過係数の測定結果を表２に示す。
３」と記すことがある。相対粘度：２．１８、溶融粘
度：２００Ｐａ・ｓ）と、ポリエステル樹脂（ＰＥＴ
１）の乾燥したペレットを、ブレンド比（ＰＡ３／ＰＥ
Ｔ１、重量比）が２０／８０となるように用意し、さら
に混合樹脂（溶融粘度比：１．８）１００重量部に対し
て、ＰＭＤＡまたはＴＭＡを０．１〜０．５重量部用意
し、混合樹脂と共にタンブラーにより混合した。この混
合物を、二軸押出機（スクリュー径：２０ｍｍφ、Ｌ／
Ｄ：２５）を用い、Ｔダイ法によりシリンダー温度２７
０〜２９０℃、Ｔダイ温度２８０℃、スクリュー回転数
１００ｒｐｍ、冷却ロール温度７０℃の条件下で成膜
し、幅１２０ｍｍ、厚さ約０．３ｍｍの未延伸シートを
得た。得られたシートの曇価、およびＰＭＤＡを０．１
重量部配合したシートの厚み変動係数を表２に示す。次
いで東洋精機社製の二軸延伸機を用いて、上記の未延伸
シートを９０〜１１０℃で３０秒間予備加熱した後、線
延伸速度８９％／秒、縦、横方向の延伸倍率がそれぞれ
４．０倍の条件で、縦および横方向に同時に延伸した。
次いで、延伸したフィルムを緊張状態に保ったまま２３
５〜２４０℃の雰囲気中で５秒間熱処理を行い、厚さ２
０μｍの延伸フィルムを得た。得られたフィルムの曇
価、酸素透過係数の測定結果を表２に示す。
【００４４】比較例３ ポリアミドＭＸＤ６（ＰＡ３、相対粘度：２．１８）
と、ポリエステル樹脂（ＰＥＴ１）の乾燥したペレット
をタンブラーにより混合し、ブレンド比（ＰＡ３／ＰＥ
Ｔ１、重量比）が２０／８０の混合物（溶融粘度比：
１．８）を準備した。この混合物を、二軸押出機（スク
リュー径：２０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ：２５）を用い、Ｔダイ
法によりシリンダー温度２７０〜２９０℃、Ｔダイ温度
２８０℃、スクリュー回転数１００ｒｐｍ、冷却ロール
温度７０℃の条件下で成膜し、幅１２０ｍｍ，厚さ約
０．３ｍｍの未延伸シートを得た。得られたシートの曇
価を表２に示す。 次いで東洋精機社製の二軸延伸機を
用いて、上記の未延伸シートを９０〜１１０℃で３０秒
間予備加熱した後、線延伸速度８９％／秒、縦、横方向
の延伸倍率がそれぞれ４．０倍の条件で、縦および横方
向に同時に延伸した。次いで、延伸したフィルムを緊張
状態に保ったまま２３５〜２４０℃の雰囲気中で５秒間
熱処理を行い、厚さ２０μｍの延伸フィルムを得た。得
られたフィルムの曇価、酸素透過係数の測定結果を表２
に示す。
と、ポリエステル樹脂（ＰＥＴ１）の乾燥したペレット
をタンブラーにより混合し、ブレンド比（ＰＡ３／ＰＥ
Ｔ１、重量比）が２０／８０の混合物（溶融粘度比：
１．８）を準備した。この混合物を、二軸押出機（スク
リュー径：２０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ：２５）を用い、Ｔダイ
法によりシリンダー温度２７０〜２９０℃、Ｔダイ温度
２８０℃、スクリュー回転数１００ｒｐｍ、冷却ロール
温度７０℃の条件下で成膜し、幅１２０ｍｍ，厚さ約
０．３ｍｍの未延伸シートを得た。得られたシートの曇
価を表２に示す。 次いで東洋精機社製の二軸延伸機を
用いて、上記の未延伸シートを９０〜１１０℃で３０秒
間予備加熱した後、線延伸速度８９％／秒、縦、横方向
の延伸倍率がそれぞれ４．０倍の条件で、縦および横方
向に同時に延伸した。次いで、延伸したフィルムを緊張
状態に保ったまま２３５〜２４０℃の雰囲気中で５秒間
熱処理を行い、厚さ２０μｍの延伸フィルムを得た。得
られたフィルムの曇価、酸素透過係数の測定結果を表２
に示す。
【００４５】
【表２】実施例・比較例番号 実施例４ 実施例５ 実施例６ 比較例３ 樹脂組成（重量部） ポリアミド：ＰＡ３ 20 20 20 20 ポリエステル：ＰＥＴ１ 80 80 80 80 溶融粘度比 1.8 1.8 1.8 1.8 使用添加剤 PMDA PMDA TMA − 添加剤配合量（重量部）a) 0.1 0.2 0.5 − 評価結果 未延伸シート曇価（％）b) 通常品 6.3 5.9 6.9 16.5 高湿度保存品 12.2 11.2 10.7 36.3 延伸フィルム曇価（％） 6.1 5.5 5.4 9.7 酸素透過係数c) 0.28 0.28 0.28 0.28 厚み変動係数（％） 5 − − − a) ポリアミドとポリエステルの混合物１００重量部に対する配合量（重量部） b) 通常品：２３℃、相対湿度５０％雰囲気下、４８時間調湿後測定。シート厚 み３００μｍ。 高湿度保存品：４０℃、相対湿度８０％雰囲気下、５日間保存後測定。シート 厚み３００μｍ。 c) 測定値の単位はcc-mm/m2-day-atm
【００４６】実施例７ アジピン酸とメタキシリレンジアミンを原料とし、溶融
重合させて得られたポリアミドＭＸＤ６（相対粘度：
２．０５、水分率０．７９％）のペレット状製品１００
ｋｇを、熱媒加熱の外套を有する内容積２５０Ｌのタン
ブラー（回転式の真空槽）に、室温で仕込んだ。ペレッ
ト温度が１２０℃を越えてポリアミドＭＸＤ６が結晶化
するまで熱媒を１７０℃に保った。その後、熱媒温度を
２２５℃まで上げ、槽内のペレットの温度を２００℃ま
で上昇させた。この間、ペレット温度が１４０℃を越え
たところで槽内を減圧状態（０．５〜１０Ｔｏｒｒ）と
し、そのまま２００℃で２０分間加熱を続けた。その
後、再び窒素を導入して常圧にし、冷却を開始した。ペ
レットの温度が９０℃以下になったところで、槽からペ
レットを取り出した。固相重合後のペレットを分析した
結果、相対粘度は２．６０、水分率０．０３％であっ
た。
重合させて得られたポリアミドＭＸＤ６（相対粘度：
２．０５、水分率０．７９％）のペレット状製品１００
ｋｇを、熱媒加熱の外套を有する内容積２５０Ｌのタン
ブラー（回転式の真空槽）に、室温で仕込んだ。ペレッ
ト温度が１２０℃を越えてポリアミドＭＸＤ６が結晶化
するまで熱媒を１７０℃に保った。その後、熱媒温度を
２２５℃まで上げ、槽内のペレットの温度を２００℃ま
で上昇させた。この間、ペレット温度が１４０℃を越え
たところで槽内を減圧状態（０．５〜１０Ｔｏｒｒ）と
し、そのまま２００℃で２０分間加熱を続けた。その
後、再び窒素を導入して常圧にし、冷却を開始した。ペ
レットの温度が９０℃以下になったところで、槽からペ
レットを取り出した。固相重合後のペレットを分析した
結果、相対粘度は２．６０、水分率０．０３％であっ
た。
【００４７】固相重合により相対粘度２．６０としたポ
リアミドＭＸＤ６（以下「ＰＡ４」と記すことがある。
相対粘度：２．６０）を単軸押出機（スクリュー径：２
０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ：２５）を用い、Ｔダイ法によりシリ
ンダー温度２５５〜２８０℃、Ｔダイ温度２７５℃、ス
クリュー回転数５０ｒｐｍ、冷却ロール温度７０℃の条
件下で成膜し、幅１２０ｍｍ、厚さ約７０μｍの未延伸
シートを得た。シート中の直径１００μｍ以上のフィッ
シュアイ数は９００個／ｍ2 であった。固相重合により
相対粘度を２．６０としたポリアミドＭＸＤ６は、比較
例４の溶融重合により相対粘度を２．５９としたポリア
ミドＭＸＤ６に比べて、フィッシュアイの発生が低減さ
れた。
リアミドＭＸＤ６（以下「ＰＡ４」と記すことがある。
相対粘度：２．６０）を単軸押出機（スクリュー径：２
０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ：２５）を用い、Ｔダイ法によりシリ
ンダー温度２５５〜２８０℃、Ｔダイ温度２７５℃、ス
クリュー回転数５０ｒｐｍ、冷却ロール温度７０℃の条
件下で成膜し、幅１２０ｍｍ、厚さ約７０μｍの未延伸
シートを得た。シート中の直径１００μｍ以上のフィッ
シュアイ数は９００個／ｍ2 であった。固相重合により
相対粘度を２．６０としたポリアミドＭＸＤ６は、比較
例４の溶融重合により相対粘度を２．５９としたポリア
ミドＭＸＤ６に比べて、フィッシュアイの発生が低減さ
れた。
【００４８】比較例４ アジピン酸とメタキシリレンジアミンを原料とし、溶融
重合させて得られたポリアミドＭＸＤ６（相対粘度：
２．５７、水分率０．７３％）のペレット状製品１００
ｋｇを、熱媒加熱の外套を有する内容積２５０Ｌのタン
ブラー（回転式の真空槽）に、室温で仕込んだ。ペレッ
ト温度が１２０℃を越えてポリアミドＭＸＤ６が結晶化
するまで熱媒を１３０℃に保った。その後、熱媒温度を
１２５℃まで下げ、槽内のペレットの温度を１２０℃で
保持した。この間、ペレット温度が１００℃を越えたと
ころで槽内を減圧状態（０．５〜１０Ｔｏｒｒ）とし、
そのまま１２０℃で３００分間加熱を続けた。その後、
再び窒素を導入して常圧にし、冷却を開始した。ペレッ
トの温度が９０℃以下になったところで、槽からペレッ
トを取り出した。得られたポリアミドＭＸＤ６の相対粘
度は２．５９、水分率０．０３％であった。
重合させて得られたポリアミドＭＸＤ６（相対粘度：
２．５７、水分率０．７３％）のペレット状製品１００
ｋｇを、熱媒加熱の外套を有する内容積２５０Ｌのタン
ブラー（回転式の真空槽）に、室温で仕込んだ。ペレッ
ト温度が１２０℃を越えてポリアミドＭＸＤ６が結晶化
するまで熱媒を１３０℃に保った。その後、熱媒温度を
１２５℃まで下げ、槽内のペレットの温度を１２０℃で
保持した。この間、ペレット温度が１００℃を越えたと
ころで槽内を減圧状態（０．５〜１０Ｔｏｒｒ）とし、
そのまま１２０℃で３００分間加熱を続けた。その後、
再び窒素を導入して常圧にし、冷却を開始した。ペレッ
トの温度が９０℃以下になったところで、槽からペレッ
トを取り出した。得られたポリアミドＭＸＤ６の相対粘
度は２．５９、水分率０．０３％であった。
【００４９】乾燥した溶融重合ポリアミドＭＸＤ６（以
下「ＰＡ５」と記すことがある。相対粘度：２．５９）
を単軸押出機（スクリュー径：２０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ：２
５）を用い、Ｔダイ法によりシリンダー温度２５５〜２
８０℃、Ｔダイ温度２７５℃、スクリュー回転数５０ｒ
ｐｍ、冷却ロール温度７０℃の条件下で成膜し、幅１２
０ｍｍ、厚さ約７０μｍの未延伸シートを得た。シート
中の直径１００μｍ以上のフィッシュアイ数は３０００
個／ｍ２ であった。
下「ＰＡ５」と記すことがある。相対粘度：２．５９）
を単軸押出機（スクリュー径：２０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ：２
５）を用い、Ｔダイ法によりシリンダー温度２５５〜２
８０℃、Ｔダイ温度２７５℃、スクリュー回転数５０ｒ
ｐｍ、冷却ロール温度７０℃の条件下で成膜し、幅１２
０ｍｍ、厚さ約７０μｍの未延伸シートを得た。シート
中の直径１００μｍ以上のフィッシュアイ数は３０００
個／ｍ２ であった。
【００５０】実施例８〜１０ ポリアミドＭＸＤ６（ＰＡ４、相対粘度：２．６０、溶
融粘度：３６０Ｐａ・ｓ）と、ポリエステル樹脂（ＰＥ
Ｔ１）の乾燥したペレットを、ブレンド比（ＰＡ４／Ｐ
ＥＴ１、重量比）が７／９３となるように用意し、さら
に混合樹脂（溶融粘度比：１．０）１００重量部に対し
て、ＰＭＤＡまたはＴＭＡを０．１〜０．５重量部用意
し、混合樹脂と共にタンブラーにより混合した。この混
合物を、二軸押出機（スクリュー径：２０ｍｍφ、Ｌ／
Ｄ：２５）を用い、Ｔダイ法によりシリンダー温度２７
０〜２９０℃、Ｔダイ温度２８０℃、スクリュー回転数
１００ｒｐｍ、冷却ロール温度７０℃の条件下で成膜
し、幅１２０ｍｍ，厚さ約０．３ｍｍの未延伸シートを
得た。得られたシートの曇価を表３に示す。次いで東洋
精機社製の二軸延伸機を用いて、上記の未延伸シートを
９０〜１１０℃で３０秒間予備加熱した後、線延伸速度
８９％／秒、縦、横方向の延伸倍率がそれぞれ４．０倍
の条件で、縦および横方向に同時に延伸した。次いで、
延伸したフィルムを緊張状態に保ったまま２３５〜２４
０℃の雰囲気中で５秒間熱処理を行い、厚さ２０μｍの
延伸フィルムを得た。得られたフィルムの曇価、酸素透
過係数の測定結果を表３に示す。
融粘度：３６０Ｐａ・ｓ）と、ポリエステル樹脂（ＰＥ
Ｔ１）の乾燥したペレットを、ブレンド比（ＰＡ４／Ｐ
ＥＴ１、重量比）が７／９３となるように用意し、さら
に混合樹脂（溶融粘度比：１．０）１００重量部に対し
て、ＰＭＤＡまたはＴＭＡを０．１〜０．５重量部用意
し、混合樹脂と共にタンブラーにより混合した。この混
合物を、二軸押出機（スクリュー径：２０ｍｍφ、Ｌ／
Ｄ：２５）を用い、Ｔダイ法によりシリンダー温度２７
０〜２９０℃、Ｔダイ温度２８０℃、スクリュー回転数
１００ｒｐｍ、冷却ロール温度７０℃の条件下で成膜
し、幅１２０ｍｍ，厚さ約０．３ｍｍの未延伸シートを
得た。得られたシートの曇価を表３に示す。次いで東洋
精機社製の二軸延伸機を用いて、上記の未延伸シートを
９０〜１１０℃で３０秒間予備加熱した後、線延伸速度
８９％／秒、縦、横方向の延伸倍率がそれぞれ４．０倍
の条件で、縦および横方向に同時に延伸した。次いで、
延伸したフィルムを緊張状態に保ったまま２３５〜２４
０℃の雰囲気中で５秒間熱処理を行い、厚さ２０μｍの
延伸フィルムを得た。得られたフィルムの曇価、酸素透
過係数の測定結果を表３に示す。
【００５１】比較例５ ポリアミドＭＸＤ６（ＰＡ４）と、ポリエステル樹脂
（ＰＥＴ１）の乾燥したペレットをタンブラーにより混
合し、ブレンド比（ＰＡ４／ＰＥＴ１、重量比）が７／
９３の混合物（溶融粘度比：１．０）を準備した。この
混合物を、二軸押出機（スクリュー径：２０ｍｍφ、Ｌ
／Ｄ：２５）を用い、Ｔダイ法によりシリンダー温度２
７０〜２９０℃、Ｔダイ温度２８０℃、スクリュー回転
数１００ｒｐｍ、冷却ロール温度７０℃の条件下で成膜
し、幅１２０ｍｍ，厚さ約０．３ｍｍの未延伸シートを
得た。得られたシートの曇価を表３に示す。次いで東洋
精機社製の二軸延伸機を用いて、上記の未延伸シートを
９０〜１１０℃で３０秒間予備加熱した後、線延伸速度
８９％／秒、縦、横方向の延伸倍率がそれぞれ４．０倍
の条件で、縦および横方向に同時に延伸した。次いで、
延伸したフィルムを緊張状態に保ったまま２３５〜２４
０℃の雰囲気中で５秒間熱処理を行い、厚さ２０μｍの
延伸フィルムを得た。得られたフィルムの曇価、酸素透
過係数の測定結果を表３に示す。
（ＰＥＴ１）の乾燥したペレットをタンブラーにより混
合し、ブレンド比（ＰＡ４／ＰＥＴ１、重量比）が７／
９３の混合物（溶融粘度比：１．０）を準備した。この
混合物を、二軸押出機（スクリュー径：２０ｍｍφ、Ｌ
／Ｄ：２５）を用い、Ｔダイ法によりシリンダー温度２
７０〜２９０℃、Ｔダイ温度２８０℃、スクリュー回転
数１００ｒｐｍ、冷却ロール温度７０℃の条件下で成膜
し、幅１２０ｍｍ，厚さ約０．３ｍｍの未延伸シートを
得た。得られたシートの曇価を表３に示す。次いで東洋
精機社製の二軸延伸機を用いて、上記の未延伸シートを
９０〜１１０℃で３０秒間予備加熱した後、線延伸速度
８９％／秒、縦、横方向の延伸倍率がそれぞれ４．０倍
の条件で、縦および横方向に同時に延伸した。次いで、
延伸したフィルムを緊張状態に保ったまま２３５〜２４
０℃の雰囲気中で５秒間熱処理を行い、厚さ２０μｍの
延伸フィルムを得た。得られたフィルムの曇価、酸素透
過係数の測定結果を表３に示す。
【００５２】
【表３】実施例・比較例番号 実施例８ 実施例９ 実施例10 比較例５ 樹脂組成（重量部） ポリアミド：ＰＡ４ 7 7 7 7 ポリエステル：ＰＥＴ１ 93 93 93 93 溶融粘度比 1.0 1.0 1.0 1.0 使用添加剤 PMDA PMDA TMA − 添加剤配合量（重量部）a) 0.1 0.2 0.5 − 評価結果 未延伸シート曇価（％）b) 通常品 4.5 4.3 5.1 9.1 高湿度保存品 6.8 6.5 6.9 18.2 延伸フィルム曇価（％） 5.2 5.1 5.7 7.0 酸素透過係数c) 0.94 0.94 0.94 0.94 a) ポリアミドとポリエステルの混合物１００重量部に対する配合量（重量部） b) 通常品：２３℃、相対湿度５０％雰囲気下、４８時間調湿後測定。シート厚 ３００μｍ。 高湿度保存品：４０℃、相対湿度８０％雰囲気下、５日間保存後 測定。シート厚３００μｍ。 c) 測定値の単位はcc-mm/m2-day-atm
【００５３】実施例１１〜１７ ポリアミドＭＸＤ６（ＰＡ４）と、ポリエステル樹脂
（ＰＥＴ１）の乾燥したペレットを、ブレンド比（ＰＡ
４／ＰＥＴ１、重量比）が２０／８０となるように用意
し、さらに混合樹脂（溶融粘度比：１．０）１００重量
部に対して、ＰＭＤＡまたはＴＭＡを０．０５〜１重量
部用意し、混合樹脂と共にタンブラーにより混合した。
この混合物を、二軸押出機（スクリュー径：２０ｍｍ
φ、Ｌ／Ｄ：２５）を用い、Ｔダイ法によりシリンダー
温度２７０〜２９０℃、Ｔダイ温度２８０℃、スクリュ
ー回転数１００ｒｐｍ、冷却ロール温度７０℃の条件下
で成膜し、幅１２０ｍｍ，厚さ約０．３ｍｍの未延伸シ
ートを得た。得られたシートの曇価、およびＰＭＤＡを
０．１重量部配合したシートの厚み変動係数を表４〜５
に示す。次いで東洋精機社製の二軸延伸機を用いて、上
記の未延伸シートを９０〜１１０℃で３０秒間予備加熱
した後、線延伸速度８９％／秒、縦、横方向の延伸倍率
がそれぞれ４．０倍の条件で、縦および横方向に同時に
延伸した。次いで、延伸したフィルムを緊張状態に保っ
たまま２３５〜２４０℃の雰囲気中で５秒間熱処理を行
い、厚さ２０μｍの延伸フィルムを得た。得られたフィ
ルムの曇価、酸素透過係数の測定結果を表４〜５に示
す。
（ＰＥＴ１）の乾燥したペレットを、ブレンド比（ＰＡ
４／ＰＥＴ１、重量比）が２０／８０となるように用意
し、さらに混合樹脂（溶融粘度比：１．０）１００重量
部に対して、ＰＭＤＡまたはＴＭＡを０．０５〜１重量
部用意し、混合樹脂と共にタンブラーにより混合した。
この混合物を、二軸押出機（スクリュー径：２０ｍｍ
φ、Ｌ／Ｄ：２５）を用い、Ｔダイ法によりシリンダー
温度２７０〜２９０℃、Ｔダイ温度２８０℃、スクリュ
ー回転数１００ｒｐｍ、冷却ロール温度７０℃の条件下
で成膜し、幅１２０ｍｍ，厚さ約０．３ｍｍの未延伸シ
ートを得た。得られたシートの曇価、およびＰＭＤＡを
０．１重量部配合したシートの厚み変動係数を表４〜５
に示す。次いで東洋精機社製の二軸延伸機を用いて、上
記の未延伸シートを９０〜１１０℃で３０秒間予備加熱
した後、線延伸速度８９％／秒、縦、横方向の延伸倍率
がそれぞれ４．０倍の条件で、縦および横方向に同時に
延伸した。次いで、延伸したフィルムを緊張状態に保っ
たまま２３５〜２４０℃の雰囲気中で５秒間熱処理を行
い、厚さ２０μｍの延伸フィルムを得た。得られたフィ
ルムの曇価、酸素透過係数の測定結果を表４〜５に示
す。
【００５４】比較例６ ポリアミドＭＸＤ６（ＰＡ４）と、ポリエステル樹脂
（ＰＥＴ１）の乾燥したペレットをタンブラーにより混
合し、ブレンド比（ＰＡ４／ＰＥＴ１、重量比）が２０
／８０の混合物（溶融粘度比：１．０）を準備した。こ
の混合物を、二軸押出機（スクリュー径：２０ｍｍφ、
Ｌ／Ｄ：２５）を用い、Ｔダイ法によりシリンダー温度
２７０〜２９０℃、Ｔダイ温度２８０℃、スクリュー回
転数１００ｒｐｍ、冷却ロール温度７０℃の条件下で成
膜し、幅１２０ｍｍ，厚さ約０．３ｍｍの未延伸シート
を得た。得られたシートの曇価を表５に示す。 次いで
東洋精機社製の二軸延伸機を用いて、上記の未延伸シー
トを９０〜１１０℃で３０秒間予備加熱した後、線延伸
速度８９％／秒、縦、横方向の延伸倍率がそれぞれ４．
０倍の条件で、縦および横方向に同時に延伸した。次い
で、延伸したフィルムを緊張状態に保ったまま２３５〜
２４０℃の雰囲気中で５秒間熱処理を行い、厚さ２０μ
ｍの延伸フィルムを得た。得られたフィルムの曇価、酸
素透過係数の測定結果を表５に示す。
（ＰＥＴ１）の乾燥したペレットをタンブラーにより混
合し、ブレンド比（ＰＡ４／ＰＥＴ１、重量比）が２０
／８０の混合物（溶融粘度比：１．０）を準備した。こ
の混合物を、二軸押出機（スクリュー径：２０ｍｍφ、
Ｌ／Ｄ：２５）を用い、Ｔダイ法によりシリンダー温度
２７０〜２９０℃、Ｔダイ温度２８０℃、スクリュー回
転数１００ｒｐｍ、冷却ロール温度７０℃の条件下で成
膜し、幅１２０ｍｍ，厚さ約０．３ｍｍの未延伸シート
を得た。得られたシートの曇価を表５に示す。 次いで
東洋精機社製の二軸延伸機を用いて、上記の未延伸シー
トを９０〜１１０℃で３０秒間予備加熱した後、線延伸
速度８９％／秒、縦、横方向の延伸倍率がそれぞれ４．
０倍の条件で、縦および横方向に同時に延伸した。次い
で、延伸したフィルムを緊張状態に保ったまま２３５〜
２４０℃の雰囲気中で５秒間熱処理を行い、厚さ２０μ
ｍの延伸フィルムを得た。得られたフィルムの曇価、酸
素透過係数の測定結果を表５に示す。
【００５５】
