JPH04202549A

JPH04202549A - 樹脂組成物および多層構造体

Info

Publication number: JPH04202549A
Application number: JP33736190A
Authority: JP
Inventors: Taichi Negi; 太一祢宜; Satoshi Hirofuji; 俐廣藤
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 1990-11-30
Filing date: 1990-11-30
Publication date: 1992-07-23
Anticipated expiration: 2015-05-22
Also published as: JP3043060B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】Ａ、産業上の利用分野本発明は、加熱延伸、特に加熱高速延伸操作時ピンホー
ル、クラック、局所的偏肉なとがなく、しかも透明性お
よびガスバリアー性に優れｆ−、エチレン−ビニルアル
コール共重合体（以下ＥＶＯＨと記す）樹脂組成物、お
よびそれを用いた多層構造体、とくに加熱延伸、さらに
は加熱高速延伸多層構造体に関する。

Ｂ、従来の技術ＥＶＯＨは、今日、食品等の包装用フィルム、特に酸素
、臭気、フレイバー等に対するバリアー性が必要な食品
、保香性を必要とする他の製品などに対する使用を目的
とする分野において、有効性が認められている。そして
、ＥＶＯＨは、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリス
チレン、ポリエステノ呟ポリアミド、ポリ塩化ビニル等
の熱可塑性樹脂層と、アイオノマー、エチレン−酢酸ヒ
ニル共重合体などで代表される各種接着性樹脂層とを積
層してなる多層構造体の形で用いられる。

ところで、各種方法で製造した多層構造体（フィルム、
シート、パリソンなど）を容器などに二次加工する場合
、特にＥＶＯＨの融点以下で延伸成形を行う場合、ＥＶ
ＯＨ層に小さなボイド、クランク、局所的偏肉などが多
発し、その結果、成形容器の酸素バリアー性が大巾に悪
化する。また、とくに、最近外見、透明性が重要視され
る傾向にあり、食品等の容器として使用に耐えない状況
にあった。

そこで従来から、加熱延伸時に発生するＥＶＯＨ層のピ
ンホール、クランクなどを防止する目的で、ＥＶＯＨ層
に各種可塑剤の添加（特開昭５３−８８０６７、特開昭
５９−２０３４５）　、ポリアミド系樹脂のブレンド（
特開昭５２−１４１７８５、特開昭５８−３６４１２）
等が検討されてはいるが、いずれの場合も、下記の点で
十分満足すべきものではない事が判明した。すなわち、
各種可塑剤の添加系においては、加熱延伸特性を充分改
善する為には、可塑剤をＥＶ　ＯＨ１００重量部に対し
て、１０〜２０重量部添加する必要があり、ガスバリア
ー性の大巾な低下、ＥＶＯＨ層との層間接着強度の低下
などの多くの問題があり使用に耐えない。

一方、ポリアミド系樹脂の添加系においては、ＥＶＯＨ
との化学反応性が大きい為か、成形物に多数のゲル状物
の存在、顕著な着色などの為、使用に耐えない。また、
ゲル着色が比較的少ないポリアミド系樹脂の添加系にお
いては、ＥＶＯＨとポリアミドとの相溶性が十分でない
為か、見掛は上、良好な容器が得られるが、特に、加熱
高速延伸成形特微少なピンホールが存在するためか、ガ
スバリアー性の測定値のバラツキが大きく、ガスバリア
ー性容器としての信頼性がなく、使用に耐えなった。ま
た、特公昭６３−５６８９３号に記載のエチレン含有量
の異なる二種類のＥＶＯＨにポリアミドをＥＶＯＨ／ポ
リアミドの重量比で５／９５〜９５１５ブレンドしてな
る組成物は熟成形性などが改良されるとしているが、長
期運転時、ゲルなどが発生し外観不良が生じ嬰い事、ゲ
ルなどが加熱高速延伸成形時ピンホールを生じさせる為
か、ガスバリアー性の測定値のバラツキが大きがったり
、さらに悪い事にはスクラップなどの回収再使用締着色
、ゲル発生などの異常が多発する傾向にあった。

それゆえ、透明性、高ガスバリアー性、及びガスバリア
ー性容器としての信頼性（バラツキ）が良好である、す
なわち、加熱高速延伸成形時、ＥＶＯＨ層に微少なピン
ホール、クラック、偏肉などが生じない、ＥＶＯＨの開
発が重要な課題の一つである。

Ｃ９発明が解決しようとする課題本発明は、ＥＶＯＨの優れたガスバリアー性をそこなう
ことなく、かつＥＶＯＨ多層構造体を容器などに二次加
工する場合に生じるＥＶＯＨ層のクランク、ピンホール
、局所的偏肉などの発生を防止し、透明性、高ガスバリ
アー性、及び信頼性の高いガスバリアー性を有するＥＶ
ＯＨ＃Ｉ４脂組成物、およびそれを用いた多層構造体、
とくに加熱延伸多層構造体を提供するものである。

０１課題を解決するための手段前記課題は、エチレン含有量２０〜６０モル％のＥＶ　
ＯＨ（Ａ）４０〜９５重量％およびエチレン含有量２５
〜６５モル％のＥＶＯＨ（Ｂ）５〜６０！量％を含み、
がつＥＶＯＨ（Ｂ）の！チＬ／７含有率がＥＶｏＨ（Ａ
）のエチレン含有率より少なくとも５モル％高いＥＶＯ
Ｈ組成物（Ｃ）１００１量部に対してポリアミド（Ｄ）
を０．５〜４．５重量部含有してなる樹脂組成物を用い
る事によって解決される。

本発明者らは、種々の可塑剤、ポリマー等をＥＶＯＨに
ブレンドし、接層性樹脂、熱可塑性樹脂を配してなる各
種多層シートを作製し、再加熱、延伸操作によって、カ
ップ、ボトルを得、該容器の外観及びガスバリアー性の
測定を行った。その結果、Ｅ　Ｖ　ＯＨ（Ａ）とＥ　Ｖ
　ＯＨ（Ｂ）とをブレンドした組成物で加熱高速延伸、
およびガスバリアー性の信頼性を改善するにはＥ　Ｖ　
ＯＨ（Ｂ）のエチレン含有率をＥ　Ｖ　ＯＨ（Ａ）のよ
り大巾に高くするか、あるいはＥ　Ｖ　ＯＨ（Ｂ）のブ
レンド比率を大巾に増す必要があり、その結果、ガスバ
リアー性が悪化しガスバリアー性容器としての要求特性
が満足しなくなる場合がある。一方、ＥＶＯＨにポリア
ミドをブレンドした組成物を用いた場合、ポリアミドの
ブレンドの比率を１０重量％以上にすると加熱高速延伸
は改善されるが、ブレンド比率を増せば増す程ゲルが発
生しやすく、特に長期運転時ゲルが多発し、その結果容
器のガスバリアー性のバラツキ、信頼性に問題が生じる
場合が多い。その為、加熱高速延伸、およびガスバリア
ー性の信頼性の両者を改善最適組成を見出す事が困難で
あった。

そこで、本発明者らは鋭意検討した結果、驚くべき事に
ＥＶＯＨとして、上記Ｅ　Ｖ　ＯＨ（Ａ）およびＥＶＯ
Ｈ（Ｂ）を用い、さらにこれにポリアミド（Ｄ）を特定
量配合した樹脂組成物を用いた場合、成形性が良好なだ
けでなく、透明性、ガスバリアー性の悪化もほとんどな
く、さらに、ガスバリアー測定値のバラツキが少なく信
頼性の高い、高ガスバリアー性容器が得られる事を見出
し本発明を完成するにいたった。

本発明において、ＥＶＯＨ（Ａ）とは、エチレン−酢酸
ビニル共重合体のけん化物であり、エチレン含有量２０
〜６０モル％、好適には２５〜５０モル％である。さら
に酢酸ビニル成分のけん化度については９０％以上であ
ることが好ましく、さらに好適には９５％以上である。

エチレン含有量２０モル％未満では溶融成形性が悪く、
一方６０モル％以上では、ガスバリアー性が不足する。

また、けん化度が９０％未満では、ガスバリアー性およ
び熱安定性が悪くなる。また、Ｅ　Ｖ　ＯＨ（Ｂ）のエ
チレン含有量は２５〜６５モル％、好適には３０〜６０
モル％であり、酢酸ビニル成分のけん化度については好
ましくは９０％以上、さらに好適には９５％以上のもの
が使用できる。

そして、ＥＶＯＨ（Ｂ）のエチレン含有量はＥＶＯＨ（
Ａ）のエチレン含有量より少なくとも５モル％高いこと
が重要であり、１０モル％以上高いことがより好適であ
る。５モル％以下では高速加熱延伸性の改善が十分でな
い。

