JP3506568B2 - ポリアルコール系熱成形容器 - Google Patents
ポリアルコール系熱成形容器Info
- Publication number
- JP3506568B2 JP3506568B2 JP24181696A JP24181696A JP3506568B2 JP 3506568 B2 JP3506568 B2 JP 3506568B2 JP 24181696 A JP24181696 A JP 24181696A JP 24181696 A JP24181696 A JP 24181696A JP 3506568 B2 JP3506568 B2 JP 3506568B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- polyalcohol
- density
- resin
- ethylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D1/00—Containers having bodies formed in one piece, e.g. by casting metallic material, by moulding plastics, by blowing vitreous material, by throwing ceramic material, by moulding pulped fibrous material, by deep-drawing operations performed on sheet material
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ガスバリアー性優れ、
かつ局所的偏肉のない熱成形容器に関する。 【０００２】 【従来の技術】従来、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリスチレン等のポリオレフィン、ポリエステル、塩化
ビニル等は、その優れた加工性から、食品類の包装を目
的とした熱成形容器として広く使用されている。しかし
ながら、これらの樹脂を使用した熱成形容器は、酸素や
炭酸ガス等の気体、フレイバー等に対するバリアー性が
ないため、食品を長期間にわたって保存することができ
ないという欠点がある。 【０００３】これらの欠点を解決するために、ガスバリ
アー性を有する樹脂と前述のポリオレフィン等との多層
構造体を熱成形して熱成形容器を得る方法が多数提案さ
れている。実際、これらのガスバリアー性樹脂は、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリエステ
ル、ポリアミド、ポリ塩化ビニル等の熱可塑性樹脂層
と、無水マレイン酸変性ポリオレフィン、エチレン−酢
酸ビニル共重合体などで代表される各種接着性樹脂層と
を積層してなる多層構造体の形で用いられている。代表
的なガスバリアー性樹脂としては、ＥＶＯＨ（エチレン
−ビニルアルコール共重合体）、ＰＶＤＣ（塩化ビニリ
デン系樹脂）が挙げられる。しかしながら、ＥＶＯＨ系
多層構造体は、熱成形時にクラック、ムラ、局部的な偏
肉などが発生しやすいという点で問題がある。一方、最
近の環境問題により、塩素を含む樹脂を使用しないとい
う動きのために、ＰＶＤＣ系多層構造体 の使用は敬遠
される傾向にある。 【０００４】 【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述のよう
な従来技術の欠点を解消するために創案されたものであ
り、ガスバリアー性に優れ、かつ局所的偏肉のない熱成
形容器を提供することを目的とする。 【０００５】 【課題を解決するための手段】 上記の目的は、一酸化
炭素ーエチレン系交互共重合体からなるポリケトンを還
元して得られる融点１２０℃〜１５０℃、密度１．１６
〜１．１９ｇ／ｃｍ3 のポリアルコール樹脂層を少なく
とも一層有するフィルムまたはシートを熱成形してなる
熱成形容器を提供することによって達成される。 【０００６】一酸化炭素ーエチレン系交互共重合体から
なるポリケトンを還元して得られるポリアルコールは、
ガスバリアー性が優れていることから、食品包装材料に
用いられることが知られている（特開平６ー２２６９２
５、同６ー２５５０５７）。特に、酸素、臭気、フレイ
バ−等に対するバリアー性が必要な食品、保香性を必要
とする製品などに対する使用を目的とする分野におい
て、その有効性が期待される。しかしながら、これらの
公報には、ポリアルコール層を含む熱成形容器について
は、詳細な開示または示唆するところがない。 【０００７】本発明者は、ポリアルコールを含む熱成形
容器について鋭意検討したところ、驚くべき事に、融点
１２０℃〜１５０℃、密度１．１６〜１．１９ｇ／ｃｍ
3 のポリアルコール樹脂層の単層構造体または該ポリア
ルコール樹脂層と熱可塑性樹脂、例えばポリオレフィン
（ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリエチレン等）と
の多層構造体がガスバリアー性及び熱成形性に優れてお
り、上述のような従来技術の欠点を一挙に解消するに至
り、本発明を完成した。 【０００８】 【発明の実施の形態】本発明において、ポリアルコ−ル
とは、一酸化炭素−エチレン系交互共重合体からなるポ
リケトンを還元して得られるものである。前記のポリケ
トンとは、一酸化炭素−エチレン系交互共重合体であ
り、一酸化炭素−エチレン系交互共重合体としては、一
酸化炭素とエチレンとを共重合して得たもの、または一
酸化炭素とエチレンとを主体とし、これにエチレン以外
の不飽和化合物とを共重合して得たものが代表例として
挙げられる。 【０００９】ここで、エチレン以外の不飽和化合物とし
ては、炭素数３〜１２個のオレフィン、炭素数４〜１２
個のジエン、ビニルエステル、脂肪族不飽和カルボン
酸、脂肪族不飽和カルボン酸塩および脂肪族不飽和カル
ボン酸エステルなどが挙げられる。 【００１０】前記炭素数３〜１２個のオレフィンとして
は、プロピレン、ブテン−１、イソブテン、ペンテン−
１、４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン
−１、ドデセン−１、スチレンなどがあげられるが、プ
ロピレン、炭素数４〜８個のオレフイン、またはプロピ
レンと炭素数４〜８個のオレフインとの併用系が好まし
い。また、炭素数４〜１２個のジエンとしては、ブタジ
エン、イソプレン、１，５−ヘキサジエン、１，７−オ
クタジエン、１，９−デカジエンなどがあげられる。ま
た、ビニルエステルとしては、酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニル、ピバリン酸ビニルなどがあげられる。また、
