JPH0611797B2 - ポリエステル中空成形体 - Google Patents
ポリエステル中空成形体Info
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- JPH0611797B2 JPH0611797B2 JP4645887A JP4645887A JPH0611797B2 JP H0611797 B2 JPH0611797 B2 JP H0611797B2 JP 4645887 A JP4645887 A JP 4645887A JP 4645887 A JP4645887 A JP 4645887A JP H0611797 B2 JPH0611797 B2 JP H0611797B2
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Landscapes
- Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明はガスバリアー性および透明性の優れたポリエス
テル中空成形体に関する。さらに詳しくは熱可塑性ポリ
エステル樹脂とメタキシリレン基含有ポリアミド樹脂お
よび該両成分を結びつける相溶化剤を配合してなるガス
バリアー性および透明性の優れたポリエステル中空成形
体に関するものである。
テル中空成形体に関する。さらに詳しくは熱可塑性ポリ
エステル樹脂とメタキシリレン基含有ポリアミド樹脂お
よび該両成分を結びつける相溶化剤を配合してなるガス
バリアー性および透明性の優れたポリエステル中空成形
体に関するものである。
(従来の技術) 従来からポリエチレンテレフタレートを主体とする熱可
塑性ポリエステル樹脂は、その素材の優れた力学的性
質、ガスバリアー性、耐薬品性、保香性、透明性、衛生
性、安全性などに着目されて各種の容器、フィルム、シ
ートなどに加工され、包装材料として広範に利用されて
いる。特に近年ブロー成形技術ことに二軸延伸吹込成形
技術の向上によりびんや缶といった中空容器としての利
用も目覚ましいものがある。
塑性ポリエステル樹脂は、その素材の優れた力学的性
質、ガスバリアー性、耐薬品性、保香性、透明性、衛生
性、安全性などに着目されて各種の容器、フィルム、シ
ートなどに加工され、包装材料として広範に利用されて
いる。特に近年ブロー成形技術ことに二軸延伸吹込成形
技術の向上によりびんや缶といった中空容器としての利
用も目覚ましいものがある。
しかしながらポリエチレンテレフタレートを主体とする
熱可塑性ポリエステル樹脂からなる二軸配向した容器と
て、万全の性能を具備しているわけではなく、特に充填
する内容物が高度のガスバリアー性を要求する食品、医
薬品等の容器としてはその酸素に対するガスバリアー性
の不足から不適当であった。
熱可塑性ポリエステル樹脂からなる二軸配向した容器と
て、万全の性能を具備しているわけではなく、特に充填
する内容物が高度のガスバリアー性を要求する食品、医
薬品等の容器としてはその酸素に対するガスバリアー性
の不足から不適当であった。
(発明が解決しようとする問題点) 従来よりプラスチック容器のガスバリアー性を改良する
ためガスバリアー性のすぐれた樹脂、たとえばポリビニ
ルアルコール(特開昭54−114572号公報)、塩
化ビニリデン系樹脂(特開昭56−155759号公
報)、エチレン・ビニルアルコール樹脂(特開昭56−
77143号公報)を積層またはコートした容器が知ら
れている。しかし、ポリエステル樹脂との相溶性、結合
力、反応力等の不足から層間接着性が弱く、容器として
機械的強度が不足したり、層間に透過ガスが滞留したり
する。更に耐水性、ガスバリアー性の耐久性に欠ける等
の欠点を有している。またガスバリアー性樹脂と熱可塑
性とのブレンドによってガスバリアー性の優れた容器を
得ようとする試みもなされ、ガスバリアー性樹脂として
エチレン酢酸ビニル共重合体けん化物、スチレン−アク
リロニトリル共重合体、等が知らているが、この場合で
も耐水性に欠けたり、延伸性を損なったり、パール調に
