JP2570779B2 - ポリエステル中空成形体 - Google Patents
ポリエステル中空成形体Info
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ガスバリヤー性および透明性の優れたポリ
エステル中空成形体に関する。さらに詳しくは熱可塑性
ポリエステル樹脂、メタキシリレン基含有ポリアミド樹
脂および該両成分を結びつける相溶化剤を配合してなる
層を有することを特徴とするガスバリヤー性および透明
性の優れたポリエステル中空成形体に関するものであ
る。
エステル中空成形体に関する。さらに詳しくは熱可塑性
ポリエステル樹脂、メタキシリレン基含有ポリアミド樹
脂および該両成分を結びつける相溶化剤を配合してなる
層を有することを特徴とするガスバリヤー性および透明
性の優れたポリエステル中空成形体に関するものであ
る。
従来からポリエチレンテレフタレートを主体とする可
塑性ポリエステル樹脂は、その素材の優れた力学的性
質、ガスバリヤー性、耐薬品性、保香性、透明性、衛生
性、安全性などに着目されて各種の容器、フイルム、シ
ートなどに加工され、包装材料として広範に利用されて
いる。特に近年ブロー成形技術ことに二軸延伸吹込成形
技術の向上によりびんや缶といつた中空容器としての利
用も目覚ましいものがある。
塑性ポリエステル樹脂は、その素材の優れた力学的性
質、ガスバリヤー性、耐薬品性、保香性、透明性、衛生
性、安全性などに着目されて各種の容器、フイルム、シ
ートなどに加工され、包装材料として広範に利用されて
いる。特に近年ブロー成形技術ことに二軸延伸吹込成形
技術の向上によりびんや缶といつた中空容器としての利
用も目覚ましいものがある。
しかしながらポリエチレンテレフタレートを主体とす
る熱可塑性ポリエステル樹脂からなる二軸配向した容器
とて、万全の性能を具備しているわけではなく、特に充
填する内容物が高度のガスバリヤー性を要求する食品、
医薬品等の容器としてはその酸素に対するガスバリヤー
性の不足から不適当であつた。
る熱可塑性ポリエステル樹脂からなる二軸配向した容器
とて、万全の性能を具備しているわけではなく、特に充
填する内容物が高度のガスバリヤー性を要求する食品、
医薬品等の容器としてはその酸素に対するガスバリヤー
性の不足から不適当であつた。
従来よりプラスチツク容器のガスバリヤー性を改良す
るためガスバリヤー性の優れた樹脂、例えばポリビニル
アルコール（特開昭54−114572号公報）、塩化ビニリデ
ン系樹脂（特開昭56−155759号公報）、エチレン・ビニ
ルアルコール樹脂（特開昭56−77143号公報）を積層ま
たはコートした容器が知られている。しかし、ポリエス
テル樹脂との相溶性、結合力、反応性の低いことより層
間接着性が弱く、容器として機械的強度が不足したり、
層間に透過ガスが滞留したりする欠点がある。更に耐水
性、ガスバリヤー性の耐久性に欠ける等の欠点も有して
いる。
るためガスバリヤー性の優れた樹脂、例えばポリビニル
アルコール（特開昭54−114572号公報）、塩化ビニリデ
ン系樹脂（特開昭56−155759号公報）、エチレン・ビニ
ルアルコール樹脂（特開昭56−77143号公報）を積層ま
たはコートした容器が知られている。しかし、ポリエス
テル樹脂との相溶性、結合力、反応性の低いことより層
間接着性が弱く、容器として機械的強度が不足したり、
層間に透過ガスが滞留したりする欠点がある。更に耐水
性、ガスバリヤー性の耐久性に欠ける等の欠点も有して
いる。
またガスバリヤー性樹脂と熱可塑性樹脂とのブレンド
によつてガスバリヤー性の優れた容器を得ようとする試
みもなされ、ガスバリヤー性樹脂としてエチレン酢酸ビ
ニル共重合体けん化物、スチレン−アクリロニトリル共
重合体、等が知られているが、この場合でも耐水性に欠
けたり、延伸性を損つたり、パール調に失透し透明性に
欠けたり、ガスバリヤー性も不充分である等の欠点を有
しており、未だ満足すべき結果が得られていない。
によつてガスバリヤー性の優れた容器を得ようとする試
