JP3345118B2 - 樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、外観が美麗で、耐気体
透過性に優れ、層内剥離性のない、しかも耐層間剥離性
に優れた樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリオレフィンは安価な上に、機械的特
性に優れ、加工が容易であり、優れた透明性、耐水蒸気
透過性、安全衛生性にも優れる等の良好な性質を有して
いるため、食品、化粧品、トイレタリー製品、化学薬品
等の包装材料として広く使用されている。しかしなが
ら、酸素ガス、炭酸ガス等の気体透過性が大きいため、
これらのガスが侵入することによって内容物の品質に影
響を受けるものについては、使用できないか、または極
短時間しか使用できないのが実情であった。

【０００３】ポリオレフィンの耐気体透過性を改良する
ため、例えば、ポリオレフィンに耐気体透過性のエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体ケン化物をブレンドすることが
提案されている（特開昭４９−３８９８４）。しかしこ
の方法ではこのブレンド物とポリオレフィンとの接着性
を上げるには、ポリオレフィンのブレンド重量比を全重
量に対し５０重量％以上にしなければならず、この際、
ポリオレフィンとの接着性は強固になるが、ブレンド物
層内ではポリオレフィンとエチレン−酢酸ビニル共重合
体ケン化物の相溶性が悪いため成形時に流動異常が起こ
り、外観不良になる。

【０００４】また、特開昭５３−３９３８０号公報に記
載の発明ではポリオレフィン１００重量部にポリオレフ
ィンより３倍以上の高いメルトインデックスを有するエ
チレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物２５〜６０重量
部、エチレン含有率７０〜９８モル％、ケン化度２０％
以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物５〜４０
重量部を使用することを提案している。しかしながら、
ブレンド物層を外層に使用した場合、梨地、波模様が生
じ外観を著しく損ない実用には供し得ない。

【０００５】さらに、特開平３−７２５３９号公報に記
載の発明では、ポリオレフィン：エチレン−酢酸ビニル
共重合体ケン化物６０：４０〜９９．１：０．１の合計
１００重量部に対してエチレン含有率６８〜９８モル
％、ケン化度２０％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合
体ケン化物０．３重量部以上、不飽和カルボン酸または
その誘導体により変性されたポリオレフィン０．５〜６
０重量部を使用することを提案している。しかしなが
ら、このブレンド物の相溶性が改善されているとはい
え、未だ充分とはいえない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
相溶性不良に原因を発すると考えられる層内剥離を改善
し、耐層間剥離性が大であり、且つ耐気体透過性が優
れ、波模様のない、外観美麗な成形物を得る樹脂組成物
を提供するものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ポリオレ
フィン（Ａ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
（Ｂ）（以下、ＥＶＯＨという）、プロピレン含有率２
０〜９８モル％、酢酸ビニル成分のケン化度２０％以上
のプロピレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｃ）（以
下、Ｓ−ＥＶＯＨという）および不飽和カルボン酸また
はその誘導体により変性されたポリオレフィン樹脂
（Ｄ）からなる樹脂組成物を用いて成形した場合には、
層内剥離がなく、耐層間剥離性が大であり、且つ耐気体
透過性に優れた、波模様のない、外観美麗なフィルムが
得られることを見い出して本発明を完成した。

【０００８】本発明にいうポリオレフィン（Ａ）とは、
高密度、中密度あるいは低密度のポリエチレン、酢酸ビ
ニル、アクリル酸エステル、あるいはブテン、ヘキセ
ン、４−メチル−１−ペンテンなどのα−オレフィン類
を共重合したポリエチレン、アイオノマー樹脂、ポリプ
ロピレンホモポリマー、エチレンをグラフト重合したポ
リプロピレン、あるいはエチレン、ブテン、ヘキセン、
４−メチル−１−ペンテンなどのα−オレフィン類を共
重合したポリプロピレン、ゴム系ポリマーをブレンドし
た変性ポリプロピレン、ポリ１−ブテン、ポリ４−メチ
ル−１−ペンテンなどを含んでいる。本発明にとって特
に重要なのはポリプロピレン系樹脂であり、次いでポリ
エチレン系樹脂である。

【０００９】また、本発明にいうＥＶＯＨ（Ｂ）とはエ
チレンと酢酸ビニルの共重合体中の酢酸ビニル単位を加
水分解したものであれば任意のものを含むものである
が、ポリオレフィンとの相溶性が不良であるものは比較
的エチレン単位が少なく酢酸ビニル成分のケン化度（加
水分解度）が高いものである。特に、エチレン含有率が
２０〜６５モル％、好適には２０〜６０モル％、最適に
は２０〜５０モル％で、酢酸ビニル成分のケン化度が９
６％以上、とりわけ９９％以上のものはポリオレフィン
と複合して用いることにより優れたフィルムが得られる
ことから、本発明の適用対象として特に重要である。ま
たＥＶＯＨ（Ｂ）のメルトフローインデックス（ＭＩ）
（１９０℃、２１６０ｇ荷重下での測定：ただし、融点
が１９０℃付近あるいは１９０℃を越えるものは２１６
０ｇ荷重下、融点以上の複数の温度で測定し、片対数グ
ラフで絶対温度の逆数を横軸、メルトインデックスを縦
軸としてプロットし、１９０℃に外挿した値）は０．１
ｇ／１０分以上、好適には０．５ｇ／１０分以上であ
り、また１００ｇ／１０分以下、好適には５０ｇ／１０
分以下、最適には３０ｇ／１０分以下である。

【００１０】本発明にいうＥＶＯＨ（Ｂ）は５モル％以
下の範囲の共重合モノマーで変性されていてもよく、か
かる変性用モノマーとしては、プロピレン、１−ブテ
ン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、アクリ
ル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレイン酸、フ
マル酸、イタコン酸、高級脂肪酸ビニルエステル、アル
キルビニルエーテル、Ｎ−（２−ジメチルアミノエチ
ル）メタクリルアミド類あるいはその４級化物、Ｎ−ビ
ニルイミダゾール、あるいはその４級化物、Ｎ−ビニル
ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、
ビニルトリメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシ
ラン、ビニルジメチルメトキシシラン等を例示すること
ができる。

【００１１】本発明において、Ｓ−ＥＶＯＨ（Ｃ）と
は、ポリオレフィン（Ａ）およびＥＶＯＨ（Ｂ）の相溶
性を顕著に改善する目的で、特に選ばれ、新規に開発し
た特殊なＥＶＯＨであり、プロピレン含有率２０〜９８
モル％、酢酸ビニル成分のケン化度２０％以上のプロピ
レン−酢酸ビニル共重合体ケン化物である。このＳ−Ｅ
ＶＯＨ（Ｃ）を用いることにより、ポリオレフィン
（Ａ）およびＥＶＯＨ（Ｂ）の相溶性および層間剥離強
度が顕著に改善される。この理由は、明確ではないが、
Ｓ−ＥＶＯＨ（Ｃ）中のプロピレン成分が、存在するこ
とによりポリオレフィン（Ａ）とＥＶＯＨ（Ｂ）の相溶
性を改善しているものと思われ、Ｓ−ＥＶＯＨ（Ｃ）に
エチレン含有率２０〜９８モル％、ケン化度２０％以上
のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物が添加されて
いても良く、Ｓ−ＥＶＯＨ（Ｃ）が、エチレン−プロピ
レン−酢酸ビニル共重合体ケン化物として用いられても
良い。とくに相溶性改良に有効なのは、プロピレン含有
率３０モル％以上である。また酢酸ビニル成分のより有
効なケン化度は３０モル％以上、とりわけ４０％以上で
ある。ケン化度の上限は、とくに限定されないが、実質
的に１００％のケン化度のものも使用できる。

【００１２】プロピレン含有率が２０モル％未満、ある
いは酢酸ビニル成分のケン化度が２０％未満のＳ−ＥＶ
ＯＨ（Ｃ）はポリオレフィンとの相溶性が悪い。また、
プロピレン含有率が９８モル％以上のＳ−ＥＶＯＨ
（Ｃ）はＥＶＯＨとの相溶性が悪くなるため成形時に焦
げ、流動異常が生じ外観が著しく悪くなる。またＳ−Ｅ
ＶＯＨ（Ｃ）のメルトインデックス（ＭＩ）は０．１／
１０分以上、好適には０．５ｇ／１０分以上であり、１
００ｇ／１０分以下、好適には５０ｇ／１０分以下、最
適には３０ｇ／１０分以下である。

【００１３】本発明にいうＳ−ＥＶＯＨ（Ｃ）は不飽和
カルボン酸またはその誘導体で変性されていてもよく、
かかる変性用酸モノマーとしてはα，β不飽和カルボン
酸、そのエステルあるいはその無水物あり、アクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、マレイン酸やフマル酸のモノメチルあるいはエチル
エステル、無水マレイン酸、無水イタコン酸を例示する
ことができる。これらの酸モノマーは単独あるいは組合
せて用いられる。

【００１４】また、Ｓ−ＥＶＯＨ（Ｃ）に、エチレン含
有率２０〜９８モル％、酢酸ビニル成分のケン化度が２
０％以上であるエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
（Ｅ）が、（Ｃ）：（Ｅ）の重量比で９９：１〜１：９
９の割合で添加されていても良い。さらに、Ｓ−ＥＶＯ
Ｈ（Ｃ）がプロピレン：エチレン＝９９：１〜１：９９
の割合で共重合されたエチレン−プロピレン−酢酸ビニ
ル共重合体ケン化物として用いられても良い。

【００１５】ポリオレフィン（Ａ）、ＥＶＯＨ（Ｂ）か
らなる組成物を溶融成形するに際し、Ｓ−ＥＶＯＨ
（Ｃ）を、あらかじめポリオレフィン（Ａ）あるいはＥ
ＶＯＨ（Ｂ）あるいは（Ａ）、（Ｂ）両方に配合してブ
レンドペレット化したものを、前記組成物に配合して溶
融成形すれば、本発明の効果はさらに顕著となる。Ｓ−
ＥＶＯＨ（Ｃ）をあらかじめＥＶＯＨ（Ｂ）に配合して
おく例としては、ＥＶＯＨ（Ｂ）１００部にＳ−ＥＶＯ
Ｈ（Ｃ）を５〜１００部配合したものが挙げられる。こ
のように、あらかじめＳ−ＥＶＯＨ（Ｃ）をＥＶＯＨ
（Ｂ）にブレンドした場合には、Ｓ−ＥＶＯＨ（Ｃ）の
添加量を少なくしても効果は大きい。

【００１６】本発明にいう不飽和カルボン酸またはその
誘導体により変性されたポリオレフィン樹脂（Ｄ）と
は、アクリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、フマル
酸、クロトン酸、イタコン酸、シトラコン酸等の不飽和
カルボン酸、そのエステルまたはその無水物；アクリル
酸メチル、メタアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸
ブチル、酢酸ビニル、グリシジルアクリレート、グリシ
ジルメタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、アクリル酸ナトリウム、メタクリル酸ナトリウム等
の不飽和カルボン酸誘導体；の群より選ばれた少なくと
も１種の不飽和カルボン酸またはその誘導体により変性
されたポリオレフィン樹脂もしくはその配合物である。
ここでポリオレフィン樹脂としては、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、エチレン−酢酸ビニルまたはアクリル酸
エステル共重合体などが好適なものとしてあげられる。

【００１７】本発明の樹脂組成物の各成分の配合割合は
次のとおりである。ポリオレフィン（Ａ）とＥＶＯＨ
（Ｂ）の組成比としては、ポリオレフィン（Ａ）：ＥＶ
ＯＨ（Ｂ）の重量比として６０：４０〜９９．１：０．
１、とりわけ６５：３５〜９９．７：０．３の範囲のも
のが本発明の効果の点で特に重要である。

【００１８】Ｓ−ＥＶＯＨ（Ｃ）の添加量は、ポリオレ
フィン（Ａ）とＥＶＯＨ（Ｂ）の合計量１００重量部に
対して０．３重量部以上、実用的には０．３〜３０重量
部、とくに０．３〜２０重量部、さらに好ましくは０．
３〜１０重量部の範囲で用いられる。０．３重量部より
少ないと相溶性改善効果が見られず、好ましくない。ま
た上限は必ずしもないが、実用的には３０重量部以下で
充分である。

【００１９】また不飽和カルボン酸またはその誘導体に
より変性されたポリオレフィン樹脂（Ｄ）の配合割合
は、ポリオレフィン（Ａ）およびＥＶＯＨ（Ｂ）の合計
量１００重量部に対して０．５〜６０重量部、好適には
１〜５０重量部である。

【００２０】本発明の組成物を得るためのブレンド方法
は、特別に制限はなく、４者をドライブレンドする方
法、Ｓ−ＥＶＯＨ（Ｃ）をポリオレフィン（Ａ）または
ＥＶＯＨ（Ｂ）の全部または一部にあらかじめ配合して
おく方法、あるいは、各樹脂の粉砕物をドライブレンド
する方法、上記組成物をブレンドペレット化する方法な
どがあげられる。本発明の組成物を得るための各成分の
配合手段としては、リボンブレンダー、高速ミキサーコ
ニーダー、ミキシングロール、押出機、インテイシブミ
キサー等が例示される。

【００２１】本発明において、Ｓ−ＥＶＯＨ（Ｃ）およ
び変性ポリオレフィン（Ｄ）を複合して用いることによ
りポリオレフィン（Ａ）およびＥＶＯＨ（Ｂ）の溶融成
形物における相溶性をかくも顕著に向上させ、層内剥離
を防止する機構は十分明らかではないが、ポリオレフィ
ンおよびＥＶＯＨの溶融系におけるレオロジー的効果、
分散作用などが複雑に組合わさった状態においてＳ−Ｅ
ＶＯＨ（Ｃ）および変性ポリオレフィン樹脂（Ｄ）の相
乗効果が有効に作用しているものと推定される。

【００２２】また本発明の樹脂組成物にはたとえばポリ
オレフィンに慣用の他の添加剤を配合することもでき
る。このような添加剤の例としては、酸化防止剤、紫外
線吸収剤、可塑剤、帯電防止剤、滑剤、着色剤、充填
剤、あるいは他の高分子化合物を挙げることができ、こ
れらを本発明の作用効果が阻害されない範囲内でブレン
ドすることができる。添加剤の具体的な例としては次の
様なものが挙げられる。

【００２３】酸化防止剤：２，５−ジ−ｔ−ブチルハイ
ドロキノン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾー
ル、４，４’−チオビス−（６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、２，２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−
ｔ−ブチルフェノール）、オクタデシル−３−（３’，
５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート、４，４’−チオビス−（６−ｔ−ブチル
フェノール）等。

【００２４】紫外線吸収剤：エチレン−２−シアノ−
３，３’−ジフェニルアクリレート、２−（２’−ヒド
ロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メ
チルフェニル）５−クロロベンゾトリアゾール、２−ヒ
ドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジ
ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロ
キシ−４−オクトキシベンゾフェノン等。

【００２５】可塑剤：フタル酸ジメチル、フタル酸ジエ
チル、フタル酸ジオクチル、ワックス、流動パラフィ
ン、リン酸エステル等。

【００２６】帯電防止剤：ペンタエリスリットモノステ
アレート、ソルビタンモノパルミテート、硫酸化ポリオ
レフィン類、ポリエチレンオキシド、カーボワックス
等。

【００２７】滑剤：エチレンビスステアロアミド、ブチ
ルステアレート等。

【００２８】着色剤：カーボンブラック、フタロシアニ
ン、キナクリドン、インドリン、アゾ系顔料、酸化チタ
ン、ベンガラ等。 充填剤：グラスファイバー、アスベスト、マイカ、バラ
ストナイト、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、
炭酸カルシウム等。 また、他の多くの高分子化合物も本発明の作用効果が阻
害されない程度にブレンドすることもできる。