失透し透明性に欠けたり、ガスバリアー性も不充分であ
る等の欠点を有しており、未だ満足すべき結果が得られ
ていない。
ためガスバリアー性のすぐれた樹脂、たとえばポリビニ
ルアルコール(特開昭54−114572号公報)、塩
化ビニリデン系樹脂(特開昭56−155759号公
報)、エチレン・ビニルアルコール樹脂(特開昭56−
77143号公報)を積層またはコートした容器が知ら
れている。しかし、ポリエステル樹脂との相溶性、結合
力、反応力等の不足から層間接着性が弱く、容器として
機械的強度が不足したり、層間に透過ガスが滞留したり
する。更に耐水性、ガスバリアー性の耐久性に欠ける等
の欠点を有している。またガスバリアー性樹脂と熱可塑
性とのブレンドによってガスバリアー性の優れた容器を
得ようとする試みもなされ、ガスバリアー性樹脂として
エチレン酢酸ビニル共重合体けん化物、スチレン−アク
リロニトリル共重合体、等が知らているが、この場合で
も耐水性に欠けたり、延伸性を損なったり、パール調に
失透し透明性に欠けたり、ガスバリアー性も不充分であ
る等の欠点を有しており、未だ満足すべき結果が得られ
ていない。
また、熱可塑性ポリエステル樹脂にメタキシリレン基含
有ポリアミド樹脂をブレンドしガスバリアー性を向上さ
せる試み(特開昭52−73966号公報)が行なわれ
ているが、貧相溶性のため透明性が損なわれ、また耐水
性、延伸性に欠けたり吸湿時にバリアー特性が大幅に低
下してしまうという問題点を有しており、用途が限定さ
れている。
有ポリアミド樹脂をブレンドしガスバリアー性を向上さ
せる試み(特開昭52−73966号公報)が行なわれ
ているが、貧相溶性のため透明性が損なわれ、また耐水
性、延伸性に欠けたり吸湿時にバリアー特性が大幅に低
下してしまうという問題点を有しており、用途が限定さ
れている。
(問題点を解決するための手段) 本発明者らは上記問題点を解決すべく鋭意研究の結果、
熱可塑性ポリエステル樹脂がもつ優れた力学的性質を何
ら損なわず、またブレンドしても透明性を損なわずに酸
素に対するバリアー性を向上させ、かつバリアー性や透
明性が湿分の影響を受けない中空成形体を、メタキシリ
レン基含有ポリアミド樹脂、及び相溶化剤として特定の
変性共重合ポリエステルの添加により得られることを見
い出し、逐に本発明を完成するに到った。すなわち、本
発明は、単層または多層からなる中空成形体において、
少なくとも一層が、主たる繰返し単位がエチレンテレフ
タレートである熱可塑性ポリエステル(A)に、メタキ
シリレン基含有ポリアミド(B)および脂肪族ジカルボン
酸、シクロヘキサンジメタノールおよび水添ジメチルテ
レフタレートより選ばれた少なくとも1種以上を一成分
とする共重合ポリエステルに、不飽和カルボン酸または
それらの誘導体をグラフトした変性共重合ポリエステル
(C)を含有していることを特徴とするポリエステル中空
成形体である。
熱可塑性ポリエステル樹脂がもつ優れた力学的性質を何
ら損なわず、またブレンドしても透明性を損なわずに酸
素に対するバリアー性を向上させ、かつバリアー性や透
明性が湿分の影響を受けない中空成形体を、メタキシリ
レン基含有ポリアミド樹脂、及び相溶化剤として特定の
変性共重合ポリエステルの添加により得られることを見
い出し、逐に本発明を完成するに到った。すなわち、本
発明は、単層または多層からなる中空成形体において、
少なくとも一層が、主たる繰返し単位がエチレンテレフ
タレートである熱可塑性ポリエステル(A)に、メタキ
シリレン基含有ポリアミド(B)および脂肪族ジカルボン
酸、シクロヘキサンジメタノールおよび水添ジメチルテ
レフタレートより選ばれた少なくとも1種以上を一成分
とする共重合ポリエステルに、不飽和カルボン酸または
それらの誘導体をグラフトした変性共重合ポリエステル
(C)を含有していることを特徴とするポリエステル中空
成形体である。
本発明の(A)成分である熱可塑性ポリエステルとは、酸
成分としてテレフタル酸、イソフタル酸、ジフエニルエ
ーテル4,4′−ジカルボン酸、ナフタレン1,4−ま