みもなされ、ガスバリヤー性樹脂としてエチレン酢酸ビ
ニル共重合体けん化物、スチレン−アクリロニトリル共
重合体、等が知られているが、この場合でも耐水性に欠
けたり、延伸性を損つたり、パール調に失透し透明性に
欠けたり、ガスバリヤー性も不充分である等の欠点を有
しており、未だ満足すべき結果が得られていない。
また、熱可塑性ポリエステル樹脂にメタキシリレン基
含有ポリアミド樹脂をブレンドしガスバリヤー性を向上
させる試み（特開昭52−73966号公報）が行われている
が、貧相溶性のため透明性が損われ、また耐水性、延伸
性に欠けたり吸湿時にバリヤー特性が大幅に低下してし
まうという問題点を有しており、用途が限定されてい
る。
含有ポリアミド樹脂をブレンドしガスバリヤー性を向上
させる試み（特開昭52−73966号公報）が行われている
が、貧相溶性のため透明性が損われ、また耐水性、延伸
性に欠けたり吸湿時にバリヤー特性が大幅に低下してし
まうという問題点を有しており、用途が限定されてい
る。
〔問題点を解決するための手段〕 本発明者らは上記問題点を解決すべく鋭意研究の結
果、熱可塑性ポリエステル樹脂がもつ優れた力学的性質
を何ら損わず、またブレンドしても透明性を損わずに酸
素に対するバリヤー性を向上させ、かつバリヤー性や透
明性が湿分の影響を受けない中空成形体が、メタキシリ
レン基含有ポリアミド樹脂および相溶化剤として特定の
コポリエステルアミドの添加により得られることを見出
し、本発明を完成するに到つた。
果、熱可塑性ポリエステル樹脂がもつ優れた力学的性質
を何ら損わず、またブレンドしても透明性を損わずに酸
素に対するバリヤー性を向上させ、かつバリヤー性や透
明性が湿分の影響を受けない中空成形体が、メタキシリ
レン基含有ポリアミド樹脂および相溶化剤として特定の
コポリエステルアミドの添加により得られることを見出
し、本発明を完成するに到つた。
すなわち本発明は、単層または多層からなる中空成形
体において、少なくとも一層が主たる繰返し単位がエチ
レンテレフタレートである熱可塑性ポリエステル（Ａ）
に、メタキシリレン基含有ポリアミド（Ｂ）および繰返
し単位にメタキシリレン基含有のジアミンと脂肪族ジカ
ルボン酸および／または芳香族ジカルボン酸とによつて
構成されるアミド成分とエチレンテレフタレート成分を
適当な割合で有するコポリエステルアミド（Ｃ）を配合
した組成のものであることを特徴とするポリエステル中
空成形体である。
体において、少なくとも一層が主たる繰返し単位がエチ
レンテレフタレートである熱可塑性ポリエステル（Ａ）
に、メタキシリレン基含有ポリアミド（Ｂ）および繰返
し単位にメタキシリレン基含有のジアミンと脂肪族ジカ
ルボン酸および／または芳香族ジカルボン酸とによつて
構成されるアミド成分とエチレンテレフタレート成分を
適当な割合で有するコポリエステルアミド（Ｃ）を配合
した組成のものであることを特徴とするポリエステル中
空成形体である。
本発明の（Ａ）成分である熱可塑性ポリエステルと
は、酸成分としてテレフタル酸、イソフタル酸、ジフエ
ニルエーテル4,4′−ジカルボン酸、ナフタレン1,4−ま
たは2,6−ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、デ
カン1,10−ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、
グリコール成分としてエイレングリコール、プロピレン
グリコール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリ
コール、ジエチレングリコール、シクロヘキサンジメタ
ノール、2,2′−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロ
パン、2,2′−ビス（４−ヒドロキシエトキシフエニ
ル）プロパンまたはオキシ酸としてｐ−オキシ安息香
酸、ｐ−ヒドロエトキシ安息香酸等より得られ、本発明
においては酸成分の80モル％以上、好ましくは90モル％
以上がテレフタル酸であり、グリコール成分の80モル％
以上、好ましくは90モル％以上がエチレングリコールで
あるエチレンテレフタレートを主たる繰返し単位とする
ポリエステルが好ましい。
は、酸成分としてテレフタル酸、イソフタル酸、ジフエ
ニルエーテル4,4′−ジカルボン酸、ナフタレン1,4−ま
たは2,6−ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、デ
カン1,10−ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、
グリコール成分としてエイレングリコール、プロピレン
グリコール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリ
コール、ジエチレングリコール、シクロヘキサンジメタ
ノール、2,2′−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロ
パン、2,2′−ビス（４−ヒドロキシエトキシフエニ
ル）プロパンまたはオキシ酸としてｐ−オキシ安息香
酸、ｐ−ヒドロエトキシ安息香酸等より得られ、本発明
においては酸成分の80モル％以上、好ましくは90モル％
以上がテレフタル酸であり、グリコール成分の80モル％
以上、好ましくは90モル％以上がエチレングリコールで
あるエチレンテレフタレートを主たる繰返し単位とする
ポリエステルが好ましい。
本発明の熱可塑性ポリエステルの固有粘度は0.55以上
の値であり、更に好ましくは0.65〜1.4である。固有粘
度が0.55未満では、容器の前駆成形体であるパリソンを
透明な非晶質状態で得ることが困難であるほか得られる
容器の機械的強度も不充分である。
の値であり、更に好ましくは0.65〜1.4である。固有粘
度が0.55未満では、容器の前駆成形体であるパリソンを
透明な非晶質状態で得ることが困難であるほか得られる
容器の機械的強度も不充分である。
また、本発明に使用される（Ｂ）成分であるメタキシ
リレン基含有ポリアミドは、メタキシリレンジアミンも
しくはメタキシリレンジアミンと全量の30％以下のパラ
キシリレンジアミンを含む混合キシリレンジアミンと炭
素数が４〜10個のα，ω−脂肪族ジカルボン酸とから生
成された構成単位を分子鎖中に少なくとも70モル％含有
した重合体が挙げられる。
リレン基含有ポリアミドは、メタキシリレンジアミンも
しくはメタキシリレンジアミンと全量の30％以下のパラ
キシリレンジアミンを含む混合キシリレンジアミンと炭
素数が４〜10個のα，ω−脂肪族ジカルボン酸とから生
成された構成単位を分子鎖中に少なくとも70モル％含有
した重合体が挙げられる。
これらの重合体の例としてはポリメタキシリレンジア
ジパミド、ポリメタキシリレンセバカミド、ポリメタキ
シリレンスペラミド等のような単独重合体、およびメタ
キシリレン／パラキシリレンアジパミド共重合体、メタ
キシリレン／パラキシリレンピメラミド共重合体、メタ
キシリレン／パラキシリレンアゼラミド共重合体等のよ
うな共重合体、ならびにこれらの単独重合体または共重
合体の成分とヘキサメチレンジアミンのような脂肪族ジ
アミン、ピペラジンのような脂環式ジアミン、パラ−ビ
ス（２−アミノエチル）ベンゼンのような芳香族ジアミ
ン、テレフタル酸のような芳香族ジカルボン酸、ε−カ
プロラクタムのようなラクタム、γ−アミノヘプタン酸
のようなω−アミノカルボン酸、パラ−アミノメチル安
息香酸のような芳香族アミノカルボン酸等とを共重合し
た共重合体等が挙げられる。上記の共重合体においてパ
ラキシリレンジアミンは全キシリレンジアミンに対して
30％以下であり、またキシリレンジアミンと脂肪族ジカ
ルボン酸とから生成された構成単位は分子鎖中において
少なくとも70モル％以上である。
ジパミド、ポリメタキシリレンセバカミド、ポリメタキ
シリレンスペラミド等のような単独重合体、およびメタ
キシリレン／パラキシリレンアジパミド共重合体、メタ
キシリレン／パラキシリレンピメラミド共重合体、メタ
キシリレン／パラキシリレンアゼラミド共重合体等のよ
