JP2604484B2 - 樹脂組成物およびそれを用いた多層構造体 - Google Patents
樹脂組成物およびそれを用いた多層構造体Info
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Description
【発明の詳細な説明】 A.産業上の利用分野 本発明は、ポリオレフイン（Ａ）とエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物（Ｂ）（以下EVOHという）からな
る組成物を溶融成形する際に、相溶性不良に基因して発
生する成形異常（成形物表面の波模様の発生）を改善し
た組成物およびそれを用いた多層構造体に関する。
ニル共重合体ケン化物（Ｂ）（以下EVOHという）からな
る組成物を溶融成形する際に、相溶性不良に基因して発
生する成形異常（成形物表面の波模様の発生）を改善し
た組成物およびそれを用いた多層構造体に関する。
B.従来の技術 ポリオレフイン（Ａ）とEVOH（Ｂ）とのブレンド組成
物は特開昭56−20073号（U.S.P4284671）などにみられ
るように既知であるが、この組成物は一般に相溶性が悪
く、押出成形によりフイルム、シート、ボトルなどを成
形すると、不均一な相分離異物を生じやすく、特に長時
間の運転により異物が増加して外観を著しく損ねる。こ
の相溶性不良を改善するため、ハイドロタルサイトなど
を配合することが特開昭60−199040号（U.S.Patent4613
644）により知られている。しかしながらこのような方
法では優れた効果は奏せられるものの、EVOH量が少ない
場合には有効であるが、EVOH量が多くなると成形物の表
面に波模様が生じ不十分である。
物は特開昭56−20073号（U.S.P4284671）などにみられ
るように既知であるが、この組成物は一般に相溶性が悪
く、押出成形によりフイルム、シート、ボトルなどを成
形すると、不均一な相分離異物を生じやすく、特に長時
間の運転により異物が増加して外観を著しく損ねる。こ
の相溶性不良を改善するため、ハイドロタルサイトなど
を配合することが特開昭60−199040号（U.S.Patent4613
644）により知られている。しかしながらこのような方
法では優れた効果は奏せられるものの、EVOH量が少ない
場合には有効であるが、EVOH量が多くなると成形物の表
面に波模様が生じ不十分である。
C.発明が解決しようとする課題 本発明は、ポリオレフイン（Ａ）、EVOH（Ｂ）および
下記に示するハイドロタルサイトなどの化合物（Ｃ）か
らなる組成物を溶融成形する際に成形物表面に波模様が
発生するのを防止し、これによつてリグラインド等のス
クラツプ組成物を有効に再利用し、外観美麗な成形物を
得んとするものである。
下記に示するハイドロタルサイトなどの化合物（Ｃ）か
らなる組成物を溶融成形する際に成形物表面に波模様が
発生するのを防止し、これによつてリグラインド等のス
クラツプ組成物を有効に再利用し、外観美麗な成形物を
得んとするものである。
D.課題を解決するための手段 本発明は、ポリオレフィン（Ａ）、EVOH（Ｂ）、炭素
数８〜22の高級脂肪酸金属塩、エチレンジアミン四酢酸
金属塩およびハイドロタルサイトから選ばれる少なくと
も１種の化合物（Ｃ）およびエチレン含有率68〜98モル
％、酢酸ビニル成分のケン化度20％以上のエチレン−酢
酸ビニル共重合体ケン化物（Ｄ）（以下Ｓ−EVOHとい
う）よりなる樹脂組成物である。
数８〜22の高級脂肪酸金属塩、エチレンジアミン四酢酸
金属塩およびハイドロタルサイトから選ばれる少なくと
も１種の化合物（Ｃ）およびエチレン含有率68〜98モル
％、酢酸ビニル成分のケン化度20％以上のエチレン−酢
酸ビニル共重合体ケン化物（Ｄ）（以下Ｓ−EVOHとい
う）よりなる樹脂組成物である。
本発明では前記（Ｄ）と（Ｃ）の両者を、ポリオレフ
イン（Ａ）およびEVOH（Ｂ）に配合することにより、ブ
レンド組成物の相溶性を著しく改善し、EVOHの含有量が
少ない場合はもちろんのこと、EVOHの含有量が多い場合
においても長時間の連続運転が可能となり、波模様のな
い外観良好なフイルム、シート、ボトルなどを成形する
ことができる。
イン（Ａ）およびEVOH（Ｂ）に配合することにより、ブ
レンド組成物の相溶性を著しく改善し、EVOHの含有量が
少ない場合はもちろんのこと、EVOHの含有量が多い場合
においても長時間の連続運転が可能となり、波模様のな
い外観良好なフイルム、シート、ボトルなどを成形する
ことができる。
本発明にいうポリオレフイン（Ａ）とは、高密度、中
密度あるいは低密度のポリエチレン、酢酸ビニル、アク
リル酸エステル、あるいはブテン、ヘキセン、４−メチ
ル−１−ペンテンなどのα−オレフイン類を共重合した
ポリエチレン、アイオノマー樹脂、ポリプロピレンホモ
ポリマー、エチレンをグラフト重合したポリプロピレ
ン、あるいはエチレン、ブテン、ヘキセン、４−メチル
−１−ペンテンなどのα−オレフイン類を共重合したポ
リプロピレン、ゴム系ポリマーをブレンドした変性ポリ
プロピレン、ポリ１−ブテン、ポリ４−メチル−１−ペ
ンテン、あるいは上述のポリオレフインに無水マレイン
酸を作用させた変性ポリオレフインなどを含んでいる。
本発明にとつて特に重要なのはポリプロピレン系樹脂で
あり、次いでポリエチレン系樹脂である。
密度あるいは低密度のポリエチレン、酢酸ビニル、アク
リル酸エステル、あるいはブテン、ヘキセン、４−メチ
ル−１−ペンテンなどのα−オレフイン類を共重合した
ポリエチレン、アイオノマー樹脂、ポリプロピレンホモ
ポリマー、エチレンをグラフト重合したポリプロピレ
ン、あるいはエチレン、ブテン、ヘキセン、４−メチル
−１−ペンテンなどのα−オレフイン類を共重合したポ
リプロピレン、ゴム系ポリマーをブレンドした変性ポリ
プロピレン、ポリ１−ブテン、ポリ４−メチル−１−ペ
ンテン、あるいは上述のポリオレフインに無水マレイン
酸を作用させた変性ポリオレフインなどを含んでいる。
本発明にとつて特に重要なのはポリプロピレン系樹脂で
あり、次いでポリエチレン系樹脂である。
また、本発明にいうEVOH（Ｂ）とはエチレンと酢酸ビ
ニルの共重合体中の酢酸ビニル単位を加水分解したもの
であれば任意のものを含むものであるが、ポリオレフイ
ンとの相溶性が不良であるものは比較的エチレン単位が