たは2,6−ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、
デカン1,10−ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタ
ル酸、グリコール成分としてエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、1,4−ブタンジオール、ネオペン
チルグリコール、ジエチレングリコール、シクロヘキサ
ンジメタノール、2,2′−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)プロパン、2,2′−ビス(4−ヒドロキシエト
キシフェニル)プロパンまたはオキシ酸としてp−オキ
シ安息香酸、p−ヒドロエトキシ安息香酸等より得ら
れ、本発明においては酸成分の80モル%以上、好まし
くは90モル%以上がテレフタル酸であり、グリコール
成分の80モル%以上、好ましくは90モル%以上がエ
チレングリコールであるエチレンテレフタレートを主た
る繰返し単位とするポリエステルが好ましい。
成分としてテレフタル酸、イソフタル酸、ジフエニルエ
ーテル4,4′−ジカルボン酸、ナフタレン1,4−ま
たは2,6−ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、
デカン1,10−ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタ
ル酸、グリコール成分としてエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、1,4−ブタンジオール、ネオペン
チルグリコール、ジエチレングリコール、シクロヘキサ
ンジメタノール、2,2′−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)プロパン、2,2′−ビス(4−ヒドロキシエト
キシフェニル)プロパンまたはオキシ酸としてp−オキ
シ安息香酸、p−ヒドロエトキシ安息香酸等より得ら
れ、本発明においては酸成分の80モル%以上、好まし
くは90モル%以上がテレフタル酸であり、グリコール
成分の80モル%以上、好ましくは90モル%以上がエ
チレングリコールであるエチレンテレフタレートを主た
る繰返し単位とするポリエステルが好ましい。
本発明の熱可塑性ポリエステルの固有粘度は0.55以
上の値であり、更に好ましくは0.65〜1.4であ
る。固有粘度が0.55未満では、容器の前駆成形体で
あるパリソンを透明な非晶質状態で得ることが困難であ
るほか得られる容器の機械的強度も不充分である。
上の値であり、更に好ましくは0.65〜1.4であ
る。固有粘度が0.55未満では、容器の前駆成形体で
あるパリソンを透明な非晶質状態で得ることが困難であ
るほか得られる容器の機械的強度も不充分である。
また、本発明に使用される(B)成分であるメタキシリレ
ン基含有ポリアミドは、メタキシリレンジアミン、もし
くはメタキシリレンジアミンと全量の30%以下のパラ
キシリレンジアミンを含む混合キシリレンジアミンと、
炭素数が4〜10個のα,ω−脂肪族ジカルボン酸とか
ら生成された構成単位を分子鎖中に少くとも70モル%
含有した重合体が挙げられる。
ン基含有ポリアミドは、メタキシリレンジアミン、もし
くはメタキシリレンジアミンと全量の30%以下のパラ
キシリレンジアミンを含む混合キシリレンジアミンと、
炭素数が4〜10個のα,ω−脂肪族ジカルボン酸とか
ら生成された構成単位を分子鎖中に少くとも70モル%
含有した重合体が挙げられる。
これらの重合体の例としてはポリメタキシリレンアジパ
ミド、ポリメタキシリレンセバカミド、ポリメタキシリ
レンスベラミド等のような単独重合体、およびメタキシ
リレン/パラキシリレンアジパミド共重合体、メタキシ
リレン/パラキシリレンピメラミド共重合体、メタキシ
リレン/パラキシリレンアゼラミド共重合体等のような
共重合体、ならびにこれらの単独重合体または共重合体
の成分とヘキサメチレンジアミンのような脂肪族ジアミ
ン、ピペラジンのような脂環式ジアミン、パラ−ビス
(2−アミノエチル)ベンゼンのような芳香族ジアミ
ン、テレフタル酸のような芳香族ジカルボン酸、ε−カ
プロラクタムのようなラクタム、γ−アミノヘプタン酸
のようなω−アミノカルボン酸、パラ−アミノメチル安
息香酸のような芳香族アミノカルボン酸等とを共重合し
た共重合体等が挙げられる。上記の共重合体においてパ
ラキシリレンジアミンは全キシリレンジアミンに対して
30%以下であり、またキシリレンジアミンと脂肪族ジ
カルボン酸とから生成された構成単位は分子鎖中におい
て少くとも70モル%以上である。
ミド、ポリメタキシリレンセバカミド、ポリメタキシリ
レンスベラミド等のような単独重合体、およびメタキシ
リレン/パラキシリレンアジパミド共重合体、メタキシ
リレン/パラキシリレンピメラミド共重合体、メタキシ
リレン/パラキシリレンアゼラミド共重合体等のような
共重合体、ならびにこれらの単独重合体または共重合体
の成分とヘキサメチレンジアミンのような脂肪族ジアミ
ン、ピペラジンのような脂環式ジアミン、パラ−ビス
(2−アミノエチル)ベンゼンのような芳香族ジアミ
ン、テレフタル酸のような芳香族ジカルボン酸、ε−カ
プロラクタムのようなラクタム、γ−アミノヘプタン酸
のようなω−アミノカルボン酸、パラ−アミノメチル安
息香酸のような芳香族アミノカルボン酸等とを共重合し
た共重合体等が挙げられる。上記の共重合体においてパ
ラキシリレンジアミンは全キシリレンジアミンに対して
30%以下であり、またキシリレンジアミンと脂肪族ジ
カルボン酸とから生成された構成単位は分子鎖中におい
て少くとも70モル%以上である。
メタキシリレン基含有ポリアミド(以下MXD6樹脂と略
記)自体本来は非晶状態では脆いため、相対粘度が通常
1.5以上であることが必要であり、好ましくは2.0
〜4.0である。
記)自体本来は非晶状態では脆いため、相対粘度が通常
1.5以上であることが必要であり、好ましくは2.0
〜4.0である。
本発明における(C)成分の変性共重合ポリエステルは、
熱可塑性ポリエステルと分子相溶性を有しMXD6樹脂
を微細に分散させ、該ポリエステル樹脂組成物から得ら
れる成形品の透明性を著しく向上させるものである。具
体的には酸成分の60モル%以上、好ましくは70モル
%以上がテレフタル酸であり、グリコール成分の30モ
ル%以上、好ましくは50モル%以上が炭素数2〜1
2、好ましくは2〜4のアルキレングリコールであり、
セバシン酸、アジピン酸、ドデカンジオン酸等の脂肪族
ジカルボン酸またはシクロヘキサンジメタノールまたは
水添ジメチルテレフタレートより選ばれた少なくとも1
種の化合物を一成分とする共重合ポリエステルに不飽和
カルボン酸またはその誘導体をグラフトして得られる。
熱可塑性ポリエステルと分子相溶性を有しMXD6樹脂
を微細に分散させ、該ポリエステル樹脂組成物から得ら
れる成形品の透明性を著しく向上させるものである。具
体的には酸成分の60モル%以上、好ましくは70モル
%以上がテレフタル酸であり、グリコール成分の30モ
ル%以上、好ましくは50モル%以上が炭素数2〜1
2、好ましくは2〜4のアルキレングリコールであり、
セバシン酸、アジピン酸、ドデカンジオン酸等の脂肪族
ジカルボン酸またはシクロヘキサンジメタノールまたは
水添ジメチルテレフタレートより選ばれた少なくとも1
種の化合物を一成分とする共重合ポリエステルに不飽和
カルボン酸またはその誘導体をグラフトして得られる。
なお、前記共重合成分である脂肪族ジカルボン酸は全酸
成分に対して5〜50モル%、特に10〜30モル%が
好ましく、水添ジメチルテレフタレートは全酸成分に対
して5〜60モル%、特に10〜40モル%が好まし
く、シクロヘキサンジメタノールは全グリコール成分に
対して5〜70モル%、特に20〜50モル%が好まし
い。得られた共重合ポリエステルの固有粘度は0.40
以上が好ましく、さらに0.50〜1.4が望ましい。
