JPH0717806B2 - 樹脂組成物 - Google Patents

樹脂組成物

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JPH0717806B2
JPH0717806B2 JP61310773A JP31077386A JPH0717806B2 JP H0717806 B2 JPH0717806 B2 JP H0717806B2 JP 61310773 A JP61310773 A JP 61310773A JP 31077386 A JP31077386 A JP 31077386A JP H0717806 B2 JPH0717806 B2 JP H0717806B2
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    • C08L39/06—Homopolymers or copolymers of N-vinyl-pyrrolidones

Description

【発明の詳細な説明】 Ａ 産業上の利用分野 本発明は、加熱延伸、とくに加熱高速延伸操作時、ピン
ホール、クラツク、局所的偏肉などのない、しかもガス
バリアー性の優れたエチレン−酢酸ビニル共重合体けん
化物（以下EVOHと記す）組成物とくに加熱延伸、なかん
づく加熱高速延伸多層構造体に関する。
Ｂ 従来の技術 EVOHは今日、食品等の包装用フイルム、特に酸素に対す
るバリアー性が必要な食品、保香性を必要とする他の製
品などに対する使用を目的とする分野において有効性が
認められている。しかし、EVOH単体フイルムはタフネス
に欠け、また水、水蒸気に対する有効なバリアー性を示
さない欠点があつた。
これらの欠点を改善する為、ポリプロピレン、ポリスチ
レン等の熱可塑性樹脂と、アイオノマー、エチレン−酢
酸ビニル共重合体などで代表される各種熱シーラント層
とを積層してなる多層構造体の形で用いられている。
ところで各種方法で製造した多層構造体（フイルム、シ
ート、パリソンなど）を容器などに二次加工する場合、
特にEVOHの融点以下で延伸成形を行なう場合、EVOH層に
小さなボイド、クラツク、局所的偏肉などが多発し、そ
の結果成形容器の酸素バリアー性が大巾に悪化する。ま
た、外見上も不良となり、食品等の容器として使用に耐
えない状況であつた。
そこで従来から、加熱延伸時に発生するEVOH層のピンホ
ール、クラツクなどを防止する目的でEVOHに各種可塑剤
の添加（特開昭53−88067、特開昭59−20345）、ポリア
ミド系樹脂のブレンド（特開昭53−141785、特開昭58−
154755、特開昭58−36412）等が検討されてはいるが、
いずれの場合も、下記の点で十分満足すべきものでない
事が判明した。すなわち、ヒドロキシル基含有系、芳香
族スルホンアミド系などで代表される可塑剤系において
は、加熱延伸特性改善の為には、添加量がEVOH100重量
部に対して10〜20重量部必要であり、ガスバリアー性の
大巾な低下及び可塑剤のブリードによるものと思われる
EVOH層と他樹脂層との接着強度の低下など多くの問題が
あり使用に耐えがたい。
一方EVOHにポリアミド系樹脂をブレンドして柔軟性を付
与し、二次加工性を増す方法は公知であり、多数の特許
が出願されている（特公昭44−24277、特公昭60−2481
3、特開昭58−129035、特公昭54−38897、特開昭58−36
412など）が、加熱高速延伸成形性が改善可能なポリア
ミドはEVOHとの化学反応が大きい為か、成形物に多数の
ゲル状物が存在し、また着色が顕著な為使用に耐えな
い。一方ゲル着色が比較的少ないポリアミド系樹脂とEV
OHとのブレンド系に関する特許も出願されてはいるが、
EVOHとの相容性が十分でない為か低速度下での加熱延伸
成形性は外見上クラツク、ピンホール、偏肉等の無い良
好な成形物に見えるが、ガスバリアー性の測定の結果、
測定値にバラツキが大きく、肉眼では観察不可能な微少
なピンホールの存在をうかがわせる。さらに悪い事には
最近、加熱延伸機のスピードアツプにともない加熱高速
延伸成形を行なつた場合、ガスバリアー性の測定値のバ
ラツキが大巾に増加し、ガスバリアー性容器としての信
頼性が低下する結果となつている。
また最近、ガスバリアー性の要求性能を大巾に向上さ
せ、食品の保存期間を大巾に増すことが求められてい
る。その為、EVOH層を厚くして使用する傾向にある。こ
の場合、薄番手EVOHを使用して加熱延伸成形する場合と
比較して、微少なピンホール、クラツク、偏肉等が生じ
やすく、ガスバリアー性の測定値のバラツキが大巾に増
加し、ガスバリアー性容器としての信頼性が大巾に低下
する結果となつている。
さらに、成形時発生するトリム、不良容器等のスクラツ
プはコスト低減の為熱可塑性樹脂原料にブレンドして使
用する傾向にある。この場合回収物含有熱可塑性樹脂層
は延伸成形時局部的偏肉、クラツク等が生じやすく、容
器外見をそこなうと言う問題がある。
それ故、ガスバリアー性及びバリアー性容器としての信
頼性（バラツキ）が良好で、かつ加熱高速延伸時EVOH層
に微少ピンホール、クラツク、偏肉などが生じない成形
加工特性が良好なEVOHの開発が重要な課題の一つであ
る。
Ｃ 発明が解決しようとする問題点 EVOHは前記した様に優れた諸特性を持つている反面、熱
可塑性樹脂との積層体を容器などに二次加工する場合、
EVOH層にクラツク、ピンホール、局所的偏肉などが発生
しガスバリアー性が大巾に悪化する。また外見上も不良
であり、食品包装用容器としての使用に耐えない。
そこで本発明者らは、EVOHの優れたガスバリアー性をそ
こなうことなく、かつ積層体を容器などに二次加工する
場合に生じるEVOH層のクラツク、ピンホール、局所的偏
肉などの発生を防止し、高いガスバリアー性を有する多
層容器用EVOH組成物を開発すべく鋭意検討を行なつた結
果、本発明を完成するに至つた。
Ｄ 問題点を解決するための手段 本発明はエチレン含有量20〜55モル％、酢酸ビニル成分
のけん化度90モル％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合
体けん化物（Ａ）95〜30重量部とエチレン含有量20〜55
モル％、酢酸ビニル成分のけん化度90モル％以上、ピロ
リドン環を含む単位の含有量0.1〜10モル％の変性エチ
レン−酢酸ビニル共重合体けん化物（Ｂ）５〜70重量部
とからなる樹脂組成物および該組成物からなる層の少な
くとも片面に熱可塑性樹脂層を有する多層構造体、とく
に熱可塑性樹脂層に対する（Ａ）と（Ｂ）の組成物層の
引張り張力比が１以下である多層構造体、なかんづく加
熱延伸、たとえば加熱高速延伸多層構造体である。
E.発明のより詳細な説明 以下、本発明を更に詳しく説明する。
本発明に使用されるEVOH（Ａ）および（Ｂ）はともにエ
チレン含有量20〜55モル％、好適には25〜55モル％、酢
酸ビニル成分のけん化度は90％以上、好適には96％以上
のエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物である。エチ
レン含有量20モル％以下になると、成形温度が分解温度
に近くなり、成形が困難となる。一方、エチレン含有量
が55モル％以上になると、ガスバリアー性が低下し、該
多層構成容器のガスバリアー性が不足し好ましくない。
また、酢酸ビニル成分のけん化度が96％未満、とくに90
％未満のEVOHは、容器成形時のクラツク、ピンホール等