少なく酢酸ビニル成分のケン化度（加水分解度）が高い
ものである。特に、エチレン含有率が20〜65モル％、好
適には20〜60モル％、最適には20〜50モル％で、酢酸ビ
ニル成分のケン化度が96％以上、とりわけ99％以上のも
のはポリオレフインと複合して用いることにより優れた
容器類が得られることから、本発明の適用対象として特
に重要である。
ニルの共重合体中の酢酸ビニル単位を加水分解したもの
であれば任意のものを含むものであるが、ポリオレフイ
ンとの相溶性が不良であるものは比較的エチレン単位が
少なく酢酸ビニル成分のケン化度（加水分解度）が高い
ものである。特に、エチレン含有率が20〜65モル％、好
適には20〜60モル％、最適には20〜50モル％で、酢酸ビ
ニル成分のケン化度が96％以上、とりわけ99％以上のも
のはポリオレフインと複合して用いることにより優れた
容器類が得られることから、本発明の適用対象として特
に重要である。
本発明にいうEVOH（Ｂ）は５モル％以下の範囲の共重
合モノマーで変性されていてもよく、かかる変性用モノ
マーとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセ
ン、４−メチル−１−ペンテン、アクリル酸エステル、
メタクリル酸エステル、マレイン酸、フマル酸、イタコ
ン酸、高級脂肪酸ビニルエステル、アルキルビニルエー
テル、Ｎ−（２−ジメチルアミノエチル）メタクリルア
ミドあるいはその４級化物、Ｎ−ビニルイミダゾール、
あるいはその４級化物、Ｎ−ビニルピロリドン、N,N−
ブトキシメチルアクリルアミド、ビニルトリメトキシシ
ラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルジメチル
メトキシシラン等を例示することができる。またEVOH
（Ｂ）のメルトフローインデツクス（MI）（190℃、216
0g荷重下で測定）は0.1g/10分以上、好適には0.5g/10分
以上であり、また100g/10分以下、好適には50g/10分以
下、最適には30g/10分以下であることが望ましい。
合モノマーで変性されていてもよく、かかる変性用モノ
マーとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセ
ン、４−メチル−１−ペンテン、アクリル酸エステル、
メタクリル酸エステル、マレイン酸、フマル酸、イタコ
ン酸、高級脂肪酸ビニルエステル、アルキルビニルエー
テル、Ｎ−（２−ジメチルアミノエチル）メタクリルア
ミドあるいはその４級化物、Ｎ−ビニルイミダゾール、
あるいはその４級化物、Ｎ−ビニルピロリドン、N,N−
ブトキシメチルアクリルアミド、ビニルトリメトキシシ
ラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルジメチル
メトキシシラン等を例示することができる。またEVOH
（Ｂ）のメルトフローインデツクス（MI）（190℃、216
0g荷重下で測定）は0.1g/10分以上、好適には0.5g/10分
以上であり、また100g/10分以下、好適には50g/10分以
下、最適には30g/10分以下であることが望ましい。
本発明において、Ｓ−EVOH（Ｄ）とは、ポリオレフイ
ン（Ａ）およびEVOH（Ｂ）の相溶性を顕著に改善する目
的で、特に選ばれ、新規に開発した特殊なEVOHであり、
エチレン含有率68〜98モル％、酢酸ビニル成分のケン化
度20％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物で
ある。とくに相溶性改良に有効なのは、エチレン含有率
70モル％以上であり、さらに96モル％以下、さらに好適
には94モル％以下である。また酢酸ビニル成分のより有
効なケン化度は30％以上、とりわけ40％以上である。ケ
ン化度の上限は、とくに限定されないが、実質的に100
％のケン化度のものも使用できる。
ン（Ａ）およびEVOH（Ｂ）の相溶性を顕著に改善する目
的で、特に選ばれ、新規に開発した特殊なEVOHであり、
エチレン含有率68〜98モル％、酢酸ビニル成分のケン化
度20％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物で
ある。とくに相溶性改良に有効なのは、エチレン含有率
70モル％以上であり、さらに96モル％以下、さらに好適
には94モル％以下である。また酢酸ビニル成分のより有
効なケン化度は30％以上、とりわけ40％以上である。ケ
ン化度の上限は、とくに限定されないが、実質的に100
％のケン化度のものも使用できる。
エチレン含有率が68モル％未満、あるいは酢酸ビニル
成分のケン化度が20％未満、あるいはエチレン含有率が
98モル％以上では流動異常が生じ外観が悪くなる。また
Ｓ−EVOH（Ｄ）のエチレン含有率は（Ｂ）のEVOHのエチ
レン含有率より高く、好適には少なくとも５モル％高
く、最適には少なくとも10モル％高いことが望ましい。
またＳ−EVOH（Ｄ）のMIは0.1g/10分以上、好適には0.5
g/10分以上であり、100g/10分以下、好適には50g/10分
以下、最適には30g/10分以下であることが望ましい。
成分のケン化度が20％未満、あるいはエチレン含有率が
98モル％以上では流動異常が生じ外観が悪くなる。また
Ｓ−EVOH（Ｄ）のエチレン含有率は（Ｂ）のEVOHのエチ
レン含有率より高く、好適には少なくとも５モル％高
く、最適には少なくとも10モル％高いことが望ましい。
またＳ−EVOH（Ｄ）のMIは0.1g/10分以上、好適には0.5
g/10分以上であり、100g/10分以下、好適には50g/10分
以下、最適には30g/10分以下であることが望ましい。
本発明にいうＳ−EVOH（Ｄ）は不飽和カルボン酸また
はその誘導体で変性されていてもよく、かかる変性用酸
モノマーとしてはα，β不飽和カルボン酸、そのエステ
ルあるいはその無水物であり、アクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸や
フマル酸のモノメチルあるいはエチルエステル、無水マ
レイン酸、無水イタコン酸を例示することができる。こ
れらの酸モノマーは単独あるいは組合せて用いられる。
はその誘導体で変性されていてもよく、かかる変性用酸
モノマーとしてはα，β不飽和カルボン酸、そのエステ
ルあるいはその無水物であり、アクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸や
フマル酸のモノメチルあるいはエチルエステル、無水マ
レイン酸、無水イタコン酸を例示することができる。こ
れらの酸モノマーは単独あるいは組合せて用いられる。
本発明においては、炭素数８〜22の高級脂肪酸金属
塩、エチレンジアミン四酢酸の金属塩およびハイドロタ
ルサイト系化合物から選ばれる化合物（Ｃ）の１種また
は２種以上をＳ−EVOH（Ｄ）と併用することにより、
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の相溶性が一段と改善され
る。とくにポリオレフイン（Ａ）として残存触媒である
チタニウム化合物を含むポリオレフイン、とくにポリプ
ロピレンを使用する場合にその効果は顕著となる。上記
（Ｃ）のうちハイドロタルサイト系化合物が好適であ
る。
塩、エチレンジアミン四酢酸の金属塩およびハイドロタ
ルサイト系化合物から選ばれる化合物（Ｃ）の１種また
は２種以上をＳ−EVOH（Ｄ）と併用することにより、
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の相溶性が一段と改善され
る。とくにポリオレフイン（Ａ）として残存触媒である
チタニウム化合物を含むポリオレフイン、とくにポリプ
ロピレンを使用する場合にその効果は顕著となる。上記
（Ｃ）のうちハイドロタルサイト系化合物が好適であ
る。
炭素数８〜22の高級脂肪酸塩としては、ラウリン酸、
ステアリン酸、ミリスチン酸などの高級脂肪酸の金属
塩、とくに周期率表第Ｉ族、第II族または第III族の金
属塩、たとえばカルシウム塩、マグネシウム塩、亜鉛塩
が好適である。
ステアリン酸、ミリスチン酸などの高級脂肪酸の金属
塩、とくに周期率表第Ｉ族、第II族または第III族の金
属塩、たとえばカルシウム塩、マグネシウム塩、亜鉛塩
が好適である。
エチレンジアミン四酢酸の金属塩としては、周期率表
第Ｉ族、第II族または第III族の金属を含む塩、たとえ
ば二ナトリウム塩、三ナトリウム塩、四ナトリウム塩、
二カリウム塩、三カリウム塩、四カリウム塩、二ナトリ
ウム一マグネシウム塩、二ナトリウム−カルシウム塩、
二ナトリウム一鉄塩、二ナトリウム一亜鉛塩、二ナトリ
ウム一バリウム塩、二ナトリウム一マンガン塩、二ナト
リウム一鉛塩、二カリウム一マグネシウム塩などが好適
である。
第Ｉ族、第II族または第III族の金属を含む塩、たとえ
ば二ナトリウム塩、三ナトリウム塩、四ナトリウム塩、
二カリウム塩、三カリウム塩、四カリウム塩、二ナトリ
ウム一マグネシウム塩、二ナトリウム−カルシウム塩、
二ナトリウム一鉄塩、二ナトリウム一亜鉛塩、二ナトリ
ウム一バリウム塩、二ナトリウム一マンガン塩、二ナト
リウム一鉛塩、二カリウム一マグネシウム塩などが好適
である。
また、ハイドロタルサイト化合物としては、特に、 MxAly（OH）2x+3y-2z（Ａ）z・aH2O （ＭはMg、CaまたはZn、ＡはCO3またはHPO4、ｘ、ｙ、
ｚは正数、ａは０〜正数）で示される複塩であるハイド
ロタルサイト化合物を挙げることができ、そのうち特に
好適なものとしては次のようなものが例示できる。
ｚは正数、ａは０〜正数）で示される複塩であるハイド
ロタルサイト化合物を挙げることができ、そのうち特に
好適なものとしては次のようなものが例示できる。
Mg6Al2（OH）16CO3・４H2O Mg8Al2（OH）20CO3・５H2O Mg5Al2（OH）14CO3・４H2O Mg10Al2（OH）22（CO3）2・４H2O Mg6Al2（OH）16HPO4・４H2O Ca6Al2（OH）16CO3・４H2O Zn6A6（OH）16CO3・４H2O ポリオレフイン（Ａ）とEVOH（Ｂ）の組成比として
は、ポリオレフイン（Ａ）:EVOH（Ｂ）の重量比として6
0:40〜99.9:0.1、とりわけ65:35〜99.7:0.3の範囲のも
のが本発明の効果の点で特に重要であるといえる。
は、ポリオレフイン（Ａ）:EVOH（Ｂ）の重量比として6
0:40〜99.9:0.1、とりわけ65:35〜99.7:0.3の範囲のも
のが本発明の効果の点で特に重要であるといえる。
Ｓ−EVOH（Ｄ）の添加量は、EVOHの種類、組成により
影響し、一概に決められないが、ポリオレフイン（Ａ）
とEVOH（Ｂ）の合計量100重量部に対して0.3重量部以
上、実用的には0.3〜30重量部、とくに0.3〜20重量部、
さらに好ましくは、0.3〜10重量部の範囲で用いられ
る。0.3重量部より少ないと相溶性改善効果が見られ
ず、好ましくない。また、上限は必ずしもないが実用時
には30重量部以下で充分である。
影響し、一概に決められないが、ポリオレフイン（Ａ）
とEVOH（Ｂ）の合計量100重量部に対して0.3重量部以
上、実用的には0.3〜30重量部、とくに0.3〜20重量部、
さらに好ましくは、0.3〜10重量部の範囲で用いられ
る。0.3重量部より少ないと相溶性改善効果が見られ
ず、好ましくない。また、上限は必ずしもないが実用時
には30重量部以下で充分である。
化合物（Ｃ）の添加量は（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）
成分の種類に応じて相溶性改良効果が得られ、なおかつ
組成物の力学的物性、透明性、気体遮断性などの諸物性
を損なわない範囲で調製されるが、多くの場合、その量
はポリオレフイン（Ａ）とEVOH（Ｂ）の重量の合計量10
0重量部に対して0.00001〜10重量部、とりわけ0.0001〜
１重量部の範囲で用いられる。10重量部を越えると相溶
性以外の諸物性が損なわれやすく好ましくない場合が多
い。
成分の種類に応じて相溶性改良効果が得られ、なおかつ
組成物の力学的物性、透明性、気体遮断性などの諸物性
を損なわない範囲で調製されるが、多くの場合、その量
はポリオレフイン（Ａ）とEVOH（Ｂ）の重量の合計量10
0重量部に対して0.00001〜10重量部、とりわけ0.0001〜
１重量部の範囲で用いられる。10重量部を越えると相溶
性以外の諸物性が損なわれやすく好ましくない場合が多
い。
次に前記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）のブレ
ンド方法および成形方法について述べる。