うな共重合体、ならびにこれらの単独重合体または共重
合体の成分とヘキサメチレンジアミンのような脂肪族ジ
アミン、ピペラジンのような脂環式ジアミン、パラ−ビ
ス（２−アミノエチル）ベンゼンのような芳香族ジアミ
ン、テレフタル酸のような芳香族ジカルボン酸、ε−カ
プロラクタムのようなラクタム、γ−アミノヘプタン酸
のようなω−アミノカルボン酸、パラ−アミノメチル安
息香酸のような芳香族アミノカルボン酸等とを共重合し
た共重合体等が挙げられる。上記の共重合体においてパ
ラキシリレンジアミンは全キシリレンジアミンに対して
30％以下であり、またキシリレンジアミンと脂肪族ジカ
ルボン酸とから生成された構成単位は分子鎖中において
少なくとも70モル％以上である。
メタキシリレン基含有ポリアミド（以下MXD6樹脂と略
記）自体本来は非晶状態では脆いため、相対粘度が通常
1.5以上であることが必要であり、好ましくは2.0〜4.0
である。
記）自体本来は非晶状態では脆いため、相対粘度が通常
1.5以上であることが必要であり、好ましくは2.0〜4.0
である。
本発明における（Ｃ）成分のコポリエステルアミド
は、熱可塑性ポリエステルと相溶し、さらにMXD6樹脂と
も相溶するものでMXD6樹脂を極めて微細に分散させるこ
とができる。また該ポリエステル樹脂組成物から得られ
る成形品の透明性を著しく向上させるものである。具体
的にはポリマー分子中のエステル成分とアミド成分はラ
ンダムおよび適当なブロツク鎖を構成して存在してい
る。そしてエステル成分とアミド成分の組成比は、前者
の５モル％〜95モル％、後者の95モル％〜５モル％で好
ましくは前者の50モル％〜95モル％、後者の50モル％〜
５モル％である。エステル成分はその50モル％以上、好
ましくは90モル％以上がエチレンテレフタレートであ
り、セバシン酸、アジピン酸、ドデカンジオン酸等の脂
肪族ジカルボン酸と炭素数２〜12好ましくは２〜４のア
ルキレングリコールで構成されるエステル結合を一成分
とする重合体が挙げられる。アミド成分は、メタキシリ
レンジアミンもしくはメタキシリレンジアミンと全量30
％以下のパラキシリレンジアミンを含む混合キシリレン
ジアミンと炭素数が４〜10個のα，ω−脂肪族ジカルボ
ン酸例えばアジピン酸、セバシン酸、デカン1,10−ジカ
ルボン酸等とから生成された構成単位を分子鎖中に少な
くとも70モル％以上、好ましくは90モル％以上含有した
重合体が挙げられる。
は、熱可塑性ポリエステルと相溶し、さらにMXD6樹脂と
も相溶するものでMXD6樹脂を極めて微細に分散させるこ
とができる。また該ポリエステル樹脂組成物から得られ
る成形品の透明性を著しく向上させるものである。具体
的にはポリマー分子中のエステル成分とアミド成分はラ
ンダムおよび適当なブロツク鎖を構成して存在してい
る。そしてエステル成分とアミド成分の組成比は、前者
の５モル％〜95モル％、後者の95モル％〜５モル％で好
ましくは前者の50モル％〜95モル％、後者の50モル％〜
５モル％である。エステル成分はその50モル％以上、好
ましくは90モル％以上がエチレンテレフタレートであ
り、セバシン酸、アジピン酸、ドデカンジオン酸等の脂
肪族ジカルボン酸と炭素数２〜12好ましくは２〜４のア
ルキレングリコールで構成されるエステル結合を一成分
とする重合体が挙げられる。アミド成分は、メタキシリ
レンジアミンもしくはメタキシリレンジアミンと全量30
％以下のパラキシリレンジアミンを含む混合キシリレン
ジアミンと炭素数が４〜10個のα，ω−脂肪族ジカルボ
ン酸例えばアジピン酸、セバシン酸、デカン1,10−ジカ
ルボン酸等とから生成された構成単位を分子鎖中に少な
くとも70モル％以上、好ましくは90モル％以上含有した
重合体が挙げられる。
このコポリエステルアミドの固有粘度は0.2以上が好
ましくさらに0.4〜1.4が望ましい。このようにコポリエ
ステルアミドの固有粘度を0.4〜1.4に保持する一つの手
法としてコポリエステルアミドを210℃、減圧下で固相
重合することが有効である。
ましくさらに0.4〜1.4が望ましい。このようにコポリエ