【００２９】本発明の樹脂組成物は、フィルム成形に限
らず周知の溶融押出成形機、圧縮成形機、トラスファ成
形機、射出成形機、吹込成形機、熱成形機、回転成形
機、ディップ成形機などを使用して、シート、チュー
ブ、ボトル、カップなどの任意の成形品に成型してもフ
ィルムと同様の効果が得られる。

【００３０】本発明の樹脂組成物は多層構造体の１層と
して使用するときには２層以上の任意の層構成をとり得
る。その層構成の適当な例としては、本発明の樹脂組成
物をＦ、ポリオレフィンをＡ、ＥＶＯＨをＢ、接着剤を
ＡＤで表わすと次の如き層構成となる。なおここでＡＤ
としては本発明で使用する変性ポリオレフィン（Ｄ）を
使用することが好ましい。 ２層 Ａ／Ｆ ３層 Ａ／Ｆ／Ｂ、Ｆ／Ｂ／Ｆ、Ｆ／ＡＤ／Ｂ ４層 Ｆ／Ｂ／ＡＤ／Ａ、Ａ／Ｆ／ＡＤ／Ｂ ５層 Ｆ／ＡＤ／Ｂ／ＡＤ／Ｆ、Ａ／Ｆ／Ｂ／ＡＤ／
Ａ、Ａ／Ｆ／Ｂ／Ｆ／Ａ ６層 Ａ／Ｆ／ＡＤ／Ｂ／ＡＤ／Ａ ７層 Ａ／Ｆ／ＡＤ／Ｂ／ＡＤ／Ｆ／Ａ

【００３１】またこのような多層構造体において、本発
明の樹脂組成物は、多層構造体のスクラップで代用する
こともできる。また他のポリオレフィン成形体のスクラ
ップを混合して使用することもできる。多層成形方法と
しては、一般的にいって樹脂層の種類に対応する数の押
出機を使用し、この押出機を使用し、この押出機内で溶
融された樹脂の流れを重ねあわせた層状態で同時押出成
形するいわゆる共押出成形により実施する方法が最良で
ある。別の方法として、エキストルージョンコーティン
グ、ドライラミネーションなどの多層成形方法も採用さ
れうる。

【００３２】上記の層構成の多層構造体は、ガスバリヤ
ー性に優れたＥＶＯＨを含有しているので、とくにガス
バリヤー性の要求される食品包装材、医療品（医薬品、
医療用具など）包装材として有用である。とくにＥＶＯ
Ｈ（Ａ）層と樹脂組成物（Ｆ）層の少なくとも２層から
なる多層構造体はガスバリヤーの点で優れているので好
ましい。

【００３３】本発明におけるポリオレフィン（Ａ）、Ｅ
ＶＯＨ（Ｂ）、Ｓ−ＥＶＯＨ（Ｃ）および変性ポリオレ
フィン（Ｄ）からなる樹脂組成物において、Ｓ−ＥＶＯ
Ｈ（Ｃ）と変性ポリオレフィン（Ｄ）を共に用いること
が重要である。（Ａ）、（Ｂ）に（Ｃ）もしくは（Ｄ）
だけをブレンドした場合にはポリオレフィン層とブレン
ド樹脂組成物層の耐層間剥離性が不良であり好ましくな
い。（Ｃ）と（Ｄ）を複合して使用することにより、耐
層間剥離性が改良され、外観が美麗のみならず、さらに
は耐気体透過性に優れた樹脂組成物を得ることができ
る。

【００３４】

【実施例】以下、実施例により更に具体的に説明する。
なお部は重量部を意味している。 実施例１〜８ 内外層が低密度ポリエチレン、中間層が樹脂ブレンド組
成物である２種３層の共押出フィルムを作製した。中間
層の樹脂の組成は低密度ポリエチレン（Ａ）（メルトフ
ローインデックスＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８、２．１ｇ／
１０分）、ＥＶＯＨ（Ｂ）（エチレン含有率３２．５モ
ル％、酢酸ビニル成分のケン化度９９．９％、メルトフ
ローインデックス１．４ｇ／１０分）、Ｓ−ＥＶＯＨ
（Ｃ）（プロピレン含有率７４モル％、酢酸ビニル成分
のケン化度８２％、メルトフローインデックス２．５ｇ
／１０分）および無水マレイン酸変性ポリエチレン
（Ｄ）（接着性樹脂）（三井石油化学製ＡＤＭＥＲ Ｌ
Ｆ−５００）からなり、表１のブレンド比でドライブレ
ンド後、直径が４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２４、圧縮比３．８
のフルフライト型スクリューを有する押出機で溶融押出
し、ペレット（Ｆ）を得た。内外層の低密度ポリエチレ
ン層を直径が４５ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２２のスクリューを有
する押出機、中間層のブレンド組成物（Ｆ）を直径が３
５ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２３のスクリューを有する押出機によ
って温度が２２０℃の２種３層ダイを用いて共押出しを
行ない、ブレンド層の厚みが２０μ、総厚み６０μのフ
ィルムを得た。得られた共押出フィルムの外観、低密度
ポリエチレン層とブレンド層の接着強度（９０°剥離、
引張スピード１００ｍｍ／ｍｉｎ）、酸素ガス透過量
（Ｍｏｄｅｒｎ Ｃｏｎｔｒｏｌ社製 ＯＸ−ＴＲＡＮ
１０−５０Ａ，２０℃、０％ＲＨ）を測定した。結果
は表１および表２種に示した。

【００３５】

【表１】

【００３６】

【表２】 なお表２において外観が「良好」とは、共押出フィルム
の外観に波模様、梨地模様、相分離がみられない状態を
言う。

【００３７】比較例１ 低密度ポリエチレン（メルトフローインデックスＡＳＴ
Ｍ−Ｄ−１２３８、２．１ｇ／１０分）を直径が４５ｍ
ｍ、Ｌ／Ｄ＝２２のスクリューを有する押出機に仕込
み、巾５５０ｍｍのフラットダイを使用して単層製膜を
実施した。成膜温度は押出機を１９０〜２２０℃、ダイ
を２２０℃とし、厚さが６０μフィルムを得た。酸素透
過量の測定結果を表４に示した。

【００３８】比較例２ 実施例１において、中間層のブレンド樹脂組成物で無水
マレイン酸変性ポリエチレン（接着性樹脂）を使用しな
い他は実施例１と同様にしてポリエチレンとブレンド樹
脂の２種３層の共押出フィルムを得た。外観は不良であ
り、剥離強力が５０ｇ／１５ｍｍと耐層間剥離が不良で
あった。

【００３９】比較例３ 実施例４において、ブレンド層に無水マレイン酸変性ポ
リエチレン（接着性樹脂）を使用しない他は実施例４と
同様にして２種３層の共押出フィルムを得た。フィルム
表面に波模様と梨地が見られ外観が非常に不良であっ
た。

【００４０】比較例４ 中間層を、実施例１で使用した低密度ポリエチレン１０
０部、実施例１で使用したＥＶＯＨ７０部および実施例
１で使用したＳ−ＥＶＯＨ２０部のブレンド組成物とし
た他は実施例１と同様にして２種３層の共押出フィルム
を得た。酸素ガス透過量は最も良かったが、層内デラミ
ネーションを起こし外観不良であった。以上の比較例１
〜４の結果をまとめて表３および表４に示した。

【００４１】

【表３】

【００４２】

【表４】 なお表４において外観が「不良」とは、共押出フィルム
の外観に波模様、梨地模様を有する状態を言う。

【００４３】実施例９ 実施例４において低密度ポリエチレン樹脂（Ａ）の代わ
りにポリプロピレン樹脂（Ａ）（メルトフローインデッ
クスＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８、０．５ｇ／１０分）を使
用し、および無水マレイン酸変性ポリエチレン（Ｄ）
（接着性樹脂）（三井石油化学製ＡＤＭＥＲ ＬＦ−５
００）の代わりに無水マレイン酸変性ポリプロピレン接
着性樹脂（Ｄ）（ＡＤＭＥＲ ＱＦ−５００）を使用し
た。その他は実施例４と同様にして、内、外層をポリプ
ロピレン樹脂、中間層をブレンド樹脂組成物の２種３層
の共押出フィルムを得た。外観は良好であり、剥離強力
５９５ｇ／１５ｍｍ、酸素ガス透過量２０．１ｃｃ／ｍ
²・ｄａｙ・ａｔｍであった。

