JPH08259802A - ガスバリアー性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 エチレン−ビニルアルコール共重合体（Ａ）
および一酸化炭素ーエチレン系共重合体からなるポリケ
トンを還元して得たポリアルコール（Ｂ）からなる樹脂
組成物。 【効果】 本発明よれば、ＥＶＯＨの優れたガスバリア
−性を損なうことなく、かつ ＥＶＯＨ多層構造体を容
器などに二次加工する場合に生じるＥＶＯＨ層のクラッ
ク、ピンホ−ル、局所的偏肉などの発生を防止し、高ガ
スバリア−性を有する樹脂組成物が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ガスバリアー性および
成形加工性に優れた樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】エチレン−ビニルアルコール共重合体
（以下、ＥＶＯＨとする。）は、今日、食品等の包装用
フィルム、特に酸素、臭気、フレイバ−等に対するバリ
ア−性が必要な食品、保香性を必要とする製品などに対
する使用を目的とする分野において、有効性が認められ
ている。 そして、ＥＶＯＨは、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアミド、
ポリ塩化ビニル等の熱可塑性樹脂層と、アイオノマ−、
エチレン−酢酸ビニル共重合体などで代表される各種接
着性樹脂層とを積層してなる多層構造体の形で用いられ
る。しかしながら、ＥＶＯＨは、延伸成形時にボイド、
クラック、局所的偏肉など成形性が悪いという欠点があ
る。

【０００３】一方、一酸化炭素ーエチレン系共重合体か
らなるポリケトンを還元して得たポリアルコールはガス
バリアー性が優れていることから、食品包装材料に用い
られることも知られている（特開平６ー２２６９２５、
同６ー２５５０５７）。しかしながら、ポリアルコール
は、低湿度下でのガスバリアー性はＥＶＯＨより優れた
レベルにあるが、高湿度下のガスバリアー性はＥＶＯＨ
より悪いという欠点がある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
な従来技術の欠点を解消するために創案されたものであ
り、ガスバリアー性、および成形性の優れた樹脂組成物
を提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記目的は、ＥＶＯＨ
（Ａ）および一酸化炭素ーエチレン系共重合体からなる
ポリケトンを還元して得たポリアルコール（Ｂ）からな
る樹脂組成物を提供することによって達成される。

【０００６】本発明において、ＥＶＯＨ（Ａ）とポリア
ルコール（Ｂ）のブレンド組成比（重量）は、好ましく
は（Ａ）／（Ｂ）＝９５／５〜５／９５である。（Ａ）
／（Ｂ）＝９５／５〜５０／５０、特に９５／５〜６０
／４０の場合、ＥＶＯＨの成形性が改善され、また
（Ａ）／（Ｂ）＝５０／５０〜５／９５、特に４０／６
０〜５／９５の場合、ポリアルコールの高湿度下におけ
るガスバリアー性が改善される。

【０００７】本発明において、ＥＶＯＨとはエチレン−
ビニルエステル共重合体けん化物であり、エチレン含有
量２０〜６５モル％、好適には２０〜６０モル％、ビニ
ルエステル成分のけん化度９０％以上、好適には９５％
以上のものが使用できる。エチレン含有量２０モル％未
満では溶融成形性が悪く、一方７０モル％以上では、ガ
スバリアー性が不足する。また、けん化度が９０％未満
では、ガスバリアー性および熱安定性が悪くなる。 こ
こで、ビニルエステルとしては、酢酸ビニルが代表的な
ものとしてあげられるが、他のビニルエステル、例えば
低級または高級脂肪酸ビニルエステル（プロピオン酸ビ
ニル、ピバリン酸ビニルなど）を使用することができ
る。ビニルエステルは１種用いてもよいし、２種以上用
いることもできる。

【０００８】本発明のＥＶＯＨには本発明の目的が阻害
されない範囲で、他の共単量体〔例えば、プロピレン、
ブチレン、不飽和カルボン酸又はそのエステル｛（メ
タ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル（メチル
エステル、エチルエステルなど）など｝、ビニルシラン
化合物（ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキ
シシランなど）、ビニルピロリドン（Ｎ−ビニルピロリ
ドンなど）を共重合体することも出来るし、さらに可塑
剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤、フ
ィラー、他の樹脂（ポリアミド、部分けん化エチレン−
酢酸ビニル共重合体、後述の一酸化炭素ーエチレン共重
合体からなるポリケトンなど）をブレンドすることも自
由である。また、本発明に用いるＥＶＯＨの好適なメル
トインデックス（ＭＩ）（１９０℃、２１６０ｇ荷重
下）は０．１〜５０ｇ／１０ｍｉｎ．、最適には０．５
〜２０ｇ／１０ｍｉｎ．である。ただし、融点が１９０
℃付近あるいは１９０℃を越えるものは２１６０ｇ荷重
下、融点以上の複数の温度で測定し、片対数グラフで絶
対温度の逆数を横軸、メルトインデックス（対数）を縦
軸としてプロットし、１９０℃に外挿した値を用いる。

【０００９】本発明において、ポリアルコ−ルとは、一
酸化炭素−エチレン系共重合体からなるポリケトンを還
元して得たポリアルコールであり、特に式（Ｉ）で示さ
れる反復単位を８０％以上含むポリアルコールが、ガス
バリヤー性、機械的特性、成形性の点から好適である。
上記反復単位は９０％以上含まれることがさらに好まし
く、特に９５％以上含まれることが好ましく、さらには
９７％以上含まれることが最適である。

【００１０】

【化１】

【００１１】前記のポリケトンとは、一酸化炭素−エチ
レン系共重合体であり、一酸化炭素−エチレン系共重合
体としては、一酸化炭素とエチレンとを共重合して得た
もの、または一酸化炭素とエチレンとを主体とし、これ
にエチレン以外の不飽和化合物とを共重合して得たもの
が代表例として挙げられる。ここで、エチレン以外の不
飽和化合物としては、炭素数３〜１２個のオレフィン、
炭素数４〜１２個のジエン、ビニルエステル、脂肪族不
飽和カルボン酸、脂肪族不飽和カルボン酸塩および脂肪
族不飽和カルボン酸エステルなどがあげられる。共重合
体としては、ランダム共重合体、交互共重合体などがあ
げられるが、カルボニル基の含有率が高くなる交互共重
合体が好ましい。

【００１２】前記炭素数３〜１２個のオレフィンとして
は、プロピレン、ブテン−１、イソブテン、ペンテン−
１、４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン
−１、ドデセン−１、スチレンなどがあげられるが、プ
ロピレン、炭素数４〜８個のオレフイン、またはプロピ
レンと炭素数４〜８個のオレフインとの併用系が好まし
い。また、炭素数４〜１２個のジエンとしては、ブタジ
エン、イソプレン、１，５−ヘキサジエン、１，７−オ
クタジエン、１，９−デカジエンなどがあげられる。ま
た、ビニルエステルとしては、酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニル、ピバリン酸ビニルなどがあげられる。また、
脂肪族不飽和カルボン酸、その塩およびそのエステルと
しては、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、
マレイン酸、イタコン酸、アクリル酸エステル、メタク
リル酸エステル、マレイン酸モノエステル、マレイン酸
ジエステル、フマル酸モノエステル、フマル酸ジエステ
ル、イタコン酸モノエステル、イタコン酸ジエステル
（これらのエステルとしてはメチルエステル、エチルエ
ステルなどのアルキルエステルなど）、アクリル酸塩、
マレイン酸塩、イタコン酸塩（これらの塩としては１価
または２価の金属塩など）があげられる。

【００１３】ポリケトンの製造法としては、公知の方
法、例えば、米国特許第２，４９５，２８６号および特
開昭５３−１２８６９０号、特開昭５３−１２８６９１
号、特開昭５９−１９７４２７号、特開昭６１−９１２
２６号、特開昭６２−２３２４３４号、特開昭６２−５
３３３２号、特開昭６３−３０２５号、特開昭６３−１
０５０３１号、特開昭６３−１５４７３７号、特開平１
−１４９８２９号、特開平１−２０１３３３号、特開平
２−６７３１９号などに記載されている方法があげられ
るが、特にそれに制限されるものではない。次に、上記
ポリケトン中のカルボニル基を還元してポリアルコール
を得る方法としては、ポリケトン中のカルボニル基の一
部または全部を水素などにより還元する方法、例えば、
特開平１−１４９８２８号、特開平２−２３２２２８
号、特開平５−３３９３６７号、特開平６−４９２０３
号に記載されている方法、さらにはポリケトン中のカル
ボニル基の一部または全部を金属水素化合物で処理して
還元する方法、例えば特開平１−２０４９２９号に記載
されている方法などがあげられる。

【００１４】ポリオ−ルの極限粘度〔η〕は、０．２〜
５ｄｌ／ｇ，好ましくは０．５〜３ｄｌ／ｇ（水１５重
量％−フエノ−ル８５重量％の混合溶媒中、３０℃、オ
ストワルド粘度計で測定した値）である。

【００１５】また、本発明の樹脂組成物に他の添加剤
｛可塑剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色
剤、フィラー、架橋剤（硼酸など）、他の樹脂（前記ポ
リケトンなど）など｝を本発明の目的が阻害されない範
囲で使用することは、自由である。特に、ゲル発生防止
対策として、ハイドロタルサイト系化合物、ヒンダード
フェノール系、ヒンダードアミン系熱安定剤、高級脂肪
酸カルボン酸の金属塩（たとえば、ステアリン酸カルウ
ム、ステアリン酸マグネシウムなど）の一種、または、
二種以上を０．０１〜１重量％添加することは好適であ
る。

【００１６】また、前記樹脂組成物には必要に応じて添
加剤を配合することもできる。このような添加剤の例と
しては、酸化防止剤、可塑剤、熱安定剤、紫外線吸収
剤、帯電防止剤、滑剤、着色剤、フィラー、あるいは他
の高分子化合物挙げることができ、これらを本発明の作
用効果が阻害されない範囲でブレンドすることができ
る。添加剤の具体的な例としては次の様なものが挙げら
れる。

【００１７】酸化防止剤：２，５−ジ−ｔ−ブチルハイ
ドロキシン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾー
ル、４，４’−チオビス−（６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、２，２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−
ｔ−ブチルフェノール）、オクタデシル−３−（３’，
５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート、４，４’−チオビス−（６−ｔ−ブチル
フェノール）等。

【００１８】紫外線吸収剤：エチレン−２−シアノ−
３，３’−ジフェニルアクリレート、２−（２’−ヒド
ロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベン
ゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロ
キシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）５−
クロロベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−メト
キシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メ
トキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オキトキ
シベンゾフェノン等。

【００１９】可塑剤：フタル酸ジメチル、フタル酸ジエ
チル、フタル酸ジオクチル、ワックス、流動パラフィ
ン、リン酸エステル等。 帯電防止剤：ペンタエリスリットモノステアレート、ソ
ルビタンモノパルミテート、硫酸化ポリオレフィン類、
ポリエチレンオキシド、カーボワックス等。 滑剤：エチレンビスステアロアミド、ブチルステアレー
ト等。 着色剤：カーボンブラック、フタロシアニン、キナクリ
ドン、インドリン、アゾ系顔料、ベンガラ等。

【００２０】本発明のＥＶＯＨ（Ａ）とポリアルコール
（Ｂ）とをブレンドする方法に関しては、特に限定され
るものではないが、両者をドライブレンドしてそのまま
使用する、あるいはより好適にはバンバリーミキサー、
単軸又は二軸スクリュー押出し機などでペレット化、乾
燥する方法等がある。あるいは（ａ）および（ｂ）を共
通の溶媒（ＤＭＳＯ等）に溶解させてブレンドすること
も可能である。また、ブレンド、ペレット化する際、他
の前記した添加剤を本発明の目的が阻害されない範囲で
使用する事は自由である。

【００２１】本発明の樹脂組成物は、単層のフィルム、
積層体の少なくとも一層、なかんずく中間層として、ま
た溶液コーティング用などとして使用される。フィルム
成形においては、通常の方法で未延伸フィルムまたは延
伸フィルムに成形され、その製造条件については特に制
限はない。また、積層体の一部として使用される場合、
積層体（シート）から容器の成形を行う際に発生する未
使用部分を有効利用するための回収層を必要に応じて設
けても構わない。

【００２２】本発明の好ましい多層形態の１つとして
は、該組成物を中間層とし、この両側に耐湿性熱可塑性
樹脂の層を有することである。耐湿性熱可塑性樹脂の層
を該組成物層の片側のみに設けたものでは、例えば、レ
トルト殺菌処理におけるような熱と水分が同時に作用す
る、つまり高温、高湿度下で使用する場合において、保
存性、包装体外観形態に優れた包装体を得ることができ
ない場合がある。耐湿性熱可塑性樹脂の層を形成する樹
脂としては、疎水性樹脂、とくに上記したポリオレフィ
ン系樹脂が代表的なものとしてあげられる。ポリオレフ
ィン系樹脂としては、高密度、中密度あるいは低密度の
ポリエチレン、高密度、中密度あるいは低密度のポリプ
ロピレン、ポリブテン、また酢酸ビニル、アクリル酸エ
ステル、あるいはブテン、ヘキセン、４−メチル−１−
ペンテンなどのα−オレフィン類を共重合したポリエチ
レン、アイオノマー樹脂、ポリプロピレンホモポリマ
ー、エチレンをグラフト共重合したポリプロピレン、あ
るいはエチレン、ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン
などのα−オレフィン類を共重合したポリプロピレン、
ポリ−１−ブテン、ポリ−４−メチル−１−ペンテン、
あるいは上述のポリオレフィンに無水マレイン酸などを
作用させた変性ポリオレフィンなどを含んでいる。この
中でポリプロピレン（ＰＰ）類が最も適している。

【００２３】さらに耐湿性熱可塑性樹脂の層を形成する
樹脂としては、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ
（エチレンナフタレート）、ポリ（ブチレンテレフタレ
ート）、ポリ（エチレンテレフタレート／イソフタレー
ト）などに代表されるポリエステル系樹脂やポリスチレ
ン、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプ
レン共重合体などのポリスチレン系樹脂またはポリカー
ボネート系樹脂やナイロン−６およびナイロン−６，６
などのポリアミド等、またはこれらの混合物などがあげ
られる。

【００２４】また、上記した耐湿性熱可塑性樹脂の層を
形成する樹脂は内外層とも同一であっても良いし、異な
っていても構わない。さらには、本発明の樹脂組成物層
に加えて、他のバリヤー性材、例えばポリビニルアルコ
ール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリ塩化
ビニリデン等をさらに積層しても構わない。

【００２５】本発明の樹脂組成物は、これらの熱可塑性
樹脂との積層が容易であり、さらにこれらの熱可塑性樹
脂を積層することにより、本発明の樹脂組成物が保護強
化され、高湿度下のガスバリヤー性の劣化を防ぐととも
に、優れた機械的強度も付与される。

