JPH10259301A - 樹脂組成物およびそれを用いた多層構造体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 一酸化炭素−エチレン系共重合体のガスバリ
ア性を向上させること。また、溶融成形性とガスバリア
性を両立できる一酸化炭素−エチレン系共重合体を提供
すること、さらには、良好なガスバリア性が得られる積
層体を提供すること。 【解決手段】 一酸化炭素−エチレン系共重合体からな
るポリケトン（ａ）および酸化触媒（ｂ）からなる樹脂
組成物を提供することによって目的達成される。特に、
ポリケトン（ａ）が炭素数３以上のα−オレフィンをポ
リケトン重量に対して０．５〜７重量％共重合してなる
場合に有用である。また、上記樹脂組成物はポリケトン
（ａ）以外の熱可塑性樹脂（ｃ）を含んでいてもよく、
なかでも熱可塑性樹脂（ｃ）がポリオレフィンあるいは
エチレン−ビニルアルコール共重合体であることが好ま
しい。さらに、このような樹脂組成物は酸素バリア性包
装材料として有用であり、熱可塑性樹脂層からなる多層
構造体、なかでも共押出成形あるいは共射出成形されて
なる多層構造体としたときに有用である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ガスバリア性に優
れた樹脂組成物とそれを用いた多層構造体に関する。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性樹脂は、溶融押出成形、射出成
形、中空成形など様々な方法で成形加工が可能であるこ
とから、例えば包装用のフィルム、シート、ボトル、容
器などに広く利用されている。特に食品など、酸素によ
る酸化を嫌う内容物の包装用としては、エチレン−ビニ
ルアルコール共重合体、ポリ塩化ビニリデン、ポリアク
リロニトリルなどに代表される、ガスバリア性に優れた
熱可塑性樹脂が広く利用されている。

【０００３】一酸化炭素−エチレン系共重合体であるポ
リケトンは、各種の用途に用いられることが知られてお
り、容器としても有用である旨が、例えば特開平１−１
５８０３６号などに記載されている。かかるポリケトン
はガスバリア性が比較的良好であり、内容物の保存性に
優れることが知られている。なかでも、一酸化炭素とエ
チレンが交互に配列した構造の交互共重合体は、結晶性
が高く、良好なガスバリア性を有している。ところがこ
の交互共重合体は、融点が高く分解温度に近いために溶
融安定性に問題を有しており、それに対してエチレン単
位の一部をプロピレンなどの炭素数３以上のαーオレフ
ィンで置き換えて、融点を低下させることで溶融安定性
を改善することが行われている。しかしながら、かかる
α−オレフィンの共重合によって溶融安定性は向上する
ものの、α−オレフィンの導入量にしたがって結晶化度
が低下し、それに伴いガスバリア性が低下してしまう。

【０００４】また一酸化炭素−エチレン交互共重合体を
熱処理等によって高度に結晶化させることで、未処理品
に比べてガスバリア性が改善されることも知られてい
る。この熱処理によるガスバリア性の改善は、融点以下
のできるだけ高い温度で処理することが有効であるが、
ポリオレフィン等の比較的融点の低い樹脂と積層使用す
ることの多いガスバリア材においては、ポリオレフィン
等の融点以上に加熱処理することができないという問題
がある。特に好適に積層されることの多いポリエチレン
やポリプロピレンの融点に比べて、一酸化炭素−エチレ
ン交互共重合体であるポリケトンの融点はずっと高温で
ある。したがって、これらの低融点の樹脂との積層体、
特に共押出成形や共射出成形してなる積層体をポリケト
ンの融点の近傍の温度で熱処理することができず、これ
らの積層体ではガスバリア性が不十分となる恐れもあ
る。

【０００５】以上のごとく、ポリケトンのガスバリア性
を改善することが望まれている訳であるが、中でも成形
性の良好なα−オレフィン共重合体のガスバリア性の改
善が強く望まれている。さらに、積層使用する際、特に
共押出成形する際のように高温での熱処理が困難な場合
にもガスバリア性を改善できることが強く望まれてい
る。

【０００６】ところで、ポリオレフィンやポリエステル
等の熱可塑性樹脂に酸化触媒を添加することで、ガスバ
リア性を改善することができることは、特開平５−２４
７２７６、特開平７−１０１４６８号、特開平７−１９
６２４８号等に記載されているとおりである。しかしな
がら、ポリケトンに対してかかる酸化触媒を添加するこ
とでガスバリア性を改善できること、特に上述のような
ポリケトンにおける問題点を解消できることについては
記載されていない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、一酸
化炭素−エチレン系共重合体のガスバリア性を向上させ
ることにある。また、溶融成形性とガスバリア性を両立
できる一酸化炭素−エチレン系共重合体を提供するこ
と、さらには、良好なガスバリア性が得られる積層体を
提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記目的は、一酸化炭素
−エチレン系共重合体からなるポリケトン（ａ）および
酸化触媒（ｂ）からなる樹脂組成物を提供することによ
って達成される。特に、ポリケトン（ａ）が炭素数３以
上のα−オレフィンをポリケトン重量に対して０．５〜
７重量％共重合してなる場合に有用である。

【０００９】また、上記樹脂組成物はポリケトン（ａ）
以外の熱可塑性樹脂（ｃ）を含んでいてもよく、なかで
も熱可塑性樹脂（ｃ）がポリオレフィンあるいはエチレ
ン−ビニルアルコール共重合体であることが好ましい。
さらに、このような樹脂組成物は酸素バリア性包装材料
として有用であり、他の熱可塑性樹脂層とからなる多層
構造体、なかでも共押出成形あるいは共射出成形されて
なる多層構造体としたときに有用である。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明において、ポリケトン
（ａ）とは、一酸化炭素−エチレン系共重合体であり、
一酸化炭素−エチレン共重合体としては、一酸化炭素と
エチレンとを共重合して得たもの、または一酸化炭素と
エチレンを主体とし、これにエチレン以外の不飽和化合
物を共重合して得たものが挙げられる。ここで、エチレ
ン以外の不飽和化合物としては、炭素数３以上のα−オ
レフィン、スチレン、ジエン、ビニルエステル、脂肪族
不飽和カルボン酸エステルなどがあげられる。共重合体
としては、ランダム共重合体、交互共重合体などがあげ
られるが、結晶性が高くなる交互共重合体がバリア性の
面で好ましい。

【００１１】交互共重合体のなかでは、一酸化炭素ある
いはエチレン以外の第３成分による共重合が施されてい
る方が、融点が低下するので、溶融安定性の観点から好
ましい。共重合される単量体のうち好適なものとしてα
−オレフィンがあげられ、プロピレン、ブテン−１、イ
ソブテン、ペンテン−１、４−メチルペンテン−１、ヘ
キセン−１、オクテン−１、ドデセン−１などがあげら
れるが、なかでも炭素数３〜８個のα−オレフィンが好
ましく、特にプロピレンが好適である。これらα−オレ
フィンの共重合量はポリケトンに対して０．５〜７重量
％であることが、適当な結晶性と溶融安定性を確保でき
る観点から好ましい。

【００１２】また、共重合されるジエンとしては炭素数
４〜１２個のものが好ましく、ブタジエン、イソプレ
ン、１，５−ヘキサジエン、１，７−オクタジエン、
１，９−デカジエンなどがあげられる。ビニルエステル
としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバリン
酸ビニル、などがあげられる。脂肪族不飽和カルボン
酸、その塩およびそのエステルとしては、アクリル酸、
メタクリル酸、無水マレイン酸、マレイン酸、イタコン
酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレ
イン酸モノエステル、マレイン酸ジエステル、フマル酸
モノエステル、フマル酸ジエステル、イタコン酸モノエ
ステル、イタコン酸ジエステル（これらのエステルとし
てはメチルエステル、エチルエステルなどのアルキルエ
ステルなど）、アクリル酸塩、マレイン酸塩、イタコン
酸塩（これらの塩としては１価または２価の金属塩な
ど）があげられる。これらの共重合単量体は一種のみで
なく、二種類以上を組み合わせて用いても良い。

【００１３】ポリケトンの製造方法としては、公知の方
法、例えば、米国特許第２，４９５，２８６号および特
開昭５３−１２８６９０号、特開昭５９−１９７４２７
号、特開昭６１−９１２２６号、特開昭６２−２３２４
３４号、特開昭６２−５３３３２号、特開昭６３−３０
２５号、特開昭６３−１０５０３１号、特開昭６３−１
５４７３７号、特開平１−１４９８２９号、特開平１−
２０１３３３号、特開平２−６７３１９号などに記載さ
れている方法があげられるが、特にそれに制限されるも
のではない。

【００１４】本発明に用いるポリケトンの好適なメルト
フローレート（ＭＦＲ）は、０.０１〜５０ｇ／１０分
（２３０℃、２１６０ｇ荷重下）、最適には０.１〜１
０ｇ／１０分である。ＭＦＲが前記範囲にある場合、樹
脂の流動性は優れ、さらに成形加工性も優れたものとな
る。

【００１５】本発明において、酸化触媒（ｂ）とは、好
ましくは遷移金属の化合物等からなる金属触媒が用いら
れる。このような遷位金属においては、金属イオンは酸
化状態から還元状態、還元状態から酸化状態へと遷移す
る過程で酸素とポリケトンが反応することを触媒するも
のと考えられる。

【００１６】前記遷移金属としては、好ましくは、Ｃ
ｏ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ等の金属
が挙げられ、これらの金属の化合物、主に有機酸の塩が
好適に用いられる。このような有機酸としては例えばス
テアリン酸やナフテン酸、リノール酸、ジメチルジチオ
カルバミン酸、オレイン酸、ギ酸、グルコン酸、蓚酸、
フマル酸などが挙げられ、また、ポルフィリン、フタロ
シアニン、キノリン、エチレンジアミン、ピリジン、プ
ロピレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレ
ンテトラミン、２，２’−ビピリジン、１，１０−フェ
ナントロリン、エチレンジアミンテトラアセテート、ジ
メチルグリオキシメート、グリシナート、アセチルアセ
トネート、シッフ塩基などを配位子とした有機金属錯塩
も好ましく用いられる。これ以外にも塩化鉄やコバルト
ブルーなどの無機塩なども用いることができる。また、
これらの金属化合物は単独あるいは２種以上の混合物と
してもよい。

【００１７】前記酸化触媒としては、衛生的であること
等の理由により、クエン酸第一鉄ナトリウム、クエン酸
第二鉄、クエン酸鉄アンモニウム、グルコン酸亜鉛、グ
ルコン酸第一鉄、グルコン酸銅、乳酸鉄、ピロリン酸第
一鉄、ピロリン酸第二鉄、硫酸第一鉄等の食品添加物も
好適に使用される。

【００１８】これらの酸化触媒は前記ポリケトンに対
し、金属の原子重量換算で１０〜１０００ｐｐｍ含有す
ればよく、より好ましくは５０〜５００ｐｐｍである。

【００１９】また、本発明の樹脂組成物に、成形性や機
械的強度の向上の目的で該樹脂組成物以外の熱可塑性樹
脂を適量配合することも可能である。熱可塑性樹脂とし
ては各種ポリオレフィン、エチレン−ビニルアルコール
共重合体（以下、ＥＶＯＨと略する）、各種ナイロン
（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６／６６共重合
体など）、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリスチレ
ン、ポリアクリロニトリル、ポリウレタンおよびポリア
セタール樹脂などが用いられる。

【００２０】なかでもポリオレフィンを配合した場合、
ポリケトンの柔軟性が高まり、成形加工が容易となる。
これは、ポリオレフィンが一般的に成形性、特に絞り
性、延伸性など、特に包装材料として使用される場合に
要求される物性に優れているためである。

【００２１】配合されるポリオレフィンは特に限定され
るものではなく、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
１−ブテン、ポリ４−メチル−１−ペンテン、エチレン
−プロピレン共重合体、エチレンと炭素数４以上のα−
オレフィンとの共重合体、オレフィンと無水マレイン酸
との共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合
体、またはこれらを不飽和カルボン酸またはその誘導体
でグラフト変性した変性ポリオレフィンなどが挙げられ
る。なかでも、ポリエチレン、ポリプロピレンが価格、
性能等のバランスの面から好適である。

【００２２】かかるポリオレフィンの配合量は特に限定
されるものではなく、樹脂組成物中の重量含有率とし
て、例えば１〜９９重量％の重量比で配合することがで
きる。なかでもポリオレフィンの配合量が１〜４０重量
％、好ましくは５〜３０重量％の時には、ポリケトンの
柔軟性を改善できる観点から好ましい。また、逆にポリ
オレフィンの含有量が６０〜９９重量％、好ましくは７
０〜９５重量％の時にはポリオレフィンのガスバリア性
を改善できる観点から好ましい。

【００２３】また、ＥＶＯＨはガスバリア性が高く、該
樹脂組成物に添加することで更なるバリア性の改善が可
能となる点で好ましい。

【００２４】配合されるＥＶＯＨは、エチレン−ビニル
エステル共重合体をケン化することにより製造され、そ
のエチレン含有量は好適には２０〜６０モル％であり、
より好適には２５〜５０モル％である。また、ビニルエ
ステル成分のケン化度は好適には９０％以上であり、よ
り好適には９５％以上、さらに好適には９８％以上であ
る。エチレン含有量が２０モル％未満では、溶融成形性
も悪化することがあり、６０モル％を越えると十分なガ
スバリア性の改善効果が得られないことがある。一方、
ケン化度が９０モル％未満では、ガスバリア性が低下す
ることがあるだけでなく、熱安定性も悪化することがあ
る。ビニルエステルとしては酢酸ビニルが代表的なもの
としてあげられるが、その他の脂肪酸ビニルエステル
（プロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニルなど）も使用
できる。

【００２５】かかるＥＶＯＨの配合量は特に限定される
ものではなく、樹脂組成物中の重量含有率として、例え
ば１〜９９重量％の重量比で配合することができる。な
かでもＥＶＯＨの配合量が１〜４０重量％、好ましくは
５〜３０重量％の時には、ポリケトンのガスバリア性を
さらに改善できる観点から好ましい。また、逆にＥＶＯ
Ｈの含有量が６０〜９９重量％、好ましくは７０〜９５
重量％の時にはＥＶＯＨのガスバリア性をさらに改善で
きる観点から好ましい。

【００２６】なお、本発明の樹脂組成物には、次のよう
な添加剤を配合することもできる。このような添加剤の
例としては、可塑剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、帯電防
止剤、滑剤、着色剤、フィラー、を挙げることができ
る。添加剤の具体的な例としては次の様なものが挙げら
れる。 可塑剤：フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル
酸ジオクチル、ワックス，流動パラフィン、リン酸エス
テル等。 紫外線吸収剤：エチレン−２−シアノ−３，３’−ジフ
ェニルアクリレート、２−（２’−ヒドロキシ−５’−
メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒ
ドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）
ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−
ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）５−クロロベンゾ
トリアゾール、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフ
ェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾ
フェノン、２−ヒドロキシ−４−オキトシキベンゾフェ
ノン等。 帯電防止剤：ペンタエリスリットモノステアレート、ソ
ルビタンモノパルミテート、硫酸化ポリオレフィン類、
ポリエチレンオキシド、カーボワックス等。 滑剤：エチレンビスステアロアミド、ブチルステアレー
ト等。 着色剤：カーボンブラック、フタロシアニン、キナクリ
ドン、インドリン、アゾ系顔料、ベンガラ等。 充填剤：グラスファイバー、アスベスト、バラストナイ
ト、ケイ酸カルシウム等。

【００２７】さらに、該組成物層を含む多層構造体の積
層構成については特に限定されるものではないが、前記
樹脂組成物以外の熱可塑性樹脂からなる層、とくにポリ
オレフィン層、とりわけポリエチレン層あるいはポリプ
ロピレン層を接着性樹脂層を介して積層することが好ま
しい。このような構成とすることで、樹脂組成物を単層
で用いる場合に比べて強度、保形性が改善され、高湿度
下でのガスバリア性が改善される。

【００２８】このようなポリオレフィン層を樹脂組成物
層の内層または内外層に積層することにより、酸素バリ
ア性の優れた多層体を得ることができる。ポリオレフィ
ン層は、最内層、または最内層−最外層にあることが好
適な態様であるが、他の樹脂層が最内層、または最内層
−最外層に積層されることは、本発明の目的が阻害され
ないかぎり自由である。また、ポリオレフィン層に他の
樹脂などを配合することは、本発明の目的を阻害されな
い限り自由である。また、前記樹脂組成物以外の熱可塑
性樹脂としては、前記ポリオレフィン以外に、ポリアミ
ド、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、あ
るいはスクラップ回収物なども使用できる。

【００２９】また、樹脂組成物層とそれ以外の熱可塑性
樹脂層を接着するためにそれらの層の間に接着性樹脂を
介在させてもよい。かかる接着性樹脂は、特に限定され
るものではないが、ポリウレタン系、ポリエステル系一
液型あるいは二液型硬化性接着剤、不飽和カルボン酸ま
たはその無水物（無水マレイン酸など）をオレフィン系
重合体または共重合体［ポリエチレン｛低密度ポリエチ
レン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤ
ＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＳＬＤＰＥ）｝、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリ
ル酸エステル（メチルエステル、またはエチルエステ
ル）共重合体］にグラフトしたものが、好適に用いられ
る。このような接着性樹脂層を設けることにより、層内
接着性の優れた、しかも本発明の目的とするガスバリア
性の優れた多層構造体を得ることができる。これらの各
層の厚みは特に限定されるものではない。

【００３０】本発明の樹脂組成物層を有する多層構造体
を得る方法は特に限定されるものではなく、一般の高分
子加工の分野において実施されている積層方法、すなわ
ちドライラミネート法、押出コーティング法、溶液コー
ティング法、共押出成形法、共射出成形法等を採用する
ことができる。これらのうち、とくに共押出シート成形
法、共押出パイプ成形法、共押出フィルム成形法、共押
出ブロー成形法などの共押出成形法や、共射出成形法
は、成形が容易であり、生産性も良好であることから特
に好ましい成形法として挙げることができる。しかしな
がら従来技術の欄でも述べたように、樹脂組成物層と積
層する熱可塑性樹脂が低融点であった場合に熱処理して
ガスバリア性を改善することが困難であり、単独で熱処
理してから積層の可能なドライラミネート法などと比較
して、本発明の樹脂組成物を用いることによるガスバリ
ア性改善の有用性が高い。

【００３１】このようにして得られた樹脂組成物および
それを含む多層構造体を包装材料として使用することに
より、後述する実施例に示すとおり、酸素に対して優れ
たバリア性が付与される。

【００３２】

【実施例】実施例及び比較例を以下に示す。 実施例１ カルシウムヒドロキシアパタイトを１０００ｐｐｍ含有
し、メルトフローレート（ＭＦＲ）が７．５ｇ／１０分
（２３０℃、２１６０ｇ荷重）で、プロピレン含有量が
５モル％であるエチレン−プロピレン−一酸化炭素交互
三元共重合体からなるポリケトンペレットにステアリン
酸コバルトを０．１重量％ブレンドし、二軸押出機（Ｔ
ＥＸ３０：日本製鋼所製）にて溶融混合し樹脂組成物ペ
レットを得た。このペレットと、直鎖状低密度ポリエチ
レン（ＬＬＤＰＥ）｛ＭＦＲ＝２．１ｇ／１０分（２１
０℃、２１６０ｇ荷重）、三井石油化学製「ウルトゼッ
クス３５２０Ｌ」｝と、さらに、接着層（ＡＤ）に無水
マレイン酸変性ポリエチレン｛ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０
分（２３０℃、２１６０ｇ荷重）、三井石油化学製「ア
ドマーＧＴ４」｝を用い、共押出成形機にて３種５層
（ＬＬＤＰＥ／ＡＤ／樹脂組成物／ＡＤ／ＬＬＤＰＥ＝
５０／７．５／１０／７．５／５０μ）の多層構造体を
得た。

【００３３】実施例２ 実施例１に記載の方法で得たポリケトンにステアリン酸
亜鉛を０．１重量％ブレンドし、二軸押出機（ＴＥＸ３
０：日本製鋼所製）にて溶融混合しペレットを得た。こ
のペレットとＬＬＤＰＥとを実施例１に記載の方法で共
押出成形し、多層構造体を得た。

【００３４】実施例３ カルシウムヒドロキシアパタイトを１０００ｐｐｍ含有
し、メルトフローレート（ＭＦＲ）が６．１ｇ／１０分
（２３０℃、２１６０ｇ荷重）のエチレン−一酸化炭素
交互共重合体からなるポリケトンペレットにステアリン
酸コバルトを０．１重量％ブレンドし、二軸押出機（Ｔ
ＥＸ３０：日本製鋼所製）にて溶融混合しペレットを得
た。このペレットとＬＬＤＰＥとを実施例１に記載の方
法で共押出成形し多層構造体を得た。

【００３５】実施例４ 実施例１に記載の方法で得たポリケトンにステアリン酸
コバルトを０．１重量％、直鎖状低密度ポリエチレン
（ＬＬＤＰＥ）｛ＭＩ＝２．１ｇ／１０分（２１０℃、
２１６０ｇ荷重）、三井石油化学製「ウルトゼックス３
５２０Ｌ」｝を２０重量％ブレンドし、二軸押出機（Ｔ
ＥＸ３０：日本製鋼所製）にて溶融混合しペレットを得
た。このペレットとＬＬＤＰＥとを実施例１に記載の方
法で共押出成形し多層構造体を得た。

【００３６】実施例５ 実施例１に記載の方法で得たポリケトンにステアリン酸
コバルトを０．１重量％、直鎖状低密度ポリエチレン
（ＬＬＤＰＥ）｛ＭＩ＝２．１ｇ／１０分（２１０℃、
２１６０ｇ荷重）、三井石油化学製「ウルトゼックス３
５２０Ｌ」｝を８０重量％ブレンドし、二軸押出機（Ｔ
ＥＸ３０：日本製鋼所製）にて溶融混合しペレットを得
た。このペレットとＬＬＤＰＥとを実施例１に記載の方
法で共押出成形し多層構造体を得た。

【００３７】実施例６ 実施例１に記載の方法で得たポリケトンにステアリン酸
コバルトを０．１重量％、ＥＶＯＨ｛ＭＩ＝１．６ｇ／
１０分（１９０℃、２１６０ｇ荷重）、エチレン含量３
２モル％、ケン化度９９．６％｝を２０重量％ブレンド
し、二軸押出機（ＴＥＸ３０：日本製鋼所製）にて溶融
混合しペレットを得た。このペレットとＬＬＤＰＥとを
実施例１に記載の方法で共押出成形し多層構造体を得
た。

【００３８】実施例７ 実施例１に記載の方法で得たポリケトンにステアリン酸
コバルトを０．１重量％、ＥＶＯＨ｛ＭＩ＝１．６ｇ／
１０分（１９０℃、２１６０ｇ荷重）、エチレン含量３
２モル％、ケン化度９９．６％｝を８０重量％ブレンド
し、二軸押出機（ＴＥＸ３０：日本製鋼所製）にて溶融
混合しペレットを得た。このペレットとＬＬＤＰＥとを
実施例１に記載の方法で共押出成形し多層構造体を得
た。

【００３９】比較例１ 実施例１でステアリン酸コバルトを添加しなかった以外
は同様の操作で多層構造体を得た。

【００４０】比較例２ 実施例３でステアリン酸コバルトを添加しなかった以外
は同様の操作で多層構造体を得た。

【００４１】比較例３ 実施例４でステアリン酸コバルトを添加せずにポリケト
ンとＬＬＤＰＥとのブレンドペレットを作成し、それ以
外は同様の操作で多層構造体を得た。

【００４２】比較例４ 実施例６でステアリン酸コバルトを添加せずにポリケト
ンとＥＶＯＨとのブレンドペレットを作成し、それ以外
は同様の操作で多層構造体を得た。

【００４３】比較例５ 実施例１で用いたものと同じペレットを用い、ステアリ
ン酸コバルトを添加せずに押出機にて単層フィルム（平
均厚み２５μ）を得た。このフィルムを枠に固定して収
縮しないようにしてから対流オーブンに投入し、２５０
℃で５分間熱処理を施した。

【００４４】比較例６ 実施例１で用いたものと同じペレットを用い、ステアリ
ン酸コバルトを添加せずに押出機にて単層フィルム（平
均厚み２５μ）を得た。

【００４５】比較例７ 実施例３で用いたものと同じペレットを用い、ステアリ
ン酸コバルトを添加せずに押出機にて単層フィルム（平
均厚み２５μ）を得た。このフィルムを枠に固定して収
縮しないようにしてから対流オーブンに投入し、２５０
℃で５分間熱処理を施した。

【００４６】比較例８ 実施例３で用いたものと同じペレットを用い、ステアリ
ン酸コバルトを添加せずに押出機にて単層フィルム（平
均厚み２５μ）を得た。

【００４７】実施例１〜７、および比較例１〜８で得ら
れた多層構造体および単層フィルムについて、酸素透過
量を、試料作成後１日後、１４日後、２８日後に測定し
た。測定は「モコンＯＸ・ＴＲＡＮ１０／５０Ａ」（モ
ダンコントロール社製）を用い、２５℃、８０％ＲＨの
条件下で行った。測定結果を表１に示す。

【００４８】

【表１】

【００４９】

【発明の効果】本発明によれば、ガスバリア性の優れた
樹脂組成物およびそれを含む多層構造体が得られる。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一酸化炭素−エチレン系共重合体からな
   るポリケトン（ａ）および酸化触媒（ｂ）からなる樹脂
   組成物。
2. 【請求項２】 ポリケトン（ａ）が、炭素数３以上のα
   −オレフィンをポリケトン重量に対して０．５〜７重量
   ％共重合してなる請求項１記載の樹脂組成物。
3. 【請求項３】 ポリケトン（ａ）以外の熱可塑性樹脂
   （ｃ）を含む請求項１または２記載の樹脂組成物。
4. 【請求項４】 熱可塑性樹脂（ｃ）がポリオレフィンで
   ある請求項３記載の樹脂組成物。
5. 【請求項５】 熱可塑性樹脂（ｃ）がエチレン−ビニル
   アルコール共重合体である請求項３記載の樹脂組成物。
6. 【請求項６】 請求項１ないし５のいずれかに記載の樹
   脂組成物からなる酸素バリア性包装材料。
7. 【請求項７】 請求項１ないし５のいずれかに記載の樹
   脂組成物層と熱可塑性樹脂層からなる多層構造体。
8. 【請求項８】 共押出成形あるいは共射出成形されてな
   る請求項７記載の多層構造体。