JPH0691827A - 多層構造体 - Google Patents
多層構造体Info
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- JPH0691827A JPH0691827A JP5031899A JP3189993A JPH0691827A JP H0691827 A JPH0691827 A JP H0691827A JP 5031899 A JP5031899 A JP 5031899A JP 3189993 A JP3189993 A JP 3189993A JP H0691827 A JPH0691827 A JP H0691827A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 エチレン含有量４５〜６０モル％、酢酸ビニ
ル成分のけん化度９６モル％以上のエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体けん化物（Ａ）とエチレン含有量２５〜４０
モル％、酢酸ビニル成分のけん化度９６モル％以上のエ
チレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（Ｂ）よりなり、
さらに差動走査熱量計による融解曲線が複数の吸熱ピー
クを有する樹脂組成物からなる層の少なくとも片面にポ
リプロピレン層を有し、かつポリプロピレン層に対する
（Ａ）と（Ｂ）の樹脂組成物層の引張り張力比が５以下
である多層構造体。 【効果】 本発明の多層構造体はクラック、厚みムラが
少なく、またガスバリアー性がきわめて優れており、さ
らにガスバリアー性のバラツキも少ない。
ル成分のけん化度９６モル％以上のエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体けん化物（Ａ）とエチレン含有量２５〜４０
モル％、酢酸ビニル成分のけん化度９６モル％以上のエ
チレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（Ｂ）よりなり、
さらに差動走査熱量計による融解曲線が複数の吸熱ピー
クを有する樹脂組成物からなる層の少なくとも片面にポ
リプロピレン層を有し、かつポリプロピレン層に対する
（Ａ）と（Ｂ）の樹脂組成物層の引張り張力比が５以下
である多層構造体。 【効果】 本発明の多層構造体はクラック、厚みムラが
少なく、またガスバリアー性がきわめて優れており、さ
らにガスバリアー性のバラツキも少ない。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、加熱延伸、とくに加熱
高速延伸操作時、ピンホール、クラック、局所的偏肉な
どのない、しかもガスバリアー性の優れたエチレン−酢
酸ビニル共重合体けん化物（以下ＥＶＯＨと記す）樹脂
組成物層とポリプロピレン（以下ＰＰと記す）層からな
る加熱延伸、とくに加熱高速延伸多層構造体に関する。
高速延伸操作時、ピンホール、クラック、局所的偏肉な
どのない、しかもガスバリアー性の優れたエチレン−酢
酸ビニル共重合体けん化物（以下ＥＶＯＨと記す）樹脂
組成物層とポリプロピレン（以下ＰＰと記す）層からな
る加熱延伸、とくに加熱高速延伸多層構造体に関する。
【０００２】
【従来の技術】ＥＶＯＨは今日、食品等の包装用フィル
ム、特に酸素に対するバリアー性が必要な食品、保香性
を必要とする他の製品などに対する使用を目的とする分
野において有効性が認められている。しかし、ＥＶＯＨ
単体フィルムはタフネスに欠け、また水、水蒸気に対す
る有効なバリアー性を示さない欠点があった。
ム、特に酸素に対するバリアー性が必要な食品、保香性
を必要とする他の製品などに対する使用を目的とする分
野において有効性が認められている。しかし、ＥＶＯＨ
単体フィルムはタフネスに欠け、また水、水蒸気に対す
る有効なバリアー性を示さない欠点があった。
【０００３】これらの欠点を改善する為、ポリプロピレ
ンと、アイオノマー、エチレン−酢酸ビニル共重合体な
どで代表される各種熱シーラント層とを積層してなる多
層構造体の形で用いられることが多い。
ンと、アイオノマー、エチレン−酢酸ビニル共重合体な
どで代表される各種熱シーラント層とを積層してなる多
層構造体の形で用いられることが多い。
【０００４】ところでＥＶＯＨ層とポリプロピレン層を
有する多層構造体（フィルム、シート、パリソンなど）
を容器などに二次加工する場合、特にＥＶＯＨの融点以
下で延伸成形を行なう場合、ＥＶＯＨ層に小さなボイ
ド、クラック、局所的偏肉などが多発し、その結果、成
形容器の酸素バリアー性が大巾に悪化する。また、外見
上も不良となり、食品等の容器として使用に耐えない状
況であった。
有する多層構造体（フィルム、シート、パリソンなど）
を容器などに二次加工する場合、特にＥＶＯＨの融点以
下で延伸成形を行なう場合、ＥＶＯＨ層に小さなボイ
ド、クラック、局所的偏肉などが多発し、その結果、成
形容器の酸素バリアー性が大巾に悪化する。また、外見
上も不良となり、食品等の容器として使用に耐えない状
況であった。
【０００５】そこで従来から、加熱延伸時に発生するＥ
ＶＯＨ層のピンホール、クラックなどを防止する目的で
ＥＶＯＨに各種可塑剤の添加（特開昭５３−８８０６
７、特開昭５９−２０３４５）、ポリアミド系樹脂のブ
レンド（特開昭５２−１４１７８５、特開昭５８−１５
４７５５、特開昭５８−３６４１２）等が検討されては
いるが、いずれの場合も、十分満足すべきものではな
い。
ＶＯＨ層のピンホール、クラックなどを防止する目的で
ＥＶＯＨに各種可塑剤の添加（特開昭５３−８８０６
７、特開昭５９−２０３４５）、ポリアミド系樹脂のブ
レンド（特開昭５２−１４１７８５、特開昭５８−１５
４７５５、特開昭５８−３６４１２）等が検討されては
いるが、いずれの場合も、十分満足すべきものではな
い。
【０００６】さらに特開昭５２−１０１１８２号公報に
はエチレン含有量５０モル％以下で、けん化度９６モル
％以上のＥＶＯＨ９５〜９９．５重量部にエチレン含量
５０〜９０モル％で、けん化度５０〜９５モル％のＥＶ
ＯＨ０．５〜５重量部を配合した混合物層の少なくとも
片面にポリオレフィンを積層させて、バリアー性、接着
性に優れた多層積層容器を得ることについて記載されて
いるが、ここに記載されているようなＥＶＯＨの混合物
層をＰＰ層と積層し、加熱延伸しても微小なピンホー
ル、クラック、偏肉などを防ぐことはむずかしい。この
ことは後述する比較例からも明らかである。
はエチレン含有量５０モル％以下で、けん化度９６モル
％以上のＥＶＯＨ９５〜９９．５重量部にエチレン含量
５０〜９０モル％で、けん化度５０〜９５モル％のＥＶ
ＯＨ０．５〜５重量部を配合した混合物層の少なくとも
片面にポリオレフィンを積層させて、バリアー性、接着
性に優れた多層積層容器を得ることについて記載されて
いるが、ここに記載されているようなＥＶＯＨの混合物
層をＰＰ層と積層し、加熱延伸しても微小なピンホー
ル、クラック、偏肉などを防ぐことはむずかしい。この
ことは後述する比較例からも明らかである。
【０００７】それ故、ＥＶＯＨ層とポリプロピレン層の
積層物を加熱延伸、とくに加熱高速延伸したときにＥＶ
ＯＨ層に微小ピンホール、クラック、偏肉などが生じな
い成形加工特性が良好なＥＶＯＨの開発が重要な課題の
一つである。
積層物を加熱延伸、とくに加熱高速延伸したときにＥＶ
ＯＨ層に微小ピンホール、クラック、偏肉などが生じな
い成形加工特性が良好なＥＶＯＨの開発が重要な課題の
一つである。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】ＥＶＯＨは前記した様
に優れた諸特性を持っている反面、ポリプロピレンとの
積層体を容器などに二次加工する場合、ＥＶＯＨ層にク
ラック、ピンホール、局所的偏肉などが発生し、ガスバ
リアー性が大巾に悪化する。また外見上も不良であり、
食品包装用容器としての使用に耐えない。そこで本発明
者らは、ＥＶＯＨの優れたガスバリアー性をそこなうこ
となく、かつ積層体を容器などに二次加工する場合に生
じるＥＶＯＨ層のクラック、ピンホール、局所的偏肉な
どの発生を防止し、高いガスバリアー性を有する多層構
造体を開発すべく鋭意検討を行なった結果、本発明を完
成するに至った。
に優れた諸特性を持っている反面、ポリプロピレンとの
積層体を容器などに二次加工する場合、ＥＶＯＨ層にク
ラック、ピンホール、局所的偏肉などが発生し、ガスバ
リアー性が大巾に悪化する。また外見上も不良であり、
食品包装用容器としての使用に耐えない。そこで本発明
者らは、ＥＶＯＨの優れたガスバリアー性をそこなうこ
となく、かつ積層体を容器などに二次加工する場合に生
じるＥＶＯＨ層のクラック、ピンホール、局所的偏肉な
どの発生を防止し、高いガスバリアー性を有する多層構
造体を開発すべく鋭意検討を行なった結果、本発明を完
成するに至った。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明はエチレン含有量
４５〜６０モル％、酢酸ビニル成分のけん化度９６モル
％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（Ａ）
とエチレン含有量２５〜４０モル％、酢酸ビニル成分の
けん化度９６モル％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合
体けん化物（Ｂ）よりなり、さらに差動走査熱量計によ
る融解曲線が複数の吸熱ピークを有する樹脂組成物層の
少なくとも片面にポリプロピレン層を有し、かつポリプ
ロピレン層に対する（Ａ）と（Ｂ）の樹脂組成物層の引
張り張力比が５以下である多層構造体である。
４５〜６０モル％、酢酸ビニル成分のけん化度９６モル
％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（Ａ）
とエチレン含有量２５〜４０モル％、酢酸ビニル成分の
けん化度９６モル％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合
体けん化物（Ｂ）よりなり、さらに差動走査熱量計によ
る融解曲線が複数の吸熱ピークを有する樹脂組成物層の
少なくとも片面にポリプロピレン層を有し、かつポリプ
ロピレン層に対する（Ａ）と（Ｂ）の樹脂組成物層の引
張り張力比が５以下である多層構造体である。
【００１０】ＥＶＯＨ層の片面または両面に接着性樹脂
を介してポリプロピレン（ＰＰ）層を有する各種シート
を作成し、再加熱、延伸操作によって、カップ、ボトル
に二次加工成形するに際し、容器の外見及びガスバリア
ー性の測定よりＥＶＯＨ層の成形加工性及びガスバリア
ー性の優劣を判断する事が出来る。そこで本発明者ら
は、種々の可塑剤、ポリマー等をＥＶＯＨにブレンド
し、ＥＶＯＨの成形加工性及びガスバリアー性の測定を
行なった。その結果、ＥＶＯＨにポリアミド等を５〜３
０重量部ブレンドしたＥＶＯＨ組成物は、グリコール系
あるいはアミド系可塑剤、またポリエチレン系、エチレ
ン−酢酸ビニル系及びこれらの無水マレイン酸変性物等
をブレンドしたＥＶＯＨ組成物よりは、熱成形時、クラ
ック、ムラの発生が無い良好な成形物が得られる様に一
見思われた。しかしながら、容器のＯ2ガスバリアー性
を測定した所、原反のガスバリアー性より悪化している
事、さらに悪い事には容器により測定値のバラツキが大
きく、時として、バリアー性が１／１０〜１／５０に悪
化するものさえ認められる。特に加熱延伸速度が増した
場合、ＥＶＯＨ組成物層の厚みが増した場合、あるいは
延伸倍率（絞り比）が増した場合この傾向が顕著であ
る。それ故ガスバリアー性容器として信頼性に大きな問
題をなげかけている。
を介してポリプロピレン（ＰＰ）層を有する各種シート
を作成し、再加熱、延伸操作によって、カップ、ボトル
に二次加工成形するに際し、容器の外見及びガスバリア
ー性の測定よりＥＶＯＨ層の成形加工性及びガスバリア
ー性の優劣を判断する事が出来る。そこで本発明者ら
は、種々の可塑剤、ポリマー等をＥＶＯＨにブレンド
し、ＥＶＯＨの成形加工性及びガスバリアー性の測定を
行なった。その結果、ＥＶＯＨにポリアミド等を５〜３
０重量部ブレンドしたＥＶＯＨ組成物は、グリコール系
あるいはアミド系可塑剤、またポリエチレン系、エチレ
ン−酢酸ビニル系及びこれらの無水マレイン酸変性物等
をブレンドしたＥＶＯＨ組成物よりは、熱成形時、クラ
ック、ムラの発生が無い良好な成形物が得られる様に一
見思われた。しかしながら、容器のＯ2ガスバリアー性
を測定した所、原反のガスバリアー性より悪化している
事、さらに悪い事には容器により測定値のバラツキが大
きく、時として、バリアー性が１／１０〜１／５０に悪
化するものさえ認められる。特に加熱延伸速度が増した
場合、ＥＶＯＨ組成物層の厚みが増した場合、あるいは
延伸倍率（絞り比）が増した場合この傾向が顕著であ
る。それ故ガスバリアー性容器として信頼性に大きな問
題をなげかけている。
【００１１】そこで発明者らは、さらに鋭意検討を行な
った結果、エチレン含有量が４５モル％以上のＥＶＯＨ
（Ａ）と、エチレン含有量が４０モル％以下のＥＶＯＨ
（Ｂ）とを特定量配合し、さらに差動走査熱量計による
融解曲線が複数の吸熱ピークを有する樹脂組成物層の少
なくとも片面にＰＰ層を積層することによって、延伸速
度によらず、外見上良好な延伸多層構造体が得られるだ
けでなく、ガスバリアー性の悪化及び測定値のバラツキ
の少ない延伸多層構造体が得られることを見い出した。
った結果、エチレン含有量が４５モル％以上のＥＶＯＨ
（Ａ）と、エチレン含有量が４０モル％以下のＥＶＯＨ
（Ｂ）とを特定量配合し、さらに差動走査熱量計による
融解曲線が複数の吸熱ピークを有する樹脂組成物層の少
なくとも片面にＰＰ層を積層することによって、延伸速
度によらず、外見上良好な延伸多層構造体が得られるだ
けでなく、ガスバリアー性の悪化及び測定値のバラツキ
の少ない延伸多層構造体が得られることを見い出した。
【００１２】本発明に使用されるＥＶＯＨ（Ａ）は、エ
チレン含有量が４５〜６０モル％。好適には４５〜５５
モル％、酢酸ビニル成分のけん化度は９６モル％以上の
エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物である。エチレ
ン含有量４５モル％未満では容器成形時、クラック、ピ
ンホールが発生しやすく、またガスバリアー性の測定値
もバラツクので好ましくない。一方エチレン含有量が６
０モル％を越えると、ガスバリアー性が低下しガスバリ
アー性容器としての性能が不足し、好ましくない。ま
た、酢酸ビニル成分のけん化度が９６モル％未満のＥＶ
ＯＨはガスバリアー性が十分でないだけでなく、熱安定
性が悪く、製膜時ゲルが発生し、好ましくない。好まし
いけん化度は９８モル％以上である。
チレン含有量が４５〜６０モル％。好適には４５〜５５
モル％、酢酸ビニル成分のけん化度は９６モル％以上の
エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物である。エチレ
ン含有量４５モル％未満では容器成形時、クラック、ピ
ンホールが発生しやすく、またガスバリアー性の測定値
もバラツクので好ましくない。一方エチレン含有量が６
０モル％を越えると、ガスバリアー性が低下しガスバリ
アー性容器としての性能が不足し、好ましくない。ま
た、酢酸ビニル成分のけん化度が９６モル％未満のＥＶ
ＯＨはガスバリアー性が十分でないだけでなく、熱安定
性が悪く、製膜時ゲルが発生し、好ましくない。好まし
いけん化度は９８モル％以上である。
【００１３】一方、本発明に使用する、他のＥＶＯＨ
（Ｂ）は、エチレン含有量２５〜４０モル％、酢酸ビニ
ル成分のけん化度９６モル％以上、好ましくは９８モル
％以上のＥＶＯＨであり、（Ｂ）のエチレン含有量が２
５モル％未満では成形性が不充分で、また４０モル％を
こえるとガスバリアー性も不充分となる、また（Ｂ）の
けん化度が９６モル％未満ではガスバリアー性が不充分
となる。ＥＶＯＨ（Ａ）および（Ｂ）の樹脂組成物は、
差動走査熱量計（スキヤンニングスピード１０℃／分）
による融解曲線が複数の吸熱ピークを有することが重要
である。
（Ｂ）は、エチレン含有量２５〜４０モル％、酢酸ビニ
ル成分のけん化度９６モル％以上、好ましくは９８モル
％以上のＥＶＯＨであり、（Ｂ）のエチレン含有量が２
５モル％未満では成形性が不充分で、また４０モル％を
こえるとガスバリアー性も不充分となる、また（Ｂ）の
けん化度が９６モル％未満ではガスバリアー性が不充分
となる。ＥＶＯＨ（Ａ）および（Ｂ）の樹脂組成物は、
差動走査熱量計（スキヤンニングスピード１０℃／分）
による融解曲線が複数の吸熱ピークを有することが重要
である。
【００１４】次にＥＶＯＨ（Ａ）とＥＶＯＨ（Ｂ）との
混合比率（重量比）に関してはＡ／Ｂ＝６／９４〜７０
／３０である、混合比率がＡ／Ｂ＜９／９４の場合、容
器成形時、クラック、ムラ、ピンホールが発生しやす
く、また、ガスバリアー性のバラツキも大きく、好まし
くない。一方、Ａ／Ｂ＞７０／３０の場合、容器成形時
局部的偏肉が生じ外見上好ましくない。好適な範囲は７
／９３≦Ａ／Ｂ≦４５／５５である。
混合比率（重量比）に関してはＡ／Ｂ＝６／９４〜７０
／３０である、混合比率がＡ／Ｂ＜９／９４の場合、容
器成形時、クラック、ムラ、ピンホールが発生しやす
く、また、ガスバリアー性のバラツキも大きく、好まし
くない。一方、Ａ／Ｂ＞７０／３０の場合、容器成形時
局部的偏肉が生じ外見上好ましくない。好適な範囲は７
／９３≦Ａ／Ｂ≦４５／５５である。
【００１５】本発明において、ＥＶＯＨ（Ａ）および
（Ｂ）は次の（Ｉ）〜（III）を満足することが好まし
い。 １≦Ｅ′（Ｂ）／Ｅ′（Ａ） …（Ｉ） Ｅ′（Ａ）≦１０9ｄｙｎｅ／ｃｍ2 …（II） ０．０５≦ＭＩ（Ａ）／ＭＩ（Ｂ）≦２０ …（III） Ｅ′（Ａ）…Ａの、加熱延伸成形温度−１０℃での動的
粘弾性ｄｙｎｅ／ｃｍ2 Ｅ′（Ｂ） Ｂの、加熱延伸成形温度での動的粘弾性ｄ
ｙｎｅ／ｃｍ2 ＭＩ（Ａ） Ａの、１９０℃、２１６０ｇ荷重下でのメ
ルトインデックスｇ／１０分 ＭＩ（Ｂ） Ｂの、１９０℃、２１６０ｇ荷重下でのメ
ルトインデックスｇ／１０分
（Ｂ）は次の（Ｉ）〜（III）を満足することが好まし
い。 １≦Ｅ′（Ｂ）／Ｅ′（Ａ） …（Ｉ） Ｅ′（Ａ）≦１０9ｄｙｎｅ／ｃｍ2 …（II） ０．０５≦ＭＩ（Ａ）／ＭＩ（Ｂ）≦２０ …（III） Ｅ′（Ａ）…Ａの、加熱延伸成形温度−１０℃での動的
粘弾性ｄｙｎｅ／ｃｍ2 Ｅ′（Ｂ） Ｂの、加熱延伸成形温度での動的粘弾性ｄ
ｙｎｅ／ｃｍ2 ＭＩ（Ａ） Ａの、１９０℃、２１６０ｇ荷重下でのメ
ルトインデックスｇ／１０分 ＭＩ（Ｂ） Ｂの、１９０℃、２１６０ｇ荷重下でのメ
ルトインデックスｇ／１０分
【００１６】動的粘弾性はＥＶＯＨのエチレン含量、け
ん化度などによって大きく影響されるものであるが、
Ｅ′（Ａ）＞１０9ｄｙｎｅ／ｃｍ2である場合、容器成
形時、クラック、ピンホールが発生しやすく、またガス
バリアー性の測定値がバラツクなど好ましくない。また
Ｅ′（Ｂ）は１０13ｄｙｎｅ／ｃｍ2以下であることが
好ましい。メルトインデックス比がＭＩ（Ａ）／ＭＩ
（Ｂ）＞２０あるいはＭＩ（Ａ）／ＭＩ（Ｂ）＜０．０
５の場合にはＥＶＯＨ（Ａ）とＥＶＯＨ（Ｂ）とのブレ
ンドにおいて分散粒子が微少化せず、不均一混合になる
為か、容器成形時、クラック、ピンホールが発生しやす
く、ガスバリアー性のバラツキも大となる。ここでＭＩ
（Ａ）およびＭＩ（Ｂ）は０．１〜２０ｇ／１０分、好
ましくは１〜１５ｇ／１０分の範囲から選ばれる。また
成形温度での動的粘弾性Ｅ′がＥ′（Ｂ）／Ｅ′（Ａ）
＜１の場合、容器成形時、局部的偏肉が生じ、外見上好
ましくない。
ん化度などによって大きく影響されるものであるが、
Ｅ′（Ａ）＞１０9ｄｙｎｅ／ｃｍ2である場合、容器成
形時、クラック、ピンホールが発生しやすく、またガス
バリアー性の測定値がバラツクなど好ましくない。また
Ｅ′（Ｂ）は１０13ｄｙｎｅ／ｃｍ2以下であることが
好ましい。メルトインデックス比がＭＩ（Ａ）／ＭＩ
（Ｂ）＞２０あるいはＭＩ（Ａ）／ＭＩ（Ｂ）＜０．０
５の場合にはＥＶＯＨ（Ａ）とＥＶＯＨ（Ｂ）とのブレ
ンドにおいて分散粒子が微少化せず、不均一混合になる
為か、容器成形時、クラック、ピンホールが発生しやす
く、ガスバリアー性のバラツキも大となる。ここでＭＩ
（Ａ）およびＭＩ（Ｂ）は０．１〜２０ｇ／１０分、好
ましくは１〜１５ｇ／１０分の範囲から選ばれる。また
成形温度での動的粘弾性Ｅ′がＥ′（Ｂ）／Ｅ′（Ａ）
＜１の場合、容器成形時、局部的偏肉が生じ、外見上好
ましくない。
【００１７】前記（Ｉ）〜（III）の好適な範囲は次の
とおりである。 １≦Ｅ′（Ｂ）／Ｅ′（Ａ） …（Ｉ′） Ｅ′（Ａ）≦８×１０8ｄｙｎｅ／ｃｍ2 …（II′） ０．０６≦ＭＩ（Ａ）／ＭＩ（Ｂ）≦１８ …（III′）
とおりである。 １≦Ｅ′（Ｂ）／Ｅ′（Ａ） …（Ｉ′） Ｅ′（Ａ）≦８×１０8ｄｙｎｅ／ｃｍ2 …（II′） ０．０６≦ＭＩ（Ａ）／ＭＩ（Ｂ）≦１８ …（III′）
【００１８】ＥＶＯＨ（Ａ）とＥＶＯＨ（Ｂ）とのブレ
ンド方法に関しては特に限定されるものではないが、Ｅ
ＶＯＨ（Ａ）及び（Ｂ）をドライブレンドし、バンバリ
ーミキサー単軸又は二軸スクリュー押出機などでペレッ
ト化乾燥する方法等がある。ブレンドが不均一であった
り、またブレンド操作時にゲル、ブツの発生混入がある
と、加熱延伸成形時ＥＶＯＨブレンド層の破れ、ムラが
発生する可能性が大きい為、押出機による加熱ブレンド
においては混練度の高い押出機を使用し、ホッパー口の
Ｎ2シール、低温押出しが望ましい。
ンド方法に関しては特に限定されるものではないが、Ｅ
ＶＯＨ（Ａ）及び（Ｂ）をドライブレンドし、バンバリ
ーミキサー単軸又は二軸スクリュー押出機などでペレッ
ト化乾燥する方法等がある。ブレンドが不均一であった
り、またブレンド操作時にゲル、ブツの発生混入がある
と、加熱延伸成形時ＥＶＯＨブレンド層の破れ、ムラが
発生する可能性が大きい為、押出機による加熱ブレンド
においては混練度の高い押出機を使用し、ホッパー口の
Ｎ2シール、低温押出しが望ましい。
【００１９】一方、これらを混合する際、他の添加剤
（各種樹脂、酸化防止剤、可塑剤、着色剤など）を本発
明の作用効果が阻害されない範囲内で使用する事は自由
である。特に樹脂の熱安定性、ゲル発生防止対策とし
て、ハイドロタルサイト系化合物、ヒンダードフェノー
ル系、ヒンダードアミン系熱安定剤を０．０１〜１重量
％添加する事は好適である。
（各種樹脂、酸化防止剤、可塑剤、着色剤など）を本発
明の作用効果が阻害されない範囲内で使用する事は自由
である。特に樹脂の熱安定性、ゲル発生防止対策とし
て、ハイドロタルサイト系化合物、ヒンダードフェノー
ル系、ヒンダードアミン系熱安定剤を０．０１〜１重量
％添加する事は好適である。
【００２０】本発明のＥＶＯＨ組成物は周知の溶融成形
法、圧縮成形法によりフィルム、シート、チューブ、ボ
トルなどの任意の成形品に成形する事が出来るが、前述
したとおり、該組成物をＰＰ層に積層することにより、
顕著な特長が発揮されるので、以下の点について説明を
加える。
法、圧縮成形法によりフィルム、シート、チューブ、ボ
トルなどの任意の成形品に成形する事が出来るが、前述
したとおり、該組成物をＰＰ層に積層することにより、
顕著な特長が発揮されるので、以下の点について説明を
加える。
【００２１】本発明で使用される、ＰＰは、特に限定さ
れるものではなく、ホモ系ポリプロピレン、エチレンな
どとのブロック共重合体ポリプロピレン、ランダム共重
合体ポリプロピレン、さらには、上記樹脂のブレンド物
等があげられる。これらのＰＰに他の熱可塑性樹脂（た
とえばポリエチレンなどの他のポリオレフィン）を配合
することもできる。
れるものではなく、ホモ系ポリプロピレン、エチレンな
どとのブロック共重合体ポリプロピレン、ランダム共重
合体ポリプロピレン、さらには、上記樹脂のブレンド物
等があげられる。これらのＰＰに他の熱可塑性樹脂（た
とえばポリエチレンなどの他のポリオレフィン）を配合
することもできる。
【００２２】多層構造体を得る方法としては、該ＥＶＯ
Ｈ組成物とＰＰとを接着性樹脂を介して押出ラミ法、ド
ライラミ法、共押出ラミ法、共押出シート作成法（フィ
ードブロック又はマルチマニホールド法など）、共押出
パイプ作成法、共インジェクション法、各種溶液コート
法などにより積層体を得、次いでこれを真空圧空深絞り
成形機、二軸延伸ブロー機などによりＰＰの融点以下の
範囲で再加熱し、延伸操作を行なう方法（ＳＰＰＦ成
形）、ＰＰの融点以上で行なうメルト成形あるいは、前
記積層体（シート又はフィルム）を二軸延伸機に供し、
加熱延伸する方法、さらにはＥＶＯＨ組成物とＰＰとを
共射出二軸延伸する方法などがあげられる。
Ｈ組成物とＰＰとを接着性樹脂を介して押出ラミ法、ド
ライラミ法、共押出ラミ法、共押出シート作成法（フィ
ードブロック又はマルチマニホールド法など）、共押出
パイプ作成法、共インジェクション法、各種溶液コート
法などにより積層体を得、次いでこれを真空圧空深絞り
成形機、二軸延伸ブロー機などによりＰＰの融点以下の
範囲で再加熱し、延伸操作を行なう方法（ＳＰＰＦ成
形）、ＰＰの融点以上で行なうメルト成形あるいは、前
記積層体（シート又はフィルム）を二軸延伸機に供し、
加熱延伸する方法、さらにはＥＶＯＨ組成物とＰＰとを
共射出二軸延伸する方法などがあげられる。
【００２３】多層構造体の厚み構成に関しては、加熱延
伸成形温度においてＰＰ層に対するＥＶＯＨ層の引張り
張力比が５以下、好ましくは１以下である多層構造体に
おいて、良好な成形物が得られる。該張力比が５以上の
場合、該ＥＶＯＨ組成物においても、クラック、ムラ等
が生じやすくなり好ましくない。ここで多層構造体のＰ
Ｐ層の引張り張力とは、加熱延伸前の多層構造体を引張
り速度５０ｍｍ／分、チャック間隔５０ｍｍで、加熱延
伸成形温度と同じ温度で、１００％伸度時に測定した値
であり、またＥＶＯＨ層の引張り張力とは（Ａ）と
（Ｂ）のブレンドからなるＥＶＯＨ単層を前記と同様の
条件下で測定した値である。またこれらの引張り張力
は、加熱延伸後の多層構造体に熱プレスをかけ、延伸を
解除して加熱延伸前の状態に戻し、その状態のものを、
前記とは同様の条件下で測定することも可能である。
伸成形温度においてＰＰ層に対するＥＶＯＨ層の引張り
張力比が５以下、好ましくは１以下である多層構造体に
おいて、良好な成形物が得られる。該張力比が５以上の
場合、該ＥＶＯＨ組成物においても、クラック、ムラ等
が生じやすくなり好ましくない。ここで多層構造体のＰ
Ｐ層の引張り張力とは、加熱延伸前の多層構造体を引張
り速度５０ｍｍ／分、チャック間隔５０ｍｍで、加熱延
伸成形温度と同じ温度で、１００％伸度時に測定した値
であり、またＥＶＯＨ層の引張り張力とは（Ａ）と
（Ｂ）のブレンドからなるＥＶＯＨ単層を前記と同様の
条件下で測定した値である。またこれらの引張り張力
は、加熱延伸後の多層構造体に熱プレスをかけ、延伸を
解除して加熱延伸前の状態に戻し、その状態のものを、
前記とは同様の条件下で測定することも可能である。
【００２４】また多層構造体の構成としては、ＥＶＯＨ
組成物層／接着性樹脂層／ＰＰ層、ＰＰ層／接着性樹脂
層／ＥＶＯＨ組成物層／接着性樹脂層／ＰＰ層が代表的
なものとしてあげられる。ここで、接着性樹脂とはＥＶ
ＯＨの融点以下で延伸成形可能な、しかもＥＶＯＨ組成
物層とＰＰ層とを接着しうるものであれば、とくに制限
はないが、好適にはエチレン性不飽和カルボン酸または
その無水物（たとえば無水マレイン酸）を付加、または
グラフト化した、ポリオレフィン（たとえばポリエチレ
ン、ポリプロピレン）、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−アクリル酸エステル（たとえばメチルエ
ステル。エチルエステル）共重合体などがあげられる。
組成物層／接着性樹脂層／ＰＰ層、ＰＰ層／接着性樹脂
層／ＥＶＯＨ組成物層／接着性樹脂層／ＰＰ層が代表的
なものとしてあげられる。ここで、接着性樹脂とはＥＶ
ＯＨの融点以下で延伸成形可能な、しかもＥＶＯＨ組成
物層とＰＰ層とを接着しうるものであれば、とくに制限
はないが、好適にはエチレン性不飽和カルボン酸または
その無水物（たとえば無水マレイン酸）を付加、または
グラフト化した、ポリオレフィン（たとえばポリエチレ
ン、ポリプロピレン）、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−アクリル酸エステル（たとえばメチルエ
ステル。エチルエステル）共重合体などがあげられる。
【００２５】本発明において、加熱延伸多層構造体とは
前記したとおり加熱延伸する事により得られるカップ、
ボトルなどの容器あるいはシート又はフィルム状物であ
り、また加熱とは、該多層構造体を加熱延伸に必要な温
度に所定の時間放置し、該多層構造体が熱的にほぼ均一
になる様に操作する方法であれば良く、操業性を考慮し
て、種々のヒーターで加熱、均一化する方法が好まし
い。加熱温度としては１１０〜２３０℃、好ましくは１
２０〜２１０℃の範囲から選ばれる。加熱操作は延伸と
同時に行なってもよいし、また延伸前に行なっても良
い。また延伸とは熱的に均一に加熱された多層構造体を
チャック、プラグ、真空圧空、ブローなどにより容器、
カップ、シートまたはフィルム状に均一に成形する操作
を意味し、一軸延伸、二軸延伸（同時又は逐次）のいず
れも使用できる。また延伸倍率、延伸速度は目的に応じ
て適宜選択できるが、本発明において高速延伸とは、延
伸速度｛延伸面積倍率（％）／分｝が５×１０5％／分
以上の高速度で容器又はフィルム状に均一に成形する方
法を意味する。このようにして得られる成形品は必ずし
も配向している必要はない。
前記したとおり加熱延伸する事により得られるカップ、
ボトルなどの容器あるいはシート又はフィルム状物であ
り、また加熱とは、該多層構造体を加熱延伸に必要な温
度に所定の時間放置し、該多層構造体が熱的にほぼ均一
になる様に操作する方法であれば良く、操業性を考慮し
て、種々のヒーターで加熱、均一化する方法が好まし
い。加熱温度としては１１０〜２３０℃、好ましくは１
２０〜２１０℃の範囲から選ばれる。加熱操作は延伸と
同時に行なってもよいし、また延伸前に行なっても良
い。また延伸とは熱的に均一に加熱された多層構造体を
チャック、プラグ、真空圧空、ブローなどにより容器、
カップ、シートまたはフィルム状に均一に成形する操作
を意味し、一軸延伸、二軸延伸（同時又は逐次）のいず
れも使用できる。また延伸倍率、延伸速度は目的に応じ
て適宜選択できるが、本発明において高速延伸とは、延
伸速度｛延伸面積倍率（％）／分｝が５×１０5％／分
以上の高速度で容器又はフィルム状に均一に成形する方
法を意味する。このようにして得られる成形品は必ずし
も配向している必要はない。
【００２６】一方延伸倍率に関しては、面積比で３倍以
上であることが本発明においては顕著な効果が期待でき
る。好適な延伸倍率は３〜６０倍である。延伸倍率の上
限は約７０倍であり、７０倍以上ではＰＰの延伸が困難
となり、多層構成物においても良好なものは得られにく
い。
上であることが本発明においては顕著な効果が期待でき
る。好適な延伸倍率は３〜６０倍である。延伸倍率の上
限は約７０倍であり、７０倍以上ではＰＰの延伸が困難
となり、多層構成物においても良好なものは得られにく
い。
【００２７】また、本発明において、加熱延伸するにあ
たり多層構造体の一構成物であるＥＶＯＨ組成物層の含
水率については、特に限定するものではないが、０．０
１〜１０％以内、さらには０．０１〜５％である事が好
適である。容器成形時発生するトリム、不良容器等のス
クラップの回収方法に関しては、特に限定するものでは
ない。該スクラップは粉砕し、吸湿している場合は乾燥
した後、原料ＰＰ樹脂にドライブレンドする方法、粉砕
スクラップをペレット化した後、原料ＰＰ樹脂にドライ
ブレンドする方法、粉砕スクラップと原料ＰＰ樹脂とを
ブレンドペレット化する方法等がある。原料ＰＰとスク
ラップとのブレンド比率に関しても、スクラップ比率が
高いほど延伸成形時、偏肉、ムラ、クラック、白化等の
異常が生じやすくなる為、成形条件により設定される
が、通常２〜４０％程度の比率でブレンドされる。この
時、分散性、熱安定性を向上させ容器成形時の上記異常
をおさえる為、無水マレイン酸変性ポリオレフィン類、
金属セッケン、ハイドロタルサイト系化合物等を複数ブ
レンドする事が好ましい場合がある。
たり多層構造体の一構成物であるＥＶＯＨ組成物層の含
水率については、特に限定するものではないが、０．０
１〜１０％以内、さらには０．０１〜５％である事が好
適である。容器成形時発生するトリム、不良容器等のス
クラップの回収方法に関しては、特に限定するものでは
ない。該スクラップは粉砕し、吸湿している場合は乾燥
した後、原料ＰＰ樹脂にドライブレンドする方法、粉砕
スクラップをペレット化した後、原料ＰＰ樹脂にドライ
ブレンドする方法、粉砕スクラップと原料ＰＰ樹脂とを
ブレンドペレット化する方法等がある。原料ＰＰとスク
ラップとのブレンド比率に関しても、スクラップ比率が
高いほど延伸成形時、偏肉、ムラ、クラック、白化等の
異常が生じやすくなる為、成形条件により設定される
が、通常２〜４０％程度の比率でブレンドされる。この
時、分散性、熱安定性を向上させ容器成形時の上記異常
をおさえる為、無水マレイン酸変性ポリオレフィン類、
金属セッケン、ハイドロタルサイト系化合物等を複数ブ
レンドする事が好ましい場合がある。
【００２８】このようにして得られた本発明の加熱延
伸、とくに高速加熱延伸多層構造体は、ＥＶＯＨ組成物
層にピンホール、クラック、偏肉がみられないので、ガ
スバリアー性がきわめて良く、バラツキもほとんどない
非常に良好な食器包装用容器あるいは保香性を要求され
る容器などに有効である。以下実施例により本発明をさ
らに説明するが、本発明はこれによってなんら限定を受
けるものではない。
伸、とくに高速加熱延伸多層構造体は、ＥＶＯＨ組成物
層にピンホール、クラック、偏肉がみられないので、ガ
スバリアー性がきわめて良く、バラツキもほとんどない
非常に良好な食器包装用容器あるいは保香性を要求され
る容器などに有効である。以下実施例により本発明をさ
らに説明するが、本発明はこれによってなんら限定を受
けるものではない。
【００２９】
実施例１ エチレン含有量５０モル％、けん化度９９．４モル％メ
ルトインデックス（ＭＩ）（１９０℃）１６ｇ／１０分
のＥＶＯＨ（Ａ）のバイブロン（東洋ボールドウイン製
測定振動数１１０Ｈｚ）による動的粘弾性（Ｅ′１５０
℃）１０8ｄｙｎｅ／ｃｍ2以下であった。一方、エチレ
ン含有量３２モル％、けん化度９９．６モル％、メルト
インデックス（ＭＩ１９０℃）１．５ｇ／１０分のＥＶ
ＯＨ（Ｂ）の動的粘弾性（Ｅ′１４０℃）は３×１０9
ｄｙｎｅ／ｃｍ2であった。ＥＶＯＨ（Ａ）とＥＶＯＨ
（Ｂ）とをＡ／Ｂ＝２０／８０重量比で配合し、二軸ス
クリュータイプベント式４０φ押出機にてＮ2下、２０
０℃で押出しペレット化を行なった。得られたペレット
を８０℃８時間乾燥した。このペレットを用いてフィー
ドブロック型３種５層共押出装置にかけシートを作成し
た。シートの構成は両最外層ポリプロピレン（三菱ノー
ブレンＭＡ−６）が８００μまたは接着性樹脂層（三菱
油化モデックＰ−３００Ｆ無水マレイン酸変性ポリプロ
ピレン）が各５０μ、さらに最内層（中央）は上記ＥＶ
ＯＨ層５０μである。なおこのペレットをＤＳＣ（スキ
ヤンニングスピード１０℃／分）で測定したところ、吸
熱ピークが２箇所（１５０℃、１８３℃）に認められ
た。得られたシートを１５０℃で引張り張力（引張り速
度５０ｍｍ／分、チャック間隔５０ｍｍ）を測定した
所、１００％伸度時のポリプロピレン層の張力は１．０
ｋｇ／１５ｍｍ巾であった。またＥＶＯＨ単層（５０
μ）の同条件下での張力は、０．２ｋｇ／１５ｍｍ巾で
あった。すなわち、ＥＶＯＨ層／ポリプロピレン層の引
張り張力比は０．２であった。該シートを真空圧空成形
機にかけ（延伸速度９×１０5％／分、絞り比１延伸面
積倍率７倍）、１５０℃で熱成形（ＳＰＰＦ成形）を行
なった。得られた成形物は、透明性、外見が良好であ
り、クラック、偏肉はなかった。この容器の２０℃・６
５％ＲＨでのガスバリアー性を、モコン社製１０／５０
型を用いて、測定した所、酸素透過量０．７ｃｃ・２０
μ／ｍ2・２４ｈｒ・ａｔｍと非常に良好なガスバリア
ー性を示すだけでなく、１０サンプル測定した時の測定
値のバラツキ（Ｒ＝最大値−最小値）は０．１ｃｃ・２
０μ／ｍ2・２４ｈｒ・ａｔｍと非常に小さく、良好な
バリアー容器であった。
ルトインデックス（ＭＩ）（１９０℃）１６ｇ／１０分
のＥＶＯＨ（Ａ）のバイブロン（東洋ボールドウイン製
測定振動数１１０Ｈｚ）による動的粘弾性（Ｅ′１５０
℃）１０8ｄｙｎｅ／ｃｍ2以下であった。一方、エチレ
ン含有量３２モル％、けん化度９９．６モル％、メルト
インデックス（ＭＩ１９０℃）１．５ｇ／１０分のＥＶ
ＯＨ（Ｂ）の動的粘弾性（Ｅ′１４０℃）は３×１０9
ｄｙｎｅ／ｃｍ2であった。ＥＶＯＨ（Ａ）とＥＶＯＨ
（Ｂ）とをＡ／Ｂ＝２０／８０重量比で配合し、二軸ス
クリュータイプベント式４０φ押出機にてＮ2下、２０
０℃で押出しペレット化を行なった。得られたペレット
を８０℃８時間乾燥した。このペレットを用いてフィー
ドブロック型３種５層共押出装置にかけシートを作成し
た。シートの構成は両最外層ポリプロピレン（三菱ノー
ブレンＭＡ−６）が８００μまたは接着性樹脂層（三菱
油化モデックＰ−３００Ｆ無水マレイン酸変性ポリプロ
ピレン）が各５０μ、さらに最内層（中央）は上記ＥＶ
ＯＨ層５０μである。なおこのペレットをＤＳＣ（スキ
ヤンニングスピード１０℃／分）で測定したところ、吸
熱ピークが２箇所（１５０℃、１８３℃）に認められ
た。得られたシートを１５０℃で引張り張力（引張り速
度５０ｍｍ／分、チャック間隔５０ｍｍ）を測定した
所、１００％伸度時のポリプロピレン層の張力は１．０
ｋｇ／１５ｍｍ巾であった。またＥＶＯＨ単層（５０
μ）の同条件下での張力は、０．２ｋｇ／１５ｍｍ巾で
あった。すなわち、ＥＶＯＨ層／ポリプロピレン層の引
張り張力比は０．２であった。該シートを真空圧空成形
機にかけ（延伸速度９×１０5％／分、絞り比１延伸面
積倍率７倍）、１５０℃で熱成形（ＳＰＰＦ成形）を行
なった。得られた成形物は、透明性、外見が良好であ
り、クラック、偏肉はなかった。この容器の２０℃・６
５％ＲＨでのガスバリアー性を、モコン社製１０／５０
型を用いて、測定した所、酸素透過量０．７ｃｃ・２０
μ／ｍ2・２４ｈｒ・ａｔｍと非常に良好なガスバリア
ー性を示すだけでなく、１０サンプル測定した時の測定
値のバラツキ（Ｒ＝最大値−最小値）は０．１ｃｃ・２
０μ／ｍ2・２４ｈｒ・ａｔｍと非常に小さく、良好な
バリアー容器であった。
【００３０】比較例１ 実施例１においてＥＶＯＨ（Ａ）／ＥＶＯＨ（Ｂ）のブ
レンド比率を４／９４重量比に変更し実施例１と同様に
行なった。その結果、クラック、偏肉が多く、またガス
バリアー性も、５ｃｃ・２０μ／ｍ2・２４ｈｒ・ａｔ
ｍと大きく使用に耐えなかった。
レンド比率を４／９４重量比に変更し実施例１と同様に
行なった。その結果、クラック、偏肉が多く、またガス
バリアー性も、５ｃｃ・２０μ／ｍ2・２４ｈｒ・ａｔ
ｍと大きく使用に耐えなかった。
【００３１】比較例２ 実施例１においてＥＶＯＨ（Ａ）とＥＶＯＨ（Ｂ）との
ブレンド（２０／８０）物の平均エチレン含有量（３６
モル％）と同一エチレン含有量である、単一ＥＶＯＨ
（ＤＳＣ単一ピーク、ＭＩ１９０℃ ４．０ｇ／１０
分）を用いて、実施例１と同様に行なった。その結果ク
ラック偏肉が多く使用に耐えない。
ブレンド（２０／８０）物の平均エチレン含有量（３６
モル％）と同一エチレン含有量である、単一ＥＶＯＨ
（ＤＳＣ単一ピーク、ＭＩ１９０℃ ４．０ｇ／１０
分）を用いて、実施例１と同様に行なった。その結果ク
ラック偏肉が多く使用に耐えない。
【００３２】実施例２ エチレン含有量４７モル％、けん化度９９．４モル％、
メルトインデックス（ＭＩ１９０℃）１０ｇ／１０分の
ＥＶＯＨ（Ａ）の動的粘弾性（Ｅ′１９０℃）は１０8
ｄｙｎｅ／ｃｍ2以下であった。一方エチレン含有量２
７モル％、けん化度９９．６モル％、メルトインデック
ス（ＭＩ２１０℃）２．８ｇ／１０分のＥＶＯＨ（Ｂ）
の動的粘弾性（Ｅ′１８０℃）は１０9ｄｙｎｅ／ｃｍ2
であった。ＥＶＯＨ（Ａ）とＥＶＯＨ（Ｂ）とをＡ／Ｂ
＝１０／８０重量比で配合し、実施例１と同様ペレット
化及びシートの作成を行なった。なおこのペレットをＤ
ＳＣ（スキヤニングスピード１０℃／分）で測定したと
ころ、吸熱ピークが２箇所（１９８℃、１７５℃）に認
められた。得られたシートの１９０℃での引張り張力を
測定した所、１００％伸度時のポリプロピレン層の張力
は０．２ｋｇ／１５ｍｍ巾、またＥＶＯＨ単層（５０
μ）の同条件での張力は０．１ｋｇ／１５ｍｍ巾以下で
あった。すなわち、ＥＶＯＨ層／ポリプロピレン層の引
張り張力比は０．５であった。該シートを真空圧空成形
機（延伸速度６×１０8％分、絞り比１．８、延伸面積
倍率１２倍）で１９０℃熱成形を行なった。得られた成
形物はクラック、ムラ、偏肉はなく、外見上、良好であ
った。また、この容器のガスバリアー性は０．４ｃｃ・
２０μ／ｍ2・２４ｈｒ・ａｔｍ（２０℃６５％ＲＨ）
と良好であり、１０サンプル測定した時の測定値のバラ
ツキ（Ｒ）は０．１と非常に小さく良好なガスバリアー
容器であった。
メルトインデックス（ＭＩ１９０℃）１０ｇ／１０分の
ＥＶＯＨ（Ａ）の動的粘弾性（Ｅ′１９０℃）は１０8
ｄｙｎｅ／ｃｍ2以下であった。一方エチレン含有量２
７モル％、けん化度９９．６モル％、メルトインデック
ス（ＭＩ２１０℃）２．８ｇ／１０分のＥＶＯＨ（Ｂ）
の動的粘弾性（Ｅ′１８０℃）は１０9ｄｙｎｅ／ｃｍ2
であった。ＥＶＯＨ（Ａ）とＥＶＯＨ（Ｂ）とをＡ／Ｂ
＝１０／８０重量比で配合し、実施例１と同様ペレット
化及びシートの作成を行なった。なおこのペレットをＤ
ＳＣ（スキヤニングスピード１０℃／分）で測定したと
ころ、吸熱ピークが２箇所（１９８℃、１７５℃）に認
められた。得られたシートの１９０℃での引張り張力を
測定した所、１００％伸度時のポリプロピレン層の張力
は０．２ｋｇ／１５ｍｍ巾、またＥＶＯＨ単層（５０
μ）の同条件での張力は０．１ｋｇ／１５ｍｍ巾以下で
あった。すなわち、ＥＶＯＨ層／ポリプロピレン層の引
張り張力比は０．５であった。該シートを真空圧空成形
機（延伸速度６×１０8％分、絞り比１．８、延伸面積
倍率１２倍）で１９０℃熱成形を行なった。得られた成
形物はクラック、ムラ、偏肉はなく、外見上、良好であ
った。また、この容器のガスバリアー性は０．４ｃｃ・
２０μ／ｍ2・２４ｈｒ・ａｔｍ（２０℃６５％ＲＨ）
と良好であり、１０サンプル測定した時の測定値のバラ
ツキ（Ｒ）は０．１と非常に小さく良好なガスバリアー
容器であった。
【００３３】比較例３ 実施例２においてＥＶＯＨ（Ａ）をエチレン含有量４７
モル％、けん化度９９．４モル％、メルトインデックス
（ＭＩ１９０℃）６０ｇ／１０分のＥＶＯＨに変更し、
実施例２と同様に行なった。その結果成形容器に多数の
小さな偏肉が認められ、外見上使用に耐えなかった。
モル％、けん化度９９．４モル％、メルトインデックス
（ＭＩ１９０℃）６０ｇ／１０分のＥＶＯＨに変更し、
実施例２と同様に行なった。その結果成形容器に多数の
小さな偏肉が認められ、外見上使用に耐えなかった。
【００３４】比較例４ 実施例１においてＥＶＯＨ（Ｂ）をエチレン含有量４２
モル％、けん化度９９．６モル％、メルトインデックス
（１９０℃）２０ｇ／１０分のＥＶＯＨ（Ｂ）にかえ
て、実施例１と同様に行なった。この時のＥＶＯＨ
（Ａ）とＥＶＯＨ（Ｂ）とのブレンドペレットのＤＳＣ
を測定した所、吸熱ピークは見掛上単一のピークであっ
た。その結果、成形容器には微少なムラ（偏肉）が認め
られ、また、ガスバリアー性測定値のバラツキ（Ｒ）も
１．２ｃｃ・２０μ／ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍと大きく使
用に耐えなかった。
モル％、けん化度９９．６モル％、メルトインデックス
（１９０℃）２０ｇ／１０分のＥＶＯＨ（Ｂ）にかえ
て、実施例１と同様に行なった。この時のＥＶＯＨ
（Ａ）とＥＶＯＨ（Ｂ）とのブレンドペレットのＤＳＣ
を測定した所、吸熱ピークは見掛上単一のピークであっ
た。その結果、成形容器には微少なムラ（偏肉）が認め
られ、また、ガスバリアー性測定値のバラツキ（Ｒ）も
１．２ｃｃ・２０μ／ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍと大きく使
用に耐えなかった。
【００３５】実施例３ 実施例１において熱成形後のトリス及び不良容器を粉砕
し、ポリプロピレン（ＭＡ−６）に１０重量％ブレンド
した、回収品含有ポリプロピレンを用いて、実施例１と
同様に実施した。その結果得られた成形物の外見は良好
であり、ガスバリアー性（０．７ｃｃ・２０μ／ｍ2・
２４ｈｒ・ａｔｍ）及びバラツキ（Ｒ）は０．１ｃｃ・
２０μ／ｍ2・２９ｈｒ・ａｔｍと非常に小さく、良好
なバリアー容器であった。
し、ポリプロピレン（ＭＡ−６）に１０重量％ブレンド
した、回収品含有ポリプロピレンを用いて、実施例１と
同様に実施した。その結果得られた成形物の外見は良好
であり、ガスバリアー性（０．７ｃｃ・２０μ／ｍ2・
２４ｈｒ・ａｔｍ）及びバラツキ（Ｒ）は０．１ｃｃ・
２０μ／ｍ2・２９ｈｒ・ａｔｍと非常に小さく、良好
なバリアー容器であった。
【００３６】比較例５ 実施例１においてＥＶＯＨ（Ａ）をエチレン含有量５２
モル％、けん化度７０モル％、メルトインデックス（Ｍ
Ｉ１９０℃）１５ｇ／１０分、のＥＶＯＨに変更し、か
つ、ＥＶＯＨ（Ａ）／ＥＶＯＨ（Ｂ）の混合比を４／９
６に変更し、実施例１と同様に行なった。得られた成形
物は、ＥＶＯＨ層に多数のブツが認められ、また、ブツ
のまわりのＥＶＯＨ層には微少なさけ目が認められた。
その結果、ガスバリアー性も２３ｃｃ・２０μ／ｍ2・
２４ｈｒ・ａｔｍと高く使用に耐えなかった。
モル％、けん化度７０モル％、メルトインデックス（Ｍ
Ｉ１９０℃）１５ｇ／１０分、のＥＶＯＨに変更し、か
つ、ＥＶＯＨ（Ａ）／ＥＶＯＨ（Ｂ）の混合比を４／９
６に変更し、実施例１と同様に行なった。得られた成形
物は、ＥＶＯＨ層に多数のブツが認められ、また、ブツ
のまわりのＥＶＯＨ層には微少なさけ目が認められた。
その結果、ガスバリアー性も２３ｃｃ・２０μ／ｍ2・
２４ｈｒ・ａｔｍと高く使用に耐えなかった。
【００３７】
【発明の効果】本発明の多層構造体はクラック、厚みム
ラが少なく、またガスバリアー性がきわめて優れてお
り、さらにガスバリアー性のバラツキも少ない。
ラが少なく、またガスバリアー性がきわめて優れてお
り、さらにガスバリアー性のバラツキも少ない。
Claims (3)
- 【請求項１】 エチレン含有量４５〜６０モル％、酢酸
ビニル成分のけん化度９６モル％以上のエチレン−酢酸
ビニル共重合体けん化物（Ａ）とエチレン含有量２５〜
４０モル％、酢酸ビニル成分のけん化度９６モル％以上
のエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（Ｂ）よりな
り、さらに差動走査熱量計による融解曲線が複数の吸熱
ピークを有する樹脂組成物からなる層の少なくとも片面
にポリプロピレン層を有し、かつポリプロピレン層に対
する（Ａ）と（Ｂ）の樹脂組成物層の引張り張力比が５
以下である多層構造体。 - 【請求項２】 （Ａ）と（Ｂ）が下記（Ｉ）〜（III）
を満足する請求項１記載の多層構造体。 １≦Ｅ′（Ｂ）／Ｅ′（Ａ） …（Ｉ） Ｅ′（Ａ）≦１０9ｄｙｎｅ／ｃｍ2 …（II） ０．０５≦ＭＩ（Ａ）／ＭＩ（Ｂ）≦２０ …（III） Ｅ′（Ａ）…Ａの、加熱延伸成形温度−１０℃での動的
粘弾性ｄｙｎｅ／ｃｍ2 Ｅ′（Ｂ）…Ｂの加熱延伸成形温度での動的粘弾性ｄｙ
ｎｅ／ｃｍ2 ＭＩ（Ａ）…Ａの、１９０℃、２１６０ｇ荷重下でのメ
ルトインデックスｇ／１０分 ＭＩ（Ｂ）…Ｂの１９０℃、２１６０ｇ荷重下でのメル
トインデックスｇ／１０分 - 【請求項３】 次の（Ｉ′）〜（III′）を満足する特
許請求の範囲第２項記載の多層構造体。 １０≦Ｅ′（Ｂ）／Ｅ′（Ａ） …（Ｉ′） Ｅ′（Ａ）≦８×１０8ｄｙｎｅ／ｃｍ2 …（II′） ０．０６≦ＭＩ（Ａ）／ＭＩ（Ｂ）≦１８ …（III′）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5031899A JPH0735108B2 (ja) | 1986-12-22 | 1993-02-22 | 熱成形品 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30732586 | 1986-12-22 | ||
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