【００２６】また、これらの樹脂と本発明の樹脂組成物
との層間接着力が十分でない場合は、接着性樹脂層を設
けることが好ましい。接着性樹脂としては、実用段階で
デラミネーションを起こさないものであればよく、特に
限定はされないが、不飽和カルボン酸またはその無水物
をオレフィン系重合体（例えばポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリブテン等のポリオレフィン、オレフィンを
主体とする共重合体）に化学的に（例えば付加反応、グ
ラフト反応）結合させて得られる、カルボキシル基を含
有する変性オレフィン系重合体が挙げられる。具体的に
は無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン、無水マレ
イン酸グラフト変性ポリプロピレン、無水マレイン酸グ
ラフト変性エチレン−エチルアクリレート共重合体、無
水マレイン酸グラフト変性エチレン−酢酸ビニル共重合
体から選ばれた１種または２種の混合物が好適なものと
して挙げられる。またこれらの接着性樹脂にはポリアル
コールを本発明の効果が損なわれない範囲で混合するこ
とも可能である。

【００２７】本発明の樹脂組成物層を少なくとも１層と
する積層体を得る方法は、特に限定はされないが、共押
出法、共射出法、サンドラミネーション法、溶液コーテ
ィング法、押出ラミネーション法、ドライラミネーショ
ン法等が挙げられる。共押出法においては、各樹脂層に
対応する押出機で溶融混練後、Ｔ−ダイ、サーキュラー
ダイ等の多層多重ダイスを通して所定の形状に押出す。
また、共射出法においては、各樹脂層に対応する射出機
で溶融混練後、金型中に射出し、多層の容器または容器
用のプリフォームを製造する。本発明の樹脂組成物は、
単層または積層体として通常の方法により加熱延伸によ
る二次加工が実施でき、加熱延伸多層構造体が得られ
る。ここで、本発明における加熱延伸多層構造体とは、
加熱延伸することにより得られるカップ、ボトルなどの
容器やシート、フィルム状物であり、また加熱とは該多
層構造体を加熱延伸に必要な温度に所定時間放置し、該
多層構造体が熱的にほぼ均一になるようにヒーター加熱
などにより操作する方法である。

【００２８】本発明の樹脂組成物からなる成形物、特に
前記多層構造体は、食品、特にレトルト食品、医療品な
どの包装材として、また、燃料パイプおよびタンク、フ
ロアーヒーティングパイプ、バッグインボックス、農業
用フィルムなどに有用である。

【００２９】

【実施例】次に、本発明を、合成例、実施例、及び比較
例にてさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例に
限定されるものではない。

【００３０】実施例１ ＥＶＯＨ層の組成物原料として、エチレン含有量４４モ
ル％、けん化度９９．４％、メルトインデックス（Ｍ
Ｉ，１９０℃，２１６０ｇ荷重）５．５ｇ／１０ｍｉ
ｎ．のＥＶＯＨ（Ａ）８５重量部と一酸化炭素ーエチレ
ン共重合体を還元して得たポリアルコール｛（Ｉ）で示
される反復単位を９６％、その他４％からなり、極限粘
度［η］０．８ｄｌ／ｇ｝（Ｂ）１５重量部をを一軸ス
クリュータイプの押出機に入れ、窒素ガス雰囲気下、２
００℃で押出しペレット化を行った。上記ペレットをＥ
ＶＯＨ層の組成物として用い、３種５層共押出装置にか
け、５層よりなる原反シートを作成した。原反シートは
厚さ３００μｍのアイオノマー樹脂（三井デュポンケミ
カル：ハイミラン１６５２）層、厚さ３０μｍの接着性
樹脂（三井石油化学 アドマーＮＦ−５００）層、厚さ
６０μｍのＥＶＯＨ層、厚さ３０μｍの接着性樹脂（三
井石油化学 アドマーＮＦ−５００）層、厚さ３００μ
ｍのアイオノマー樹脂（三井デュポンケミカル：ハイミ
ラン１６５２）層が順次積層された層構成を有してい
る。得られた原反シートをパンタグラフ式二軸延伸機に
かけ、７０℃で延伸倍率４×４倍で同時二軸延伸し、さ
らに同一延伸倍率下、７５℃、１０秒間の熱固定を行
い、多層熱収縮性フィルムを作成した。得られた多層熱
収縮フィルムは、クラック、ムラ、偏肉もなく、外観、
透明性も良好であった。また、該フィルムの酸素バリア
ー性を測定したところ、２０℃ー１００％ＲＨにおける
酸素バリアー性は、２０μ当たり、２０ｃｃ／ｍ↓2・
ｄａｙ・ａｔｍであった。

【００３１】実施例２ ＥＶＯＨ層の組成物原料として、エチレン含有量４４モ
ル％、けん化度９９．８％、メルトインデックス（Ｍ
Ｉ，１９０℃，２１６０ｇ荷重）５．５ｇ／１０ｍｉ
ｎ．のＥＶＯＨ（Ａ）７０重量部と一酸化炭素ーエチレ
ン共重合体を還元して得たポリアルコール（（Ｉ）で示
される反復単位を９０％、その他１０％からなり、極限
粘度［η］＝１．２ｄｌ／ｇ）（Ｂ）３０重量部を一軸
スクリュータイプの押出機に入れ、窒素ガス雰囲気下、
２２０℃で押出し、ペレット化を行った。上記ペレット
をＥＶＯＨ層の組成物として用い、４種５層共押出装置
にかけ、５層よりなる原反シートを作成した。原反シー
トは厚さ３００μｍのアイオノマー樹脂（三井デュポン
ケミカル：ハイミラン１６５２）層、厚さ３０μｍの接
着性樹脂（三井石油化学 アドマーＮＦ−５００）層、
厚さ６０μｍのＥＶＯＨ層、厚さ３０μｍの接着性樹脂
（三井石油化学 アドマーＮＦ−５００）層、厚さ３０
０μｍのアイオノマー樹脂（三井デュポンケミカル：ハ
イミラン１６５２）層が順次積層された層構成を有して
いる。得られた原反シートをパンタグラフ式二軸延伸機
にかけ、７０℃で延伸倍率４×４倍で同時二軸延伸し、
さらに同一延伸倍率下、７５℃、１０秒間の熱固定を行
い、多層熱収縮性フィルムを作成した。得られた多層熱
収縮フィルムは、クラック、ムラ、偏肉もなく、外観、
透明性も良好であった。また、該フィルムの酸素バリア
ー性を測定したところ、２０℃ー１００％ＲＨにおける
酸素バリアー性は、２０μ当たり、３０ｃｃ／ｍ↓2・
ｄａｙ・ａｔｍであった。

【００３２】比較例１ ＥＶＯＨ層の組成物原料として、エチレン含有量４４モ
ル％、けん化度９９．４％、メルトインデックス（Ｍ
Ｉ，１９０℃，２１６０ｇ荷重）５．５ｇ／１０ｍｉ
ｎ．のＥＶＯＨを用い、４種５層共押出装置にかけ、５
層よりなる原反シートを作成した。原反シートは厚さ３
００μｍのアイオノマー樹脂（三井デュポンケミカル：
ハイミラン１６５２）層、厚さ３０μｍの接着性樹脂
（三井石油化学アドマーＮＦ−５００）層、厚さ６０μ
ｍのＥＶＯＨ層、厚さ３０μｍの接着性樹脂（三井石油
化学 アドマーＮＦ−５００）層、厚さ３００μｍのア
イオノマー樹脂（三井デュポンケミカル：ハイミラン１
６５２）層が順次積層された層構成を有している。得ら
れた原反シートをパンタグラフ式二軸延伸機にかけ、７
０℃で延伸倍率４×４倍で同時二軸延伸を行ったが、延
伸フィルムにクラック、ムラ、偏肉が発生した。

【００３３】実施例３ ＥＶＯＨ層の組成物原料として、エチレン含有量４４モ
ル％、けん化度９９．８％、メルトインデックス（Ｍ
Ｉ，１９０℃，２１６０ｇ荷重）５．５ｇ／１０ｍｉ
ｎ．のＥＶＯＨ（Ａ）３０重量部と一酸化炭素ーエチレ
ン共重合体を還元して得たポリアルコール｛（Ｉ）で示
される反復単位を９０％、その他１０％からなり、極限
粘度［η］＝１．２ｄｌ／ｇ｝（Ｂ）７０重量部を一軸
スクリュータイプの押出機に入れ、窒素ガス雰囲気下、
２２０℃で押出し、ペレット化を行った。上記ペレット
をＥＶＯＨ層の組成物として用い、４種５層共押出装置
にかけ、５層よりなる原反シートを作成した。原反シー
トは厚さ３００μｍのアイオノマー樹脂（三井デュポン
ケミカル：ハイミラン１６５２）層、厚さ３０μｍの接
着性樹脂（三井石油化学 アドマーＮＦ−５００）層、
厚さ６０μｍのＥＶＯＨ層、厚さ３０μｍの接着性樹脂
（三井石油化学 アドマーＮＦ−５００）層、厚さ３０
０μｍのアイオノマー樹脂（三井デュポンケミカル：ハ
イミラン１６５２）層が順次積層された層構成を有して
いる。得られた原反シートをパンタグラフ式二軸延伸機
にかけ、７０℃で延伸倍率４×４倍で同時二軸延伸し、
さらに同一延伸倍率下、７５℃、１０秒間の熱固定を行
い、多層熱収縮性フィルムを作成した。得られた多層熱
収縮フィルムは、クラック、ムラ、偏肉もなく、外観、
透明性も良好であった。また、該フィルムの酸素バリア
ー性を測定したところ、２０℃ー１００％ＲＨにおける
酸素バリアー性は、２０μ当たり、１４０ｃｃ／ｍ↓2
・ｄａｙ・ａｔｍであった。

【００３４】比較例２ バリアー層の組成物原料として、実施例１で使用したポ
リアルコールを用いて、４種５層共押出装置にかけ、５
層よりなる原反シートを作成した。原反シートは厚さ３
００μｍのアイオノマー樹脂（三井デュポンケミカル：
ハイミラン１６５２）層、厚さ３０μｍの接着性樹脂
（三井石油化学 アドマーＮＦ−５００）層、厚さ６０
μｍのバリアー層、厚さ３０μｍの接着性樹脂（三井石
油化学 アドマーＮＦ−５００）層、厚さ３００μｍの
アイオノマー樹脂（三井デュポンケミカル：ハイミラン
１６５２）層が順次積層された層構成を有している。得
られた原反シートをパンタグラフ式二軸延伸機にかけ、
７０℃で延伸倍率４×４倍で同時二軸延伸し、さらに同
一延伸倍率下、７５℃、１０秒間の熱固定を行い、多層
熱収縮性フィルムを作成した。得られた多層熱収縮フィ
ルムは、クラック、ムラ、偏肉もなく、外観、透明性も
良好であった。また、該フィルムの酸素バリアー性を測
定したところ、２０℃ー１００％ＲＨにおける酸素バリ
アー性は、２０μ当たり、４００ｃｃ／ｍ↓2・ｄａｙ
・ａｔｍであった。

【００３５】

【発明の効果】本発明よれば、ＥＶＯＨの優れたガスバ
リア−性を損なうことなく、かつ ＥＶＯＨ多層構造体
を容器などに二次加工する場合に生じるＥＶＯＨ層のク
ラック、ピンホ−ル、局所的偏肉などの発生を防止し、
高ガスバリア−性を有する樹脂組成物が得られる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エチレン−ビニルアルコール共重合体
   （Ａ）および一酸化炭素ーエチレン系共重合体からなる
   ポリケトンを還元して得たポリアルコール（Ｂ）からな
   る樹脂組成物。