【００４４】比較例５ 実施例９において、ブレンド層に無水マレイン酸変性ポ
リプロピレン（接着性樹脂）を使用しない他は実施例９
と同様にして２種３層の共押出フィルムを得た。フィル
ム表面に波模様と梨地が見られ外観が不良であった。剥
離強力５２０ｇ／１５ｍｍ、酸素ガス透過量２０．３ｃ
ｃ／ｍ²・ｄａｙ・ａｔｍであった。

【００４５】実施例１０ 内外層がポリプロピレン樹脂、中間層が樹脂ブレンド組
成物である２種３層の共押出シートを作製した。中間層
の組成はポリプロピレン（Ａ）（メルトフローインデッ
クスＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８、０．５ｇ／１０分）１０
０部、ＥＶＯＨ（Ｂ）（エチレン含有量３２．５モル
％、酢酸ビニル成分のケン化度９９．９％、メルトフロ
ーインデックス１．４ｇ／１０分）３０部、Ｓ−ＥＶＯ
Ｈ（Ｃ）（プロピレン含有率７４モル％、酢酸ビニル成
分のケン化度８２％、メルトフローインデックス２．５
ｇ／１０分）１０部および無水マレイン酸変性ポリプロ
ピレン（Ｄ）（接着性樹脂）（三井石油化学製ＡＤＭＥ
Ｒ ＱＦ−５００）５部のブレンド比を有する。ポリプ
ロピレン（Ａ）は直径が６５ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２２の一軸
スクリューを備えた押出機を２００〜２４０℃の温度と
して、ブレンド樹脂組成物は直径が４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝
２６の一軸スクリューを備えた押出機を１６０〜２２０
℃の温度として、フィードブロック型ダイ（巾６００ｍ
ｍ）を２４０℃として、中間層厚み１００μ、総厚み１
０００μのシートを得た。得られたシートは波模様、梨
地がなく、層内剥離のない外観が良好なシートであっ
た。

【００４６】比較例６ Ｓ−ＥＶＯＨ（Ｃ）を、エチレン含有率７４モル％、酢
酸ビニル成分のケン化度８２％、メルトフローインデッ
クス４．９ｇ／１０分のものに変更し、他は実施例１と
同様にして２種３層の共押出フィルムを得た。そのフィ
ルムの測定結果を表４に示したようにフィルム表面に波
模様と梨地はほとんどみられず良好であるが単層製膜後
のダイス内面への付着物は約１．０ｇと多かった。

【００４７】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、耐気体透過性に
優れ、層内剥離性のない組成物であり、この組成物より
得た成形物は波模様がなく、外観が美麗であり、しかも
耐層間剥離性が優れている。

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ポリオレフィン、 （Ｂ）エチレン含有率２０〜６５モル％、酢酸ビニル成
   分のケン化度９６％以上であるエチレン−酢酸ビニル共
   重合体ケン化物、 （Ｃ）プロピレン含有率２０〜９８モル％、酢酸ビニル
   成分のケン化度２０％以上であるプロピレン−酢酸ビニ
   ル共重合体ケン化物、 （Ｄ）不飽和カルボン酸またはその誘導体により変性さ
   れたポリオレフィンからなる樹脂組成物。
2. 【請求項２】 請求項１記載の樹脂組成物を含む層と
   （Ａ）ポリオレフィンからなる層の少なくとも２層から
   なる多層構造体。
3. 【請求項３】 請求項１記載の樹脂組成物を含む層と
   （Ｂ）エチレン含有率２０〜６５モル％、酢酸ビニル成
   分のケン化度９６％以上であるエチレン−酢酸ビニル共
   重合体ケン化物からなる層とが、接着剤（ＡＤ）を介し
   て積層された多層構造体。