脂肪族不飽和カルボン酸、その塩およびそのエステルと
しては、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、
マレイン酸、イタコン酸、アクリル酸エステル、メタク
リル酸エステル、マレイン酸モノエステル、マレイン酸
ジエステル、フマル酸モノエステル、フマル酸ジエステ
ル、イタコン酸モノエステル、イタコン酸ジエステル
（これらのエステルとしてはメチルエステル、エチルエ
ステルなどのアルキルエステルなど）、アクリル酸塩、
マレイン酸塩、イタコン酸塩（これらの塩としては１価
または２価の金属塩など）があげられる。 【００１１】ポリケトンの製造法としては、公知の方
法、例えば、特開昭５９−１９７４２７号、特開昭６１
−９１２２６号、特開昭６２−２３２４３４号などに記
載されている方法があげられるが、特にそれに制限され
るものではない。次に、上記ポリケトン中のカルボニル
基を還元してポリアルコールを得る方法としては、ポリ
ケトン中のカルボニル基の一部または全部を水素などに
より還元する方法、例えば、特開平１−１４９８２８
号、特開平２−２３２２２８号、特開平５−３３９３６
７号、特開平６−４９２０３号に記載されている方法、
さらにはポリケトン中のカルボニル基の一部または全部
を金属水素化合物で処理して還元する方法、例えば特開
平１−２０４９２９号に記載されている方法などが挙げ
られる。 【００１２】ポリアルコールとは、式（Ｉ）で示される
反復単位を８０％以上含むポリアルコールが、ガスバリ
ヤー性、機械的特性、成形性の点から好適である。上記
反復単位は９０％以上含まれることがさらに好ましく、
特に９５％以上含まれることが最適である。 【００１３】 【化１】 【００１４】本発明におけるポリアルコールは、融点が
１２０℃〜１５０℃であり、密度が１．１６〜１．１９
ｇ／ｃｍ３ 、好ましくは、１．１７〜１．１９ｇ／ｃｍ
３ である。ポリアルコールの融点が１１０℃未満、ま
た、密度が１．１６ｇ／ｃｍ３未満ではガスバリアー性
が極端に悪くなる。一方、ポリアルコールの融点が１６
０℃以上、また、密度が１．１９ｇ／ｃｍ３以上では熱
成形性が極端に悪くなる。 【００１５】ポリアルコールの極限粘度〔η〕は、好ま
しくは０．２〜５ｄｌ／ｇ、更に好ましくは０．５〜３
ｄｌ／ｇ（水１５重量％−フエノ−ル８５重量％の混合
溶媒中、３０℃、オストワルド粘度計で測定した値）で
ある。 【００１６】本発明に使用するポリアルコール層の密度
をコントロールする方法としては、例えば、後述する多
層構造体を共押出製膜して熱成形用原反フィルムまたは
シートを得る際、冷却ロール等による微妙な冷却条件を
採用する方法が挙げられる。密度が高すぎると熱成形性
が悪化し、密度が低すぎるとガスバリアー性が悪化す
る。従って、ポリアルコールの密度は１．１９ｇ／ｃｍ
3 以下でなければならない。 【００１７】本発明のポリアルコールには本発明の目的
が阻害されない範囲で、可塑剤、熱安定剤、紫外線吸収
剤、酸化防止剤、着色剤、フィラー、本発明の範囲外の
融点及び密度のポリアルコール、他の樹脂（ＥＶＯＨ、
ポリアミド、前述の一酸化炭素ーエチレン系交互共重合
体からなるポリケトンなど）をブレンドすることも自由
である。添加剤の具体的な例としては、次の様なものが
挙げられる。 【００１８】酸化防止剤：２，５−ジ−ｔ−ブチルハイ
ドロキシン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾー
ル、４，４’−チオビス−（６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、２，２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−
ｔ−ブチルフェノール）、オクタデシル−３−（３’，
５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート、４，４’−チオビス−（６−ｔ−ブチル
フェノール）等。 【００１９】紫外線吸収剤：エチレン−２−シアノ−
３，３’−ジフェニルアクリレート、２−（２’−ヒド
ロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベン
ゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロ
キシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）５−
クロロベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−メト
キシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メ
トキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オキトキ
シベンゾフェノン等。 【００２０】可塑剤：フタル酸ジメチル、フタル酸ジエ
チル、フタル酸ジオクチル、ワックス、流動パラフィ
ン、リン酸エステル等。 帯電防止剤：ペンタエリスリットモノステアレート、ソ
ルビタンモノパルミテート、硫酸化ポリオレフィン類、
ポリエチレンオキシド、カーボワックス等。 滑剤：エチレンビスステアロアミド、ブチルステアレー
ト等。 着色剤：カーボンブラック、フタロシアニン、キナクリ
ドン、インドリン、アゾ系顔料、ベンガラ等。 【００２１】本発明において熱成形容器とは、熱成形用
フィルムあるいはシートを加熱延伸することにより得ら
れるカップなどの容器状の物であり、また加熱とは該フ
ィルムあるいはシートを加熱延伸に必要な温度に所定時
間放置し、該フィルムあるいはシートが熱的にほぼ均一
になるようにヒーター加熱などにより操作する方法であ
る。 【００２２】本発明の熱成形容器は、単層あるいは他の
層との多層構造として使用されるが、特に多層構造の場
合、より優れた効果が奏せられるので、以下、この点に
ついて説明する。本発明の好ましい多層形態の１つとし
ては、ポリアルコール層を中間層とし、この両側に熱可
塑性樹脂の層を有することである。熱可塑性樹脂の層を
形成する樹脂としては、疎水性樹脂、とくに上記したポ
リオレフィン系樹脂が代表的なものとして挙げられる。
ポリオレフィン系樹脂としては、高密度、中密度あるい
は低密度のポリエチレン、高密度、中密度あるいは低密
度のポリプロピレン、ポリブテン、また酢酸ビニル、ア
クリル酸エステル、あるいはブテン、ヘキセン、４−メ
チル−１−ペンテンなどのα−オレフィン類を共重合し
たポリエチレン、アイオノマー樹脂、ポリプロピレンポ
リマー、エチレンをグラフト共重合したポリプロピレ
ン、あるいはエチレン、ヘキセン、４−メチル−１−ペ
ンテンなどのα−オレフィン類を共重合したポリプロピ
レン、ポリ−１−ブテン、ポリ−４−メチル−１−ペン
テン、あるいは上述のポリオレフィンに無水マレイン酸
などを作用させた変性ポリオレフィンなどを含んでい
る。 【００２３】更に熱可塑性樹脂の層を形成する樹脂とし
ては、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（エチレ
ンナフタレート）、ポリ（ブチレンテレフタレート）、
ポリ（エチレンテレフタレート／イソフタレート）など
に代表されるポリエステル系樹脂やポリスチレン、スチ
レン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重
合体などのポリスチレン系樹脂またはポリカーボネート
系樹脂やナイロン−６およびナイロン−６，６などのポ
リアミド等、またはこれらの混合物なども挙げられる。 【００２４】また、上記した熱可塑性樹脂の層を形成す
る樹脂は内外層とも同一であっても良いし、異なってい
ても構わない。さらには、本発明のポリアルコール層に
加えて、他のバリアー性材、例えばポリビニルアルコー
ル、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリ塩化ビ
ニリデン等をさらに積層しても構わない。また、熱成形
容器を得る際に発生するスクラップを回収層として再利
用することもできる。 【００２５】また、これらの樹脂と本発明の樹脂組成物
との層間接着力が十分でない場合は、接着性樹脂層を設
けることが好ましい。接着性樹脂としては、実用段階で
デラミネーションを起こさないものであれば、特に限定
はされないが、不飽和カルボン酸またはその無水物をオ
レフィン系重合体（例えばポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリブテン等のポリオレフィン、オレフィンを主体
とする共重合体）に化学的に（例えば付加反応、グラフ
ト反応）結合させて得られる、カルボキシル基を含有す
る変性オレフィン系重合体が挙げられる。具体的には無
水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン、無水マレイン
酸グラフト変性ポリプロピレン、無水マレイン酸グラフ
ト変性エチレン−エチルアクリレート共重合体、無水マ
レイン酸グラフト変性エチレン−酢酸ビニル共重合体か
ら選ばれた１種または２種の混合物が好適なものとして
挙げられる。 【００２６】多層構造体を得る方法は、特に限定はされ
ないが、共押出法、共射出法、サンドラミネーション
法、溶液コーティング法、押出ラミネーション法、ドラ
イラミネーション法等が挙げられる。共押出法において
は、各樹脂層に対応する押出機で溶融混練後、Ｔ−ダ
イ、サーキュラーダイ等の多層多重ダイスを通して所定
の形状に押し出す方法が挙げられる。 【００２７】このようにして得られる熱成形容器は、特
に、多層構造体の熱成形容器は、食品、医療品などの包
装材などに有用である。 【００２８】 【実施例】次に、本発明を実施例及び比較例により、さ
らに詳しく説明するが、本発明はこれらの例に限定され
るものではない。 【００２９】実施例１ 一酸化炭素ーエチレン系交互共重合体を還元して得られ
た融点１３６℃、密度１．１８ｇ／ｃｍ3 のポリアルコ
ール｛（Ｉ）で示される反復単位を９５％、テトラヒド
ロフラン（ＴＨＦ）環５％からなり、極限粘度［η］
０．９ｄｌ／ｇ｝をバリアー層として用い、３種５層共
押出装置にかけた。ポリアルコール層の密度を下げるた
め、ポリアルコール層を含む５層の多層シートを冷却ロ
ール（４０℃）で急冷して、熱成形用原反シートを作製
した。原反シートは厚さ４５０μｍのホモポリプロピレ
ン樹脂（住友化学：ノーブレンＭＡ−６）層、厚さ５０
μｍの接着性樹脂（三井石油化学：アドマーＱＦ−５０
０）層、厚さ５０μｍのポリアルコール層、厚さ５０μ
ｍの接着性樹脂（三井石油化学：アドマーＱＦ−５０
０）層、厚さ４５０μｍのホモポリプロピレン樹脂（住
友化学：ノーブレンＭＡ−６）層が順次積層された層構
成を有している。得られた原反シートのポリアルコール
層の密度を測定したところ、１．１７ｇ／ｃｍ3 であっ
た。密度の測定は、２５℃の温度下、キシレン／四塩化
炭素の混合溶媒を使用し、密度勾配管法にて行った。ま
た、融点は、セイコー電子工業（株）製示差走査熱量計
（ＤＳＣ）ＲＤＣ２２０／ＳＳＣ５２００Ｈ型を用い、
昇温速度１０℃／分で測定した。尚、温度の校正にはイ
ンジウムと鉛を用いた。得られた原反シートを熱成形機
にかけ、４００℃の非接触型セラミックヒーターで３０
秒間加熱（成形温度：１５０℃）した後で、真空圧空
下、絞り比１．０の金型を使用して熱成形容器を得た。
得られた多層熱成形容器は、クラック、ムラ、偏肉もな
く、外観は良好であった。また、酸素ガスバリアー性
（ＯＴＲ）の測定は、Ｍｏｄｅｒｎ Ｃｏｎｔｒｏｌ社
製のＯＸ−ＴＲＡＮ１０−５０Ａを使用し、２０℃−８
５％ＲＨの条件で測定した。該熱成形容器のＯＴＲは、
５．２ｃｃ／ｍ2 ・ｄａｙ・ａｔｍであった。 【００３０】実施例２ 一酸化炭素ーエチレン系交互共重合体を還元して得られ
た融点１４４℃、密度１．１８ｇ／ｃｍ3 のポリアルコ
ール｛（Ｉ）で示される反復単位を９８％、ＴＨＦ環２
％からなり、極限粘度［η］１．２ｄｌ／ｇ｝をバリア
ー層として用い、３種５層共押出装置にかけた。ポリア
ルコール層の密度を下げるため、ポリアルコール層を含
む５層の多層シートを冷却ロール（４０℃）で急冷し
て、熱成形用原反シートを作製した。原反シートは厚さ
４５０μｍのホモポリプロピレン樹脂（住友化学：ノー
ブレンＭＡ−６）層、厚さ５０μｍの接着性樹脂（三井
石油化学：アドマーＱＦ−５００）層、厚さ５０μｍの
ポリアルコール層、厚さ５０μｍの接着性樹脂（三井石
油化学：アドマーＱＦ−５００）層、厚さ４５０μｍの
ホモポリプロピレン樹脂（住友化学：ノーブレンＭＡ−
６）層が順次積層された層構成を有している。得られた
原反シートのポリアルコール層の密度を測定したとこ
ろ、１．１８ｇ／ｃｍ3 であった。得られた原反シート
を熱成形機にかけ、４００℃の非接触型セラミックヒー
ターで３０秒間加熱（成形温度：１５０℃）した後で、
真空圧空下、絞り比１．０の金型を使用して熱成形容器
を得た。得られた多層熱成形容器は、クラック、ムラ、
偏肉もなく、外観は良好であった。また、該熱成形容器
のＯＴＲを測定したところ、３．２ｃｃ／ｍ2 ・ｄａｙ
・ａｔｍであった。 【００３１】実施例３ 一酸化炭素−エチレン系交互共重合体（第３成分として
プロピレン使用）を還元して得られた融点１２８℃、密
度１．１７ｇ／ｃｍ3 のポリアルコール（（Ｉ）で示さ
れる反復単位を９２％、プロピレン４％、ＴＨＦ環４％
からなり、極限粘度［η］＝１．４ｄｌ／ｇ）をバリア
ー層として用い、３種５層共押出装置にかけた。ポリア
ルコール層の密度を下げるため、ポリアルコール層を含
む５層の多層シートを冷却ロール（４０℃）で急冷し
て、熱成形用原反シートを作製した。原反シートは厚さ
４５０μｍのポリスチレン樹脂（出光石油化学：出光ス
チロールＥＴ−６１）層、厚さ５０μｍの接着性樹脂
（東洋ソーダ：メルセンＭ−５４２０）層、厚さ５０μ
ｍのポリアルコール層、厚さ５０μｍの接着性樹脂（東
洋ソーダ：メルセンＭ−５４２０）層、厚さ４５０μｍ
のポリスチレン樹脂（出光石油化学：出光スチロールＥ
Ｔ−６１）層が順次積層された層構成を有している。得
られた原反シートのポリアルコール層の密度を測定した
ところ、１．１７ｇ／ｃｍ3であった。得られた原反シ
ートを４００℃の非接触型セラミックヒーターで２０秒
間加熱（成形温度：１３０℃）した後で、真空圧空下で
熱成形し、熱成形容器を得た。得られた多層熱成形容器
は、クラック、ムラ、偏肉もなく、外観は良好であっ
た。また、該熱成形容器のＯＴＲを測定したところ、１
６ｃｃ／ｍ2 ・ｄａｙ・ａｔｍであった。 【００３２】比較例１ 一酸化炭素−エチレン系交互共重合体（第３成分として
プロピレンを使用）を還元して得られた融点９０℃、密
度１．１５ｇ／ｃｍ3 のポリアルコール（（Ｉ）で示さ
れる反復単位を８３％、プロピレン１１％、ＴＨＦ環６
％からなり、極限粘度［η］＝１．３ｄｌ／ｇ）をバリ
アー層として用い、３種５層共押出装置にかけた。ポリ
アルコール層の密度を下げるため、ポリアルコール層を
含む５層の多層シートを冷却ロール（４０℃）で急冷し
て、熱成形用原反シートを作製した。原反シートは厚さ
４５０μｍのポリスチレン樹脂（出光石油化学：出光ス
チロールＥＴ−６１）層、厚さ５０μｍの接着性樹脂
（東洋ソーダ：メルセンＭ−５４２０）層、厚さ５０μ
ｍのポリアルコール層、厚さ５０μｍの接着性樹脂（東
洋ソーダ：メルセンＭ−５４２０）層、厚さ４５０μｍ
のポリスチレン樹脂（出光石油化学：出光スチロールＥ
Ｔ−６１）層が順次積層された層構成を有している。得
られた原反シートのポリアルコール層の密度を測定した
ところ、１．１５ｇ／ｃｍ3 であった。得られた原反シ
ートを４００℃の非接触型セラミックヒーターで２０秒
間加熱（成形温度：１３０℃）した後で、真空圧空下で
熱成形し、熱成形容器を得た。得られた多層熱成形容器
は、クラック、ムラ、偏肉もなく、外観は良好であっ
た。また、該熱成形容器のＯＴＲを測定したところ、６
０ｃｃ／ｍ2 ・ｄａｙ・ａｔｍであった。 【００３３】比較例２ 一酸化炭素ーエチレン系交互共重合体を還元して得られ
た融点１５５℃、密度１．１９ｇ／ｃｍ3 のポリアルコ
ール（（Ｉ）で示される反復単位を９９．８％、ＴＨＦ
環０．２％からなり、極限粘度［η］＝１．６ｄｌ／
ｇ）をバリアー層として用い、３種５層共押出装置にか
けた。ポリアルコール層の密度を下げるため、ポリアル
コール層を含む５層の多層シートを冷却ロール（１００
℃）で徐冷して、熱成形用原反シートを作製した。原反
シートは厚さ４５０μｍのランダム共重合ポリプロピレ
ン樹脂（住友化学：ノーブレンＥＸ−６）層、厚さ５０
μｍの接着性樹脂（三井石油化学：アドマーＱＦ−５０
０）層、厚さ５０μｍのポリアルコール層、厚さ５０μ
ｍの接着性樹脂（三井石油化学：アドマーＱＦ−５０
０）層、厚さ４５０μｍのランダム共重合ポリプロピレ
ン樹脂（住友化学：ノーブレンＥＸ−６）層が順次積層
された層構成を有している。得られた原反シートのポリ
アルコール層の密度を測定したところ、１．２０ｇ／ｃ
ｍ3 であった。得られた原反シートを４００℃の非接触
型セラミックヒーターで２５秒間加熱（成形温度：１４
０℃）した後で、真空圧空下で熱成形し、熱成形容器を
得た。得られた多層熱成形容器は、僅かではあるが、若
干クラック、ムラ、偏肉が発生した。また、該熱成形容
器のＯＴＲを測定したところ、２．５ｃｃ／ｍ2 ・ｄａ
ｙ・ａｔｍであった。 【００３４】 【発明の効果】 本発明よれば、一酸化炭素ーエチレン
系交互共重合体からなるポリケトンを還元して得られる
融点１２０℃〜１５０℃、密度１．１６〜１．１９ｇ／
ｃｍ3 のポリアルコール樹脂層を少なくとも一層有する
フィルムまたはシートを熱成形することにより、クラッ
ク、ムラ、局所的偏肉のない高いガスバリアー性を有す
るポリアルコール系熱成形容器が得られる。
かつ局所的偏肉のない熱成形容器に関する。 【０００２】 【従来の技術】従来、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリスチレン等のポリオレフィン、ポリエステル、塩化
ビニル等は、その優れた加工性から、食品類の包装を目
的とした熱成形容器として広く使用されている。しかし
ながら、これらの樹脂を使用した熱成形容器は、酸素や
炭酸ガス等の気体、フレイバー等に対するバリアー性が
ないため、食品を長期間にわたって保存することができ
ないという欠点がある。 【０００３】これらの欠点を解決するために、ガスバリ
アー性を有する樹脂と前述のポリオレフィン等との多層
構造体を熱成形して熱成形容器を得る方法が多数提案さ
れている。実際、これらのガスバリアー性樹脂は、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリエステ
ル、ポリアミド、ポリ塩化ビニル等の熱可塑性樹脂層
と、無水マレイン酸変性ポリオレフィン、エチレン−酢
酸ビニル共重合体などで代表される各種接着性樹脂層と
を積層してなる多層構造体の形で用いられている。代表
的なガスバリアー性樹脂としては、ＥＶＯＨ（エチレン
−ビニルアルコール共重合体）、ＰＶＤＣ（塩化ビニリ
デン系樹脂）が挙げられる。しかしながら、ＥＶＯＨ系
多層構造体は、熱成形時にクラック、ムラ、局部的な偏
肉などが発生しやすいという点で問題がある。一方、最
近の環境問題により、塩素を含む樹脂を使用しないとい
う動きのために、ＰＶＤＣ系多層構造体 の使用は敬遠
される傾向にある。 【０００４】 【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述のよう
な従来技術の欠点を解消するために創案されたものであ
り、ガスバリアー性に優れ、かつ局所的偏肉のない熱成
形容器を提供することを目的とする。 【０００５】 【課題を解決するための手段】 上記の目的は、一酸化
炭素ーエチレン系交互共重合体からなるポリケトンを還
元して得られる融点１２０℃〜１５０℃、密度１．１６
〜１．１９ｇ／ｃｍ3 のポリアルコール樹脂層を少なく
とも一層有するフィルムまたはシートを熱成形してなる
熱成形容器を提供することによって達成される。 【０００６】一酸化炭素ーエチレン系交互共重合体から
なるポリケトンを還元して得られるポリアルコールは、
ガスバリアー性が優れていることから、食品包装材料に
用いられることが知られている（特開平６ー２２６９２
５、同６ー２５５０５７）。特に、酸素、臭気、フレイ
バ−等に対するバリアー性が必要な食品、保香性を必要
とする製品などに対する使用を目的とする分野におい
て、その有効性が期待される。しかしながら、これらの
公報には、ポリアルコール層を含む熱成形容器について
は、詳細な開示または示唆するところがない。 【０００７】本発明者は、ポリアルコールを含む熱成形
容器について鋭意検討したところ、驚くべき事に、融点
１２０℃〜１５０℃、密度１．１６〜１．１９ｇ／ｃｍ
3 のポリアルコール樹脂層の単層構造体または該ポリア
ルコール樹脂層と熱可塑性樹脂、例えばポリオレフィン
（ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリエチレン等）と
の多層構造体がガスバリアー性及び熱成形性に優れてお
り、上述のような従来技術の欠点を一挙に解消するに至
り、本発明を完成した。 【０００８】 【発明の実施の形態】本発明において、ポリアルコ−ル
とは、一酸化炭素−エチレン系交互共重合体からなるポ
リケトンを還元して得られるものである。前記のポリケ
トンとは、一酸化炭素−エチレン系交互共重合体であ
り、一酸化炭素−エチレン系交互共重合体としては、一
酸化炭素とエチレンとを共重合して得たもの、または一
酸化炭素とエチレンとを主体とし、これにエチレン以外
の不飽和化合物とを共重合して得たものが代表例として
挙げられる。 【０００９】ここで、エチレン以外の不飽和化合物とし
ては、炭素数３〜１２個のオレフィン、炭素数４〜１２
個のジエン、ビニルエステル、脂肪族不飽和カルボン
酸、脂肪族不飽和カルボン酸塩および脂肪族不飽和カル
ボン酸エステルなどが挙げられる。 【００１０】前記炭素数３〜１２個のオレフィンとして
は、プロピレン、ブテン−１、イソブテン、ペンテン−
１、４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン
−１、ドデセン−１、スチレンなどがあげられるが、プ
ロピレン、炭素数４〜８個のオレフイン、またはプロピ
レンと炭素数４〜８個のオレフインとの併用系が好まし
い。また、炭素数４〜１２個のジエンとしては、ブタジ
エン、イソプレン、１，５−ヘキサジエン、１，７−オ
クタジエン、１，９−デカジエンなどがあげられる。ま
た、ビニルエステルとしては、酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニル、ピバリン酸ビニルなどがあげられる。また、
脂肪族不飽和カルボン酸、その塩およびそのエステルと
しては、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、
マレイン酸、イタコン酸、アクリル酸エステル、メタク
リル酸エステル、マレイン酸モノエステル、マレイン酸
ジエステル、フマル酸モノエステル、フマル酸ジエステ
ル、イタコン酸モノエステル、イタコン酸ジエステル
（これらのエステルとしてはメチルエステル、エチルエ
ステルなどのアルキルエステルなど）、アクリル酸塩、
マレイン酸塩、イタコン酸塩（これらの塩としては１価
または２価の金属塩など）があげられる。 【００１１】ポリケトンの製造法としては、公知の方
法、例えば、特開昭５９−１９７４２７号、特開昭６１
−９１２２６号、特開昭６２−２３２４３４号などに記
載されている方法があげられるが、特にそれに制限され
るものではない。次に、上記ポリケトン中のカルボニル
基を還元してポリアルコールを得る方法としては、ポリ
ケトン中のカルボニル基の一部または全部を水素などに
より還元する方法、例えば、特開平１−１４９８２８
号、特開平２−２３２２２８号、特開平５−３３９３６
７号、特開平６−４９２０３号に記載されている方法、
さらにはポリケトン中のカルボニル基の一部または全部
を金属水素化合物で処理して還元する方法、例えば特開
平１−２０４９２９号に記載されている方法などが挙げ
られる。 【００１２】ポリアルコールとは、式（Ｉ）で示される
反復単位を８０％以上含むポリアルコールが、ガスバリ
ヤー性、機械的特性、成形性の点から好適である。上記
反復単位は９０％以上含まれることがさらに好ましく、
特に９５％以上含まれることが最適である。 【００１３】 【化１】 【００１４】本発明におけるポリアルコールは、融点が
１２０℃〜１５０℃であり、密度が１．１６〜１．１９
ｇ／ｃｍ３ 、好ましくは、１．１７〜１．１９ｇ／ｃｍ
３ である。ポリアルコールの融点が１１０℃未満、ま
た、密度が１．１６ｇ／ｃｍ３未満ではガスバリアー性
が極端に悪くなる。一方、ポリアルコールの融点が１６
０℃以上、また、密度が１．１９ｇ／ｃｍ３以上では熱
成形性が極端に悪くなる。 【００１５】ポリアルコールの極限粘度〔η〕は、好ま
しくは０．２〜５ｄｌ／ｇ、更に好ましくは０．５〜３
ｄｌ／ｇ（水１５重量％−フエノ−ル８５重量％の混合
溶媒中、３０℃、オストワルド粘度計で測定した値）で
ある。 【００１６】本発明に使用するポリアルコール層の密度
をコントロールする方法としては、例えば、後述する多
層構造体を共押出製膜して熱成形用原反フィルムまたは
シートを得る際、冷却ロール等による微妙な冷却条件を
採用する方法が挙げられる。密度が高すぎると熱成形性
が悪化し、密度が低すぎるとガスバリアー性が悪化す
る。従って、ポリアルコールの密度は１．１９ｇ／ｃｍ
3 以下でなければならない。 【００１７】本発明のポリアルコールには本発明の目的
が阻害されない範囲で、可塑剤、熱安定剤、紫外線吸収
剤、酸化防止剤、着色剤、フィラー、本発明の範囲外の
融点及び密度のポリアルコール、他の樹脂（ＥＶＯＨ、
ポリアミド、前述の一酸化炭素ーエチレン系交互共重合
体からなるポリケトンなど）をブレンドすることも自由
である。添加剤の具体的な例としては、次の様なものが
挙げられる。 【００１８】酸化防止剤：２，５−ジ−ｔ−ブチルハイ
ドロキシン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾー
ル、４，４’−チオビス−（６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、２，２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−
ｔ−ブチルフェノール）、オクタデシル−３−（３’，
５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート、４，４’−チオビス−（６−ｔ−ブチル
フェノール）等。 【００１９】紫外線吸収剤：エチレン−２−シアノ−
３，３’−ジフェニルアクリレート、２−（２’−ヒド
ロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベン
ゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロ
キシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）５−
クロロベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−メト
キシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メ
トキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オキトキ
シベンゾフェノン等。 【００２０】可塑剤：フタル酸ジメチル、フタル酸ジエ
チル、フタル酸ジオクチル、ワックス、流動パラフィ
ン、リン酸エステル等。 帯電防止剤：ペンタエリスリットモノステアレート、ソ
ルビタンモノパルミテート、硫酸化ポリオレフィン類、
ポリエチレンオキシド、カーボワックス等。 滑剤：エチレンビスステアロアミド、ブチルステアレー
ト等。 着色剤：カーボンブラック、フタロシアニン、キナクリ
ドン、インドリン、アゾ系顔料、ベンガラ等。 【００２１】本発明において熱成形容器とは、熱成形用
フィルムあるいはシートを加熱延伸することにより得ら
れるカップなどの容器状の物であり、また加熱とは該フ
ィルムあるいはシートを加熱延伸に必要な温度に所定時
間放置し、該フィルムあるいはシートが熱的にほぼ均一
になるようにヒーター加熱などにより操作する方法であ
る。 【００２２】本発明の熱成形容器は、単層あるいは他の
層との多層構造として使用されるが、特に多層構造の場
合、より優れた効果が奏せられるので、以下、この点に
ついて説明する。本発明の好ましい多層形態の１つとし
ては、ポリアルコール層を中間層とし、この両側に熱可
塑性樹脂の層を有することである。熱可塑性樹脂の層を
形成する樹脂としては、疎水性樹脂、とくに上記したポ
リオレフィン系樹脂が代表的なものとして挙げられる。
ポリオレフィン系樹脂としては、高密度、中密度あるい
は低密度のポリエチレン、高密度、中密度あるいは低密
度のポリプロピレン、ポリブテン、また酢酸ビニル、ア
クリル酸エステル、あるいはブテン、ヘキセン、４−メ
チル−１−ペンテンなどのα−オレフィン類を共重合し
たポリエチレン、アイオノマー樹脂、ポリプロピレンポ
リマー、エチレンをグラフト共重合したポリプロピレ
ン、あるいはエチレン、ヘキセン、４−メチル−１−ペ
ンテンなどのα−オレフィン類を共重合したポリプロピ
レン、ポリ−１−ブテン、ポリ−４−メチル−１−ペン
テン、あるいは上述のポリオレフィンに無水マレイン酸
などを作用させた変性ポリオレフィンなどを含んでい
る。 【００２３】更に熱可塑性樹脂の層を形成する樹脂とし
ては、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（エチレ
ンナフタレート）、ポリ（ブチレンテレフタレート）、
ポリ（エチレンテレフタレート／イソフタレート）など
に代表されるポリエステル系樹脂やポリスチレン、スチ
レン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重
合体などのポリスチレン系樹脂またはポリカーボネート
系樹脂やナイロン−６およびナイロン−６，６などのポ
リアミド等、またはこれらの混合物なども挙げられる。 【００２４】また、上記した熱可塑性樹脂の層を形成す
る樹脂は内外層とも同一であっても良いし、異なってい
ても構わない。さらには、本発明のポリアルコール層に
加えて、他のバリアー性材、例えばポリビニルアルコー
ル、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリ塩化ビ
ニリデン等をさらに積層しても構わない。また、熱成形
容器を得る際に発生するスクラップを回収層として再利
用することもできる。 【００２５】また、これらの樹脂と本発明の樹脂組成物
との層間接着力が十分でない場合は、接着性樹脂層を設
けることが好ましい。接着性樹脂としては、実用段階で
デラミネーションを起こさないものであれば、特に限定
はされないが、不飽和カルボン酸またはその無水物をオ
レフィン系重合体（例えばポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリブテン等のポリオレフィン、オレフィンを主体
とする共重合体）に化学的に（例えば付加反応、グラフ
ト反応）結合させて得られる、カルボキシル基を含有す
る変性オレフィン系重合体が挙げられる。具体的には無
水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン、無水マレイン
酸グラフト変性ポリプロピレン、無水マレイン酸グラフ
ト変性エチレン−エチルアクリレート共重合体、無水マ
レイン酸グラフト変性エチレン−酢酸ビニル共重合体か
ら選ばれた１種または２種の混合物が好適なものとして
挙げられる。 【００２６】多層構造体を得る方法は、特に限定はされ
ないが、共押出法、共射出法、サンドラミネーション
法、溶液コーティング法、押出ラミネーション法、ドラ
イラミネーション法等が挙げられる。共押出法において
は、各樹脂層に対応する押出機で溶融混練後、Ｔ−ダ
イ、サーキュラーダイ等の多層多重ダイスを通して所定
の形状に押し出す方法が挙げられる。 【００２７】このようにして得られる熱成形容器は、特
に、多層構造体の熱成形容器は、食品、医療品などの包
装材などに有用である。 【００２８】 【実施例】次に、本発明を実施例及び比較例により、さ
らに詳しく説明するが、本発明はこれらの例に限定され
るものではない。 【００２９】実施例１ 一酸化炭素ーエチレン系交互共重合体を還元して得られ
た融点１３６℃、密度１．１８ｇ／ｃｍ3 のポリアルコ
ール｛（Ｉ）で示される反復単位を９５％、テトラヒド
ロフラン（ＴＨＦ）環５％からなり、極限粘度［η］
０．９ｄｌ／ｇ｝をバリアー層として用い、３種５層共
押出装置にかけた。ポリアルコール層の密度を下げるた
め、ポリアルコール層を含む５層の多層シートを冷却ロ
ール（４０℃）で急冷して、熱成形用原反シートを作製
した。原反シートは厚さ４５０μｍのホモポリプロピレ
ン樹脂（住友化学：ノーブレンＭＡ−６）層、厚さ５０
μｍの接着性樹脂（三井石油化学：アドマーＱＦ−５０
０）層、厚さ５０μｍのポリアルコール層、厚さ５０μ
ｍの接着性樹脂（三井石油化学：アドマーＱＦ−５０
０）層、厚さ４５０μｍのホモポリプロピレン樹脂（住
友化学：ノーブレンＭＡ−６）層が順次積層された層構
成を有している。得られた原反シートのポリアルコール
層の密度を測定したところ、１．１７ｇ／ｃｍ3 であっ
た。密度の測定は、２５℃の温度下、キシレン／四塩化
炭素の混合溶媒を使用し、密度勾配管法にて行った。ま