の少ない、又は無いものが得られるが、ガスバリアー性
が十分でなく、好ましくない。さらにこのEVOH（Ａ）お
よび（Ｂ）はASTM−D1238−65Tにより190℃、2160g荷重
で測定した熔融粘性指数が0.1〜25g/10分、好ましくは
0.3〜20g/10分である。
次にEVOH（Ｂ）はピロリドン環を含む単位を0.1〜10モ
ル％含有することが必要で、好ましくは0.1〜５モル％
である。ピロリドン環を含む単位の含有量が0.1モル％
より小さいとEVOH（Ａ）とブレンドした場合延伸性が改
善されないために、クラツクや延伸ムラのない成形物が
得られず、他方10モル％より大きいと熱安定性が不良と
なり、溶融成形時にゲル化しやすくなり、また耐水性、
耐湿性が低下するとともに高湿時の耐気体透過性が損わ
れる。ピロリドン環を含む単量体としてはＮ−ビニル−
２−ピロリドンあるいはその誘導体があげられるが、Ｎ
−ビニル−２−ピロリドンが最適である。EVOH（Ｂ）は
エチレン、酢酸ビニルおよびピロリドン環を含む単量体
を共重合し、これをけん化することにより得られる。
次にEVOH（Ａ）とEVOH（Ｂ）との混合比（重量）に関し
ては、A/B＝95/5〜30/70、好適には、95/5〜55/45であ
る。混合比率（A/B）が95/5をこえる場合、容器成形
時、クラツク、ムラ、ピンホールが発生しやすく、また
ガスバリアー性のバラツキも大きく好ましくない。一方
A/Bが30/70未満の場合、製膜時、とくに共押出成形時厚
み分布を均一にすることが困難となり、好ましくない。
本発明においてはEVOH（Ａ）と（Ｂ）は、そのエチレン
含有量が５モル％以上異なり、かつ下記（Ｉ）〜（IV）
式を満足していることがより好ましい。
Ｅ′（Ｂ）≦109dyne/cm2 ………（Ｉ） 1.0≦Ｅ′（Ａ）/E′（Ｂ） ………（II） |SP（Ａ）−SP（Ｂ）｜≧0.1 ………（III） 0.05≦MI（Ａ）/MI（Ｂ）≦20 ………（IV） EVOH（Ａ）とEVOH（Ｂ）のエチレン含有量の差が５モル
％未満である場合や、メルトインデツクスの比MI（Ａ）
/MI（Ｂ）が20をこえるか、あるいはMI（Ａ）/MI（Ｂ）
が0.05未満の場合、さらに溶解度パラメーターの差|SP
（Ａ）−SP（Ｂ）｜が0.1未満の場合、EVOH（Ａ）と
（Ｂ）とのブレンドにおいて、均一な分散がなされない
為か、容器成形時クラツク、ピンホールが発生しやす
く、ガスバリアー性のバラツキも大となる傾向がある。
また、加熱延伸成形温度での動的粘弾性Ｅ′（Ｂ）が10
9dyne/cm2をこえる場合、あるいはＥ′（Ａ）/E′
（Ｂ）が1.0未満の場合、容器成形時、局部的偏肉が生
じやすくなる。
EVOH（Ａ）とEVOH（Ｂ）とのブレンド方法に関しては、
特に限定されるものではないが、EVOH（Ａ）及び（Ｂ）
をドライブレドしバンバリーミキサー単軸又は二軸スク
リユー押出機などでペレツト化乾燥する方法等がある。
ブレンドが不均一であつたり、またブレンド操作時にゲ
ル、ブツの発生混入があると、加熱延伸成形時EVOHブレ
ンド層の破れ、ムラが発生する可能性が大きい為、押出
機による加熱ブレンドにおいては混練度の高い押出機を
使用し、ホツパー口のN2シール、低温押出しが望まし
い。
一方、これらを混合する際、他の添加剤（各種樹脂、酸
化防止剤、可塑剤、着色剤など）を本発明の作用効果が
阻害されない範囲内で使用する事は自由である。特に樹
脂の熱安定性、ゲル発生防止対策として、ハイドロタル
サイト系化合物、ヒンダードフエノール系、ヒンダード
アミン系熱安定剤を0.01〜１重量％添加する事も好適で
ある。
本発明のEVOH組成物は周知の溶融成形法、圧縮成形法に
よりフイルム、シート、チユーブ、ボトルなどの任意の