【表４】実施例番号 実施例11 実施例12 実施例13 実施例14 実施例15 樹脂組成（重量部） ポリアミド：ＰＡ４ 20 20 20 20 20 ポリエステル：ＰＥＴ１ 80 80 80 80 80 溶融粘度比 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 使用添加剤 PMDA PMDA PMDA PMDA TMA 添加剤配合量a) 0.05 0.1 0.2 0.5 0.2 評価結果 未延伸シート曇価（％）b) 通常品 15.6 8.4 7.8 9.6 8.6 高湿度保存品 29.3 14.2 11.7 11.0 17.2 延伸フィルム曇価（％） 8.1 5.5 5.4 7.4 6.3 酸素透過係数c) 0.27 0.27 0.28 0.28 0.28 厚み変動係数（％） − 2 − − − a) ポリアミドとポリエステルの混合物１００重量部に対する配合量（重量部） b) 通常品：２３℃、相対湿度５０％雰囲気下、４８時間調湿後測定。シート厚 ３００μｍ。 高湿度保存品：４０℃、相対湿度８０％雰囲気下、５日間保存後 測定。シート厚３００μｍ。 c) 測定値の単位はcc-mm/m2-day-atm
【００５６】
【表５】実施例・比較例番号 実施例16 実施例17 比較例6 樹脂組成（重量部） ポリアミド：ＰＡ４ 20 20 20 ポリエステル：ＰＥＴ１ 80 80 80 溶融粘度比 1.0 1.0 1.0 使用添加剤 TMA TMA − 添加剤配合量（重量部）a) 0.5 1.0 − 評価結果 未延伸シート曇価（％）b) 通常品 9.0 14.5 20.0 高湿度保存品 10.8 29.3 54.1 延伸フィルム曇価（％） 6.6 7.1 10.0 酸素透過係数c) 0.24 0.25 0.28 a) ポリアミドとポリエステルの混合物１００重量部に対する配合量（重量部） b) 通常品：２３℃、相対湿度５０％雰囲気下、４８時間調湿後測定。シート厚 ３００μｍ。 高湿度保存品：４０℃、相対湿度８０％雰囲気下、５日間保存後 測定。シート厚３００μｍ。 c) cc-mm/m2-day-atm
【００５７】実施例１８ アジピン酸とメタキシリレンジアミンを原料とし、溶融
重合させて得られたポリアミドＭＸＤ６（相対粘度：
２．２０、水分率０．８３％）のペレット状製品１００
ｋｇを、熱媒加熱の外套を有する内容積２５０Ｌのタン
ブラー（回転式の真空槽）に、室温で仕込んだ。ペレッ
ト温度が１２０℃を越えてポリアミドＭＸＤ６が結晶化
するまで熱媒を１７０℃に保った。その後、熱媒温度を
２２５℃まで上げ、槽内のペレットの温度を２００℃ま
で上昇させた。この間、ペレット温度が１４０℃を越え
たところで槽内を減圧状態（０．５〜１０Ｔｏｒｒ）と
し、そのまま２００℃で１１０分間加熱を続けた。その
後、再び窒素を導入して常圧にし、冷却を開始した。ペ
レットの温度が９０℃以下になったところで、槽からペ
レットを取り出した。固相重合後のペレットを分析した
結果、相対粘度は３．６０、水分率０．０２％であっ
た。
重合させて得られたポリアミドＭＸＤ６（相対粘度：
２．２０、水分率０．８３％）のペレット状製品１００
ｋｇを、熱媒加熱の外套を有する内容積２５０Ｌのタン
ブラー（回転式の真空槽）に、室温で仕込んだ。ペレッ
ト温度が１２０℃を越えてポリアミドＭＸＤ６が結晶化
するまで熱媒を１７０℃に保った。その後、熱媒温度を
２２５℃まで上げ、槽内のペレットの温度を２００℃ま
で上昇させた。この間、ペレット温度が１４０℃を越え
たところで槽内を減圧状態（０．５〜１０Ｔｏｒｒ）と
し、そのまま２００℃で１１０分間加熱を続けた。その
後、再び窒素を導入して常圧にし、冷却を開始した。ペ
レットの温度が９０℃以下になったところで、槽からペ
レットを取り出した。固相重合後のペレットを分析した
結果、相対粘度は３．６０、水分率０．０２％であっ
た。
【００５８】得られたポリアミドＭＸＤ６（以下「ＰＡ
６」と記すことがある。相対粘度：３．６０、溶融粘
度：２２２０Ｐａ・ｓ）と、ポリエステル樹脂（ＰＥＴ
１）の乾燥したペレットを、ブレンド比（ＰＡ６／ＰＥ
Ｔ１、重量比）が２０／８０となるように用意し、さら
に混合樹脂（溶融粘度比：０．２）１００重量部に対し
てＰＭＤＡを０．１重量部用意し、混合樹脂と共にタン
ブラーにより混合した。この混合物を、二軸押出機（ス
クリュー径：２０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ：２５）を用い、Ｔダ
イ法によりシリンダー温度２７０〜２９０℃、Ｔダイ温
度２８０℃、スクリュー回転数１００ｒｐｍ、冷却ロー
ル温度７０℃の条件下で成膜し、幅１２０ｍｍ，厚さ約
０．３ｍｍの未延伸シートを得た。得られたシートの曇
価、および厚み変動係数を表６に示す。次いで東洋精機
社製の二軸延伸機を用いて、上記の未延伸シートを９０
〜１１０℃で３０秒間予備加熱した後、線延伸速度８９
％／秒、縦、横方向の延伸倍率がそれぞれ４．０倍の条
件で、縦および横方向に同時に延伸した。次いで、延伸
したフィルムを緊張状態に保ったまま２３５〜２４０℃
の雰囲気中で５秒間熱処理を行い、厚さ２０μｍの延伸
フィルムを得た。得られたフィルムの曇価、酸素透過係
数の測定結果を表６に示す。
６」と記すことがある。相対粘度：３．６０、溶融粘
度：２２２０Ｐａ・ｓ）と、ポリエステル樹脂（ＰＥＴ
１）の乾燥したペレットを、ブレンド比（ＰＡ６／ＰＥ
Ｔ１、重量比）が２０／８０となるように用意し、さら
に混合樹脂（溶融粘度比：０．２）１００重量部に対し
てＰＭＤＡを０．１重量部用意し、混合樹脂と共にタン
ブラーにより混合した。この混合物を、二軸押出機（ス
クリュー径：２０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ：２５）を用い、Ｔダ
イ法によりシリンダー温度２７０〜２９０℃、Ｔダイ温
度２８０℃、スクリュー回転数１００ｒｐｍ、冷却ロー
ル温度７０℃の条件下で成膜し、幅１２０ｍｍ，厚さ約
０．３ｍｍの未延伸シートを得た。得られたシートの曇
価、および厚み変動係数を表６に示す。次いで東洋精機
社製の二軸延伸機を用いて、上記の未延伸シートを９０
〜１１０℃で３０秒間予備加熱した後、線延伸速度８９
％／秒、縦、横方向の延伸倍率がそれぞれ４．０倍の条
件で、縦および横方向に同時に延伸した。次いで、延伸
したフィルムを緊張状態に保ったまま２３５〜２４０℃
の雰囲気中で５秒間熱処理を行い、厚さ２０μｍの延伸
フィルムを得た。得られたフィルムの曇価、酸素透過係
数の測定結果を表６に示す。
【００５９】比較例７ ポリアミドＭＸＤ６（ＰＡ６、相対粘度：３．６０）
と、ポリエステル樹脂（ＰＥＴ１）の乾燥したペレット
をタンブラーにより混合し、ブレンド比（ＰＡ６／ＰＥ
Ｔ１、重量比）が２０／８０の混合物（溶融粘度比：
０．２）を準備した。この混合物を、二軸押出機（スク
リュー径：２０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ：２５）を用い、Ｔダイ
法によりシリンダー温度２７０〜２９０℃、Ｔダイ温度
２８０℃、スクリュー回転数１００ｒｐｍ、冷却ロール
温度７０℃の条件下で成膜し、幅１２０ｍｍ、厚さ約
０．３ｍｍの未延伸シートを得た。得られたシートの曇
価を表６に示す。次いで東洋精機社製の二軸延伸機を用
いて、上記の未延伸シートを９０〜１１０℃で３０秒間
予備加熱した後、線延伸速度８９％／秒、縦、横方向の
延伸倍率がそれぞれ４．０倍の条件で、縦および横方向
に同時に延伸した。次いで、延伸したフィルムを緊張状
態に保ったまま２３５〜２４０℃の雰囲気中で５秒間熱
処理を行い、厚さ２０μｍの延伸フィルムを得た。得ら
れたフィルムの曇価、酸素透過係数の測定結果を表６に
示す。
と、ポリエステル樹脂（ＰＥＴ１）の乾燥したペレット
をタンブラーにより混合し、ブレンド比（ＰＡ６／ＰＥ
Ｔ１、重量比）が２０／８０の混合物（溶融粘度比：
０．２）を準備した。この混合物を、二軸押出機（スク
リュー径：２０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ：２５）を用い、Ｔダイ
法によりシリンダー温度２７０〜２９０℃、Ｔダイ温度
２８０℃、スクリュー回転数１００ｒｐｍ、冷却ロール
温度７０℃の条件下で成膜し、幅１２０ｍｍ、厚さ約
０．３ｍｍの未延伸シートを得た。得られたシートの曇
価を表６に示す。次いで東洋精機社製の二軸延伸機を用
いて、上記の未延伸シートを９０〜１１０℃で３０秒間
予備加熱した後、線延伸速度８９％／秒、縦、横方向の
延伸倍率がそれぞれ４．０倍の条件で、縦および横方向
に同時に延伸した。次いで、延伸したフィルムを緊張状
態に保ったまま２３５〜２４０℃の雰囲気中で５秒間熱
処理を行い、厚さ２０μｍの延伸フィルムを得た。得ら
れたフィルムの曇価、酸素透過係数の測定結果を表６に
示す。
【００６０】
【表６】実施例・比較例番号 実施例18 比較例７ 樹脂組成（重量部） ポリアミド：ＰＡ６ 20 20 ポリエステル：ＰＥＴ１ 80 80 溶融粘度比 0.2 0.2 使用添加剤 PMDA − 添加剤配合量（重量部）a) 0.1 − 評価結果 未延伸シート曇価（％）b) 通常品 13.1 22.3 高湿度保存品 22.4 51.6 延伸フィルム曇価（％） 6.2 7.8 酸素透過係数c) 0.28 0.28 厚み変動係数（％） 1 − a) ポリアミドとポリエステルの混合物１００重量部に対する配合量（重量部） b) 通常品：２３℃、相対湿度５０％雰囲気下、４８時間調湿後測定。シート厚 ３００μｍ。 高湿度保存品：４０℃、相対湿度８０％雰囲気下、５日間保存後 測定。シート厚３００μｍ。 c) 測定値の単位はcc-mm/m2-day-atm
【００６１】実施例１９ ポリアミドＭＸＤ６（ＰＡ４）と、ポリエステル樹脂と
してポリエチレンテレフタレート（日本ユニペット
（株）製、商品名：ＵＮＩＰＥＴ、グレード：ＲＴ５８
０ＣＡ、溶融粘度：２２８０Ｐａ・ｓ、以下「ＰＥＴ
２」と記すことがある。）の乾燥したペレットを、ブレ
ンド比（ＰＡ４／ＰＥＴ２、重量比）が２０／８０とな
るように用意し、さらに混合樹脂（溶融粘度比：６．
３）１００重量部に対してＰＭＤＡを０．２重量部用意
し、混合樹脂と共にタンブラーにより混合した。この混
合物を、二軸押出機（スクリュー径：２０ｍｍφ、Ｌ／
Ｄ：２５）を用い、Ｔダイ法によりシリンダー温度２７
０〜２９０℃、Ｔダイ温度２８０℃、スクリュー回転数
１００ｒｐｍ、冷却ロール温度７０℃の条件下で成膜
し、幅１２０ｍｍ、厚さ約０．３ｍｍの未延伸シートを
得た。得られたシートの曇価を表７に示す。次いで東洋
精機社製の二軸延伸機を用いて、上記の未延伸シートを
９０〜１１０℃で３０秒間予備加熱した後、線延伸速度
８９％／秒、縦、横方向の延伸倍率がそれぞれ４．０倍
の条件で、縦および横方向に同時に延伸した。次いで、
延伸したフィルムを緊張状態に保ったまま２３５〜２４
０℃の雰囲気中で５秒間熱処理を行い、厚さ２０μｍの
延伸フィルムを得た。得られたフィルムの曇価、酸素透
過係数の測定結果を表７に示す。
してポリエチレンテレフタレート（日本ユニペット
（株）製、商品名：ＵＮＩＰＥＴ、グレード：ＲＴ５８
０ＣＡ、溶融粘度：２２８０Ｐａ・ｓ、以下「ＰＥＴ
２」と記すことがある。）の乾燥したペレットを、ブレ
ンド比（ＰＡ４／ＰＥＴ２、重量比）が２０／８０とな
るように用意し、さらに混合樹脂（溶融粘度比：６．
３）１００重量部に対してＰＭＤＡを０．２重量部用意
し、混合樹脂と共にタンブラーにより混合した。この混
合物を、二軸押出機（スクリュー径：２０ｍｍφ、Ｌ／
Ｄ：２５）を用い、Ｔダイ法によりシリンダー温度２７
０〜２９０℃、Ｔダイ温度２８０℃、スクリュー回転数
１００ｒｐｍ、冷却ロール温度７０℃の条件下で成膜
し、幅１２０ｍｍ、厚さ約０．３ｍｍの未延伸シートを
得た。得られたシートの曇価を表７に示す。次いで東洋
精機社製の二軸延伸機を用いて、上記の未延伸シートを
９０〜１１０℃で３０秒間予備加熱した後、線延伸速度
８９％／秒、縦、横方向の延伸倍率がそれぞれ４．０倍
の条件で、縦および横方向に同時に延伸した。次いで、
延伸したフィルムを緊張状態に保ったまま２３５〜２４
０℃の雰囲気中で５秒間熱処理を行い、厚さ２０μｍの
延伸フィルムを得た。得られたフィルムの曇価、酸素透
過係数の測定結果を表７に示す。
【００６２】比較例８ ポリアミドＭＸＤ６（ＰＡ４）と、ポリエステル樹脂
（ＰＥＴ２）の乾燥したペレットをタンブラーにより混
合し、ブレンド比（ＰＡ４／ＰＥＴ２、重量比）が２０
／８０の混合物（溶融粘度比：６．３）を準備した。こ
の混合物を、二軸押出機（スクリュー径：２０ｍｍφ、
Ｌ／Ｄ：２５）を用い、Ｔダイ法によりシリンダー温度
２７０〜２９０℃、Ｔダイ温度２８０℃、スクリュー回
転数１００ｒｐｍ、冷却ロール温度７０℃の条件下で成
膜し、幅１２０ｍｍ、厚さ約０．３ｍｍの未延伸シート
を得た。得られたシートの曇価を表７に示す。次いで東
洋精機社製の二軸延伸機を用いて、上記の未延伸シート
を９０〜１１０℃で３０秒間予備加熱した後、線延伸速
度８９％／秒、縦、横方向の延伸倍率がそれぞれ４．０
倍の条件で、縦および横方向に同時に延伸した。次い
で、延伸したフィルムを緊張状態に保ったまま２３５〜
２４０℃の雰囲気中で５秒間熱処理を行い、厚さ２０μ
ｍの延伸フィルムを得た。得られたフィルムの曇価、酸
素透過係数の測定結果を表７に示す。
（ＰＥＴ２）の乾燥したペレットをタンブラーにより混
合し、ブレンド比（ＰＡ４／ＰＥＴ２、重量比）が２０
／８０の混合物（溶融粘度比：６．３）を準備した。こ
の混合物を、二軸押出機（スクリュー径：２０ｍｍφ、
Ｌ／Ｄ：２５）を用い、Ｔダイ法によりシリンダー温度
２７０〜２９０℃、Ｔダイ温度２８０℃、スクリュー回
転数１００ｒｐｍ、冷却ロール温度７０℃の条件下で成
膜し、幅１２０ｍｍ、厚さ約０．３ｍｍの未延伸シート
を得た。得られたシートの曇価を表７に示す。次いで東
洋精機社製の二軸延伸機を用いて、上記の未延伸シート
を９０〜１１０℃で３０秒間予備加熱した後、線延伸速
度８９％／秒、縦、横方向の延伸倍率がそれぞれ４．０
倍の条件で、縦および横方向に同時に延伸した。次い
で、延伸したフィルムを緊張状態に保ったまま２３５〜
２４０℃の雰囲気中で５秒間熱処理を行い、厚さ２０μ
ｍの延伸フィルムを得た。得られたフィルムの曇価、酸
素透過係数の測定結果を表７に示す。
【００６３】
【表７】実施例・比較例番号 実施例19 比較例８ 樹脂組成（重量部） ポリアミド：ＰＡ４ 20 20 ポリエステル：ＰＥＴ２ 80 80 溶融粘度比 6.3 6.3 使用添加剤 PMDA − 添加剤配合量（重量部）a) 0.2 − 評価結果 未延伸シート曇価（％）b) 通常品 5.1 8.5 高湿度保存品 6.2 18.6 延伸フィルム曇価（％） 5.3 7.8 酸素透過係数c) 0.23 0.23 a) ポリアミドとポリエステルの混合物１００重量部に対する配合量（重量部） b) 通常品：２３℃、相対湿度５０％雰囲気下、４８時間調湿後測定。シート厚 ３００μｍ。高湿度保存品：４０℃、相対湿度８０％雰囲気下、５日間保存後測 定。シート厚３００μｍ。 c) 測定値の単位はcc-mm/m2-day-atm
【００６４】実施例２０〜２２ ポリアミドＭＸＤ６（ＰＡ４）と、ポリエステル樹脂
（ＰＥＴ１）の乾燥したペレットを、ブレンド比（ＰＡ
４／ＰＥＴ１、重量比）が４０／６０となるように用意
し、さらに混合樹脂（溶融粘度比：１．０）１００重量
部に対して、ＰＭＤＡまたはＴＭＡを０．２〜０．５重
量部用意し、混合樹脂と共にタンブラーにより混合し
た。この混合物を、二軸押出機（スクリュー径：２０ｍ
ｍφ、Ｌ／Ｄ：２５）を用い、Ｔダイ法によりシリンダ
ー温度２７０〜２９０℃、Ｔダイ温度２８０℃、スクリ
ュー回転数１００ｒｐｍ、冷却ロール温度７０℃の条件
下で成膜し、幅１２０ｍｍ，厚さ約０．３ｍｍの未延伸
シートを得た。得られたシートの曇価を表８に示す。次
いで東洋精機社製の二軸延伸機を用いて、上記の未延伸
シートを９０〜１１０℃で３０秒間予備加熱した後、線
延伸速度８９％／秒、縦、横方向の延伸倍率がそれぞれ
４．０倍の条件で、縦および横方向に同時に延伸した。
次いで、延伸したフィルムを緊張状態に保ったまま２３
５〜２４０℃の雰囲気中で５秒間熱処理を行い、厚さ２
０μｍの延伸フィルムを得た。得られたフィルムの曇
価、酸素透過係数の測定結果を表８に示す。
（ＰＥＴ１）の乾燥したペレットを、ブレンド比（ＰＡ
４／ＰＥＴ１、重量比）が４０／６０となるように用意
し、さらに混合樹脂（溶融粘度比：１．０）１００重量
部に対して、ＰＭＤＡまたはＴＭＡを０．２〜０．５重
量部用意し、混合樹脂と共にタンブラーにより混合し
た。この混合物を、二軸押出機（スクリュー径：２０ｍ
ｍφ、Ｌ／Ｄ：２５）を用い、Ｔダイ法によりシリンダ
ー温度２７０〜２９０℃、Ｔダイ温度２８０℃、スクリ
ュー回転数１００ｒｐｍ、冷却ロール温度７０℃の条件
下で成膜し、幅１２０ｍｍ，厚さ約０．３ｍｍの未延伸
シートを得た。得られたシートの曇価を表８に示す。次
いで東洋精機社製の二軸延伸機を用いて、上記の未延伸
シートを９０〜１１０℃で３０秒間予備加熱した後、線
延伸速度８９％／秒、縦、横方向の延伸倍率がそれぞれ
４．０倍の条件で、縦および横方向に同時に延伸した。
次いで、延伸したフィルムを緊張状態に保ったまま２３
５〜２４０℃の雰囲気中で５秒間熱処理を行い、厚さ２
０μｍの延伸フィルムを得た。得られたフィルムの曇
価、酸素透過係数の測定結果を表８に示す。
【００６５】比較例９ ポリアミドＭＸＤ６（ＰＡ４）と、ポリエステル樹脂
（ＰＥＴ１）の乾燥したペレットをタンブラーにより混
合し、ブレンド比（ＰＡ４／ＰＥＴ１、重量比）が４０
／６０の混合物（溶融粘度比：１．０）を準備した。こ
の混合物を、二軸押出機（スクリュー径：２０ｍｍφ、
Ｌ／Ｄ：２５）を用い、Ｔダイ法によりシリンダー温度
２７０〜２９０℃、Ｔダイ温度２８０℃、スクリュー回
転数１００ｒｐｍ、冷却ロール温度７０℃の条件下で成
膜し、幅１２０ｍｍ、厚さ約０．３ｍｍの未延伸シート
を得た。得られたシートの曇価を表８に示す。 次いで
東洋精機社製の二軸延伸機を用いて、上記の未延伸シー
トを９０〜１１０℃で３０秒間予備加熱した後、線延伸
速度８９％／秒、縦、横方向の延伸倍率がそれぞれ４．
０倍の条件で、縦および横方向に同時に延伸した。次い
で、延伸したフィルムを緊張状態に保ったまま２３５〜
２４０℃の雰囲気中で５秒間熱処理を行い、厚さ２０μ
ｍの延伸フィルムを得た。得られたフィルムの曇価、酸
素透過係数の測定結果を表８に示す。
（ＰＥＴ１）の乾燥したペレットをタンブラーにより混
合し、ブレンド比（ＰＡ４／ＰＥＴ１、重量比）が４０
／６０の混合物（溶融粘度比：１．０）を準備した。こ
の混合物を、二軸押出機（スクリュー径：２０ｍｍφ、
Ｌ／Ｄ：２５）を用い、Ｔダイ法によりシリンダー温度
２７０〜２９０℃、Ｔダイ温度２８０℃、スクリュー回
転数１００ｒｐｍ、冷却ロール温度７０℃の条件下で成
膜し、幅１２０ｍｍ、厚さ約０．３ｍｍの未延伸シート
を得た。得られたシートの曇価を表８に示す。 次いで
東洋精機社製の二軸延伸機を用いて、上記の未延伸シー
トを９０〜１１０℃で３０秒間予備加熱した後、線延伸
速度８９％／秒、縦、横方向の延伸倍率がそれぞれ４．
０倍の条件で、縦および横方向に同時に延伸した。次い
で、延伸したフィルムを緊張状態に保ったまま２３５〜
２４０℃の雰囲気中で５秒間熱処理を行い、厚さ２０μ
ｍの延伸フィルムを得た。得られたフィルムの曇価、酸
素透過係数の測定結果を表８に示す。
【００６６】
【表８】実施例・比較例番号 実施例20 実施例21 実施例22 比較例９ 樹脂組成（重量部） ポリアミド：ＰＡ４ 40 40 40 40 ポリエステル：ＰＥＴ１ 60 60 60 60 溶融粘度比 1.0 1.0 1.0 1.0 使用添加剤 PMDA PMDA TMA − 添加剤配合量a) 0.2 0.5 0.5 − 評価結果 未延伸シート曇価（％）b) 通常品 13.0 12.1 14.6 32.6 高湿度保存品 18.2 16.3 18.9 75.0 延伸フィルム曇価（％） 6.8 6.1 7.2 10.7 酸素透過係数c) 0.12 0.12 0.12 0.12 a) ポリアミドとポリエステルの混合物１００重量部に対する配合量（重量部） b) 通常品：２３℃、相対湿度５０％雰囲気下、４８時間調湿後測定。シート厚 ３００μｍ。 高湿度保存品：４０℃、相対湿度８０％雰囲気下、５日間保存後 測定。シート厚３００μｍ。 c) 則系値の単位はcc-mm/m2-day-atm
【００６７】比較例１０ ポリアミドＭＸＤ６（ＰＡ４）と、ポリエステル樹脂
（ＰＥＴ１）の乾燥したペレットを、ブレンド比（ＰＡ
４／ＰＥＴ１、重量比）が２０／８０となるように用意
し、さらに混合樹脂（溶融粘度比：１．０）１００重量
部に対して０．２重量部の無水マレイン酸（三菱ガス化
学（株）製）を用意し、混合樹脂と共にタンブラーによ
り混合した。この混合物を、二軸押出機（スクリュー
径：２０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ：２５）を用い、Ｔダイ法によ
りシリンダー温度２７０〜２９０℃、Ｔダイ温度２８０
℃、スクリュー回転数１００ｒｐｍ、冷却ロール温度７
０℃の条件下で成膜し、幅１２０ｍｍ、厚さ約０．３ｍ
ｍの未延伸シートを得た。得られたシートの曇価を表９
に示す。
（ＰＥＴ１）の乾燥したペレットを、ブレンド比（ＰＡ
４／ＰＥＴ１、重量比）が２０／８０となるように用意
し、さらに混合樹脂（溶融粘度比：１．０）１００重量
部に対して０．２重量部の無水マレイン酸（三菱ガス化
学（株）製）を用意し、混合樹脂と共にタンブラーによ
り混合した。この混合物を、二軸押出機（スクリュー
径：２０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ：２５）を用い、Ｔダイ法によ
りシリンダー温度２７０〜２９０℃、Ｔダイ温度２８０
℃、スクリュー回転数１００ｒｐｍ、冷却ロール温度７
０℃の条件下で成膜し、幅１２０ｍｍ、厚さ約０．３ｍ
ｍの未延伸シートを得た。得られたシートの曇価を表９
に示す。
【００６８】比較例１１ ポリアミドＭＸＤ６（ＰＡ４）と、ポリエステル樹脂
（ＰＥＴ１）の乾燥したペレットを、ブレンド比（ＰＡ
４／ＰＥＴ１、重量比）が２０／８０となるように用意
し、さらに混合樹脂（溶融粘度比：１．０）１００重量
部に対して０．５重量部のエポキシ化大豆油（日本油脂
（株）製、商品名：ニューサイザー５１０Ｒ）を用意
し、混合樹脂と共にタンブラーにより混合した。この混
合物を、二軸押出機（スクリュー径：２０ｍｍφ、Ｌ／
Ｄ：２５）を用い、Ｔダイ法によりシリンダー温度２７
０〜２９０℃、Ｔダイ温度２８０℃、スクリュー回転数
１００ｒｐｍ、冷却ロール温度７０℃の条件下で成膜
し、幅１２０ｍｍ、厚さ約０．３ｍｍの未延伸シートを
得た。得られたシートの曇価を表９に示す。
（ＰＥＴ１）の乾燥したペレットを、ブレンド比（ＰＡ
４／ＰＥＴ１、重量比）が２０／８０となるように用意
し、さらに混合樹脂（溶融粘度比：１．０）１００重量
部に対して０．５重量部のエポキシ化大豆油（日本油脂
（株）製、商品名：ニューサイザー５１０Ｒ）を用意
し、混合樹脂と共にタンブラーにより混合した。この混
合物を、二軸押出機（スクリュー径：２０ｍｍφ、Ｌ／
Ｄ：２５）を用い、Ｔダイ法によりシリンダー温度２７
０〜２９０℃、Ｔダイ温度２８０℃、スクリュー回転数
１００ｒｐｍ、冷却ロール温度７０℃の条件下で成膜
し、幅１２０ｍｍ、厚さ約０．３ｍｍの未延伸シートを
得た。得られたシートの曇価を表９に示す。
【００６９】比較例１２ ポリアミドＭＸＤ６（ＰＡ４）と、ポリエステル樹脂
（ＰＥＴ１）の乾燥したペレットを、ブレンド比（ＰＡ
４／ＰＥＴ１、重量比）が２０／８０となるように用意
し、さらに混合樹脂（溶融粘度比：１．０）１００重量
部に対して０．５重量部のエポキシ化アマニ油（日本油
脂（株）製、商品名：ニューサイザー５１２）を用意
し、混合樹脂と共にタンブラーにより混合した。この混
合物を、二軸押出機（スクリュー径：２０ｍｍφ、Ｌ／
Ｄ：２５）を用い、Ｔダイ法によりシリンダー温度２７
０〜２９０℃、Ｔダイ温度２８０℃、スクリュー回転数
１００ｒｐｍ、冷却ロール温度７０℃の条件下で成膜
し、幅１２０ｍｍ、厚さ約０．３ｍｍの未延伸シートを
得た。得られたシートの曇価を表９に示す。
（ＰＥＴ１）の乾燥したペレットを、ブレンド比（ＰＡ
４／ＰＥＴ１、重量比）が２０／８０となるように用意
し、さらに混合樹脂（溶融粘度比：１．０）１００重量
部に対して０．５重量部のエポキシ化アマニ油（日本油
脂（株）製、商品名：ニューサイザー５１２）を用意
し、混合樹脂と共にタンブラーにより混合した。この混
合物を、二軸押出機（スクリュー径：２０ｍｍφ、Ｌ／
Ｄ：２５）を用い、Ｔダイ法によりシリンダー温度２７
０〜２９０℃、Ｔダイ温度２８０℃、スクリュー回転数
１００ｒｐｍ、冷却ロール温度７０℃の条件下で成膜
し、幅１２０ｍｍ、厚さ約０．３ｍｍの未延伸シートを
得た。得られたシートの曇価を表９に示す。
【００７０】
【表９】比較例番号 比較例10 比較例11 比較例12 樹脂組成（重量部） ポリアミド：ＰＡ４ 20 20 20 ポリエステル：ＰＥＴ１ 80 80 80 溶融粘度比 1.0 1.0 1.0 使用添加剤 無水マレイン酸 0.2 − − エポキシ化大豆油 − 0.5 − エポキシ化アマニ油 − − 0.5 添加剤配合量（重量部）a) 0.2 0.5 0.5 評価結果 未延伸シート曇価（％）b) 22.7 21.5 21.3 a) ポリアミドとポリエステルの混合物１００重量部に対する配合量（重量部） b) ２３℃、相対湿度５０％雰囲気下、４８時間調湿後測定。シート厚３００μ ｍ。
【００７１】実施例２３ ポリアミドＭＸＤ６（ＰＡ４）と、ポリエステル樹脂と
してポリエチレンテレフタレート−イソフタレート共重
合樹脂（テレフタル酸成分単位／イソフタル酸成分単位
＝９０／１０ｍｏｌ比、日本ユニペット（株）製、商品
名：ＵＮＩＰＥＴ、グレード：ＲＮ１６３Ｃ、以下「Ｐ
ＥＴＩ１」と記すことがある。）の乾燥したペレット
を、ブレンド比（ＰＡ４／ＰＥＴＩ１、重量比）が２０
／８０となるように用意し、さらに混合樹脂１００重量
部に対して、ＰＭＤＡを０．２重量部用意し、混合樹脂
と共にタンブラーにより混合した。 この混合物を、二
軸押出機（スクリュー径：２０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ：２５）
を用い、Ｔダイ法によりシリンダー温度２７０〜２９０
℃、Ｔダイ温度２８０℃、スクリュー回転数１００ｒｐ
ｍ、冷却ロール温度７０℃の条件下で成膜し、幅１２０
ｍｍ、厚さ約０．３ｍｍの未延伸シートを得た。得られ
たシートの曇価を表１０に示す。
してポリエチレンテレフタレート−イソフタレート共重
合樹脂（テレフタル酸成分単位／イソフタル酸成分単位
＝９０／１０ｍｏｌ比、日本ユニペット（株）製、商品
名：ＵＮＩＰＥＴ、グレード：ＲＮ１６３Ｃ、以下「Ｐ
ＥＴＩ１」と記すことがある。）の乾燥したペレット
を、ブレンド比（ＰＡ４／ＰＥＴＩ１、重量比）が２０
／８０となるように用意し、さらに混合樹脂１００重量
部に対して、ＰＭＤＡを０．２重量部用意し、混合樹脂
と共にタンブラーにより混合した。 この混合物を、二
軸押出機（スクリュー径：２０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ：２５）
を用い、Ｔダイ法によりシリンダー温度２７０〜２９０
℃、Ｔダイ温度２８０℃、スクリュー回転数１００ｒｐ
ｍ、冷却ロール温度７０℃の条件下で成膜し、幅１２０
ｍｍ、厚さ約０．３ｍｍの未延伸シートを得た。得られ
たシートの曇価を表１０に示す。
【００７２】比較例１３ ポリアミドＭＸＤ６（ＰＡ４）と、ポリエステル樹脂
（ＰＥＴＩ１）の乾燥したペレットをタンブラーにより
混合し、ブレンド比（ＰＡ４／ＰＥＴＩ１、重量比）が
２０／８０の混合物を準備した。 この混合物を、二軸
押出機（スクリュー径：２０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ：２５）を
用い、Ｔダイ法によりシリンダー温度２７０〜２９０
℃、Ｔダイ温度２８０℃、スクリュー回転数１００ｒｐ
ｍ、冷却ロール温度７０℃の条件下で成膜し、幅１２０
ｍｍ、厚さ約０．３ｍｍの未延伸シートを得た。得られ
たシートの曇価を表１０に示す。
（ＰＥＴＩ１）の乾燥したペレットをタンブラーにより
混合し、ブレンド比（ＰＡ４／ＰＥＴＩ１、重量比）が
２０／８０の混合物を準備した。 この混合物を、二軸
押出機（スクリュー径：２０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ：２５）を
用い、Ｔダイ法によりシリンダー温度２７０〜２９０
℃、Ｔダイ温度２８０℃、スクリュー回転数１００ｒｐ
ｍ、冷却ロール温度７０℃の条件下で成膜し、幅１２０
ｍｍ、厚さ約０．３ｍｍの未延伸シートを得た。得られ
たシートの曇価を表１０に示す。
【００７３】実施例２４ ポリアミドＭＸＤ６（ＰＡ４）と、ポリエステル樹脂と
してポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレ
ート（極限粘度：０．４８、以下「ＰＥＮ１」と記すこ
とがある）の乾燥したペレットを、ブレンド比（ＰＡ４
／ＰＥＮ１、重量比）が２０／８０となるように用意
し、更に混合樹脂１００重量部に対して、ＰＭＤＡを
０．２重量部用意し、混合樹脂と共にタンブラーにより
混合した。この混合物を、二軸押出機（スクリュー径：
２０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ：２５）を用い、Ｔダイ法によりシ
リンダー温度２７５〜２９０℃、Ｔダイ温度２８０℃、
スクリュー回転数１００ｒｐｍ、冷却ロール温度８０℃
の条件下で成膜し、幅１２０ｍｍ、厚さ約０．３ｍｍの
未延伸シートを得た。得られたシートの曇価を表１０に
示す。
してポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレ
ート（極限粘度：０．４８、以下「ＰＥＮ１」と記すこ
とがある）の乾燥したペレットを、ブレンド比（ＰＡ４
／ＰＥＮ１、重量比）が２０／８０となるように用意
し、更に混合樹脂１００重量部に対して、ＰＭＤＡを
０．２重量部用意し、混合樹脂と共にタンブラーにより
混合した。この混合物を、二軸押出機（スクリュー径：
２０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ：２５）を用い、Ｔダイ法によりシ
リンダー温度２７５〜２９０℃、Ｔダイ温度２８０℃、
スクリュー回転数１００ｒｐｍ、冷却ロール温度８０℃
の条件下で成膜し、幅１２０ｍｍ、厚さ約０．３ｍｍの
未延伸シートを得た。得られたシートの曇価を表１０に
示す。
【００７４】比較例１４ ポリアミドＭＸＤ６（ＰＡ４）と、ポリエステル樹脂
（ＰＥＮ１）の乾燥したペレットを、ブレンド比（ＰＡ
４／ＰＥＮ１、重量比）が２０／８０の混合物を準備し
た。 この混合物を、二軸押出機（スクリュー径：２０
ｍｍφ、Ｌ／Ｄ：２５）を用い、Ｔダイ法によりシリン
ダー温度２７５〜２９０℃、Ｔダイ温度２８０℃、スク
リュー回転数１００ｒｐｍ、冷却ロール温度８０℃の条
件下で成膜し、幅１２０ｍｍ、厚さ約０．３ｍｍの未延
伸シートを得た。得られたシートの曇価を表１０に示
す。
（ＰＥＮ１）の乾燥したペレットを、ブレンド比（ＰＡ
４／ＰＥＮ１、重量比）が２０／８０の混合物を準備し
た。 この混合物を、二軸押出機（スクリュー径：２０
ｍｍφ、Ｌ／Ｄ：２５）を用い、Ｔダイ法によりシリン
ダー温度２７５〜２９０℃、Ｔダイ温度２８０℃、スク
リュー回転数１００ｒｐｍ、冷却ロール温度８０℃の条
件下で成膜し、幅１２０ｍｍ、厚さ約０．３ｍｍの未延
伸シートを得た。得られたシートの曇価を表１０に示
す。
【００７５】実施例２５ ポリアミドＭＸＤ６（ＰＡ４）と、ポリエステル樹脂と
してポリブチレンテレフタレート樹脂（三菱エンジニア
リングプラスチックス（株）製、商品名：ノバデゥー
ル、グレード：５０２０Ｓ、以下「ＰＢＴ１」と記すこ
とがある）の乾燥したペレットを、ブレンド比（ＰＡ４
／ＰＢＴ１、重量比）が２０／８０となるように用意
し、さらに混合樹脂１００重量部に対して、ＰＭＤＡを
０．２重量部用意し、混合樹脂と共にタンブラーにより
混合した。この混合物を、二軸押出機（スクリュー径：
２０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ：２５）を用い、Ｔダイ法によりシ
リンダー温度２６０〜２９０℃、Ｔダイ温度２８０℃、
スクリュー回転数１００ｒｐｍ、冷却ロール温度７０℃
の条件下で成膜し、幅１２０ｍｍ、厚さ約０．３ｍｍの
未延伸シートを得た。得られたシートの曇価を表１１に
示す。
してポリブチレンテレフタレート樹脂（三菱エンジニア
リングプラスチックス（株）製、商品名：ノバデゥー
ル、グレード：５０２０Ｓ、以下「ＰＢＴ１」と記すこ
とがある）の乾燥したペレットを、ブレンド比（ＰＡ４
／ＰＢＴ１、重量比）が２０／８０となるように用意
し、さらに混合樹脂１００重量部に対して、ＰＭＤＡを
０．２重量部用意し、混合樹脂と共にタンブラーにより
混合した。この混合物を、二軸押出機（スクリュー径：
２０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ：２５）を用い、Ｔダイ法によりシ
リンダー温度２６０〜２９０℃、Ｔダイ温度２８０℃、
スクリュー回転数１００ｒｐｍ、冷却ロール温度７０℃
の条件下で成膜し、幅１２０ｍｍ、厚さ約０．３ｍｍの
未延伸シートを得た。得られたシートの曇価を表１１に
示す。
【００７６】比較例１５ ポリアミドＭＸＤ６（ＰＡ４）と、ポリエステル樹脂
（ＰＢＴ１）の乾燥したペレットをタンブラーにより混
合し、ブレンド比（ＰＡ４／ＰＢＴ１、重量比）が２０
／８０の混合物を準備した。この混合物を、二軸押出機
（スクリュー径：２０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ：２５）を用い、
Ｔダイ法によりシリンダー温度２６０〜２９０℃、Ｔダ
イ温度２８０℃、スクリュー回転数１００ｒｐｍ、冷却
ロール温度７０℃の条件下で成膜し、幅１２０ｍｍ、厚
さ約０．３ｍｍの未延伸シートを得た。得られたシート
の曇価を表１１に示す。
（ＰＢＴ１）の乾燥したペレットをタンブラーにより混
合し、ブレンド比（ＰＡ４／ＰＢＴ１、重量比）が２０
／８０の混合物を準備した。この混合物を、二軸押出機
（スクリュー径：２０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ：２５）を用い、
Ｔダイ法によりシリンダー温度２６０〜２９０℃、Ｔダ
イ温度２８０℃、スクリュー回転数１００ｒｐｍ、冷却
ロール温度７０℃の条件下で成膜し、幅１２０ｍｍ、厚
さ約０．３ｍｍの未延伸シートを得た。得られたシート
の曇価を表１１に示す。
【００７７】
【表１０】実施例・比較例番号 実施例23 比較例13 実施例24 比較例14 樹脂組成（重量部） ポリアミド：ＰＡ４ 20 20 20 20 ポリエステル：ＰＥＴＩ１ 80 80 − − ポリエステル：ＰＥＮ１ − − 80 80 使用添加剤 PMDA − PMDA − 添加剤配合量a) 0.2 − 0.2 − 評価結果 未延伸シート曇価（％）b) 6.6 12.2 17.8 32.5 a) ポリアミドとポリエステルの混合物１００重量部に対する配合量（重量部） b) ２３℃、相対湿度５０％雰囲気下、４８時間調湿後測定。シート厚３００μ ｍ。
【００７８】
【表１１】実施例・比較例番号 実施例25 比較例15 樹脂組成（重量部） ポリアミド：ＰＡ４ 20 20 ポリエステル：ＰＢＴ１ 80 80 使用添加剤 PMDA − 添加剤配合量（重量部）a) 0.2 − 評価結果 未延伸シート曇価（％）b) 11.5 23.4 a) 使用ポリアミドと使用ポリエステルの混合物１００重量部に対する配合量 b) ２３℃、相対湿度５０％雰囲気下、４８時間調湿後測定。シート厚３００μ ｍ。
【００７９】実施例２６〜２７ ポリアミドＭＸＤ６（ＰＡ４）１００重量部と、ＰＭＤ
Ａを０．２重量部用意し、混合樹脂と共にタンブラーに
より混合した。この混合物を、二軸押出機（スクリュー
径：２０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ：２５）を用い、シリンダー温
度２７０〜２９０℃、ストランドダイ温度２８０℃、ス
クリュー回転数１００ｒｐｍの条件下で溶融押出後に冷
却しペレット化することにより予備混練ペレット（以下
「ＰＡ７」と記すことがある）を得た。
Ａを０．２重量部用意し、混合樹脂と共にタンブラーに
より混合した。この混合物を、二軸押出機（スクリュー
径：２０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ：２５）を用い、シリンダー温
度２７０〜２９０℃、ストランドダイ温度２８０℃、ス
クリュー回転数１００ｒｐｍの条件下で溶融押出後に冷
却しペレット化することにより予備混練ペレット（以下
「ＰＡ７」と記すことがある）を得た。
【００８０】乾燥した予備混練ペレット（ＰＡ７）と、
ポリエステル樹脂（ＰＥＴ１）の乾燥したペレットを、
ブレンド比（ＰＡ７／ＰＥＴ１、重量比）が２０／８０
〜４０／６０となるように用意し、タンブラーにより混
合した。この混合物を、二軸押出機（スクリュー径：２
０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ：２５）を用い、Ｔダイ法によりシリ
ンダー温度２７０〜２９０℃、Ｔダイ温度２８０℃、ス
クリュー回転数１００ｒｐｍ、冷却ロール温度７０℃の
条件下で成膜し、幅１２０ｍｍ、厚さ約０．３ｍｍの未
延伸シートを得た。得られたシートの曇価を表１２に示
す。次いで東洋精機社製の二軸延伸機を用いて、上記の
未延伸シートを９０〜１１０℃で３０秒間予備加熱した
後、線延伸速度８９％／秒、縦、横方向の延伸倍率がそ
れぞれ４．０倍の条件で、縦および横方向に同時に延伸
した。次いで、延伸したフィルムを緊張状態に保ったま
ま２３５〜２４０℃の雰囲気中で５秒間熱処理を行い、
厚さ２０μｍの延伸フィルムを得た。得られたフィルム
の曇価、酸素透過係数の測定結果を表１２に示す。
ポリエステル樹脂（ＰＥＴ１）の乾燥したペレットを、
ブレンド比（ＰＡ７／ＰＥＴ１、重量比）が２０／８０
〜４０／６０となるように用意し、タンブラーにより混
合した。この混合物を、二軸押出機（スクリュー径：２
０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ：２５）を用い、Ｔダイ法によりシリ
ンダー温度２７０〜２９０℃、Ｔダイ温度２８０℃、ス
クリュー回転数１００ｒｐｍ、冷却ロール温度７０℃の
条件下で成膜し、幅１２０ｍｍ、厚さ約０．３ｍｍの未
延伸シートを得た。得られたシートの曇価を表１２に示
す。次いで東洋精機社製の二軸延伸機を用いて、上記の
未延伸シートを９０〜１１０℃で３０秒間予備加熱した
後、線延伸速度８９％／秒、縦、横方向の延伸倍率がそ
れぞれ４．０倍の条件で、縦および横方向に同時に延伸
した。次いで、延伸したフィルムを緊張状態に保ったま
ま２３５〜２４０℃の雰囲気中で５秒間熱処理を行い、
厚さ２０μｍの延伸フィルムを得た。得られたフィルム
の曇価、酸素透過係数の測定結果を表１２に示す。
【００８１】実施例２８〜２９ ポリエステル樹脂（ＰＥＴ１）１００重量部と、ＰＭＤ
Ａを０．２５重量部用意し、混合樹脂と共にタンブラー
により混合した。この混合物を、二軸押出機（スクリュ
ー径：２０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ：２５）を用い、シリンダー
温度２７０〜２９０℃、ストランドダイ温度２８０℃、
スクリュー回転数１００ｒｐｍの条件下で溶融押出後に
冷却しペレット化することにより予備混練ペレット（以
下「ＰＥＴ３」と記すことがある）を得た。
Ａを０．２５重量部用意し、混合樹脂と共にタンブラー
により混合した。この混合物を、二軸押出機（スクリュ
ー径：２０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ：２５）を用い、シリンダー
温度２７０〜２９０℃、ストランドダイ温度２８０℃、
スクリュー回転数１００ｒｐｍの条件下で溶融押出後に
冷却しペレット化することにより予備混練ペレット（以
下「ＰＥＴ３」と記すことがある）を得た。
【００８２】乾燥した予備混練ペレット（ＰＥＴ３）
と、ポリアミドＭＸＤ６（ＰＡ４）のペレットを、ブレ
ンド比（ＰＡ４／ＰＥＴ３、重量比）が２０／８０〜４
０／６０となるように用意し、タンブラーにより混合し
た。この混合物を、二軸押出機（スクリュー径：２０ｍ
ｍφ、Ｌ／Ｄ：２５）を用い、Ｔダイ法によりシリンダ
ー温度２７０〜２９０℃、Ｔダイ温度２８０℃、スクリ
ュー回転数１００ｒｐｍ、冷却ロール温度７０℃の条件
下で成膜し、幅１２０ｍｍ，厚さ約０．３ｍｍの未延伸
シートを得た。得られたシートの曇価を表１２に示す。
次いで東洋精機社製の二軸延伸機を用いて、上記の未延
伸シートを９０〜１１０℃で３０秒間予備加熱した後、
線延伸速度８９％／秒、縦、横方向の延伸倍率がそれぞ
れ４．０倍の条件で、縦および横方向に同時に延伸し
た。次いで、延伸したフィルムを緊張状態に保ったまま
２３５〜２４０℃の雰囲気中で５秒間熱処理を行い、厚
さ２０μｍの延伸フィルムを得た。得られたフィルムの
曇価、酸素透過係数の測定結果を表１２に示す。
と、ポリアミドＭＸＤ６（ＰＡ４）のペレットを、ブレ
ンド比（ＰＡ４／ＰＥＴ３、重量比）が２０／８０〜４
０／６０となるように用意し、タンブラーにより混合し
た。この混合物を、二軸押出機（スクリュー径：２０ｍ
ｍφ、Ｌ／Ｄ：２５）を用い、Ｔダイ法によりシリンダ
ー温度２７０〜２９０℃、Ｔダイ温度２８０℃、スクリ
ュー回転数１００ｒｐｍ、冷却ロール温度７０℃の条件
下で成膜し、幅１２０ｍｍ，厚さ約０．３ｍｍの未延伸
シートを得た。得られたシートの曇価を表１２に示す。
次いで東洋精機社製の二軸延伸機を用いて、上記の未延
伸シートを９０〜１１０℃で３０秒間予備加熱した後、
線延伸速度８９％／秒、縦、横方向の延伸倍率がそれぞ
れ４．０倍の条件で、縦および横方向に同時に延伸し
た。次いで、延伸したフィルムを緊張状態に保ったまま
２３５〜２４０℃の雰囲気中で５秒間熱処理を行い、厚
さ２０μｍの延伸フィルムを得た。得られたフィルムの
曇価、酸素透過係数の測定結果を表１２に示す。
【００８３】比較例１６〜１７ ポリアミドＭＸＤ６（ＰＡ４）と、ポリエステル樹脂
（ＰＥＴ１）の乾燥したペレットをタンブラーにより混
合し、ブレンド比（ＰＡ４／ＰＥＴ１、重量比）が２０
／８０〜４０／６０の混合物を準備した。この混合物
を、二軸押出機（スクリュー径：２０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ：
２５）を用い、Ｔダイ法によりシリンダー温度２７０〜
２９０℃、Ｔダイ温度２８０℃、スクリュー回転数１０
０ｒｐｍ、冷却ロール温度７０℃の条件下で成膜し、幅
１２０ｍｍ，厚さ約０．３ｍｍの未延伸シートを得た。
得られたシートの曇価を表１３に示す。次いで東洋精機
社製の二軸延伸機を用いて、上記の未延伸シートを９０
〜１１０℃で３０秒間予備加熱した後、線延伸速度８９
％／秒、縦、横方向の延伸倍率がそれぞれ４．０倍の条
件で、縦および横方向に同時に延伸した。次いで、延伸
したフィルムを緊張状態に保ったまま２３５〜２４０℃
の雰囲気中で５秒間熱処理を行い、厚さ２０μｍの延伸
フィルムを得た。得られたフィルムの曇価、酸素透過係
数の測定結果を表１３に示す。
（ＰＥＴ１）の乾燥したペレットをタンブラーにより混
合し、ブレンド比（ＰＡ４／ＰＥＴ１、重量比）が２０
／８０〜４０／６０の混合物を準備した。この混合物
を、二軸押出機（スクリュー径：２０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ：
２５）を用い、Ｔダイ法によりシリンダー温度２７０〜
２９０℃、Ｔダイ温度２８０℃、スクリュー回転数１０
０ｒｐｍ、冷却ロール温度７０℃の条件下で成膜し、幅
１２０ｍｍ，厚さ約０．３ｍｍの未延伸シートを得た。
得られたシートの曇価を表１３に示す。次いで東洋精機
社製の二軸延伸機を用いて、上記の未延伸シートを９０
〜１１０℃で３０秒間予備加熱した後、線延伸速度８９
％／秒、縦、横方向の延伸倍率がそれぞれ４．０倍の条
件で、縦および横方向に同時に延伸した。次いで、延伸
したフィルムを緊張状態に保ったまま２３５〜２４０℃
の雰囲気中で５秒間熱処理を行い、厚さ２０μｍの延伸
フィルムを得た。得られたフィルムの曇価、酸素透過係
数の測定結果を表１３に示す。
【００８４】
【表１２】実施例番号 実施例26 実施例27 実施例28 実施例29 樹脂組成（重量部） ポリアミド：ＰＡ７ 20 40 − − ポリアミド：ＰＡ４ − − 20 40 ポリエステル：ＰＥＴ１ 80 60 − − ポリエステル：ＰＥＴ３ − − 80 60 使用添加剤 PMDA PMDA PMDA PMDA 添加剤配合量a) 0.04 0.08 0.20 0.15 評価結果 未延伸シート曇価（％）b) 通常品 7.4 12.8 3.9 8.6 高湿度保存品 12.6 22.8 5.5 15.5 延伸フィルム曇価（％） 4.0 9.9 2.6 5.6 酸素透過係数c) 0.28 0.13 0.27 0.12 a) ポリアミドとポリエステルの混合物１００重量部に対する配合量（重量部） b) 通常品：２３℃、相対湿度５０％雰囲気下、４８時間調湿後測定。シート厚 ３００μｍ。高湿度保存品：４０℃、相対湿度８０％雰囲気下、５日間保存後測 定。シート厚３００μｍ。 c) 測定値単位はcc-mm/m2-day-atm
【００８５】
【表１３】比較例番号 比較例16 比較例17 樹脂組成（重量部） ポリアミド：ＰＡ４ 20 40 ポリエステル：ＰＥＴ１ 80 60 使用添加剤 − − 添加剤配合量（重量部）a) − − 評価結果 未延伸シート曇価（％）b) 通常品 20.0 32.6 高湿度保存品 54.1 75.0 延伸フィルム曇価（％） 10.0 10.7 酸素透過係数c) 0.28 0.12 a) ポリアミドとポリエステルの混合物１００重量部に対する配合量（重量部） b) 通常品：２３℃、相対湿度５０％雰囲気下、４８時間調湿後測定。シート厚 ３００μｍ。高湿度保存品：４０℃、相対湿度８０％雰囲気下、５日間保存後測 定。シート厚３００μｍ。 c) 測定値単位はcc-mm/m2-day-atm
【００８６】実施例３０〜３３ ポリアミドＭＸＤ６（ＰＡ４）と、ポリエステル樹脂
（ＰＥＴ１）の乾燥したペレットを、ブレンド比（ＰＡ
４／ＰＥＴ１、重量比）が２０／８０となるように用意
し、さらに混合樹脂（溶融粘度比：１．０）１００重量
部に対して、ＰＭＤＡまたはＴＭＡを０．１〜０．５重
量部用意し、混合樹脂と共にタンブラーにより混合し
た。この混合物を用いて、射出成形装置の射出シリンダ
ー温度２６５〜２９０℃、金型内樹脂流路温度２７５
℃、金型冷却水１０℃の条件下でパリソンの成形を行
い、長さ１１０ｍｍ、肉厚４．５ｍｍ、外形直径２６．
５ｍｍのパリソンを得た。このパリソンを赤外ヒーター
で９５〜１０１℃に加熱後、二軸延伸ブロー成形を行
い、全長２００ｍｍ、胴径７５ｍｍ、容積６００ｍｌの
ボトルを得た。ボトル胴部の曇価を表１４に示す。
（ＰＥＴ１）の乾燥したペレットを、ブレンド比（ＰＡ
４／ＰＥＴ１、重量比）が２０／８０となるように用意
し、さらに混合樹脂（溶融粘度比：１．０）１００重量
部に対して、ＰＭＤＡまたはＴＭＡを０．１〜０．５重
量部用意し、混合樹脂と共にタンブラーにより混合し
た。この混合物を用いて、射出成形装置の射出シリンダ
ー温度２６５〜２９０℃、金型内樹脂流路温度２７５
℃、金型冷却水１０℃の条件下でパリソンの成形を行
い、長さ１１０ｍｍ、肉厚４．５ｍｍ、外形直径２６．
５ｍｍのパリソンを得た。このパリソンを赤外ヒーター
で９５〜１０１℃に加熱後、二軸延伸ブロー成形を行
い、全長２００ｍｍ、胴径７５ｍｍ、容積６００ｍｌの
ボトルを得た。ボトル胴部の曇価を表１４に示す。
【００８７】比較例１８ ポリアミドＭＸＤ６（ＰＡ４）と、ポリエステル樹脂
（ＰＥＴ１）の乾燥したペレットをタンブラーにより混
合し、ブレンド比（ＰＡ４／ＰＥＴ１、重量比）が２０
／８０の混合物（溶融粘度比：１．０）を準備した。こ
の混合物を用いて、射出成形装置の射出シリンダー温度
２６５〜２９０℃、金型内樹脂流路温度２７５℃、金型
冷却水１０℃の条件下でパリソンの成形を行い、長さ１
１０ｍｍ、肉厚４．５ｍｍ、胴径直径２６．５ｍｍのパ
リソンを得た。このパリソンを赤外ヒーターで９５〜１
００℃まで加熱後、二軸延伸ブロー成形を行い、全長２
００ｍｍ、外形７５ｍｍ、容積６００ｍｌのボトルを得
た。ボトル胴部の曇価を表１４に示す。
（ＰＥＴ１）の乾燥したペレットをタンブラーにより混
合し、ブレンド比（ＰＡ４／ＰＥＴ１、重量比）が２０
／８０の混合物（溶融粘度比：１．０）を準備した。こ
の混合物を用いて、射出成形装置の射出シリンダー温度
２６５〜２９０℃、金型内樹脂流路温度２７５℃、金型
冷却水１０℃の条件下でパリソンの成形を行い、長さ１
１０ｍｍ、肉厚４．５ｍｍ、胴径直径２６．５ｍｍのパ
リソンを得た。このパリソンを赤外ヒーターで９５〜１
００℃まで加熱後、二軸延伸ブロー成形を行い、全長２
００ｍｍ、外形７５ｍｍ、容積６００ｍｌのボトルを得
た。ボトル胴部の曇価を表１４に示す。
【００８８】
【表１４】実施例・比較例番号 実施例30 実施例31 実施例32 実施例33 比較例18 樹脂組成（重量部） ポリアミド：ＰＡ４ 20 20 20 20 20 ポリエステル：ＰＥＴ１ 80 80 80 80 80 溶融粘度比 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 使用添加剤 PMDA PMDA PMDA TMA − 添加剤配合量a) 0.1 0.2 0.5 0.5 − 評価結果 ボトル胴部曇価(%) b) 13.5 13.8 14.3 13.5 32.7 a) ポリアミドとポリエステルの混合物１００重量部に対する配合量（重量部） b) 成形ボトルを２３℃、相対湿度５０％雰囲気下において、４８時間調湿後に 胴部の曇価測定を行った。胴部壁の厚み３００μｍ。
【００８９】実施例３４〜３６ ポリアミドＭＸＤ６（ＰＡ４）と、ポリエステル樹脂
（ＰＥＴ２）の乾燥したペレットを、ブレンド比（ＰＡ
４／ＰＥＴ２、重量比）が２０／８０となるように用意
し、さらに混合樹脂（溶融粘度比：６．３）１００重量
部に対して、ＰＭＤＡまたはＴＭＡを０．２〜０．５重
量部用意し、混合樹脂と共にタンブラーにより混合し
た。この混合物を用いて、射出成形装置の射出シリンダ
ー温度２７０〜２９０℃、金型内樹脂流路温度２８５
℃、金型冷却水１０℃の条件下でパリソンの成形を行
い、長さ１１０ｍｍ、肉厚４．５ｍｍ、外形直径２６．
５ｍｍのパリソンを得た。このパリソンを赤外ヒーター
で１００〜１０６℃に加熱後、二軸延伸ブロー成形を行
い、全長２００ｍｍ、胴径７５ｍｍ、容積６００ｍｌの
ボトルを得た。ボトル胴部の曇価を表１５に示す。
（ＰＥＴ２）の乾燥したペレットを、ブレンド比（ＰＡ
４／ＰＥＴ２、重量比）が２０／８０となるように用意
し、さらに混合樹脂（溶融粘度比：６．３）１００重量
部に対して、ＰＭＤＡまたはＴＭＡを０．２〜０．５重
量部用意し、混合樹脂と共にタンブラーにより混合し
た。この混合物を用いて、射出成形装置の射出シリンダ
ー温度２７０〜２９０℃、金型内樹脂流路温度２８５
℃、金型冷却水１０℃の条件下でパリソンの成形を行
い、長さ１１０ｍｍ、肉厚４．５ｍｍ、外形直径２６．
５ｍｍのパリソンを得た。このパリソンを赤外ヒーター
で１００〜１０６℃に加熱後、二軸延伸ブロー成形を行
い、全長２００ｍｍ、胴径７５ｍｍ、容積６００ｍｌの
ボトルを得た。ボトル胴部の曇価を表１５に示す。
【００９０】比較例１９ ポリアミドＭＸＤ６（ＰＡ４）と、ポリエステル樹脂
（ＰＥＴ２）の乾燥したペレットを、ブレンド比（ＰＡ
４／ＰＥＴ２、重量比）が２０／８０の混合物（溶融粘
度比：１．０）を準備した。この混合物を用いて、射出
成形装置の射出シリンダー温度２７０〜２９０℃、金型
内樹脂流路温度２８５℃、金型冷却水１０℃の条件下で
パリソンの成形を行い、長さ１１０ｍｍ、肉厚４．５ｍ
ｍ、外形直径２６．５ｍｍのパリソンを得た。このパリ
ソンを赤外ヒーターで１００〜１０６℃まで加熱後、二
軸延伸ブロー成形を行い、全長２００ｍｍ、胴径７５ｍ
ｍ、容積６００ｍｌのボトルを得た。ボトル胴部の曇価
を表１５に示す。
（ＰＥＴ２）の乾燥したペレットを、ブレンド比（ＰＡ
４／ＰＥＴ２、重量比）が２０／８０の混合物（溶融粘
度比：１．０）を準備した。この混合物を用いて、射出
成形装置の射出シリンダー温度２７０〜２９０℃、金型
内樹脂流路温度２８５℃、金型冷却水１０℃の条件下で
パリソンの成形を行い、長さ１１０ｍｍ、肉厚４．５ｍ
ｍ、外形直径２６．５ｍｍのパリソンを得た。このパリ
ソンを赤外ヒーターで１００〜１０６℃まで加熱後、二
軸延伸ブロー成形を行い、全長２００ｍｍ、胴径７５ｍ
ｍ、容積６００ｍｌのボトルを得た。ボトル胴部の曇価
を表１５に示す。
【００９１】
【表１５】実施例・比較例番号 実施例34 実施例35 実施例36 比較例19 樹脂組成（重量部） ポリアミド：ＰＡ４ 20 20 20 20 ポリエステル：ＰＥＴ２ 80 80 80 80 溶融粘度比 6.3 6.3 6.3 6.3 使用添加剤 PMDA PMDA TMA − 添加剤配合量（重量部）a) 0.2 0.5 0.5 − 評価結果 ボトル胴部曇価（％）b) 5.5 5.9 5.2 15.0 a) ポリアミドとポリエステルの混合物１００重量部に対する配合量（重量部） b) 成形ボトルを２３℃、相対湿度５０％雰囲気下において、４８時間調湿後に 胴部の曇価測定を行った。胴部壁の厚み３００μｍ。
【００９２】実施例３７〜３９ ポリアミドＭＸＤ６（ＰＡ４）と、ポリエステル樹脂
（ＰＥＴ１）の乾燥したペレットを、ブレンド比（ＰＡ
４／ＰＥＴ１、重量比）が２０／８０となるように用意
し、さらに混合樹脂（溶融粘度比：１．０）１００重量
部に対して、ＰＭＤＡを０．１〜０．５重量部用意し、
混合樹脂と共にタンブラーにより混合した。 この混合
物を、単軸押出機（スクリュー径：４０ｍｍφ、Ｌ／
Ｄ：２５）を用い、Ｔダイ法によりシリンダー温度２７
０〜２８７℃、Ｔダイ温度２８０℃、スクリュー回転数
３０ｒｐｍ、冷却ロール温度７０℃の条件下で成膜し、
幅３００ｍｍ，厚さ約０．３ｍｍの未延伸シートを得
た。次いで、浅野研究所製の圧空真空成形機を用いて、
この未延伸シートを赤外線ヒーターで１００〜１１０℃
に加熱後、圧空真空成形（面積絞り比２．０倍）を行
い、縦１５５ｍｍ、横９５ｍｍ、深さ３０ｍｍ、容量約
３１０ｃｃのトレーを得た。成形したトレー底部の曇価
を表１６に示す。
（ＰＥＴ１）の乾燥したペレットを、ブレンド比（ＰＡ
４／ＰＥＴ１、重量比）が２０／８０となるように用意
し、さらに混合樹脂（溶融粘度比：１．０）１００重量
部に対して、ＰＭＤＡを０．１〜０．５重量部用意し、
混合樹脂と共にタンブラーにより混合した。 この混合
物を、単軸押出機（スクリュー径：４０ｍｍφ、Ｌ／
Ｄ：２５）を用い、Ｔダイ法によりシリンダー温度２７
０〜２８７℃、Ｔダイ温度２８０℃、スクリュー回転数
３０ｒｐｍ、冷却ロール温度７０℃の条件下で成膜し、
幅３００ｍｍ，厚さ約０．３ｍｍの未延伸シートを得
た。次いで、浅野研究所製の圧空真空成形機を用いて、
この未延伸シートを赤外線ヒーターで１００〜１１０℃
に加熱後、圧空真空成形（面積絞り比２．０倍）を行
い、縦１５５ｍｍ、横９５ｍｍ、深さ３０ｍｍ、容量約
３１０ｃｃのトレーを得た。成形したトレー底部の曇価
を表１６に示す。
【００９３】比較例２０ ポリアミドＭＸＤ６（ＰＡ４）と、ポリエステル樹脂
（ＰＥＴ１）の乾燥したペレットをタンブラーにより混
合し、ブレンド比（ＰＡ４／ＰＥＴ１、重量比）が２０
／８０の混合物を準備した。この混合物を、単軸押出機
（スクリュー径：４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ：２５）を用い、
Ｔダイ法によりシリンダー温度２７０〜２８７℃、Ｔダ
イ温度２８０℃、スクリュー回転数３０ｒｐｍ、冷却ロ
ール温度７０℃の条件下で成膜し、幅３００ｍｍ、厚さ
約０．３ｍｍの未延伸シートを得た。次いで、浅野研究
所製の圧空真空成形機を用いて、この未延伸シートを赤
外線ヒーターで１００〜１１０℃に加熱後、圧空真空成
形（面積絞り比２．０倍）を行い、縦１５５ｍｍ、横９
５ｍｍ、深さ３０ｍｍ、容量約３１０ｃｃのトレーを得
た。成形したトレー底部の曇価を表１６に示す。
（ＰＥＴ１）の乾燥したペレットをタンブラーにより混
合し、ブレンド比（ＰＡ４／ＰＥＴ１、重量比）が２０
／８０の混合物を準備した。この混合物を、単軸押出機
（スクリュー径：４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ：２５）を用い、
Ｔダイ法によりシリンダー温度２７０〜２８７℃、Ｔダ
イ温度２８０℃、スクリュー回転数３０ｒｐｍ、冷却ロ
ール温度７０℃の条件下で成膜し、幅３００ｍｍ、厚さ
約０．３ｍｍの未延伸シートを得た。次いで、浅野研究
所製の圧空真空成形機を用いて、この未延伸シートを赤
外線ヒーターで１００〜１１０℃に加熱後、圧空真空成
形（面積絞り比２．０倍）を行い、縦１５５ｍｍ、横９
５ｍｍ、深さ３０ｍｍ、容量約３１０ｃｃのトレーを得
た。成形したトレー底部の曇価を表１６に示す。
【００９４】
【表１６】実施例・比較例番号 実施例37 実施例38 実施例39 比較例20 樹脂組成（重量部） ポリアミド：ＰＡ４ 20 20 20 20 ポリエステル：ＰＥＴ１ 80 80 80 80 使用添加剤 PMDA PMDA PMDA − 添加剤配合量（重量部）a) 0.1 0.2 0.5 − 評価結果 トレー底部曇価（％）b) 9.7 9.1 10.3 21.9 a) ポリアミドとポリエステルの混合物１００重量部に対する配合量（重量部） b) ２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下、４８時間調湿後測定。トレー底部厚み ２２０μｍ。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F071 AA44 AA46 AA55 AA88 AC09 AC19 AF07 AH05 BB06 BB08 BC01 4J002 CF051 CF061 CF071 CF081 CL032 EF116 EF126 GG01
Claims (10)
- 【請求項１】 メタキシリレンジアミンを７０モル％以
上含むジアミンとアジピン酸を７０モル％以上含むジカ
ルボン酸とから得られたポリアミド樹脂５〜５０重量％
と、芳香族ジカルボン酸を７０モル％以上含むジカルボ
ン酸と脂肪族ジオールを７０モル％以上含むジオールと
から得られたポリエステル樹脂９５〜５０重量％（重量
％の合計は１００重量％である）からなる混合物１００
重量部に対して、１分子中に３個以上のカルボキシル基
が芳香環に結合している多価カルボン酸化合物又は当該
化合物に結合しているカルボキシル基の内の２個以上が
無水環を形成している多価カルボン酸化合物を０．０１
〜２重量部配合して溶融混練して得た透明性に優れたフ
ィルム、シート及び薄肉中空容器用ポリエステル樹脂組
成物。 - 【請求項２】 ポリアミド樹脂の相対粘度（ポリアミド
樹脂１ｇを９６％硫酸１００ｍｌに溶解し、２５℃で測
定した値）が、１．８３〜４．２０である請求項１記載
の透明性に優れたフィルム、シート及び薄肉中空容器用
ポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項３】 ポリアミド樹脂が、メタキシリレンジア
ミンを７０モル％以上含むジアミン成分とアジピン酸を
７０モル％以上含むジカルボン酸成分とを溶融状態での
重縮合反応により得た下記式（１）を満足するポリアミ
ドを更に固相重合することにより得た下記式（２）を満
足するポリアミド樹脂である請求項１記載の透明性に優
れたフィルム、シート及び薄肉中空容器用ポリエステル
樹脂組成物。 １．８３≦相対粘度≦２．２８ （１） ２．３０≦相対粘度≦４．２０ （２） - 【請求項４】 ポリエステル樹脂組成物が予めポリエス
テル樹脂と多価カルボン酸化合物とを溶融混練した後
に、ポリアミド樹脂と溶融混練して得られたものである
請求項１記載の透明性に優れたフィルム、シート及び薄
肉中空容器用ポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項５】 ポリエステル樹脂組成物が予めポリアミ
ド樹脂と多価カルボン酸化合物とを溶融混練した後に、
ポリエステル樹脂と溶融混練して得られたものである請
求項１記載の透明性に優れたフィルム、シート及び薄肉
中空容器用ポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項６】 ポリアミド樹脂がポリメタキシリレンア
ジパミドである請求項１ないし請求項５のいずれかに記
載の透明性に優れたフィルム、シート及び薄肉中空容器
用ポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項７】 ポリエステル樹脂がポリエチレンテレフ
タレート樹脂、ポリエチレンテレフタレート−イソフタ
レート共重合樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、
ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート
樹脂から選ばれる１種以上である請求項１ないし請求項
５のいずれかに記載の透明性に優れたフィルム、シート
及び薄肉中空容器用ポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項８】 多価カルボン酸化合物が、３個以上のカ
ルボキシル基が芳香環に結合している化合物であって、
それらのカルボキシル基の内の２個以上が無水環を形成
している多価カルボン酸化合物である請求項１ないし請
求項５のいずれかに記載の透明性に優れたフィルム、シ
ート及び薄肉中空容器用ポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項９】 多価カルボン酸化合物が、無水トリメリ
ット酸、又は無水ピロメリット酸である請求項１ないし
請求項５のいずれかに記載の透明性に優れたフィルム、
シート及び薄肉中空容器用ポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項１０】 請求項１ないし請求項５のいずれかに
記載のポリエステル樹脂組成物を成形して得られるフィ
ルム、シート、又は薄肉中空容器。
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