た、融点は、セイコー電子工業（株）製示差走査熱量計
（ＤＳＣ）ＲＤＣ２２０／ＳＳＣ５２００Ｈ型を用い、
昇温速度１０℃／分で測定した。尚、温度の校正にはイ
ンジウムと鉛を用いた。得られた原反シートを熱成形機
にかけ、４００℃の非接触型セラミックヒーターで３０
秒間加熱（成形温度：１５０℃）した後で、真空圧空
下、絞り比１．０の金型を使用して熱成形容器を得た。
得られた多層熱成形容器は、クラック、ムラ、偏肉もな
く、外観は良好であった。また、酸素ガスバリアー性
（ＯＴＲ）の測定は、Ｍｏｄｅｒｎ Ｃｏｎｔｒｏｌ社
製のＯＸ−ＴＲＡＮ１０−５０Ａを使用し、２０℃−８
５％ＲＨの条件で測定した。該熱成形容器のＯＴＲは、
５．２ｃｃ／ｍ2 ・ｄａｙ・ａｔｍであった。 【００３０】実施例２ 一酸化炭素ーエチレン系交互共重合体を還元して得られ
た融点１４４℃、密度１．１８ｇ／ｃｍ3 のポリアルコ
ール｛（Ｉ）で示される反復単位を９８％、ＴＨＦ環２
％からなり、極限粘度［η］１．２ｄｌ／ｇ｝をバリア
ー層として用い、３種５層共押出装置にかけた。ポリア
ルコール層の密度を下げるため、ポリアルコール層を含
む５層の多層シートを冷却ロール（４０℃）で急冷し
て、熱成形用原反シートを作製した。原反シートは厚さ
４５０μｍのホモポリプロピレン樹脂（住友化学：ノー
ブレンＭＡ−６）層、厚さ５０μｍの接着性樹脂（三井
石油化学：アドマーＱＦ−５００）層、厚さ５０μｍの
ポリアルコール層、厚さ５０μｍの接着性樹脂（三井石
油化学：アドマーＱＦ−５００）層、厚さ４５０μｍの
ホモポリプロピレン樹脂（住友化学：ノーブレンＭＡ−
６）層が順次積層された層構成を有している。得られた
原反シートのポリアルコール層の密度を測定したとこ
ろ、１．１８ｇ／ｃｍ3 であった。得られた原反シート
を熱成形機にかけ、４００℃の非接触型セラミックヒー
ターで３０秒間加熱（成形温度：１５０℃）した後で、
真空圧空下、絞り比１．０の金型を使用して熱成形容器
を得た。得られた多層熱成形容器は、クラック、ムラ、
偏肉もなく、外観は良好であった。また、該熱成形容器
のＯＴＲを測定したところ、３．２ｃｃ／ｍ2 ・ｄａｙ
・ａｔｍであった。 【００３１】実施例３ 一酸化炭素−エチレン系交互共重合体（第３成分として
プロピレン使用）を還元して得られた融点１２８℃、密
度１．１７ｇ／ｃｍ3 のポリアルコール（（Ｉ）で示さ
れる反復単位を９２％、プロピレン４％、ＴＨＦ環４％
からなり、極限粘度［η］＝１．４ｄｌ／ｇ）をバリア
ー層として用い、３種５層共押出装置にかけた。ポリア
ルコール層の密度を下げるため、ポリアルコール層を含
む５層の多層シートを冷却ロール（４０℃）で急冷し
て、熱成形用原反シートを作製した。原反シートは厚さ
４５０μｍのポリスチレン樹脂（出光石油化学：出光ス
チロールＥＴ−６１）層、厚さ５０μｍの接着性樹脂
（東洋ソーダ：メルセンＭ−５４２０）層、厚さ５０μ
ｍのポリアルコール層、厚さ５０μｍの接着性樹脂（東
洋ソーダ：メルセンＭ−５４２０）層、厚さ４５０μｍ
のポリスチレン樹脂（出光石油化学：出光スチロールＥ
Ｔ−６１）層が順次積層された層構成を有している。得
られた原反シートのポリアルコール層の密度を測定した
ところ、１．１７ｇ／ｃｍ3であった。得られた原反シ
ートを４００℃の非接触型セラミックヒーターで２０秒
間加熱（成形温度：１３０℃）した後で、真空圧空下で
熱成形し、熱成形容器を得た。得られた多層熱成形容器
は、クラック、ムラ、偏肉もなく、外観は良好であっ
た。また、該熱成形容器のＯＴＲを測定したところ、１
６ｃｃ／ｍ2 ・ｄａｙ・ａｔｍであった。 【００３２】比較例１ 一酸化炭素−エチレン系交互共重合体（第３成分として
プロピレンを使用）を還元して得られた融点９０℃、密
度１．１５ｇ／ｃｍ3 のポリアルコール（（Ｉ）で示さ
れる反復単位を８３％、プロピレン１１％、ＴＨＦ環６
％からなり、極限粘度［η］＝１．３ｄｌ／ｇ）をバリ
アー層として用い、３種５層共押出装置にかけた。ポリ
アルコール層の密度を下げるため、ポリアルコール層を
含む５層の多層シートを冷却ロール（４０℃）で急冷し
て、熱成形用原反シートを作製した。原反シートは厚さ
４５０μｍのポリスチレン樹脂（出光石油化学：出光ス
チロールＥＴ−６１）層、厚さ５０μｍの接着性樹脂
（東洋ソーダ：メルセンＭ−５４２０）層、厚さ５０μ
ｍのポリアルコール層、厚さ５０μｍの接着性樹脂（東
洋ソーダ：メルセンＭ−５４２０）層、厚さ４５０μｍ
のポリスチレン樹脂（出光石油化学：出光スチロールＥ
Ｔ−６１）層が順次積層された層構成を有している。得
られた原反シートのポリアルコール層の密度を測定した
ところ、１．１５ｇ／ｃｍ3 であった。得られた原反シ
ートを４００℃の非接触型セラミックヒーターで２０秒
間加熱（成形温度：１３０℃）した後で、真空圧空下で
熱成形し、熱成形容器を得た。得られた多層熱成形容器
は、クラック、ムラ、偏肉もなく、外観は良好であっ
た。また、該熱成形容器のＯＴＲを測定したところ、６
０ｃｃ／ｍ2 ・ｄａｙ・ａｔｍであった。 【００３３】比較例２ 一酸化炭素ーエチレン系交互共重合体を還元して得られ
た融点１５５℃、密度１．１９ｇ／ｃｍ3 のポリアルコ
ール（（Ｉ）で示される反復単位を９９．８％、ＴＨＦ
環０．２％からなり、極限粘度［η］＝１．６ｄｌ／
ｇ）をバリアー層として用い、３種５層共押出装置にか
けた。ポリアルコール層の密度を下げるため、ポリアル
コール層を含む５層の多層シートを冷却ロール（１００
℃）で徐冷して、熱成形用原反シートを作製した。原反
シートは厚さ４５０μｍのランダム共重合ポリプロピレ
ン樹脂（住友化学：ノーブレンＥＸ−６）層、厚さ５０
μｍの接着性樹脂（三井石油化学：アドマーＱＦ−５０
０）層、厚さ５０μｍのポリアルコール層、厚さ５０μ
ｍの接着性樹脂（三井石油化学：アドマーＱＦ−５０
０）層、厚さ４５０μｍのランダム共重合ポリプロピレ
ン樹脂（住友化学：ノーブレンＥＸ−６）層が順次積層
された層構成を有している。得られた原反シートのポリ
アルコール層の密度を測定したところ、１．２０ｇ／ｃ
ｍ3 であった。得られた原反シートを４００℃の非接触
型セラミックヒーターで２５秒間加熱（成形温度：１４
０℃）した後で、真空圧空下で熱成形し、熱成形容器を
得た。得られた多層熱成形容器は、僅かではあるが、若
干クラック、ムラ、偏肉が発生した。また、該熱成形容
器のＯＴＲを測定したところ、２．５ｃｃ／ｍ2 ・ｄａ
ｙ・ａｔｍであった。 【００３４】 【発明の効果】 本発明よれば、一酸化炭素ーエチレン
系交互共重合体からなるポリケトンを還元して得られる
融点１２０℃〜１５０℃、密度１．１６〜１．１９ｇ／
ｃｍ3 のポリアルコール樹脂層を少なくとも一層有する
フィルムまたはシートを熱成形することにより、クラッ
ク、ムラ、局所的偏肉のない高いガスバリアー性を有す