成形品に成形する事が出来るが、前述したとおり、該組
成物を多層構造体の一層として使用するとき、顕著な特
長が発揮されるので、以下この点について説明を加え
る。
まず本発明において多層構造体に使用される熱可塑性樹
脂としては、下記の温度で延伸成形可能な樹脂であれば
良く、ポリプロピレン系樹脂、飽和ポリエステル系樹
脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリ塩化
ビニル系樹脂が好適である。なかでもポリプロピレン系
樹脂（ホモポリプロピレン、エチレンなどとのブロツク
共重合体ポリプロピレン、ランダム共重合体ポリプロピ
レンなど）およびポリスチレン系樹脂（ホモポリスチレ
ン、高衝撃グレードポリスチレンなど）、飽和ポリエス
テル系樹脂が最適である。
EVOH（Ａ）の融点をＸ℃とし、熱可塑性樹脂の加熱延伸
温度をＹ℃とした場合 Ｘ−10≧Ｙ≧Ｘ−110 Ｙが（Ｘ−10）℃より高い場合は成形時EVOHが軟化、融
解する為、通常、EVOHに特別の添加剤を加えなくても成
形が可能である。一方、Ｙが（Ｘ−110）℃以下の場合
は熱可塑性樹脂のガラス転位温度（Tg）が室温以下とな
る為、成形物の室温下での形状安定性、寸法変化が大き
く、使用に耐えない。
次に多層構造体を得る方法としては、該EVOH組成物と熱
可塑性樹脂とを接着性樹脂を介して押出ラミ法、ドライ
ラミ法、共押出ラミ法、共押出シート作成法（フイード
ブロツク又はマルチマニホールド法など）、共押出パイ
プ作成法、共インジエクシヨン法、各種溶液コート法な
どにより積層体を得、次いでこれを真空圧空深絞り成形
機、二軸延伸ブロー機などにより熱可塑性樹脂の融点以
下の範囲で再加熱し、延伸操作を行なう方法（SPPF成
形）、熱可塑性樹脂の融点以上で行なうメルト成形、あ
るいは、前記積層体（シート又はフイルム）を二軸延伸
機に供し、加熱延伸する方法、さらにはEVOH組成物と熱
可塑性樹脂とを共射出二軸延伸する方法などがあげられ
る。
さらに、多層構造体の厚み構成に関しては、加熱延伸成
形温度において熱可塑性樹脂層に対するEVOH層の引張り
張力比が１以下である多層構造体において、とくに良好
な成形物が得られる。該張力比が１以上の場合、該EVOH
組成物においてもクラツク、ムラ、等が生じやすくなり
好ましくない。ここで多層構造体の熱可塑性樹脂層の引
張り張力とは、加熱延伸前の多層構造体を引張り速度50
mm/分チヤツク間隔50mmで、加熱延伸成形温度と同じ温
度で、100％伸度時に測定した値であり、またEVOH層の
引張り張力とは（Ａ）と（Ｂ）のブレンドからなるEVO
単層を前記と同様の条件下で測定した値である。またこ
れらの引張り張力は、加熱延伸後の多層構造体に熱プレ
スをかけ、延伸を解除して加熱延伸前の状態に戻し、そ
の状態のものを、前記と同様の条件下で測定することも
可能である。
また多層構造体の構成としては、熱可塑性樹脂層/EVOH
組成物層／熱可塑性樹脂層 EVOH組成物層／接着性樹脂
層／熱可塑性樹脂層、熱可塑性樹脂層／接着性樹脂層/E
VOH組成物層／接着性樹脂層／熱可塑性樹脂層が代表的
なものとしてあげられる。両外層に熱可塑性樹脂層を設
ける場合は、該樹脂は異なるものでもよいし、また同じ
ものでもよい。ここで、接着性樹脂とはEVOHの融点以下
で延伸成形可能な、しかもEVOH組成物層と熱可塑性樹脂
層とを接着しうるものであれば、とくに制限はないが、
好適にはエチレン性不飽和カルボン酸またはその無水物
（たとえば無水マレイン酸）を付加、またはグラフト化
したポリオレフイン（たとえばポリエチレン、ポリプロ
ピレン）、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−
アクリル酸エステル（たとえばメチルエステル、エチル
エステル）共重合体などがあげられる。
本発明において、加熱延伸多層構造体とは前記したとお
り加熱延伸する事により得られるカツプ、ボトルなどの
容器あるいはシート又はフイルム状物であり、また加熱
とは、該多層構造体を加熱延伸に必要な温度に所定の時
間放置し、該多層構造体が熱的にほぼ均一になる様に操
作する方法であれば良く、操業性を考慮して、種々のヒ
ーターで加熱、均一化する方法が好ましい。加熱操作は
延伸と同時に行なつてもよいし、また延伸前に行なつて
も良い。また延伸とは熱的に均一に加熱された多層構造
体をチヤツク、プラグ、真空圧空、ブローなどにより容
器、カツプ、シートまたはフイルム状に均一に成形する
操作を意味し、一軸延伸、二軸延伸（同時又は逐次）の
いずれも使用できる。また延伸倍率、延伸速度は目的に
応じて適宜選択できるが、本発明において高速延伸と
は、延伸速度が５×105％／分以上の高速度で容器又は
フイルム状に均一に成形する方法を意味し、必ずしも成
形品が配向している必要はない。
一方延伸倍率に関しては面積比で、70倍以下、好適には
３〜60倍である。70倍以上では、熱可塑性樹脂の延伸が
困難となり、多層構成物においても良好なものは得られ
にくい。
また、本発明において、加熱延伸するにあたり多層構造
体の一構成物であるEVOH組成物層の含水率については、
特に限定するものではないが、0.01〜10％以内である事
が好適である。
容器成形時発生するトリム、不良容器等のスクラツプの
回収方法に関しては、特に限定されるものではない。該
スクラツプは粉砕し、吸湿している場合は乾燥した後、
原料熱可塑性樹脂にドライブレンドする方法、粉砕スク
ラツプをペレツト化した後、原料熱可塑性樹脂にドライ
ブレンドする方法、粉砕スクラツプと原料熱可塑性樹脂
とをブレンドペレツト化する方法等がある。原料の熱可
塑性樹脂とスクラツプとのブレンド比率に関しても、ス
クラツプ比率が高いほど延伸成形時偏肉、ムラ、クラツ
ク、白化等の異常が生じやすくなる為、成形条件により
設定されるが、通常２〜100％程度の比率でブレンドさ
れる。この時、分散性、熱安定性を向上させ容器成形時
の上記異常をおさえる為、無水マレイン酸変性ポリオレ
フイン類、金属セツケン、ハイドロタルサイト系化合物
等を複数ブレンドする事が好ましい場合がある。
このようにして得られた本発明の加熱高速延伸多層構造
体は、EVOH組成物層にピンホール、クラツク、偏肉がみ
られないので、ガスバリアー性がきわめて良く、バラツ
キもほとんどない非常に良好な食器包装用容器あるいは
保香性を要求される容器などに有効である。
以下実施例により本発明をさらに説明するが、本発明は
これによつてなんら限定を受けるものではない。
Ｆ 実施例 実施例１ エチレン含有量32モル％、けん化度99.6％、メルトイン
デツクス（MI190℃）1.6g/10分のEVOH（Ａ）（クラレ製
EP−E101）は、溶解度バラメーターSP（Ａ）は10.6であ
り、バイブロン（東洋ボールドウイン製測定振動数110H
z）による動的粘弾性（Ｅ′（Ａ）130℃）は７×109dyn
e/cm2であつた。一方、エチレン含有量44モル％、Ｎビ
ニル−２ピロリドン含有量２モル％、けん化度99.6％、
メルトインデツクス（MI（Ｂ）190℃）が5.5g/10分のEV
OH（Ｂ）は、溶解度パラメーターSP（Ｂ）は9.8であ
り、SP（Ａ）とSP（Ｂ）との差は0.8であつた。また、
動的粘弾性（Ｅ′（Ｂ）130℃）は６×108dyne/cm2であ
り、Ｅ′（Ｂ）とＥ′（Ａ）との比（Ｅ′（Ａ）/E′
（Ｂ））は13であつた。これら、EVOH（Ａ）とEVOH
（Ｂ）とを（Ａ）／（Ｂ）＝80/20重量比で配合し、二
軸スクリユータイプペント式40φ押出機にてN2下、200
℃で押出しペレツト化を行なつた。得られたペレツトを
80℃８時間乾燥した。このペレツトを用いてフイードブ
ロツク型３種５層共押出装置にかけシートを作成した。
シートの構成は両最外層にポリスチレン（PS）（出光ス
チロールET−61）が800μまた接着性樹脂層（東洋曹達
メルセンM5420）が各50μさらに、最内層（中央）は上
記EVOH層50μである。得られたシートのPS層を130℃で
引張り張力を測定した所、100％伸度時の張力は1.0kg/1
5mm巾であつた。また、EVOH単層（50μ）の同条件下で
の張力は0.3kg/15mm巾であつた。すなわち、EVOH層/PS
層＝0.3であつた。該シートを真空圧空成形機にかけ
（延伸速度９×105％／分、絞り比１延伸倍率７倍）130
℃で熱成形を行なつた。得られた成形物は、透明性、外
見が良好であり、クラツク、偏肉はなかつた。この容器
の20℃・65％RHでのガスバリアー性を測定した所（モコ
ン社製10/50型を使用して）0.7cc20μ/m2・24hr・atmと
非常に良好なガスバリアー性を示すだけでなく、20サン
プル測定した時の測定値のバラツキ（Ｒ＝最大値−最小
値）は0.2と非常に小さく良好なバリアー容器であつ
た。
比較例１ 実施例１においてEVOH（Ｂ）をエチレン含有量44モル
％、けん化度99.4％のエチレンビニルアルコール共重合
体にかえ、実施例１と同様に実施した。その結果、成形
容器に局所的偏肉が多数認められ、外見上使用に耐えな
かつた。
実施例２ 実施例１において使用したEVOH（Ａ）とEVOH（Ｂ）のブ
レンド物を日精ASB製、共射出共延伸ブロー成形機（延
伸温度100℃、延伸速度５×106％／分、延伸倍率10倍）
を用いて、ポリエステル（〔η〕＝0.70）/EVOH（Ａ）
と（Ｂ）のブレンド物／ポリエステル（〔η〕＝0.70）
２種三層容器の成形を行なつた。この時の動的粘弾性は
Ｅ′（Ａ）100℃＝９×109dyn/cm2、Ｅ′（Ｂ）100℃＝
９×108dyn/cm2であつた、また加熱延伸前のパリソンの
ポリエステル層の100℃での引張り張力は3kg/15mm巾で
あり、EVOH層の引張り張力は0.4kg/15mm巾であつた。す
なわちEVOH層／ポリエステル層＝0.13であつた。その結
果、ボトルのタテスジ状厚みムラ、偏肉、クラツク等の
無い、かつ、ガスバリアー性良好な（0.5cc・20μ/m2・
24hr・atm、Ｒ＝0.1）容器が得られた。
比較例２ 実施例２において、EVOH（Ａ）のみを使用して、実施例
２と同様に行なつた。その結果、ボトルにはタテスジ状
の厚みムラ、偏肉が多数認められ、外見上使用に耐えな
かつた。
実施例３ エチレン含有量32モル％、けん化度99.6％メルトインデ
ツクス（MI190℃）が1.5g/10分のEVOH（Ａ）の溶解度パ
ラメーターSP（Ａ）は10.6であり、動的粘弾性（Ｅ′
（Ａ）150℃）は３×109dyne/cm2であつた。一方エチレ
ン含有量40モル％、けん化度99.6％、Ｎビニル−２−ピ
ロリドン含有量１モル％、メルトインデツクス（MI
（Ｂ）190℃）が5.0g/10分のEVOH（Ｂ）の溶解度パラメ
ーターSP（Ｂ）は10.0であり、SP（Ａ）とSP（Ｂ）との
差は0.6であつた。また動的粘弾性（Ｅ′（Ｂ）150℃）
は１×108dyne/cm2でありＥ′（Ｂ）とＥ′（Ａ）との
比（Ｅ′（Ａ）/E′（Ｂ））は30であつた。
これらEVOH（Ａ）とEVOH（Ｂ）とを（Ａ）／（Ｂ）＝80
/10重量比で配合し、実施例１と同様にペレツト化、シ
ート成形を行なつた。シートの構成は両最外層にポリプ
ロピレン（三菱ノーブレンMA−６）が800μ、また接着
性樹脂層（三井石油化学アドマーQF500）が各50μ、さ
らに最内層（中央）は上記EVOH層50μである。
得られたシートのPP層の150℃での張力は1.6kg/15mm巾
であり、また、EVOH単層（50μ）の150℃での張力は0.2
kg/15mm巾であつた。すなわち、EVOH層/PP層＝0.13であ
つた。
該シートを真空圧空成形機にかけ、延伸速度９×105％
／分、絞り比１（延伸面積倍率７倍）、150℃で熱成形
を行なつた所（SPPF成形）、得られた成形物の透明性、
外見は良好であり、クラツク、偏肉はなかつた。
この容器の20℃・65％RHでのガスバリアー性は0.6cc・2
0μ/m2・24hr・atmと良好であつた。また、20サンプル
測定した時の測定値のバラツキ（Ｒ）は0.2と非常に小
さく良好なバリアー容器であつた。
実施例４ 実施例３においてEVOH（Ａ）をC2H4含有量36モル％、け
ん化度99.6％、メルトインデツクス（MI190℃）が1.5g/
10分のEVOHにかえ、実施例３と同様に実施した。このEV
OH（Ａ）の溶解度パラメーターは10.3であり、また、動
的粘弾性は２×1010dyne/cm2であつた。
得られた容器には多少のムラがみられたが、外見上使用
に耐えられないものではなかつた。
実施例５ 実施例３において成形時発生した多層構成のトリム、ス
クラツプを粉砕、ペレツト化した樹脂をポリプロピレン
（MA6）に30％ブレンドした樹脂を使用し、実施例３と
同様に行なつた。その結果、ポリプロピレン（PP）層に
トリム、スクラツプ等の回収物を含む構成においても、
クラツク、ムラの無い良好な容器が得られた。この時の
EVOH層/PP層の張力比は0.15であつた。またO2ガスバリ
アー性においても0.7cc・20μ/m2・day atmと低く、か
つ、測定値のバラツキ（Ｒ）も0.1と小さく、良好なガ
スバリアー性容器であつた。
Ｇ 発明の効果 本発明の樹脂組成物は、加熱延伸、とくに加熱高速延伸
操作時、ピンホール、クラツク、局所的偏肉がなく、し
かもガスバリアー性のバラツキが少ない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 (Ｃ０８Ｌ 29/04 39:06） (56)参考文献 特開 昭59−20345（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−139954（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−40989（ＪＰ，Ａ)

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】エチレン含有量20〜55モル％、酢酸ビニル
    成分のけん化度90モル％以上のエチレン−酢酸ビニル共
    重合体けん化物（Ａ）95〜30重量部とエチレン含有量20
    〜55モル％、酢酸ビニル成分のけん化度90モル％以上、
    ピロリドン環を含む単位の含有量0.1〜10モル％の変性
    エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（Ｂ）５〜70重
    量部とからなる樹脂組成物。
  2. 【請求項２】ピロリドン環を含む単位がＮ−ビニル−２
    −ピロリドンである特許請求の範囲第１項記載の樹脂組
    成物。
  3. 【請求項３】（Ａ）と（Ｂ）のエチレン含有量が５モル
    ％以上異なる特許請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。
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