さらに、Ｅ　Ｖ　ＯＨ（Ａ）とＥＶＯＨ（Ｂ）とのけん
化度に関しては、同一でも良いが、より好適にはＥＶ　
ＯＨ（Ｂ）１７）けん化度がＥ　Ｖ　ＯＨ（Ａ）のそれ
より２〜ｌＯモル％低い方が良い。

また、Ｅ　Ｖ　ＯＨ（Ａ）とＥ　Ｖ　ＯＨ（Ｂ）とのブ
レンド比率ｉ：　関Ｌ　テハ、！量比でＥＶＯＨ（Ａ）
／ＥＶＯＨ（Ｂ）−９５１５〜４０／　６０、好適には
９５１５〜５０／　５０さらに好適には９５１５〜６０
／４０である。ブレンド比率が９５１５より大きい場合
には高速加熱延伸性の改善が十分でなく、一方４０／　
６０より小さい場合にはガスバリアー性の面で好ましく
ない。

そして、ＥＶＯＨ（Ａ）および（Ｂ）をブレンドしてＥ
ＶＯＨ組成物（Ｃ）を得る方法としては、ＥＶＯＨ（Ａ
）および（Ｂ）を溶液状態、あるいは溶融状態でブレン
ドする方法、あるいはエチレン含有率の異なるエチレン
−酢酸ビニル共重合体をブレンド物をけん化するか、ま
たは重合条件の変更により得られるエチレン含有率の異
なるエチレン−酢酸ビニル共重合体の組成物をけん化し
てＥＶＯＨ組成物（Ｃ）をえる方法などがある。本発明
においては三種以上のＥＶＯＨを使用することもできる
が、三種以上のＥＶＯＨを使用する場合は、エチレン含
有率の高いＥｖＯＨをＥＶＯＨ（Ａ）とＬ、残す（７）
ＥＶＯＨをＥＶＯＨ（Ｂ）とする。

また、該Ｅ　Ｖ　ＯＨ（Ａ）、ＣＢ）には本発明の目的
が阻害されない範囲で、他の共単量体［例えば、プロピ
レン、ブチレン、不飽和カルボン酸又はそのエステル（
（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル（メ
チル、エチル）など）、ビニルピロリドン（Ｎ−メチル
−ビニルピロリドンなど）ビニルシラン系化合物（ビニ
ルメトキシシランなど）を共宜合することも出来る。

本発明において使用するポリアミド系樹脂（Ｄ）として
は、６ナイロン、６・６ナイロン、６・６６ナイロン、
６・９ナイロン、６・１２ナイロン、１２ナイロン、１
１ナイロン、６・４ナイロンおよびこれらのエラストマ
ーまたは芳香族系ポリアミド、非晶質ナイロン、更には
、これらのブレンド物などが使用可能である。特に、ポ
リアミドの融点あるいは軟化点が１６０°Ｃ以下の樹脂が有効である。とりわけ、ポリア
ミド中のＣＨ，基とＮＨＣＯ基とのモル比（ＣＨ２基／
ＮＨＣＯ基）が５．５〜１０の範囲にあることが好まし
い。

）：　Ｖ　ＯＨ（Ａ）とＥＶＯＨ（Ｂ）とのブレンド組
成物であるＥＶＯＨ組成物（Ｃ）とポリアミド（Ｄ）と
の添加量に関しては、ＥＶＯＨ組成物（Ｃ）１００重量
部に対して、０．５〜４．５１量部、好適には１〜４重
量部である。添加量が０．５重量部未満では成形性の改
善効果が十分でなくクラック、ムラが発生しやすい。

一方、４．５重量部をこえるとゲル、特に長期運転時に
ゲルが多発し、ガスバリアー性のバラツキ、ガスバリア
ー容器としての信頼性の面で好ましくない。

Ｅ　Ｖ　ＯＨ（Ａ）、ＥＶＯＨ（Ｂ）およびＥ　Ｖ　Ｏ
Ｈ（Ａ）とＥ　Ｖ　ＯＨ（Ｂ）のブレンド物であるＥＶ
ＯＨ組成物（Ｃ）の１９０°Ｃ，２１６０ｇ荷重下にお
ける溶融粘性指数［Ｍ　Ｉ　（Ａ）、Ｍ　ｒ　（Ｂ）、
Ｍ　Ｉ　（Ｃ）］　４００．１５５０ｇ１１０ｍ１ｎ、
好には、０．３−３０ｇ／　１０ｍ１ｎ、である。まｌ
；、ホ！、ｌ　７　ミ）’（Ｄ）＋７１溶Ｍ粘性指数ｒ
Ｍ　Ｉ　（Ｄ）］　ハ０．０１−５０ｇ／　１０ｍ１ｎ
、好適には、０．０５−２０ｇ／　１０ｍ１ｎ、である
。そして、Ｍ　１　（Ｃ）／Ｍ　Ｉ　（Ｄ）ノ比７５；
０．１以上、さらには１以上が好適である。０．１未満
の場合、熟成歴時透明性の低下、あるいはガスバリアー
性のバラツキが大きくなり使用に耐えない場合がある。

そして、ＥＶＯＨ組成物（Ｃ）とポリアミド（Ｄ）との
ブレンド組成物の溶融粘性指数（Ｍｌ）に関しては、０
．１〜５０ｇ／　１０ｍ１ｎ、好適には０．２−２５ｇ
／　ｌｏｍｉｎ。

である。組成物の溶融粘性指数が０．１ｇ／　１０ｍ１
ｎ、未満、あるいは５０ｇ／　ｌｏｍｉｎ、以上の場合
、多層構成体製造時、ＥＶＯＨ組成物層の厚みムラのた
めか、外観良好な成形物が得られない場合がある。

ＥＶＯＨとポリアミドとをブレンドする方法に関しては
、特に限定されるものではないが、ＥＶＯＨとポリアミ
ドとをトライブレンドしてそのまま使用する、あるいは
より好適にはバンバリーミキサ−１単軸又は二軸スクリ
ュー押出し機械などでペレット化、乾燥する方法等があ
る。ブレンドが不均一であったり、またブレンドペレッ
ト化操作時にゲル、ブツの発生、混入があると加熱延伸
成形時ＥＶＯＨ組成物層の破れ、クラック、ムラが発生
する可能性が大きい。従って、ブレンドペレット化操作
時混練度の高い押出機を使用し、ホンパー口をＮ２シー
ルし、低温で押出しする事が望！しい。また、ブレンド
、ペレット化する際、他の添加剤（可塑剤、熱安定剤、
紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤、フィラー、他の樹
脂など）を本発明の目的が阻害されない範囲で使用する
事は自由である。特に、ゲル発生防止対策として、ハイ
ドロタルサイト系化合物、ヒンダードフェノール系、ヒ
ンダードアミン系熱安定剤、高級脂肪族カルボン酸の金
属塩（たとえば、ステアリン酸カルシュウムなど）の一
種または二種以上を０．０１〜１重量％添加する事は好
適である。

次に、本発明のＥＶＯＨ組成物（Ｃ）およびポリアミド
（Ｄ）からなる樹脂組成物を、多層構造体、とくに加熱
延伸多層構造体に使用する場合について説明する。本発
明の樹脂組成物からなる層の少なくとも片面に積層する
熱可塑性樹脂とは、下記の温度で延伸成形可能な樹脂で
あれば良く、ポリプロピレン系樹脂、ポリスチレン系樹
脂、ポリアミド系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、熱可塑
性ポリエステル系樹脂などが好適なものとして挙げられ
る。　　　　Ｘ　−ｔｏ℃≧Ｙ≧Ｘ−１１０℃但し、Ｘ
はＥ　Ｖ　ＯＨ（Ａ）の融点を、またＹは加熱延伸温度
°Ｃで示す。

Ｙが（Ｘ−１０）’Ｃ！より高い場合は、加熱延伸成形
時ＥＶＯＨが軟化、融解する為目的とする多層構造体は
得られにくいし、一方、Ｙが（Ｘ　−１００）℃より低
い場合、熱可塑性樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が室温
以下となる為、多層構造体の形状、寸法安定性が悪く使
用に耐えない。

本発明において樹脂組成物と該熱可塑性樹脂とを多層化
するために、使用される接層性樹脂としては、樹脂組成
物層と該熱可塑性樹脂層とを強固に接着するものであれ
ば、特に限定されるものではないが、不飽和カルボン酸
又はその無水物（無水マレイン酸など）をオレフィン系
重合体または共重合体［ポリエチレン（低密度ポリエチ
レン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤ
ＰＥ）　、超低密度ポリエチレン（ＳＬＤＰＥ））、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アク
リル酸エステル（メチルエステル、またはエチルエステ
ル）共重合体］にグラフトしたものが、好適にもちいら
れる。

本発明の樹脂組成物は、周知の溶融成形法、圧縮成形法
によりフィルム、シート、ボトルなどの任意の成形品に
成形する事が出来るが、前述したとおり、該成形物を多
層構造体の一層として使用するとき、顕著な特徴が発揮
されるので、以下この点について説明を加える。

まず、多層構造体を得る方法としては、該樹脂組成物と
熱可塑性樹脂とをしばしば接着性樹脂を介して押出ラミ
ネート法、ドライラミネート法、共押出ラミネート法、
共押出シート成形法、共押出パイプ成形法、共射出成形
法、溶液コート法などにより積層体を得、次いで該積層
体を真空圧空深絞り成形、二軸延伸ブロー成形などによ
り、ＥＶＯＨの融点以下の範囲で再加熱し延伸操作を行
う方法、あるいは、該積層体（フィルム又はシート）を
二軸延伸機に供し、加熱延伸する方法、さらには樹脂組
成物と熱可塑性樹脂とを共射出二軸延伸ブローする方法
などがあげられる。

さらに、多層構造体の厚み構成に関しても、特に限定さ
れるものではないが、成形性およびコスト等を考慮した
場合、全厚みに対する樹脂組成物層の厚み比率は２〜２
０％程度が好適である。また、多層構造体の構成として
は、樹脂組成物層／接着性樹脂層／熱可塑性樹脂層、熱
可塑性樹脂層／接着性樹脂層／樹脂組成物層、熱可塑性
樹脂層／接着性樹脂層／樹脂組成物層／接着性樹脂層／
熱可塑性樹脂層、熱可塑性樹脂層／接着性樹脂層／樹脂
組成物層／接着性樹脂層／熱可盟性樹脂層／接着性樹脂
層／ｍ脂組成物層が代表的なものとしてあげられる。内
外層に熱可塑性樹脂層を設ける場合は、該樹脂が異なっ
ていてもよいし、また同じものでもよい。また成形特発
生するトリムなどのスクラップを熱可塑性樹脂層にブレ
ンドしたり、別途回収層をもうけて再使用される場合も
多い。

本発明において、加熱延伸多層構造体とは前記したとお
り、加熱延伸する事により得られるカップ、ボトルなど
の容器あるいはシート、フィルム状物であり、また加熱
とは該多層構造体を加熱延伸に必要な温度に所定の時間
放置し、該多層構造体が熱的にほぼ均一になる様に操作
する方法であればよく、操業性を考慮して、種々のヒー
ターで加熱、均一化する方法が好ましい。

加熱操作は、延伸と同時におこなってもよいし、また延
伸前に行っても良い。また、延伸操作とは、熱的に均一
に加熱された多層構造体をチャック、プラグ、真空力、
圧空力などにより容器、カップ、ボトル、フィルム状に
均一に成形する操作を意味し、−軸延伸、二軸延伸（同
時または逐次）のいずれでも採用できる。また、延伸倍
率、延伸速度は目的に応じて適宜選択できるが、本発明
において高速延伸とは、延伸速度が５Ｘ　１０％／＋ｏ
ｉｎ、以上の高速で均一に延伸する方法を意味し、必ず
しも成形品が配向している必要はない。

また、本発明において、樹脂組成物を溶融成形および／
または加熱延伸成形する際のＥＶＯＨ組成物（Ｃ）の含
水率は０．００１−１０重量％以内である事が好適であ
り、さらに好適には０．００１〜１重量％である。

このようにして得られた本発明の加熱延伸多層構造体は
、樹脂組成物層にピンホール、クラック、偏肉がみられ
ないので、ガスバリアー性がきわめて良く、バラツキの
ほとんどない非常に良好な食品包装用容器、あるいは保
香性を要求される容器などに有効である。

以下、実施例により本発明をさらに説明するが、これに
よりなんら限定されるものではない。

旦よＩＬ男実施例１エチレン含有量３２モル％、けん化度９９．６％、メル
トインデックス（Ｍ　１１９０℃、２１６０ｇ荷重）　
１．３ｇ／１０ｍ１ｎ、のＥ　Ｖ　ＯＨ（Ａ）８５重量
部、エチレン含有量５５モル％、ビニルメトキシシラン
０．０２モル％、けん化度９９，３％、メルトインデッ
クス（Ｍ　Ｉ　１９Ｑ℃、２１６０ｇ荷重）　８．３ｇ
／　１０ｍ１ｎ、のＥ　Ｖ　ＯＨ（Ｂ）１５重量部を含
有したＥＶＯＨ組成物（Ｃ）　（Ｍ　１１９０℃、２１
６０ｇ荷重２−３ｇ／１０分）１００重量部に対し、６
−１２ポリアミド（Ｄ）　（６／１２重量比率−６５／
３５）　　（Ｍ　工１９０℃、２１６０ｇ荷重８ｇ／　
１０分）２．５重量部を二軸スクリュータイプ、ベント
式４０Φ押出機に入れ、窒素の存在下、２００℃で押出
しペレット化を行った。

この時、ペレットのＭＩ（１９０°Ｃ，２１６０ｇ荷重
下）は２．７ｇ／　１０ｍ１ｎ、であツタ。

該ベレットを用いて３種５層共押出装置Ｊ：かけ、外層
シート（ポリスチレン樹脂層／接着性樹脂層／　（Ｃ）
　＋　（Ｄ）の組成物層／接着性樹脂層／ポリスチレン
樹脂層）を作成した。シートの構成は、雨量外層のポリ
スチレン樹脂層（旭ダウ　スタイロン６９１）が８００
μ、また接着性樹脂層（東ソー「メルセンＭ　−５４２
０Ｊ　、マレイン酸変性エチレン−酢酸ビニル共重合体
）が各５０μ、さらに中間層（（Ｃ）（含水率０．１重
量％）＋（Ｄ）の組成物層）が５０μである。また、こ
れらのシートは運転開始３時間後、２４時間後および７
２時間後にサンプリングを行い長期運転性の評価を行っ
た。

得られたこれらのシートは真空圧空熟成形機にかけ（延
伸速度９×１０％、／ｗｉｎ、）　、　１３０°Ｃで成
形をおこなった。

得られたこれら三種類の成形物は、クラック、ムラ、偏
肉もなく、外観および透明性も良好であった。この容器
を２０℃−６５％ＲＨに調湿し、ガスバリアー性を測定
した所（モコン社製１０１５０型）、０．５ｃｃ・２０
μ／が・２４ｈｒ”ａｔｍと非常に良好なガスバリアー
性を示すだけでなく、２０サンプル測定した時の測定値
のバラツキ（Ｒ−最大値一最少値）が０．３と非常に小
さく、Ｍ頼性の高い高ガスバリアー性容器であった。表
１に、その結果を示す。

実施例２〜６および比較例１〜３表１に示す以外は実施例１と同様の条件でシートを得、
熱成形容器を得た。表１に、その結果を示す。

Ｆ２発明の効果本発明は、加熱延伸、特に加熱高速延伸操作時ピンホー
ル、クラック、ムラ、局所的偏肉などがなく、シかも透
明性、ガスバリアー性およびそのＭ粗性に優れ！：、Ｅ
ＶＯＨ組成物、およびそれを用いた加熱延伸多層構造体
を提供することにある。

特許出願人　株式会社　り　ラ　し

Claims

【特許請求の範囲】

（１）エチレン含有量２０〜６０モル％のエチレン−ビ
ニルアルコール共重合体（Ａ）４０〜９５重量％および
エチレン含有量２５〜６５モル％のエチレン−ビニルア
ルコール共重合体（Ｂ）５〜６０重量％を含み、かつエ
チレン−ビニルアルコール共重合体（Ｂ）のエチレン含
有率がエチレン−ビニルアルコール共重合体（Ａ）の含
有率より少なくとも５モル％高いエチレン−ビニルアル
コール共重合体組成物（Ｃ）１００重量部に対してポリ
アミド（Ｄ）を０．５〜４．５重量部含有してなる樹脂
組成物。
（２）請求項１記載の樹脂組成物からなる層の少なくと
も片面に熱可塑性樹脂を有する多層構造体。
（３）熱可塑性樹脂が下式で示される加熱延伸温度の範
囲内で延伸可能なものである請求項２記載の多層構造体
。Ｘ−１０℃≧Ｙ≧Ｘ−１１０℃ 但し、Ｘは、エチレン−ビニルアルコール共重合体（Ａ
）の融点を、またＹは加熱延伸温度℃を示す。
（４）多層構造体が、共押出多層シートからの延伸熱成
形物である請求項２または３記載の多層構造体。
（５）多層構造体が、共射出成形パリソンからの延伸成
形物である請求項２または３記載の多層構造体。