るポリアルコール系熱成形容器が得られる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ
Ｂ２９Ｌ 9:00 Ｂ２９Ｌ 22:00
22:00 Ｂ６５Ｄ 1/00 Ｂ
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
B29C 49/00 - 49/80
B32B 27/28,27/32
C08G 67/02
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】 一酸化炭素−エチレン系交互共重合体か
らなるポリケトンを還元して得られる融点１２０℃〜１
５０℃、密度１．１６〜１．１９ｇ／ｃｍ３のポリアル
コール樹脂層を少なくとも一層有するフィルムまたはシ
ートを熱成形してなる容器。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24181696A JP3506568B2 (ja) | 1996-09-12 | 1996-09-12 | ポリアルコール系熱成形容器 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24181696A JP3506568B2 (ja) | 1996-09-12 | 1996-09-12 | ポリアルコール系熱成形容器 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1086215A JPH1086215A (ja) | 1998-04-07 |
| JP3506568B2 true JP3506568B2 (ja) | 2004-03-15 |
Family
ID=17079930
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24181696A Expired - Lifetime JP3506568B2 (ja) | 1996-09-12 | 1996-09-12 | ポリアルコール系熱成形容器 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3506568B2 (ja) |
-
1996
- 1996-09-12 JP JP24181696A patent/JP3506568B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH1086215A (ja) | 1998-04-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS63230757A (ja) | 樹脂組成物 | |
| JP2836943B2 (ja) | 樹脂組成物および多層構造体 | |
| US4877662A (en) | Vessel comprising resin composition | |
| JPH0717806B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
| JP2744283B2 (ja) | 組成物および多層構造体 | |
| JPH08259802A (ja) | ガスバリアー性樹脂組成物 | |
| JP3506568B2 (ja) | ポリアルコール系熱成形容器 | |
| JPH0473695B2 (ja) | ||
| JPH0641197B2 (ja) | 加熱延伸多層構造体 | |
| JP3329875B2 (ja) | 多層構造体 | |
| JP2710844B2 (ja) | エチレン‐ビニルアルコール共重合体組成物および多層構造体 | |
| JP2710825B2 (ja) | 多層構造体 | |
| JP2593952B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
| JPH10259301A (ja) | 樹脂組成物およびそれを用いた多層構造体 | |
| JPH0735108B2 (ja) | 熱成形品 | |
| JPH08253676A (ja) | 樹脂組成物 | |
| JP2000264328A (ja) | 熱成形用多層構造体および熱成形容器 | |
| US5037703A (en) | Multilayered structure | |
| JP2839648B2 (ja) | プラスチック容器 | |
| JP3449747B2 (ja) | 樹脂組成物および多層構造体 | |
| JPH0674360B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
| JPH08259801A (ja) | 樹脂組成物 | |
| JPH1087819A (ja) | 樹脂組成物 | |
| JP3161878B2 (ja) | 多層構造体 | |
| JPH09302161A (ja) | 樹脂組成物およびその用途 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20031216 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20031216 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071226 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081226 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091226 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091226 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101226 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101226 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111226 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121226 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121226 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131226 Year of fee payment: 10 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |