JPS6215243A - 成形物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野１ 本発明は溶融成形時のロングラン性並びに品質の顕著に
改善されたポリオレフィン系樹脂成形物の製造方法に関
するものである。

［従来の技術］ マリエチレン、ポリプロピレンを始めとするポリオレフ
ィン系樹脂とエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（
以下ＥＶＯＨと略記する）との混合物を溶融成形して各
種の成形物が得られるが、該技術の目的は、■　各々単
独では得られない物性を得ること（例えば特公昭４２−
１０３２号公報、同４９−４４５７９号公報、特開昭４
８−７０３８号公報、同５０−６５５４４号公報、同５
８−１２２９５０号公報などによって種々の提案がなさ
れている）、■ポリオレフィン系樹脂とＥＶＯＨとの積
層構造物の製造時に発生する製品のクズや端部、あるい
は不良品の回収による再利用の２つに大別される。工業
的な規模での実施に限るなら■の場合の方が産業上の有
用性は顕著である。

［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、上記の如き樹脂混合物を用いて溶融成形
等によってフィルム、シートの成形物を製造しようとす
る場合、該組成物が成形時にゲル化を起したり、又焼け
と呼ばれる熱着色樹脂や炭化した樹脂が押出機内に付着
して長期間にわたって連続して溶融成形が行えない、い
わゆるロングラン性が劣るという問題点がある。又、爺
平融時のゲル化物が成形物中にしばしば混入するため例
えばフィルム成形においてはフイシュアイの発生をはじ
めとする成形物の欠陥の大きな原因となり、製品の品質
（氏子を免れない。

かかる問題は、前述した如くポリ　オレフィン系樹脂と
ＥＶＯＨとの積層構造物の製造時の廃品の再利用に当っ
て特に重大な意味を有する。

即ち、最近では包装用のフィルム、シート、容器、ビン
等の用途においてポリオレフィン系樹脂やＥＶＯＨがそ
れぞれ単独で用いられることは少く、より多機能性の包
装材が市場から要求されていることがらポリオレフィン
系樹脂とＥＶＯＨを必要に応じて接着層を介在させて２
層、３層あるいは４層以上の積層構造物として用いるこ
とが多く、かかる積層構造物を製造する際には通常多量
の該構造物のクズや端部、更には不良品の発生を伴うた
め、業界ではこれらをリサイクル使用する必要があるた
めである。

勿論、かかるロングラン性はＥＶＯＨ又はポリオレフィ
ン系樹脂を単独で使用する場合には問題となることは少
いが、ＥＶＯＨがわずがでも該樹脂と共存する時に一員
澤に起る特有の現象であり、実際の溶融成形作業におい
ては上記ゲル化物が極めて頻繁にスクリーンメツシュに
詰まったり、あるいは樹脂溶融物がスクリューに付着す
るため１こそのたびごとに押出機を解体してスクリーン
メツシュあるいはスクリューを清掃しなければならない
という非常に面倒な作業を強いられているのである。

Ｅ問題点を解決するための手段１ しかるに本発明者等は上記の如き問題点を解決するため
に種々の検討を重ねた結果、 エチレン含量２０〜８０モル％、酢酸ビニル部分のケン
化度９０モル％以上のＥＶＯＨ（Ａ）とポリオレフィン
系樹脂（Ｂ）の混合物を溶融成形するに際して一般式％
式％ （式中ＭはＭＢ、Ｃａ又はＺｎ、ＥはＣＯ３又はＨＰＯ
４、Ｘ。

ｙ、ｚは正数、ａはＯ又は正数）で示される複合化合物
（Ｃ）を共存せしめる場合に極めて顕著なゲル化防止及
びロングラン性向上効果を達成でき、更に又該複合化合
物（Ｃ）及び炭素数１０〜２２の高級脂肪酸の金属塩（
Ｄ）を共存せしめる場合には上記効果は勿論溶融物とく
押ｔａ内の）金属との密着性を低下せしめて優れた滑剤
効果、しいて（段と優れたロングラン性が得られること
を見出し、本発明を完成するに到った。

本発明においては先にも述べた様にＥＶＯＨ（Ａ）とポ
リオレフィン系樹脂（Ｂ）の混合物を溶融成形する際に
顕著に起るゲル化という問題が前記化合物（Ｃ）、ある
いはこれと（Ｄ）を使用した時に初めて解決できるので
ある。

従ってＥＶＯＨ（Ａ）とポリオレフィン系樹脂（Ｂ）の
混合割合は両方が混在すればその混合比は特に規定する
ものではないが、ポリオレフィン系樹脂（Ｂ）に対し、
ＥＶＯＨ（Ａ）が０．１〜４０重量％、特に０．５〜２
０重量％存在するときにゲル発生が著しいので、かがる
混合割合の混合物に対し、適用するとより効果がｇ者で
ある。

以下、ＥＶＯＨ（Ａ）、ポリオレフィン系樹脂（Ｂ）、
複合化合物（Ｃ）、高級脂肪酸の金属塩（Ｄ）について
各々説明する６ まず、本発明において用いるＥＶＯＨ（Ａ）としてはエ
チレン含量２０〜８０モル％、好ましくは２５〜７０モ
ル％、酢酸ビニル部分のケン化度９０モル％以上、好ま
しくは９７モル％以上の組成を有するものがあげられる
。

エチレン含量２０モル％未満では熱安定性が悪く、溶融
量性が低下し、エチレン含量が８０モル％を越える時は
酸素遮断性が低下するばが９でなく、その組成がポリエ
チレンに近くなり、ゲル化という問題はほとんど起らな
くなるので、複合化合物（、Ｃ）の必要性がなくなる。

又、酢酸ビニル部分のケン化度が９０モル％未満では熱
安定性が不良であり、又酸素遮断性、耐油性、耐水性等
の物性に劣るので実用性に乏しい。上記ＥＶＯＨ（Ａ）
はエチレンと酢酸ビニル（あるいはそれをケン化したビ
ニルアルコール）のほかに不飽和カルボン酸又はそのエ
ステル又は塩、不飽和スルホン酸又はその塩、（メタ）
アクリルアミド、（メタ）アクリはニトリル、プロピレ
ン、ブテン、ａ−オクテン、ａ−オクタデセンなどのα
−オレフィン、酢酸ビニル以外のビニルエステルなどの
第３成分を１０モル％程度以下の少量含んでいてもよい
。

次にポリオレフィン系樹脂（Ｂ）としては高密度、中密
度、低密度の各種ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
ブテン、ポリペンテン等の単独重合体、エチレン−プロ
ピレン共重合体、エチレン又はプロピレンを主体として
１−ブテン、１−ヘキセン等の炭素数２〜２０程度のα
−オレフィンとの共重合体、更にエチレン又はプロピレ
ン等のオレフィンの含量が９０モル％以上である比較的
ポリオレフィンに近い組成を有するオレフィン−酢酸ビ
ニル共重合体、オレフィン−（メタ）アクリル酸エステ
ル共重合体等、あるいは上記ポリオレフィン系樹脂の単
独又は共重合体を不飽和カルボン酸等でグラフト変性し
たもの等力ｑ種又は２種以上任意に使用可能である。こ
れらのうちでは特に２１０″Ｃにおけるメルトインデッ
クスが０．１〜１５のポリエチレン系樹脂又は０．２〜
１２のポリプロピレン系ｔｌ脂の使用においてデル化の
問題が発生しやすく、又本願の効果も優れている。

本発明における最大のｖｆ＠は上記混合物の溶融成形時
に ＭｘＡ　１ｙ（ＯＨ）２ｘ＋：＋ｙ−２ｚ（Ｅ　）２−
ａＨ２０（式中ＭはＭ　ｇ　＋　Ｃａ又はＺｎ％Ｅはｃ
ｏ、又はＨＰＯいＸ。

ｙ、Ｚは正数、ａは０又は正数）で示される複合化合物
（Ｃ）を共存せしめる事である。かがる複合化合物（Ｃ
）としては Ｍｇ＜、ｓＡ　１２（ＯＨ）、３ｃ　Ｏ３・３．５Ｈ２
０゜Ｍｇ５Ａ　１２（ＯＨＬ４ＣＯ：＋　−４Ｈ２０。

Ｍｇ６Ａ　１２（ＯＨＬ６ＣＯｓ　Ｉ４　Ｈ２０ｔＭｇ
ｓＡ　＋２（ＯＨ）２０ＣＯ：ｌ　−５Ｈ２０ｔＭｇｌ
ＱＡ　＋２（ＯＨ）２２（ＣＯ））２　”　４　Ｈ２０
１Ｍｇ５Ａ　＋２（ｏ　Ｈ）＋６ＨＰ　Ｏ４・４　Ｈ２
０−ＣａａＡ　１２（ＯＨ）１ａｃ　Ｏ３・４　Ｈ２０
−Ｚｎ＝Ａｌｓ（ＯＨ）ＩｉＣＯ９・４　Ｉ２０゜など
が挙げられる。又、以上に限らず例えばＭｇ２Ａ　ｌ（
ＯＨ）−・３Ｈ２０ 中のＯＨの一部がＣＯ３又はＨＰＯ，に置換された如き
化学式の明確に示されないものや更には結晶水の除去さ
れたもの（ａ＝０）であっても同等の効果が期待できる
。特にこれらのうちＭがＭｇであり、ＡがＣＯ２である
化合物が最も顕著な効果を示す。かがる複合化合物（Ｃ
）のＥＶＯＨ（Ａ）及びポリオレフィン系樹脂（Ｂ）の
混合物に対する共存量は特に限定するものではないが、
５０〜２０．０ＯＯＤＩ）ＩＩｌ、　Ｊ：り好ましくは
８０−１０．ＯＯＯｐｐｍである。Ｓ　Ｏｐｐｍ未満で
はゲル化防止の効果が得られず、又２０＊０００ｐｐｍ
を越えて共存させても量の割に効果は期待できず、経済
的でない。

該複合化合物（Ｃ）はＥＶＯＨ（Ａ）とポリオレフィン
系樹脂（Ｂ）の混合物の溶融成形時に共存していれば良
いので、その添加時期には特に制限はなく、例えば複合
化合物（Ｃ）をＥＶＯＨ（Ａ）又はポリオレフィン系樹
脂（Ｂ）のいずれか、あるいは両方に予め添加しておき
、両樹脂を混合し溶融成形に供する方法、ＥＶＯＨ（Ａ
）及びポリオレフィン系樹脂（Ｂ）の混合物に複合化合
物（Ｃ）を添加した後、溶融成形する方法など任意の手
段が採用できる。

上記複合化合物（Ｃ）と共に炭素数１０〜２２の高級脂
肪酸の金属塩（Ｄ）を併用してＥＶＯＨ（Ａ）とポリオ
レフィン系樹脂（Ｂ）の混合物中に共存させる場合、ゲ
ル化防止効果に加えて優れた滑剤効果が得られるので、
ロングラン性に更に有用となる。

かかる高級脂肪酸（Ｄ）としては、ラウリン酸、トリデ
シル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸
、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸等が挙
げられ、又金属塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩
の如きアルカリ金属塩、マグネシウム塩、カルシウム塩
、バリウム塩の如きアルカリ土類金属塩の他、亜鉛金属
塩等も使用される。かかる中でもステアリン酸の金属塩
が効果の点で特に顕著である。該金属塩（Ｄ）のＥＶＯ
Ｈ（Ａ）とポリオレフィン系樹脂（Ｂ）の混合物に対す
る共存量は５０〜１０，０００ｐｐｍ、より好ましくは
８０−８＊ＯＯＯｐｐｍの範囲である。５０　ｐｐｍ未
満では効果が得られず、一方１０，０００ｐｐｍを越え
ると経済的に不利となるばかりでなく、押出加工性が劣
り得られる成形物の物性も低下する傾向があり、望まし
くない。

該金属塩（Ｄ）の添加時期も複合化合物（Ｃ）の場合と
同様、任意である。又金属塩（Ｄ）は複合化合物（Ｃ）
と前もって混合した後、系中に添加しても良い。

以上の複合化合物（Ｃ）又はこれと高級脂肪酸金属塩（
Ｄ）の添加・配合はＥＶＯＨ（Ａ）、ポリオレフィン系
樹脂（Ｂ）の粉末又はペレット、あるいは（Ａ）／（Ｂ
）ラミネート構造物のクズ、端部、不良品等の破砕品に
ヘンシェルミキサー、タンブラ−等で混合する。かがる
後、該配合物を押出機に供給してそのまま目的の成形に
供したり、又は一旦これをベレット化してから目的の成
形に供する等、適宜好適な手段が採用される。

溶融成形に際しての温度条件としては約１６０〜２６０
°Ｃとするのが望ましい。成形に際しては必要に応じガ
ラス繊維、炭素ａ維など窃補強材、低分子量ポリエチレ
ン、を分子ｔポリプロピレン、パラフィン、？？イド系
、エポキシ系等の滑剤、フィラー、着色剤、安定剤、発
泡剤などの公知の添加剤を適当配合することもある。

又ＥＶＯＨ（Ａ）、ポリオレフィン系樹脂（Ｂ）には改
質用の熱可塑性樹脂を適当量配合することもできる。

溶融成形法としては射出成形法、圧縮成形法、押出成形
法など任意の成形法が採用できる。このうち押出成形法
としてはＴ−グイ法、中空成形法、パイプ押出法、線条
押出法、異型ダイ押出法、インフレーション法などがあ
げられる。本願の方法によって得られる成形物の形状は
任意であり、フィルム、シート、テープ、ボトル、パイ
プ、フィラメント、異型断面押出物などのみならず、こ
れと他の樹脂との多層積層物も重要である。

積層する場合の相手側樹脂としては特にガスバリアー性
を付与する目的で行うことが多いので、かかる物性を有
するＥＶＯＨ、ナイロン−６、ナイロン−６，６等のポ
リアミド系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂等がよく使用さ
れる。勿論、上記以外の通常の熱可塑性樹脂、例えばポ
リカーボネート、塩化ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、
スチレン系樹脂、ビニルエステル系樹脂、ポリエステル
系樹脂及びポリエステルエラストマー、ポリウレタンエ
ンの池、前述したポリオレフィン系樹脂であっても可算
差支えない。

層構成は、本願により得られる成形物の層をＡ（Ａ、。

Ａ２．、、、）、ガスバリアー性樹脂を主とする池の樹
脂層をＢ（Ｂ、、Ｂ２．、、、）、必要に応じて設けら
れる接着層をＣとする時、フィルム、シート、ボトル状
であればＡ／Ｂの２層構造のみならず、Ａ／Ｂ／ＡＳＢ
／Ａ／ＢＳＢ。

／Ｂ２／Ａ、、Ｂ／Ａ、／Ａ２、Ａ／Ｂ／Ａ／Ｂ／Ａ、
Ａ２／Ａ、／Ｂ／Ａ、／Ａ２、Ａ　／　Ｃ／　Ｂ　、　
Ａ　／　Ｃ／　Ｂ　／　Ｃ／　Ａ、Ｂ／Ｃ／Ａ／Ｃ／Ｂ
ＳＡ／Ｃ／Ｂ／Ｃ／Ａ／Ｃ／Ｂ／Ｃ／Ａなど任意の構成
が可能であり、フィラメント状であればＡ、Ｂがバイメ
タル型、芯（Ａ）−鞘（Ｂ）型、芯（Ｂ）−Ｉ（Ａ）型
あるいは偏心芯鞘型など任意の組合せが可能である。又
、上記Ａ、Ｈのいずれが又は両方に他方の樹脂をブレン
ドしたり、両樹脂の密着性を向上させる樹脂を配合した
りすることもある。

溶融成形後の成形物、共押出成形物、溶融コート成形物
は必要に応じ熱処理、冷却処理、圧延処理、−軸又は二
軸延伸処理、印刷処理、ドライラミネート処理、溶液チ
ューブ加工、スプリット加工等を行うことができる。

［効　　果１ かくして本発明の方法によって、上記溶融成形工程にお
けるデル化の問題は著しく改善されてロングラン性か向
上し、又デル化の低減により溶融物中へのゲル化物の混
入が抑制され、更に又、樹脂の焼け・コゲが激減してこ
れらのスクリュー・磯壁への付着は少くなり、これも又
ロングラン性に多大に寄与する。得られる成形物は例え
ばフィルムにおいてはフイシュ・アイの少い品質の良好
なものとなりうる。かかる効果は本願の樹脂混合物を利
用した多層構造成形物の品質にも大きく影響するのでそ
の有用性は極めて大きいものである。

［作　　用１ 本発明の方法によって得られる成形物は食品包装用を初
めとする各種の包装用フィルム、容器、ビン、食品トレ
イ、シート、各種機器部品等の種々の目的に使用するこ
とが可能である。

［実施例］ 次に例をあげて本発明の組成物をさらに説明する。以下
「部」とあるのは特にことわりのない限り重量基準で表
わしたものである。

使用したＥＶＯＨ （Ａ　−１）：エチレン含量３１モル％、酢酸ビニル成
分のケン化度９９．１モル％、２１０℃における（以下
条件同じ）メルトインデックス（Ｍｌ）４．０ （Ａ　−２）：エチレン含量４０モル％、酢酸ビニル成
分のケン化度９９．３モル％、Ｍｌ　　７．５使用した
ポリオレフィン系樹脂 （Ｂ　−１）：ポリプロピレン（Ｍｌ：１．０．比重：
０．８９０）（Ｂ　−２）：高密度ポリエチレン（ＨＤ
ＰＥ）（Ｍｌ：０．８．密度：０．９６０） （Ｂ　−３）：高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）（ＭＩ
：６．５．密度０．９６８） （Ｂ　−４）：線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）
（ＭＩ：１．０．密度：０，９２２） 実施例１〜２３ 上記ポリオレフィン系樹脂１００部に対し、第１表に示
す如き複合化合物（Ｃ）を添加して溶融・混練したペレ
ッ）１００部と上記Ｅ　Ｖ　ＯＨを表の如く混合し、下
記条件で成形・フィルム化（厚み３０μ）した。

成形条件 押出機　　　　　　４０ｍ径押出機 スクリュー　　　　　Ｌ／Ｄ＝２６．圧縮比３．５スク
リーンメツシユ　６０／１２０／６０メツシユダ　イ　
　　　　　　　フイシュテールダイ押出温度　　　　　
　シリレンダ−先端部２３０℃グ　　　イ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２１０　　℃スクリュー固転
数　　７５ｒｐｍ かかる成形時の押出機内におけるゲルの発生状況、ロン
グラン性、フィルムの品質を後記する方法で評価した。

結果を第１〜２表にまとめて記す。

対照例１，２ 実施例１及び４において複合化合物（Ｃ）を添加しなか
った以外は同側に準じてフィルム化を行った時の結果を
ｖＪ３表に記す。

参考例１，２ 参考のために（Ｂ−１）のポリプロピレンを単独でフィ
ルム化した（参考例１）、（Ａ−１）のＥＶＯＨを単独
でフィルム化した（参考例２）時の成形性、フィルム品
質について第３表に併せて記す。

○評価方法 ・ゲル化発生状況 ４８時間連続して押出成形を行った後に、押出機を解体
し、スクリーンメツシュ上のゲル付着状況を１（全くな
し）〜５（全面的に付着）で又スクリュー表面への焼け
・コゲの付着量を１（全くなし）〜５（全面的に付着）
で５段階評価した。

・ロングラン性 ９６時間連続して押出成形を行った時のトルク変動、樹
脂圧、サージング（吐出量変動）、吐出量低下のいずれ
かの挙動が発生した時にそれを表示。

・フィルムの品質 フィッシュ・アイの数（拡大鏡を用いて観察）に上って
、以下の５段階評価を行った。

１　二〇〜５（個／１００ｃ輸２） ２　：５〜１０ ３　：　１１〜５０ ４　：５１〜２００ ５：２０１以上 実施例２４〜３０ 実施例１，５，１２，１６．２３において添加した複合
化合物（Ｃ）に加えて更に以下に示す如き高級脂肪酸の
金属塩（Ｄ）をＥＶＯＨ（Ａ）とポリオレフィン系樹脂
（Ｂ）との合計量１こ対し、５００　ｐｐｍ添加した併
用系について前記に準じてフィルム化したところ、ゲル
発生状況、フィルムの品質は同程度もしくはそれ以上で
あり、ロングラン性は更に向上した。

結果を第４表に示す。

（以下余白） 第　　　４　　　表 （以下余白） 更に以下の如き実験を行った。

内層が厚み５μの（Ａ−１）のＥＶＯＨ及び外層が厚み
８０μの（Ｂ−１）のポリプロピレンと中間層に接着層
として無水マレイン酸をポリエチレン１０重量％グラフ
トさせた変性ポリエチレン（ＭＩ２．０）との３層の積
層フィルムを下記条件で製造した。

成形条件 押出機　　３０ｍｍ径押出磯押出層用）３０ｎ＋ｍ径押
出ｌ９１（中間層用） ６５ｍｍ径押出磯押出層用） スクリュー　共にＬ／Ｄ＝２８．圧縮比３．２タイ　　
ス　　スパイラルタイプ３層イン７レーシタングイ、３
００ｍｍφ 押出温度　　シリンダー ２２０°Ｃ（奥部）、２３０°Ｃ（中間部）２４０°Ｃ
（先端部） グイ　　２２０°Ｃ スクリュー回転数 内層用　３０ｒｐｍ 中間層用　　３０ｒｐｍ 外層用　１００　ｒｐｍ この際に発生したフィルムの端部及び不良品を径１〜５
ｍ＋ｏ角程度に破砕した。この破砕品（Ａ−１層接着剤
／Ｂ’−１の平均重量組＃Ｌ８／７／１００）を外層と
し、ＥＶＯＨ（Ａ−１）を内層とする積層フィルムを上
記と同一条件で共押出して製造した。

実施例３１〜３５ しかして上記の如く端部破砕物の再利用によって積層フ
ィルムを製造する場合において、該破砕物に対して３０
０ｐｐａ＋量の第３表に示す如き各種複合化合物（Ｃ）
を添加した場合（実施例３１〜３５）と無添加の場合（
対照例３）とで、ゲルの発生状況、ロングラン性積層フ
ィルムの品質を前の方法の方法によって評価した。

結果を第５表に示す。

尚、実施例３１〜３５においても別途更にステアリン酸
カルシウム塩（Ｃ１７Ｈ−ｓ　ＣＯＯ）　２　Ｃａを破
砕物におけるＥＶＯＨ（Ａ−１）とポリプロピレン（Ｂ
　−１）の合計量に対し、８００ｐｐｍ併用して共押出
しに供したところ、ゲル発生状況ならびにフィルム品質
は実施例３１と同程度であったが、ロングラン性は実施
例２４と同程度に向上し、併用による顕著な効果が認め
られた。

実施例３６〜３９ 前記において外層としてポリプロピレン（Ｂ−１）の代
わりにポリエチレン（Ｂ　−２）を用いた以外は回倒に
準じて積層フィルムの製造を行った。尚、成形条件は以
下の如くである。

成形条件 押出１ａ　　　３０ｍｍ径押出ｔ！！（内層用）３０１
ＩＩＩＩｌ径押出機（中間層用）６５ｍｍ径押出磯押出
層用） スクリュー　共にＬ／Ｉ）＝２８．圧縮比３．２ダイ　
ス　　スパイラルタイプ３層イン７レーシミンタイ３０
ｏＩＩＩＩＩｌφ 押出温度　　シリンダー先端部 内層：１９０℃、中間層：２１０”Ｃ。

外層：２２０’Ｃ グイ　　２１０　’Ｃ スクリュー回転数 内層用　３０ｒｐ輸 中間層用　　３Ｏｒｐｍ 外層用　１００　ｒａｍ 以下、実施例３１に準じて破砕品を再使用しての積層フ
ィルム製造の際に第５表に示す如き各種複合化合物を添
加（添加量は破砕物に対し５００ｐｐｍ）　した時につ
いて各種評価を行った。

結果を第５表に示す。

（以下余白）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、エチレン含量２０〜８０モル％、酢酸ビニル部分の
   ケン化度９０モル％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合
   体ケン化物（Ａ）とポリオレフイン系樹脂（Ｂ）の混合
   物を溶融成形するに際して一般式 Ｍ＿ｘＡｌ＿ｙ（ＯＨ）＿２＿ｘ＿＋＿３＿ｙ＿−＿２
   ＿ｚ（Ｅ）＿ｚ・＿ａＨ＿２Ｏ（式中ＭはＭｇ、Ｃａ又
   はＺｎ、ＥはＣｏ＿３又はＨＰＯ＿４、ｘ、ｙ、ｚは正
   数、ａは０又は正数）で示される複合化合物（Ｃ）を共
   存せしめることを特徴とする成形物の製造方法。 ２、ポリオレフイン系樹脂（Ｂ）に対するエチレン−酢
   酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ）の混合比が０．１〜４
   ０重量％である特許請求の範囲第１項記載の製造方法。 ３、ポリオレフイン系樹脂（Ｂ）がポリエチレン系樹脂
   又はポリプロピレン系樹脂である特許請求の範囲第１項
   記載の製造方法。 ４、複合化合物（Ｃ）の共存量がエチレン−酢酸ビニル
   共重合体ケン化物（Ａ）とポリオレフイン系樹脂（Ｂ）
   の合計量に対し、５０〜２０，０００ｐｐｍの範囲であ
   る特許請求の範囲第１項記載の製造方法。 ５、エチレン含量２０〜８０モル％、酢酸ビニル部分の
   ケン化度９０モル％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合
   体ケン化物（Ａ）とポリオレフイン系樹脂（Ｂ）の混合
   物を溶融成形するに際して一般式 Ｍ＿ｘＡｌ＿ｙ（ＯＨ）＿２＿ｘ＿＋＿ｙ＿−＿２＿ｚ
   （Ｅ）＿ｚ・＿ａＨ＿２Ｏ（式中ＭはＭｇ、Ｃａ又はＺ
   ｎ、ＥはＣＯ＿３又はＨＰＯ＿４、ｘ、ｙ、ｚは正数、
   ａは０又は正数）で示される複合化合物（Ｃ）及び炭素
   数１０〜２２の高級脂肪酸の金属塩（Ｄ）を共存せしめ
   ることを特徴とする成形物の製造方法。 ６、ポリオレフイン系樹脂（Ｂ）に対するエチレン−酢
   酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ）の混合比が０．１〜４
   ０重量％である特許請求の範囲第５項記載の製造方法。 ７、ポリオレフイン系樹脂（Ｂ）がポリエチレン系樹脂
   又はポリプロピレン系樹脂である特許請求の範囲第５項
   記載の製造方法。 ８、複合化合物（Ｃ）の共存量がエチレン−酢酸ビニル
   共重合体ケン化物（Ａ）とポリオレフイン系樹脂（Ｂ）
   の合計量に対し、５０〜２０，０００ｐｐｍの範囲であ
   る特許請求の範囲第５項記載の製造方法。 ９、高級脂肪酸の金属塩（Ｄ）の共存量がエチレン−酢
   酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ）とポリオレフイン系樹
   脂（Ｂ）の合計量に対し、５０〜１０，０００ｐｐｍの
   範囲である特許請求の範囲第５項記載の製造方法。 １０、高級脂肪酸の金属塩（Ｄ）がステアリン酸の金属
   塩である特許請求の範囲第５項記載の製造方法。