ンド方法および成形方法について述べる。
ポリオレフイン（Ａ）、EVOH（Ｂ）からなる組成物を
溶融成形するに際し、化合物（Ｃ）およびＳ−EVOH
（Ｄ）をあらかじめポリオレフイン（Ａ）あるいはEVOH
（Ｂ）あるいは（Ａ）、（Ｂ）両方に配合してブレンド
ペレツト化したものを、前記組成物に配合して溶融成形
すれば、本発明の効果はさらに顕著となる。
溶融成形するに際し、化合物（Ｃ）およびＳ−EVOH
（Ｄ）をあらかじめポリオレフイン（Ａ）あるいはEVOH
（Ｂ）あるいは（Ａ）、（Ｂ）両方に配合してブレンド
ペレツト化したものを、前記組成物に配合して溶融成形
すれば、本発明の効果はさらに顕著となる。
Ｓ−EVOH（Ｄ）をあらかじめEVOH（Ｂ）に配合してお
く例としては、EVOH（Ｂ）100重量部にＳ−EVOH（Ｄ）
を５〜100重量部配合したものが挙げられる。このよう
に、あらかじめＳ−EVOH（Ｄ）をEVOH（Ｂ）にブレンド
した場合には、Ｓ−EVOH（Ｄ）の添加量を少なくしても
効果は大きい。
く例としては、EVOH（Ｂ）100重量部にＳ−EVOH（Ｄ）
を５〜100重量部配合したものが挙げられる。このよう
に、あらかじめＳ−EVOH（Ｄ）をEVOH（Ｂ）にブレンド
した場合には、Ｓ−EVOH（Ｄ）の添加量を少なくしても
効果は大きい。
本発明の組成物を得るためのブレンド方法は、特別に
制限はなく、４者をドライブレンドする方法、Ｓ−EVOH
（Ｄ）をポリオレフイン（Ａ）またはEVOH（Ｂ）の全部
または一部にあらかじめ配合しておく方法、あるいは、
ポリオレフイン（Ａ）と化合物（Ｃ）もしくはEVOH
（Ｂ）と化合物（Ｃ）あるいはポリオレフイン（Ａ）、
EVOH（Ｂ）の両方に化合物（Ｃ）をブレンドしたもの
に、残りの一成分または２成分をドライブレンドする方
法、各成分の粉砕物をドライブレンドする方法、上記組
成物をブレンドペレツト化する方法、あるいはポリオレ
フイン（Ａ）層、ポリオレフイン（Ａ）＋化合物（Ｃ）
層、EVOH（Ｂ）層およびEVOH（Ｂ）＋化合物（Ｃ）層の
いずれかを含む多層シート、カツプ、ボトル等の粉砕物
（回収物）にＳ−EVOH（Ｄ）、さらには必要に応じ、ポ
リオレフイン（Ａ）、EVOH（Ｂ）および化合物（Ｃ）を
加え、ドライブレンド、あるいはブレンドペレツト化す
る方法などがあげられる。また、化合物（Ｃ）は、ポリ
プロピレン、ポリエチレン等でブレンドペレツト化され
たマスターバツチとして使用するのも効果的である。
制限はなく、４者をドライブレンドする方法、Ｓ−EVOH
（Ｄ）をポリオレフイン（Ａ）またはEVOH（Ｂ）の全部
または一部にあらかじめ配合しておく方法、あるいは、
ポリオレフイン（Ａ）と化合物（Ｃ）もしくはEVOH
（Ｂ）と化合物（Ｃ）あるいはポリオレフイン（Ａ）、
EVOH（Ｂ）の両方に化合物（Ｃ）をブレンドしたもの
に、残りの一成分または２成分をドライブレンドする方
法、各成分の粉砕物をドライブレンドする方法、上記組
成物をブレンドペレツト化する方法、あるいはポリオレ
フイン（Ａ）層、ポリオレフイン（Ａ）＋化合物（Ｃ）
層、EVOH（Ｂ）層およびEVOH（Ｂ）＋化合物（Ｃ）層の
いずれかを含む多層シート、カツプ、ボトル等の粉砕物
（回収物）にＳ−EVOH（Ｄ）、さらには必要に応じ、ポ
リオレフイン（Ａ）、EVOH（Ｂ）および化合物（Ｃ）を
加え、ドライブレンド、あるいはブレンドペレツト化す
る方法などがあげられる。また、化合物（Ｃ）は、ポリ
プロピレン、ポリエチレン等でブレンドペレツト化され
たマスターバツチとして使用するのも効果的である。
とくに（Ｄ）および（Ｃ）成分をポリオレフインおよ
び／またはEVOHに配合してブレンドペレツト化し、これ
を（Ａ）ポリオレフインおよび（Ｂ）EVOHに配合して溶
融成形することが効果的である。
び／またはEVOHに配合してブレンドペレツト化し、これ
を（Ａ）ポリオレフインおよび（Ｂ）EVOHに配合して溶
融成形することが効果的である。
本発明において、Ｓ−EVOH（Ｄ）がポリオレフイン
（Ａ）、EVOH（Ｂ）および化合物（Ｃ）の溶融成形物に
おける相溶性をかくも顕著に向上させる機構は十分明ら
かではないが、ポリオレフイン（Ａ）、EVOH（Ｂ）およ
び化合物（Ｃ）の溶融系におけるレオロジー的効果、分
散作用などが複雑に組合わさつた状態においてＳ−EVOH
（Ｄ）成分が有効に作用しているものと推定される。
（Ａ）、EVOH（Ｂ）および化合物（Ｃ）の溶融成形物に
おける相溶性をかくも顕著に向上させる機構は十分明ら
かではないが、ポリオレフイン（Ａ）、EVOH（Ｂ）およ
び化合物（Ｃ）の溶融系におけるレオロジー的効果、分
散作用などが複雑に組合わさつた状態においてＳ−EVOH
（Ｄ）成分が有効に作用しているものと推定される。
本発明の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）からな
る樹脂組成物には、前記した特開昭60−199040号に開示
されている前記化合物（Ｃ）以外の周期率第Ｉ族、第II
族および第III族から選ばれる少なくともひとつの元素
を含む塩あるいは酸化物を配合することもできるし、ま
たポリオレフインに慣用の他の添加剤を配合することも
できる。このような添加剤の例としては、酸化防止剤、
紫外線吸収剤、可塑剤、帯電防止剤、滑剤、着色剤、充
填剤、あるいは他の高分子化合物を挙げることができ、
これらを本発明の作用効果が阻害されない範囲内でブレ
ンドすることができる。添加剤の具体的な例としては次
の様なものが挙げられる。
る樹脂組成物には、前記した特開昭60−199040号に開示
されている前記化合物（Ｃ）以外の周期率第Ｉ族、第II
族および第III族から選ばれる少なくともひとつの元素
を含む塩あるいは酸化物を配合することもできるし、ま
たポリオレフインに慣用の他の添加剤を配合することも
できる。このような添加剤の例としては、酸化防止剤、
紫外線吸収剤、可塑剤、帯電防止剤、滑剤、着色剤、充
填剤、あるいは他の高分子化合物を挙げることができ、
これらを本発明の作用効果が阻害されない範囲内でブレ
ンドすることができる。添加剤の具体的な例としては次
の様なものが挙げられる。
酸化防止剤:2,5−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、2,6
−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、4,4'−チオビス−
（６−ｔ−ブチルフエノール）、2,2'−メチレン−ビス
−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフエノール）、オクタ
デシル−３−（3',5'−ジ−ｔ−ブチル−4'−ヒドロキ
シフエニル）プロピオネート、4,4'−チオビス−（６−
ｔ−ブチルフエノール）等。
−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、4,4'−チオビス−
（６−ｔ−ブチルフエノール）、2,2'−メチレン−ビス
−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフエノール）、オクタ
デシル−３−（3',5'−ジ−ｔ−ブチル−4'−ヒドロキ
シフエニル）プロピオネート、4,4'−チオビス−（６−
ｔ−ブチルフエノール）等。
紫外線吸収剤：エチレン−２−シアノ−3,3'−ジフエニ
ルアクリレート、２−（2'−ヒドロキシ−5'−メチルフ
エニル）ベンゾトリアゾール、２−（2'−ヒドロキシ−
3'−ｔ−ブチル−5'−メチルフエニル）５−クロロベン
ゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾ
フエノン−2,2'−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフ
エノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフエノ
ン等。
ルアクリレート、２−（2'−ヒドロキシ−5'−メチルフ
エニル）ベンゾトリアゾール、２−（2'−ヒドロキシ−
3'−ｔ−ブチル−5'−メチルフエニル）５−クロロベン
ゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾ
フエノン−2,2'−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフ
エノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフエノ
ン等。
可塑剤：フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル
酸ジオクチル、ワツクス、流動パラフイン、リン酸エス
テル等。
酸ジオクチル、ワツクス、流動パラフイン、リン酸エス
テル等。
帯電防止剤：ペンタエリスリツトモノステアレート、ソ
ルビタンモノパルミテート、硫酸化ポリオレフイン類、
ポリエチレンオキシド、カーボワツクス等。
ルビタンモノパルミテート、硫酸化ポリオレフイン類、
ポリエチレンオキシド、カーボワツクス等。
滑剤：エチレンビスステアロアミド、ブチルステアレー
ト等。
ト等。
着色剤：カーボンブラツク、フタロシアニン、キナクリ
ドン、インドリン、アゾ系顔料、ベンガラ等。
ドン、インドリン、アゾ系顔料、ベンガラ等。
充填剤：グラスフアイバー、アスベスト、バラストナイ
ト、ケイ酸カルシウム等。
ト、ケイ酸カルシウム等。
また、他の多くの高分子化合物も本発明の作用効果が
阻害されない程度にブレンドすることもできる。
阻害されない程度にブレンドすることもできる。
本発明の組成物を得るための各成分の配合手段として
は、リボンブレンダー、高速ミキサーコニーダー、ミキ
シングロール、押出機、インテイシブミキサー等が例示
される。
は、リボンブレンダー、高速ミキサーコニーダー、ミキ
シングロール、押出機、インテイシブミキサー等が例示
される。
本発明の樹脂組成物は、周知の溶融押出成形機、圧縮
成形機、トランスフア成形機、射出成形機、吹込成形
機、熱成形機、回転成形機、デイツプ成形機などを使用
して、フイルム、シート、チユーブ、ボトル、カツプな
どの任意の成形品に成型することができる。成形に際し
ての押出温度は樹脂の種類、分子量、組成物の配合割合
あるいは押出機の性質などにより適宜選択されるが、多
くの場合170〜350℃の範囲である。
成形機、トランスフア成形機、射出成形機、吹込成形
機、熱成形機、回転成形機、デイツプ成形機などを使用
して、フイルム、シート、チユーブ、ボトル、カツプな
どの任意の成形品に成型することができる。成形に際し
ての押出温度は樹脂の種類、分子量、組成物の配合割合
あるいは押出機の性質などにより適宜選択されるが、多
くの場合170〜350℃の範囲である。
本発明の樹脂組成物は多層構造体の１層として使用す
るときは２層以上の任意の層構成をとり得る。その層構
成の適当な例としては、本発明の樹脂組成物をＦ、ポリ
オレフインをＡ、EVOHをＢ、接着剤をADで表わすと次の
如き層構成となる。
るときは２層以上の任意の層構成をとり得る。その層構
成の適当な例としては、本発明の樹脂組成物をＦ、ポリ
オレフインをＡ、EVOHをＢ、接着剤をADで表わすと次の
如き層構成となる。
ここでADとしては、不飽和カルボン酸またはその誘導
体で変性されたポリオレフインが好適なものとしてあげ
られる。変性ポリオレフイン樹脂とは、アクリル酸、メ
タアクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イ
タコン酸、シトラコン酸等の不飽和カルボン酸、そのエ
ステルまたはその無水物；アクリル酸メチル、メタアク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピ
ル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、酢酸ビニ
ル、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレー
ト、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリル酸ナ
トリウム、メタクリル酸ナトリウム等の不飽和カルボン
酸誘導体；の群より選ばれた少なくとも１種の不飽和カ
ルボン酸またはその誘導体により変性されたポリオレフ
イン樹脂もしくはその配合物である。またポリオレフイ
ン樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチ
レン−酢酸ビニルまたはアクリル酸エステル共重合体な
どが好適なものとしてあげられる。
体で変性されたポリオレフインが好適なものとしてあげ
られる。変性ポリオレフイン樹脂とは、アクリル酸、メ
タアクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イ
タコン酸、シトラコン酸等の不飽和カルボン酸、そのエ
ステルまたはその無水物；アクリル酸メチル、メタアク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピ
ル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、酢酸ビニ
ル、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレー
ト、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリル酸ナ
トリウム、メタクリル酸ナトリウム等の不飽和カルボン
酸誘導体；の群より選ばれた少なくとも１種の不飽和カ
ルボン酸またはその誘導体により変性されたポリオレフ
イン樹脂もしくはその配合物である。またポリオレフイ
ン樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチ
レン−酢酸ビニルまたはアクリル酸エステル共重合体な
どが好適なものとしてあげられる。
２層 A/F ３層 A/F/B、F/B/F、F/AD/B ４層 F/B/AD/A、A/F/AD/B ５層 F/AD/B/AD/F、A/F/B/AD/A、A/F/B/F/A ６層 A/F/AD/B/AD/A ７層 A/F/AD/B/AD/F/A またこのような多層構造体において、本発明の樹脂組
成物は、多層構造体のスクラツプで代用することもでき
る。また他のポリオレフイン成形体のスクラツプを混合
して使用することもできる。したがつてADを使用する場
合は、本発明の樹脂組成物中にADが含まれることにな
る。
成物は、多層構造体のスクラツプで代用することもでき
る。また他のポリオレフイン成形体のスクラツプを混合
して使用することもできる。したがつてADを使用する場
合は、本発明の樹脂組成物中にADが含まれることにな
る。
上記の層構成の多層構造体は、ガスバリヤー性に優れ
たEVOHを含有しているので、とくにガスバリヤー性の要
求される食品包装材、医療品（医薬品、医療用具など）
包装材として有用である。とくにEVOH（Ｂ）層と樹脂組
成物（Ｆ）層の少なくとも２層からなる多層構造体はガ
スバリヤー性の点で優れているので好ましい。
たEVOHを含有しているので、とくにガスバリヤー性の要
求される食品包装材、医療品（医薬品、医療用具など）
包装材として有用である。とくにEVOH（Ｂ）層と樹脂組
成物（Ｆ）層の少なくとも２層からなる多層構造体はガ
スバリヤー性の点で優れているので好ましい。
多層成形方法としては、一般的にいつて樹脂層の種類
に対応する数の押出機を使用し、この押出機内で溶融さ
れた樹脂の流れを重ねあわせた層状態で同時押出成形す
るいわゆる共押出成形により実施する方法が最良であ
る。別の方法として、エキストルージヨンコーテイン
グ、ドライラミネーシヨンなどの多層成形方法も採用さ
れうる。また、本発明の樹脂組成物の単独成形品、ある
いは本発明の樹脂組成物を含む多層構造体を一軸延伸、
二軸延伸、あるいはブロー延伸などの延伸を実施するこ
とにより、力学的物性、ガスバリアー性などにさらに特
長ある物性を有する成形物を得ることができる。こうし
て、本発明の樹脂組成物で得られた成形物は、ブレンド
組成物が均一で外観が美麗であるばかりでなく、相溶性
が良好で均一であることから強度物性、ガスバリアー性
など多くの優れた特長を有しておりその工業的意義は大
きい。
に対応する数の押出機を使用し、この押出機内で溶融さ
れた樹脂の流れを重ねあわせた層状態で同時押出成形す
るいわゆる共押出成形により実施する方法が最良であ
る。別の方法として、エキストルージヨンコーテイン
グ、ドライラミネーシヨンなどの多層成形方法も採用さ
れうる。また、本発明の樹脂組成物の単独成形品、ある
いは本発明の樹脂組成物を含む多層構造体を一軸延伸、
二軸延伸、あるいはブロー延伸などの延伸を実施するこ
とにより、力学的物性、ガスバリアー性などにさらに特
長ある物性を有する成形物を得ることができる。こうし
て、本発明の樹脂組成物で得られた成形物は、ブレンド
組成物が均一で外観が美麗であるばかりでなく、相溶性
が良好で均一であることから強度物性、ガスバリアー性
など多くの優れた特長を有しておりその工業的意義は大
きい。
以下、実施例により更に具体的に説明する。なお、部
は重量部を意味している。
は重量部を意味している。
E.実施例 実施例１ 低密度ポリエチレン（Ａ）（メルトインデツクスASTM
−Ｄ−1238、1.5g/10分、密度ASTM−Ｄ−1505、9.92g/c
m3）45部、Ｓ−EVOH（Ｄ）（エチレン含有率74モル％、
酢酸ビニル成分のケン化度82％、メルトフローインデツ
クス（190℃、2160g）4.9g/10分）50部とハイドロタル
サイト（Ｃ）５部を添加して、200℃の混練押出機でブ
レンドペレツト化し、マスターバツチを得た。
−Ｄ−1238、1.5g/10分、密度ASTM−Ｄ−1505、9.92g/c
m3）45部、Ｓ−EVOH（Ｄ）（エチレン含有率74モル％、
酢酸ビニル成分のケン化度82％、メルトフローインデツ
クス（190℃、2160g）4.9g/10分）50部とハイドロタル
サイト（Ｃ）５部を添加して、200℃の混練押出機でブ
レンドペレツト化し、マスターバツチを得た。
次にポリプロピレン樹脂（Ａ）｛メルトフローインデ
ツクス（ASTM−D1238、230℃）0.5g/10分｝90部、EVOH
（Ｂ）｛エチレン含有量33モル％、ケン化度99.9％、メ
ルトインデツクス（190℃、2160g）1.5g/10分｝10部、
および上記のマスターバツチ10部のドライブレンド樹脂
を得た。
ツクス（ASTM−D1238、230℃）0.5g/10分｝90部、EVOH
（Ｂ）｛エチレン含有量33モル％、ケン化度99.9％、メ
ルトインデツクス（190℃、2160g）1.5g/10分｝10部、
および上記のマスターバツチ10部のドライブレンド樹脂
を得た。
このドライブレンド樹脂を直径が40mm、L/D＝24、圧
縮比3.8のフルフライト型スクリユーを有する押出機に
仕込み、巾550mmのフラツトダイを使用して製膜を実施
した。製膜温度は押出機を190°〜230℃、ダイを220℃
とし、厚さが50μのフイルムを引取機にて巻取り、６時
間の連続運転を実施した。
縮比3.8のフルフライト型スクリユーを有する押出機に
仕込み、巾550mmのフラツトダイを使用して製膜を実施
した。製膜温度は押出機を190°〜230℃、ダイを220℃
とし、厚さが50μのフイルムを引取機にて巻取り、６時
間の連続運転を実施した。
得られたフイルムは厚さが均一で、波模様はなく、ま
た相溶不良の相分離異物は見られなかつた。
た相溶不良の相分離異物は見られなかつた。
比較例１ 低密度ポリエチレン（Ａ）（メルトインデツクスASTM
−Ｄ−1238、1.5g/10分、密度ASTM−Ｄ−1505、0.92g/c
m3）95部とハイドロタルサイト（Ｃ）５部を添加して、
200℃の混練押出機でブレンドペレツト化し、マスター
バツチを得た。
−Ｄ−1238、1.5g/10分、密度ASTM−Ｄ−1505、0.92g/c
m3）95部とハイドロタルサイト（Ｃ）５部を添加して、
200℃の混練押出機でブレンドペレツト化し、マスター
バツチを得た。
実施例１において、マスターバツチを上記のマスター
バツチに代えた他は実施例１と同様にして、厚さ50μの
フイルムを得た。運転２時間後より、実施例１では見ら
れない、波模様がみられた。
バツチに代えた他は実施例１と同様にして、厚さ50μの
フイルムを得た。運転２時間後より、実施例１では見ら
れない、波模様がみられた。
実施例２ 実施例１で使用した、ポリプロピレン樹脂（Ａ）90
部、実施例１で使用したEVOH（Ｂ）10部および実施例１
で使用したマスターバツチ10部をドライブレンドした
後、直径が40mm、L/D＝24、圧縮比3.8のフルフライト型
スクリユーを有する押出機で溶融押出し、ペレツト
（Ｆ）を得た。
部、実施例１で使用したEVOH（Ｂ）10部および実施例１
で使用したマスターバツチ10部をドライブレンドした
後、直径が40mm、L/D＝24、圧縮比3.8のフルフライト型
スクリユーを有する押出機で溶融押出し、ペレツト
（Ｆ）を得た。
上記ペレツト（Ｆ）および上記のEVOH（Ｂ）とマレイ
ン酸変性ポリプロピレン系の接着性樹脂（三井石油化学
製ADMER QF−500）（AD）を別々の押出機に仕込み、A/F
/AD/B/AD/F/A（膜厚比30/15/2.5/5/2.5/15/30）の構成
を有する４種７層の共押出成形を実施し、シートを得
た。押出成形はＡは直径が65mm、L/D＝22の一軸スクリ
ユーを備えた押出機を200〜240℃の温度として、Ｆは直
径が40mm、L/D＝26の一軸スクリユーを備えた押出機を1
60〜220℃の温度として、ADは直径が40mm、L/D＝22の一
軸スクリユーを備えた押出機を160〜230℃の温度とし
て、Ｂは直径40mm、L/D＝26の一軸スクリユーを備えた
押出機を170〜210℃の温度として、フイードブロツク型
ダイ（巾600mm）を240℃として、厚さ1000μのシートを
得た。
ン酸変性ポリプロピレン系の接着性樹脂（三井石油化学
製ADMER QF−500）（AD）を別々の押出機に仕込み、A/F
/AD/B/AD/F/A（膜厚比30/15/2.5/5/2.5/15/30）の構成
を有する４種７層の共押出成形を実施し、シートを得
た。押出成形はＡは直径が65mm、L/D＝22の一軸スクリ
ユーを備えた押出機を200〜240℃の温度として、Ｆは直
径が40mm、L/D＝26の一軸スクリユーを備えた押出機を1
60〜220℃の温度として、ADは直径が40mm、L/D＝22の一
軸スクリユーを備えた押出機を160〜230℃の温度とし
て、Ｂは直径40mm、L/D＝26の一軸スクリユーを備えた
押出機を170〜210℃の温度として、フイードブロツク型
ダイ（巾600mm）を240℃として、厚さ1000μのシートを
得た。
24時間の連続運転後も波模様のない良好なシートが得
られ、相溶不良の相分離異物は見られず、流動異常、デ
ラミネーシヨンは起らなかつた。
られ、相溶不良の相分離異物は見られず、流動異常、デ
ラミネーシヨンは起らなかつた。
実施例３ 低密度ポリエチレン（Ａ）（メルトインデツクスASTM
−Ｄ−1238、1.5g/10分、密度ASTM−Ｄ−1505、0.92g/c
m3）44部、Ｓ−EVOH（Ｄ）（エチレン含有率74モル％、
酢酸ビニル成分のケン化度82％）50部、ハイドロタルサ
イト（Ｃ）５部とステアリン酸カルシウム（Ｃ）１部を
添加して、200℃の混練機でブレンドペレツト化し、マ
スターバツチを得た。
−Ｄ−1238、1.5g/10分、密度ASTM−Ｄ−1505、0.92g/c
m3）44部、Ｓ−EVOH（Ｄ）（エチレン含有率74モル％、
酢酸ビニル成分のケン化度82％）50部、ハイドロタルサ
イト（Ｃ）５部とステアリン酸カルシウム（Ｃ）１部を
添加して、200℃の混練機でブレンドペレツト化し、マ
スターバツチを得た。
実施例１で使用したポリプロピレン樹脂（Ａ）80部、
実施例１で使用したEVOH（Ｂ）20部およびマスターバツ
チ10部のドライブレンド樹脂を使用した他は、実施例１
と同様にして６時間の連続運転を実施し、厚さ50μのフ
イルムを製膜した。
実施例１で使用したEVOH（Ｂ）20部およびマスターバツ
チ10部のドライブレンド樹脂を使用した他は、実施例１
と同様にして６時間の連続運転を実施し、厚さ50μのフ
イルムを製膜した。
得られたフイルムは、厚さが均一で、波模様はなく、
また相溶不良の相分離異物は見られなかつた。
また相溶不良の相分離異物は見られなかつた。
実施例４ 低密度ポリエチレン（Ａ）（メルトインデツクスASTM
−Ｄ−1238、1.5g/10分、密度ASTM−Ｄ−1505、0.92g/c
m3）49部、Ｓ−EVOH（Ｄ）（エチレン含有率74モル％、
酢酸ビニル成分のケン化度82％）50部とステアリン酸カ
ルシウム（Ｃ）１部を添加して、200℃の混練機でブレ
ンドペレツト化し、マスターバツチを得た。
−Ｄ−1238、1.5g/10分、密度ASTM−Ｄ−1505、0.92g/c
m3）49部、Ｓ−EVOH（Ｄ）（エチレン含有率74モル％、
酢酸ビニル成分のケン化度82％）50部とステアリン酸カ
ルシウム（Ｃ）１部を添加して、200℃の混練機でブレ
ンドペレツト化し、マスターバツチを得た。
実施例１で使用したポリプロピレン樹脂（Ａ）80部、
実施例１で使用したEVOH（Ｂ）20部およびマスターバツ
チ10部のドライブレンド樹脂を使用した他は実施例１と
同様にして６時間の連続運転を実施し、厚さ50μのフイ
ルムを製膜した。
実施例１で使用したEVOH（Ｂ）20部およびマスターバツ
チ10部のドライブレンド樹脂を使用した他は実施例１と
同様にして６時間の連続運転を実施し、厚さ50μのフイ
ルムを製膜した。
得られたフイルムは、均一、かつ相溶性は良好である
が、一部僅かに相分離異物が見られた。
が、一部僅かに相分離異物が見られた。
実施例５ 低密度ポリエチレン（Ａ）（メルトインデツクスASTM
−Ｄ−1238、1.5g/10分、密度ASTM−Ｄ−1505、0.92g/c
m3）45部、Ｓ−EVOH（Ｄ）（エチレン含有率74モル％、
酢酸ビニル成分のケン化度82％）50部とエチレンジアミ
ン四酢酸二ナトリウム一カルシウム（Ｃ）５部を添加し
て、200℃の混練機でブレンドペレツト化し、マスター
バツチを得た。
−Ｄ−1238、1.5g/10分、密度ASTM−Ｄ−1505、0.92g/c
m3）45部、Ｓ−EVOH（Ｄ）（エチレン含有率74モル％、
酢酸ビニル成分のケン化度82％）50部とエチレンジアミ
ン四酢酸二ナトリウム一カルシウム（Ｃ）５部を添加し
て、200℃の混練機でブレンドペレツト化し、マスター
バツチを得た。
実施例１で使用したポリプロピレン樹脂（Ａ）80部、
実施例１で使用したEVOH（Ｂ）20部およびマスターバツ
チ10部のドライブレンド樹脂を使用した他は、実施例１
と同様にして６時間の連続運転を実施し、厚さ50μのフ
イルムを製膜した。
実施例１で使用したEVOH（Ｂ）20部およびマスターバツ
チ10部のドライブレンド樹脂を使用した他は、実施例１
と同様にして６時間の連続運転を実施し、厚さ50μのフ
イルムを製膜した。
得られたフイルムは、わずかに相分離異物はみられた
が、波模様はなかつた。
が、波模様はなかつた。
実施例６ 実施例１で使用したポリプロピレン樹脂（Ａ）90部、
実施例１で使用したEVOH（Ｂ）10部、実施例２で使用し
たマレイン酸変性ポリプロピレン系の接着性樹脂10部お
よび実施例１で使用したマスターバツチ10部をドライブ
レンドした後、直径が40mm、L/D＝24、圧縮比3.8のフル
フライト型スクリユーを有する押出機で溶融押出し、ペ
レツトを得た。
実施例１で使用したEVOH（Ｂ）10部、実施例２で使用し
たマレイン酸変性ポリプロピレン系の接着性樹脂10部お
よび実施例１で使用したマスターバツチ10部をドライブ
レンドした後、直径が40mm、L/D＝24、圧縮比3.8のフル
フライト型スクリユーを有する押出機で溶融押出し、ペ
レツトを得た。
実施例２において、ペレツト（Ｆ）の代りに上記ペレ
ツトを使用した他は、実施例２と同様にして、厚さ1000
μのシートを得た。48時間の連続運転後も、波模様のな
い良好なシートが得られ、相溶不良の相分離異物は見ら
れず、流動異常、デラミネーシヨンは得られなかつた。
ツトを使用した他は、実施例２と同様にして、厚さ1000
μのシートを得た。48時間の連続運転後も、波模様のな
い良好なシートが得られ、相溶不良の相分離異物は見ら
れず、流動異常、デラミネーシヨンは得られなかつた。
実施例７ 実施例１においてＳ−EVOH（Ｄ）の代わりにＳ−EVOH
（Ｄ）｛エチレン含有率89モル％、ケン化度91％、酸価
3.0mgKOH/g、メルトインデツクス（190℃、2160g）4.0g
/10分｝を使用した他は、実施例１と同様にして、６時
間の連続運転を実施した。得られたフイルムは波模様は
見られず、また相溶不良の相分離異物も見られなかつ
た。
（Ｄ）｛エチレン含有率89モル％、ケン化度91％、酸価
3.0mgKOH/g、メルトインデツクス（190℃、2160g）4.0g
/10分｝を使用した他は、実施例１と同様にして、６時
間の連続運転を実施した。得られたフイルムは波模様は
見られず、また相溶不良の相分離異物も見られなかつ
た。
F.発明の効果 本発明の樹脂組成物は、優れた相溶性を有しており、
この樹脂組成物より得られた成形物表面には波模様の発
生がなく、外観が美麗である。
この樹脂組成物より得られた成形物表面には波模様の発
生がなく、外観が美麗である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 23/26 Ｃ０８Ｌ 23/26 29/04 29/04 (56)参考文献 特開 昭62−15246（ＪＰ，Ａ)
Claims (2)
- 【請求項１】（Ａ）ポリオレフィン （Ｂ）エチレン含有率20〜65モル％、酢酸ビニル成分の
ケン化度96％以上であるエチレン−酢酸ビニル共重合体
ケン化物 （Ｃ）炭素数８〜22の高級脂肪酸金属塩、エチレンジア
ミン四酢酸金属塩およびハイドロタルサイトから選ばれ
る少なくとも１種の化合物および （Ｄ）エチレン含有率68〜98モル％、酢酸ビニル成分の
ケン化度20％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
化物からなり、かつ（Ａ）：（Ｂ）の重量比が60:40〜9
9.1:0.1であり、（Ｃ）は（Ａ）と（Ｂ）の合計量100重
量部に対して0.00001〜10重量部、（Ｄ）は（Ａ）と
（Ｂ）の合計量100重量部に対して0.3重量部以上含有す
る樹脂組成物。 - 【請求項２】請求項１記載の組成物を含む層とエチレン
含有率20〜65モル％、酢酸ビニル成分のケン化度96％以
上であるエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物層の少
なくとも２層からなる多層構造体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2142106A JP2604484B2 (ja) | 1989-05-30 | 1990-05-30 | 樹脂組成物およびそれを用いた多層構造体 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13775289 | 1989-05-30 | ||
| JP1-137752 | 1989-05-30 | ||
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