ステルアミドの固有粘度を0.4〜1.4に保持する一つの手
法としてコポリエステルアミドを210℃、減圧下で固相
重合することが有効である。
本発明における（Ａ）成分中、（Ｂ）成分および
（Ｃ）成分の配合量は（Ｃ）成分の種類によつて異なる
が（Ａ）成分100重量部に対して（Ｂ）成分が１〜100重
量部、好ましくは５〜60重量部であり（Ｂ）成分と
（Ｃ）成分との混合比は95:5〜0:100特に50:50〜0:100
が好ましい。
（Ｃ）成分の配合量は（Ｃ）成分の種類によつて異なる
が（Ａ）成分100重量部に対して（Ｂ）成分が１〜100重
量部、好ましくは５〜60重量部であり（Ｂ）成分と
（Ｃ）成分との混合比は95:5〜0:100特に50:50〜0:100
が好ましい。
本発明で用いる樹脂組成物にはまた必要に応じて酸化
防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、透明着色剤等の添
加剤を配合することができる。
防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、透明着色剤等の添
加剤を配合することができる。
次に前記（Ａ）〜（Ｃ）成分を混合する方法として
は、特に限定されるものではなく、任意の方法で行われ
る。たとえばそれぞれの成分を押出機、ロールミル、バ
ンバリーミキサー等で機械的に混練することによつて得
られる。
は、特に限定されるものではなく、任意の方法で行われ
る。たとえばそれぞれの成分を押出機、ロールミル、バ
ンバリーミキサー等で機械的に混練することによつて得
られる。
本発明のガスバリヤー性中空成形体を得る方法として
は所望濃度の前記（Ａ）〜（Ｃ）成分をドライブレンド
し直接中空体成形機で成形する方法や、各成分を押出機
中で溶融混練して混合組成物ペレツトを作り該ペレツト
を中空成形機で成形する方法等が例示される。
は所望濃度の前記（Ａ）〜（Ｃ）成分をドライブレンド
し直接中空体成形機で成形する方法や、各成分を押出機
中で溶融混練して混合組成物ペレツトを作り該ペレツト
を中空成形機で成形する方法等が例示される。
中空成形機による成形に関しては、従来のポリエステ
ル樹脂の中空成形と何等変ることなく行うことができ
る。例えば一般にダイレクトブローと呼ばれる押出吹込
成形やインジエクシヨンブローと呼ばれる成形で、パリ
ソンを射出成形後充分に冷却しないうちに圧縮気体によ
り吹込成形する方法や、さらに二軸延伸ブロー成形と呼
ばれる成形で射出成形または押出成形により有底開口の
パリソンを作製後、延伸ブロー装置でパリソンを延伸適
温、例えば70〜150℃に調温し延伸ロツドによる軸方向
の延伸と圧縮気体による周方向の延伸を同時または逐次
に行つて吹込成形する方法等が使用できる。
ル樹脂の中空成形と何等変ることなく行うことができ
る。例えば一般にダイレクトブローと呼ばれる押出吹込
成形やインジエクシヨンブローと呼ばれる成形で、パリ
ソンを射出成形後充分に冷却しないうちに圧縮気体によ
り吹込成形する方法や、さらに二軸延伸ブロー成形と呼
ばれる成形で射出成形または押出成形により有底開口の
パリソンを作製後、延伸ブロー装置でパリソンを延伸適
温、例えば70〜150℃に調温し延伸ロツドによる軸方向
の延伸と圧縮気体による周方向の延伸を同時または逐次
に行つて吹込成形する方法等が使用できる。
本発明中空成形体において（Ｃ）コポリエステルアミ
ド重合体は（Ａ）熱可塑性ポリエステルおよび（Ｂ）メ
タキシリレン基含有ポリアミドと相溶性を有しているこ
とから透明性が損われず、かつ酸素ガス遮断性を著しく
向上させることができる。また積層する必要がなく、熱
可塑性ポリエステルのもつ優れた力学的性質を有する容
器を得ることができる。
ド重合体は（Ａ）熱可塑性ポリエステルおよび（Ｂ）メ
タキシリレン基含有ポリアミドと相溶性を有しているこ
とから透明性が損われず、かつ酸素ガス遮断性を著しく
向上させることができる。また積層する必要がなく、熱
可塑性ポリエステルのもつ優れた力学的性質を有する容
器を得ることができる。