成分に対して5〜50モル%、特に10〜30モル%が
好ましく、水添ジメチルテレフタレートは全酸成分に対
して5〜60モル%、特に10〜40モル%が好まし
く、シクロヘキサンジメタノールは全グリコール成分に
対して5〜70モル%、特に20〜50モル%が好まし
い。得られた共重合ポリエステルの固有粘度は0.40
以上が好ましく、さらに0.50〜1.4が望ましい。
また、共重合ポリエステルにグラフトする不飽和カルボ
ン酸またはその誘導体としてはマレイン酸、無水マレイ
ン酸、フマール酸、イタコン酸、アクリル酸、クロトン
酸等およびその無水物等があげられる。
ン酸またはその誘導体としてはマレイン酸、無水マレイ
ン酸、フマール酸、イタコン酸、アクリル酸、クロトン
酸等およびその無水物等があげられる。
なお前記分子相溶性とは混練した組成物が分子オーダー
で混合されているもので、DSCが粘弾性測定から得ら
れるガラス転移点が実質的に1つであることをいう。
で混合されているもので、DSCが粘弾性測定から得ら
れるガラス転移点が実質的に1つであることをいう。
本発明における(A)成分中の(B)、(C)成分の配合量は(C)
成分の種類によって異なるが(A)成分100重量部に対
して(B)成分が1〜100重量部、好ましくは5〜60
重量部であり、(B)成分と(C)成分との混合比は95:5
〜5〜95、特に70:30〜40:60が好ましい。
成分の種類によって異なるが(A)成分100重量部に対
して(B)成分が1〜100重量部、好ましくは5〜60
重量部であり、(B)成分と(C)成分との混合比は95:5
〜5〜95、特に70:30〜40:60が好ましい。
本発明はまた必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤、
帯電防止剤、透明着色剤等の添加剤を配合することがで
きる。
帯電防止剤、透明着色剤等の添加剤を配合することがで
きる。
次に前記(A)〜(C)成分を混合する方法としては、特に限
定されるものではなく、任意の方法で行われる。たとえ
ばそれぞれの成分を押出機、ロールミル、バンバリーミ
キサー等で機械的に混練することによって得られる。ま
た、MXD6樹脂にあらかじめ変性共重合ポリエステル
を混練後、熱可塑性ポリエステル成分を混練するような
多段混練であってもよい。
定されるものではなく、任意の方法で行われる。たとえ
ばそれぞれの成分を押出機、ロールミル、バンバリーミ
キサー等で機械的に混練することによって得られる。ま
た、MXD6樹脂にあらかじめ変性共重合ポリエステル
を混練後、熱可塑性ポリエステル成分を混練するような
多段混練であってもよい。
本発明のガスバリアー性中空成形体を得る方法としては
所望濃度の前記(A)〜(C)成分をドライブレンドし直接中
空体成形機で成形する方法や、各成分を押出機中で溶融
混練して混合組成物ペレットを作り該ペレットを中空成
形機で成形する方法等が例示される。
所望濃度の前記(A)〜(C)成分をドライブレンドし直接中
空体成形機で成形する方法や、各成分を押出機中で溶融
混練して混合組成物ペレットを作り該ペレットを中空成
形機で成形する方法等が例示される。
中空成形機による成形に関しては、従来のポリエステル
樹脂の中空成形と何等変ることなく行なうことができ
る。例えば一般にダイレクトブローと呼ばれる押出吹込
成形やインジェクションブローと呼ばれる成形で、パリ
ソンを射出成形後充分に冷却しないうちに圧縮気体によ
り吹込成形する方法や、さらに二軸延伸ブロー成形と呼
ばれる成形で射出成形または押出成形により有底開口の
パリソンを作製後、延伸ブロー装置でパリソンを延伸適
温、例えば70〜150℃に調温し延伸ロッドによる軸
方向の延伸と圧縮気体による周方向の延伸を同時または
逐次に行って吹込成形する方法等が使用できる。
樹脂の中空成形と何等変ることなく行なうことができ
る。例えば一般にダイレクトブローと呼ばれる押出吹込
成形やインジェクションブローと呼ばれる成形で、パリ
ソンを射出成形後充分に冷却しないうちに圧縮気体によ
り吹込成形する方法や、さらに二軸延伸ブロー成形と呼
ばれる成形で射出成形または押出成形により有底開口の
パリソンを作製後、延伸ブロー装置でパリソンを延伸適
温、例えば70〜150℃に調温し延伸ロッドによる軸
方向の延伸と圧縮気体による周方向の延伸を同時または
逐次に行って吹込成形する方法等が使用できる。
(作用) 本発明中空成形体は(A)熱可塑性ポリエステルと(C)変性
共重合ポリエステルとが分子相溶性を有し、また(A)、
(B)、(C)の各成分のTgがほぼ等しいことから、延伸に
よる配向結晶化が充分に誘起されるため、熱可塑性ポリ
エステルのもつ優れた力学的性質を何ら損なわず、かつ
酸素ガス遮断性を著しく向上させることができる。
共重合ポリエステルとが分子相溶性を有し、また(A)、
(B)、(C)の各成分のTgがほぼ等しいことから、延伸に
よる配向結晶化が充分に誘起されるため、熱可塑性ポリ
エステルのもつ優れた力学的性質を何ら損なわず、かつ
酸素ガス遮断性を著しく向上させることができる。
(実施例) 以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明する
が、本発明はこれにより限定されるものではない。
が、本発明はこれにより限定されるものではない。
なお、本発明で測定した主な特性の測定法を以下に示
す。ただし酸素透過量はボトル状態で、その他の項目は
ボトルの主要胴部より切り出した試験片を用いて行っ
た。
す。ただし酸素透過量はボトル状態で、その他の項目は
ボトルの主要胴部より切り出した試験片を用いて行っ
た。
(1)ポリエステルの固有粘度〔η〕;フェノール/テト
ラクロロエタン=6/4(重量比)混合溶媒を用いて3
0℃で測定した。
ラクロロエタン=6/4(重量比)混合溶媒を用いて3
0℃で測定した。
(2)MXD6樹脂のηrel;樹脂1gを96重量%硫
酸100mに溶解、25℃で測定した相対粘度。
酸100mに溶解、25℃で測定した相対粘度。
(3)透明度及びヘイズ;東京電色社製ヘイズメーターMOD
EL TC-HIIIを使用し、JIS-K6714に準じ次式より算出し
た。
EL TC-HIIIを使用し、JIS-K6714に準じ次式より算出し
た。
透明度=T2/T1×100(%) T1:入射光量 T2:全光線透過量 T3:装置による散乱光量 T4:装置とサンプルによる散乱光量 (4)酸素透過量;米国MODERN CONTROLS社製酸素透過量測
定器OX-TRAM100により、1000ccボトル1本当りの透過量
として20℃で測定した。
定器OX-TRAM100により、1000ccボトル1本当りの透過量
として20℃で測定した。
(5)引張特性;巾10mmのたんざく状試片を用いて東洋
ボールドウィン社製テンシロンにより、チャック間50
mm、引張速度50mm/minの条件下で、降伏強度、破断強
伸度を測定した。(23℃) 実施例1〜6、比較例1〜3 (C)成分として共重合ポリエステル(テレフタル酸/エ
チレングリコール/シクロヘキサンジメタノール=10
0/65/35)100重量部に無水マレイン酸0.5
重量部、ジクミールパーオキサイド0.2重量部を混合
し、窒素雰囲気下で240℃の30mmφ2軸押出機で溶
融混練し、押出し冷却後ペレット化することにより、無
水マレイン酸のグラフト率が1.5モル%である変性共
重合ポリエステルを得た。
ボールドウィン社製テンシロンにより、チャック間50
mm、引張速度50mm/minの条件下で、降伏強度、破断強
伸度を測定した。(23℃) 実施例1〜6、比較例1〜3 (C)成分として共重合ポリエステル(テレフタル酸/エ
チレングリコール/シクロヘキサンジメタノール=10
0/65/35)100重量部に無水マレイン酸0.5
重量部、ジクミールパーオキサイド0.2重量部を混合
し、窒素雰囲気下で240℃の30mmφ2軸押出機で溶
融混練し、押出し冷却後ペレット化することにより、無
水マレイン酸のグラフト率が1.5モル%である変性共
重合ポリエステルを得た。
次に(A)成分であるポリエステルとして〔η〕=0.8
0のポリエチレンテレフタレート(PETと略称)を使
用し、(B)成分であるMXD6樹脂としてηrel=
2.2のポリメタキシリレンアジパミドを使用し、各成
分に前記(C)変性共重合ポリエステルを、表1,2に示
す割合でそれぞれ混練してペレットを得、得られたペレ
ットを用いて名機製作所製M−100型射出成形機でそ
れぞれ外径25mm、長さ130mm、肉厚4mmの有底パリ
ソンを成形した。このパリソンを自転用駆動装置のつい
たパリソン嵌合部にパリソン開口端を嵌装し、遠赤外ヒ
ーターを有するオープン中で回転させながらパリソンの
表面温度が110℃になるまで加熱した。このあとパリ
ソンを吹込金型内に移送し延伸ロッドの移動速度22cm
/秒、圧縮気体圧20kg/cm2の条件下で吹込成形し、全
長265mm、胴部の外径80mm、内容積1000mの
ビールびん形状の中空容器を得た。これらの容器の性能
を表1、2に示す。
0のポリエチレンテレフタレート(PETと略称)を使
用し、(B)成分であるMXD6樹脂としてηrel=
2.2のポリメタキシリレンアジパミドを使用し、各成
分に前記(C)変性共重合ポリエステルを、表1,2に示
す割合でそれぞれ混練してペレットを得、得られたペレ
ットを用いて名機製作所製M−100型射出成形機でそ
れぞれ外径25mm、長さ130mm、肉厚4mmの有底パリ
ソンを成形した。このパリソンを自転用駆動装置のつい
たパリソン嵌合部にパリソン開口端を嵌装し、遠赤外ヒ
ーターを有するオープン中で回転させながらパリソンの
表面温度が110℃になるまで加熱した。このあとパリ
ソンを吹込金型内に移送し延伸ロッドの移動速度22cm
/秒、圧縮気体圧20kg/cm2の条件下で吹込成形し、全
長265mm、胴部の外径80mm、内容積1000mの
ビールびん形状の中空容器を得た。これらの容器の性能
を表1、2に示す。
表1より明らかなように本発明中空成形体は透明性が著
しく向上し、しかもガスバリアー性も改善されているこ
とが判る。なおヘイズの値は15を境にして、外観上ボ
トルの透明感が大きく異なってくる。
しく向上し、しかもガスバリアー性も改善されているこ
とが判る。なおヘイズの値は15を境にして、外観上ボ
トルの透明感が大きく異なってくる。
表2より明らかな様に本発明中空成形体は吸湿時におけ
るガスバリアー性と透明性の大幅な低下が改善されてい
ることが判る。
るガスバリアー性と透明性の大幅な低下が改善されてい
ることが判る。
実施例7〜9、比較例4〜6 実施例3において(C)変性共重合ポリエステルとして表
3に示す組成のものを用いた以外は全て実施例3と同様
にして成形体を得た。その結果を表3に併記する。
3に示す組成のものを用いた以外は全て実施例3と同様
にして成形体を得た。その結果を表3に併記する。
表3中 TPA:テレフタル酸 IPA:イソフタル酸 H6−DMT:水添ジメチルテレフタル酸 AA :アジピン酸 EG :エチレングリコール CHDM:シクロヘキサンジメタノール 表3より明らかなように(C)成分として無水マレイン酸
で変性していないものを用いると、透明度およびヘイズ
がかなり低下することが判る。
で変性していないものを用いると、透明度およびヘイズ
がかなり低下することが判る。
(発明の効果) 以上かかる構成よりなる本発明中空成形体は、実施例で
もその効果が実証されているように、透明性、ガスバリ
アー性、機械的特性が優れていると共に、湿(水)分の
影響をほとんど受けない容器として非常に耐久性に富む
ものである。
もその効果が実証されているように、透明性、ガスバリ
アー性、機械的特性が優れていると共に、湿(水)分の
影響をほとんど受けない容器として非常に耐久性に富む
ものである。
Claims (1)
- 【請求項1】単層または多層からなる中空成形体におい
て、少なくとも一層が、主たる繰返し単位がエチレンテ
レフタレートである熱可塑性ポリエステル(A)に、メ
タキシリレン基含有ポリアミド(B)および脂肪族ジカル
ボン酸、シクロヘキサンジメタノールおよび水添ジメチ
ルテレフタレートより選ばれた少なくとも1種以上を一
成分とする共重合ポリエステルに、不飽和カルボン酸ま
たはそれらの誘導体をグラフトした変性共重合ポリエス
テル(C)を含有していることを特徴とするポリエステル
中空成形体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4645887A JPH0611797B2 (ja) | 1987-02-27 | 1987-02-27 | ポリエステル中空成形体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4645887A JPH0611797B2 (ja) | 1987-02-27 | 1987-02-27 | ポリエステル中空成形体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63213529A JPS63213529A (ja) | 1988-09-06 |
JPH0611797B2 true JPH0611797B2 (ja) | 1994-02-16 |
Family
ID=12747716
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP4645887A Expired - Lifetime JPH0611797B2 (ja) | 1987-02-27 | 1987-02-27 | ポリエステル中空成形体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0611797B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007084642A (ja) * | 2005-09-21 | 2007-04-05 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ポリエステル樹脂組成物 |
US8465818B2 (en) | 2005-10-07 | 2013-06-18 | M & G Usa Corporation | Polyamides and polyesters blended with a lithium salt interfacial tension reducing agent |
US9018293B2 (en) | 2005-10-25 | 2015-04-28 | M&G Usa Corporation | Dispersions of high carboxyl polyamides into polyesters |
BRPI0619343A2 (pt) | 2005-10-25 | 2011-09-27 | M & G Polimeri Italia Spa | dispersões aperfeiçoadas de poliamidas com alto teor de carboxila em poliésteres usando um agente redutor de tensão interfacial |
JP5303384B2 (ja) * | 2009-07-16 | 2013-10-02 | 石塚硝子株式会社 | ガスバリア熱可塑性ポリエステル系樹脂積層体、及びこの積層体からなる延伸ブロー成形用プリフォーム、並びにこのプリフォームを成形してなる包装用容器 |
JP5796310B2 (ja) * | 2011-03-15 | 2015-10-21 | 三菱化学株式会社 | 変性脂環式ポリエステル及び成形体 |
-
1987
- 1987-02-27 JP JP4645887A patent/JPH0611797B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS63213529A (ja) | 1988-09-06 |
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