以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明す
るが、本発明はこれにより限定されるものではない。
るが、本発明はこれにより限定されるものではない。
なお、本発明で測定した主な特性の測定法を以下に示
す。ただし酸素透過量はボトル状態で、その他の項目は
ボトルの主要胴部より切り出した試験片を用いて行つ
た。
す。ただし酸素透過量はボトル状態で、その他の項目は
ボトルの主要胴部より切り出した試験片を用いて行つ
た。
（１）ポリエステル樹脂およびコポリエステルアミドの
固有粘度〔η〕；フエノール／テトラクロロエタン＝6/
4（重量比）混合溶媒を用いて30℃で測定した。
固有粘度〔η〕；フエノール／テトラクロロエタン＝6/
4（重量比）混合溶媒を用いて30℃で測定した。
（２）MXD6樹脂のηrel;樹脂1gを96重量％硫酸100mlに
溶解、25℃で測定した相対粘度。
溶解、25℃で測定した相対粘度。
（３）透明度およびヘイズ；東京電色社製ヘイズメータ
ーMODEL TC−H IIIを使用し、JIS−K6714に準じ次式よ
り算出した。
ーMODEL TC−H IIIを使用し、JIS−K6714に準じ次式よ
り算出した。
透明度＝T2/T1×100（％） T1:入射光量 T2:全光線透過量 T3:装置による散乱光量 T4:装置とサンプルによる散乱光量 （４）酸素透過量；米国MODERN CONTROLS社製酸素透過
量測定器OX−TRAM100により、1000ccボトル１本当りの
透過量として20℃で測定した。
量測定器OX−TRAM100により、1000ccボトル１本当りの
透過量として20℃で測定した。
（５）引張特性；幅10mmのたんざく状試片を用いて東洋
ボールドウイン社製テンシロンにより、チヤツク間50m
m、引張速度50mm/minの条件下で、降伏強度、破断強伸
度を測定した。（23℃） 実施例 １〜12、比較例 １〜４ コポリエステルアミド重合体（Ｃ）の合成例（１）。
ボールドウイン社製テンシロンにより、チヤツク間50m
m、引張速度50mm/minの条件下で、降伏強度、破断強伸
度を測定した。（23℃） 実施例 １〜12、比較例 １〜４ コポリエステルアミド重合体（Ｃ）の合成例（１）。
〔η〕＝0.6のポリエチレンテレフタレート50重量部と
ηrel＝2.2のポリメタキシリレンアジパミド50重量部に
触媒としてｐ−トルエンスルホン酸を０〜1.0重量部を
混合し、窒素雰囲気下で280℃〜320℃、好ましくは300
℃〜320℃の30mmφ二軸押出機で溶融混練し、押出し冷
却後ペレツト化することによつて試料を得た。この試料
はギ酸溶液を用いてそのポリアミド成分のみを抽出した
場合、ギ酸溶液可溶成分中にも赤外吸収スペクトル（I
R）の1635cm-1のアミド結合に基づく特性吸収の他の172
0cm-1にアステル結合に帰属する特性吸収を確認した。
またギ酸溶液不溶成分中にもIRの1720cm-1のエステル結
合に基づく特性吸収の他に1635cm-1にアミド結合に帰属
される特性吸収を確認した。またこの試料は核磁気共鳴
スペクトルよりアジピン酸とエチレングリコールとのエ
ステル が生成していることを確認した。この試料はエステルア
ミド交換反応により適当なエチレンテレフタレート成分
とメタキシリレンアジパミド成分のセグメントを有する
ブロツクコポリマーを含有していると考えられる。得ら
れた試料の固有粘度は0.48であつた。
ηrel＝2.2のポリメタキシリレンアジパミド50重量部に
触媒としてｐ−トルエンスルホン酸を０〜1.0重量部を
混合し、窒素雰囲気下で280℃〜320℃、好ましくは300
℃〜320℃の30mmφ二軸押出機で溶融混練し、押出し冷
却後ペレツト化することによつて試料を得た。この試料
はギ酸溶液を用いてそのポリアミド成分のみを抽出した
場合、ギ酸溶液可溶成分中にも赤外吸収スペクトル（I
R）の1635cm-1のアミド結合に基づく特性吸収の他の172
0cm-1にアステル結合に帰属する特性吸収を確認した。
またギ酸溶液不溶成分中にもIRの1720cm-1のエステル結
合に基づく特性吸収の他に1635cm-1にアミド結合に帰属
される特性吸収を確認した。またこの試料は核磁気共鳴
スペクトルよりアジピン酸とエチレングリコールとのエ
ステル が生成していることを確認した。この試料はエステルア
ミド交換反応により適当なエチレンテレフタレート成分
とメタキシリレンアジパミド成分のセグメントを有する
ブロツクコポリマーを含有していると考えられる。得ら
れた試料の固有粘度は0.48であつた。
コポリエステルアミド重合体（Ｃ）の合成例（２）。
〔η〕＝0.6のポリエチレンテレフタレート70重量部と
ηrel＝2.2のポリメタキシリレンアジパミド30重量部に
触媒としてｐ−トルエンスルホン酸を０〜1.0重量部を
ｍ−クレゾール溶液500重量部に窒素気流下180℃で溶解
させた。混合物を180℃で５時間撹拌し、得られたポリ
マー溶液をメタノール中にそそぎポリマーの分離、精製
を行つた。この試料はギ酸溶液を用いてそのポリアミド
成分のみを抽出した場合、ギ酸溶液可溶成分中にも赤外
吸収スペクトル（IR）の1635cm-1のアミド結合に基づく
特性吸収の他に1720cm-1にエステル結合に帰属される特
性吸収を確認した。またギ酸溶液不溶成分中にもIRの17
20cm-1のエステル結合に基づく特性吸収の他に1635cm-1
にアミド結合に帰属される特性吸収を確認した。さらに
このギ酸溶液可溶成分およびギ酸溶液不溶成分ともにDS
Cから得られてくる結晶の融点は単一であつた。またこ
の試料は、核磁気共鳴スペクトルよりアジピン酸とエチ
レングリコールとのエステルも が生成していることを確認した。この試料はエステルア
ミド交換反応により適当なエチレンテレフタレートを成
分とメタキシリレンアジパミド成分のセグメントを有す
るブロツクコポリマーであると考えられる。得られた試
料の固有粘度は0.42であつた。
ηrel＝2.2のポリメタキシリレンアジパミド30重量部に
触媒としてｐ−トルエンスルホン酸を０〜1.0重量部を
ｍ−クレゾール溶液500重量部に窒素気流下180℃で溶解
させた。混合物を180℃で５時間撹拌し、得られたポリ
マー溶液をメタノール中にそそぎポリマーの分離、精製
を行つた。この試料はギ酸溶液を用いてそのポリアミド
成分のみを抽出した場合、ギ酸溶液可溶成分中にも赤外
吸収スペクトル（IR）の1635cm-1のアミド結合に基づく
特性吸収の他に1720cm-1にエステル結合に帰属される特
性吸収を確認した。またギ酸溶液不溶成分中にもIRの17
20cm-1のエステル結合に基づく特性吸収の他に1635cm-1
にアミド結合に帰属される特性吸収を確認した。さらに
このギ酸溶液可溶成分およびギ酸溶液不溶成分ともにDS
Cから得られてくる結晶の融点は単一であつた。またこ
の試料は、核磁気共鳴スペクトルよりアジピン酸とエチ
レングリコールとのエステルも が生成していることを確認した。この試料はエステルア
ミド交換反応により適当なエチレンテレフタレートを成
分とメタキシリレンアジパミド成分のセグメントを有す
るブロツクコポリマーであると考えられる。得られた試
料の固有粘度は0.42であつた。
コポリエステルアミド重合体（Ｃ）の合成例（３）。
合成例（１）で合成されたコポリエステルアミド重合
体を微粉細したものを210℃、0.5mmHg下で１〜５時間、
好ましくは４〜５時間固相重合した。この試料の固有粘
度は0.65であつた。
体を微粉細したものを210℃、0.5mmHg下で１〜５時間、
好ましくは４〜５時間固相重合した。この試料の固有粘
度は0.65であつた。
コポリエステルアミド重合体（Ｃ）の合成例（４）。
合成例（２）で合成されたコポリエステルアミド重合
体を微粉細としたものを210℃、0.5mmHg下で１〜５時
間、好ましくは４〜５時間固相重合した。この試料の固
有粘度は0.62であつた。
体を微粉細としたものを210℃、0.5mmHg下で１〜５時
間、好ましくは４〜５時間固相重合した。この試料の固
有粘度は0.62であつた。
次に（Ａ）成分であるポリエステルとして〔η〕＝0.
80のポリエチレンテレフタレート（PETと略称）を使用
し、（Ｂ）成分であるMXD6樹脂としてηrel＝2.2のポリ
メタキシリレンアジパミドを使用し、各成分に前記
（Ｃ）コポリエステルアミド重合体を、表1,2に示す割
合でそれぞれ混練してペレツトを得、得られたペレツト
を用いて名機製作所製Ｍ−100型射出成形機でそれぞれ
外径25mm、長さ130mm、肉厚4mmの有底パリソンを成形し
た。このパリソンを自転用駆動装置のついたパリソン嵌
合部にパリソン開口端を嵌装し、遠赤外ヒーターを有す
るオーブン中で回転させながらパリソンの表面温度が11
0℃になるまで加熱した。このあとパリソンを吹込金型
内に移送し延伸ロツドの移動速度22cm/秒、圧縮気体圧2
0kg/cm2の条件下で吹込成形し、全長265mm、胴部の外径
80mm、内容積1000mlのビールびん形状の中空容器を得
た。これらの容器の性能を表1,2に示す。
80のポリエチレンテレフタレート（PETと略称）を使用
し、（Ｂ）成分であるMXD6樹脂としてηrel＝2.2のポリ
メタキシリレンアジパミドを使用し、各成分に前記
（Ｃ）コポリエステルアミド重合体を、表1,2に示す割
合でそれぞれ混練してペレツトを得、得られたペレツト
を用いて名機製作所製Ｍ−100型射出成形機でそれぞれ
外径25mm、長さ130mm、肉厚4mmの有底パリソンを成形し
た。このパリソンを自転用駆動装置のついたパリソン嵌
合部にパリソン開口端を嵌装し、遠赤外ヒーターを有す
るオーブン中で回転させながらパリソンの表面温度が11
0℃になるまで加熱した。このあとパリソンを吹込金型
内に移送し延伸ロツドの移動速度22cm/秒、圧縮気体圧2
0kg/cm2の条件下で吹込成形し、全長265mm、胴部の外径
80mm、内容積1000mlのビールびん形状の中空容器を得
た。これらの容器の性能を表1,2に示す。
表１より明らかなように本発明中空成形体は透明性が
著しく向上し、しかもスバリヤー性も改善されているこ
とが判る。なおヘイズの値は15を境にして、外観上ボト
ルの透明感が大きく異なつてくる。
著しく向上し、しかもスバリヤー性も改善されているこ
とが判る。なおヘイズの値は15を境にして、外観上ボト
ルの透明感が大きく異なつてくる。
表２より明らかなように本発明中空成形体は吸湿時に
おけるガスバリヤー性と透明性の大幅な低下が改善され
ていることが判る。
おけるガスバリヤー性と透明性の大幅な低下が改善され
ていることが判る。
以上かかる構成よりなる本発明中空成形体は、実施例
でもその効果が実証されているように、透明性、ガスバ
リヤー性、機械的特性が優れていると共に、湿（水）分
の影響をほとんど受けない容器として非常に耐久性に富
むものである。
でもその効果が実証されているように、透明性、ガスバ
リヤー性、機械的特性が優れていると共に、湿（水）分
の影響をほとんど受けない容器として非常に耐久性に富
むものである。
Claims (6)
- 【請求項１】単層または多層からなる中空成形体におい
て、少なくとも一層が主たる繰返し単位がエチレンテレ
フタレートである熱可塑性ポリエステル（Ａ）と、メタ
キシリレン基含有ポリアミド（Ｂ）と、繰返し単位にメ
タキシリレン基含有のジアミンと脂肪酸ジカルボン酸お
よび／または芳香族ジカルボン酸とによつて構成される
アミド成分およびエチレンテレフタレート成分を有する
コポリエステルアミド重合体（Ｃ）とを含有することを
特徴とするポリエステル中空成形体。 - 【請求項２】熱可塑性ポリエステル（Ａ）がポリエチレ
ンテレフタレートである特許請求の範囲第１項に記載の
ポリエステル中空成形体。 - 【請求項３】メタキシリレン基含有ポリアミド（Ｂ）が
ポリメタキシリレンアジパミド、ポリメタキシリレンセ
バカミドおよびポリメタキシリレンスベラミドの少なく
とも一種である特許請求の範囲第１項に記載のポリエス
テル中空成形体。 - 【請求項４】（Ａ）成分100重量部に対して（Ｂ）成分
が１〜100重量部であり、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との
混合比は95:5〜0:100である特許請求の範囲第１項に記
載のポリエステル中空成形体。 - 【請求項５】（Ａ）成分100重量部に対して（Ｃ）成分
が１〜100重量部である特許請求の範囲第１項に記載の
ポリエステル中空成形体。 - 【請求項６】（Ｃ）成分であるコポリエステルアミド重
合体が固相重合反応によつて合成されたものである特許
請求の範囲第１項に記載のポリエステル中空成形体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31374887A JP2570779B2 (ja) | 1987-12-11 | 1987-12-11 | ポリエステル中空成形体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31374887A JP2570779B2 (ja) | 1987-12-11 | 1987-12-11 | ポリエステル中空成形体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01154733A JPH01154733A (ja) | 1989-06-16 |
| JP2570779B2 true JP2570779B2 (ja) | 1997-01-16 |
Family
ID=18045055
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31374887A Expired - Fee Related JP2570779B2 (ja) | 1987-12-11 | 1987-12-11 | ポリエステル中空成形体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2570779B2 (ja) |
-
1987
- 1987-12-11 JP JP31374887A patent/JP2570779B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01154733A (ja) | 1989-06-16 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |