JP2000212454A

JP2000212454A - 樹脂組成物およびその積層体

Info

Publication number: JP2000212454A
Application number: JP11017766A
Authority: JP
Inventors: Kenji Nimiya; 賢二仁宮; Yasushi Kita; 康司北; Masahiko Toyozumi; 政彦豊住
Original assignee: Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1999-01-27
Filing date: 1999-01-27
Publication date: 2000-08-02

Abstract

(57)【要約】【課題】スクラップリターンや長時間の連続運転にお
いても、押出機内部の樹脂圧力が上昇せず、ゲル状物
（目ヤニ）の排斥が著しく低減された、溶融成形性に優
れた樹脂組成物およびその積層体を提供すること。【解決手段】熱可塑性樹脂（Ａ）、エチレン含有量２
０〜６０モル％，ケン化度９８モル％以上のエチレン−
酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ）及び再酢化法により
酢酸ビニル成分のケン化度を低下させたエチレン含有量
２０〜６０モル％，ケン化度９８モル％以下のエチレン
−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｃ）を含有してなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性樹脂及び
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（以下、ＥＶＯ
Ｈと略記する）からなる樹脂組成物及びその積層体に関
し、更に詳しくは、溶融成形時のロングラン性に優れた
樹脂組成物及びその積層体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、ポリエチレン、ポリプロピレ
ンを始めとするポリオレフィン系樹脂に代表される熱可
塑性樹脂とＥＶＯＨとの混合物を溶融成形して各種の成
形物が得られているが、該技術の目的は、各々単独で
は得られない物性を得ること、熱可塑性樹脂とＥＶＯ
Ｈとの積層構造物の製造時に発生する製品のクズや端
部、あるいは不良品の回収による再利用（スクラップリ
ターン或いはリグラインド）の２つに大別される。工業
的な規模での実施に限るならの場合の方が産業上の有
用性は顕著である。しかしながら、上記の如き熱可塑性
樹脂とＥＶＯＨからなるシートやフィルム等の積層構造
物を成形し、そのスクラップ組成物をリグラインド層と
して溶融成形によってフィルム、シート等の積層構造物
を製造しようとする場合、該組成物が成形時にゲル化を
起したり、又焼けと呼ばれる熱着色樹脂や炭化した樹脂
が押出機内に付着して長期間にわたって連続して溶融成
形が行えない、いわゆるロングラン性が劣るという問題
点がある。又、該溶融時のゲル化物や熱可塑性樹脂とＥ
ＶＯＨの相分離異物が成形物中にしばしば混入するた
め、例えばフィルム成形においてはフィシュアイの発生
をはじめとする成形物の欠陥の大きな原因となり、製品
の品質低下を免れない。特に、近年では、積層構造物の
加熱延伸成形性の向上を目的に、ＥＶＯＨ層としてエチ
レン含有量やケン化度等組成の異なる二種類以上のＥＶ
ＯＨを使用することが行われている（特開昭６１−４７
５２号公報、特開昭６０−１７３０３８号公報、特開昭
６３−１９６６４５号公報、特開昭６３−２３０７５７
号公報、特開昭６３−２６４６５６号公報、特開平２−
２６１８４７号公報）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
如き積層体構造物においては、その積層構造物を回収再
利用するときに、熱可塑性樹脂と二種類以上のＥＶＯＨ
からなる樹脂組成物の溶融成形が行われることになるの
であるが、該溶融成形作業においては、短時間内に押出
機内部の樹脂圧力が上昇したり、ダイリップなどにゲル
状物（目ヤニ）が排斥されたりして、安定した生産が不
能となる、いわゆるロングラン成形性が不可となる現象
が顕著に認められ、そのたびごとに押出機を解体してス
クリーンパックの交換あるいはスクリューやダイを清掃
しなければならないという非常に面倒な作業を強いられ
ているのが実情で、改善が望まれるところである。そこ
で、本発明ではこのような背景下において、外観や耐熱
性に優れるとともに、度重なるスクラップリターンや長
時間の連続運転においても、押出機内部の樹脂圧力が上
昇せず、ゲル状物（目ヤニ）の排斥が著しく低減され
た、溶融成形性に優れた樹脂組成物を提供することを目
的とするものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】そこで、上記目的を達成
すべく鋭意研究した結果、熱可塑性樹脂（Ａ）、エチレ
ン含有量２０〜６０モル％，ケン化度９８モル％以上の
ＥＶＯＨ（Ｂ）及び再酢化法により酢酸ビニル成分のケ
ン化度を低下させたエチレン含有量２０〜６０モル％，
ケン化度９８モル％以下のＥＶＯＨ（Ｃ）からなる樹脂
組成物が、上記目的と合致することを見出し、本発明を
完成するに至った。本発明では、更に、熱可塑性樹脂
（Ａ）、ＥＶＯＨ（Ｂ）及びＥＶＯＨ（Ｃ）の合計量１
００重量部に対してハイドロタルサイト系化合物および
／または高級脂肪酸塩を０．０００１〜１０重量部含有
してなる樹脂組成物であるとき、本発明の効果を顕著に
発揮する。

【０００５】

【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に述べる。
本発明の熱可塑性樹脂（Ａ）は、特に制限されず、ポリ
オレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系
樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリ
カーボネート系樹脂等が挙げられるが、中でもポリオレ
フィン系樹脂が好ましく用いられる。又、これらは単独
で使用しても、２種併用して使用してもよい。ポリオレ
フィン系樹脂は、特に限定されないが、チーグラー型触
媒を用いて製造されたものであって触媒に起因する塩素
が１〜３００ppm、好ましくは３〜１５０ppm含有されて
いるポリオレフィン系樹脂を用いることにより、本発明
の効果をより顕著に得ることが可能となる。

【０００６】かかるポリオレフィン系樹脂としては、高
密度、中密度、低密度の各種ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリブテン、ポリペンテン等の単独重合体、エチ
レン−プロピレン共重合体、エチレン又はプロピレンを
主体として１−ブテン、１−ヘキセン等の炭素数２〜２
０程度のα−オレフィンとの共重合体、更にエチレン又
はプロピレン等のオレフィンの含量が９０モル％以上で
ある比較的ポリオレフィンに近い組成を有するオレフィ
ン−酢酸ビニル共重合体、オレフィン−(メタ)アクリル
酸エステル共重合体及び金属イオンが修飾されたアイオ
ノマー樹脂等、あるいは上記ポリオレフィン系樹脂の単
独又は共重合体を不飽和カルボン酸等でグラフト変性し
たもの等が１種又は２種以上任意に使用可能である。こ
れらのうちでは特にメルトインデックス（ＭＩ）が０.
１〜１５ｇ／１０分（１９０℃での２１６０ｇ荷重：以
下ポリエチレン系樹脂は同条件）のポリエチレン系樹
脂、又は０.１〜１２ｇ／１０分（２３０℃での２１６
０ｇ荷重：以下ポリプロピレン系樹脂は同条件）のポリ
プロピレン系樹脂の使用において樹脂圧力上昇の問題が
発生しやすく、又本発明の効果も優れている。

【０００７】本発明に用いられるＥＶＯＨ（Ｂ）として
は、エチレン含有量２０〜６０モル％，ケン化度９８モ
ル％以上のＥＶＯＨであれば特に限定されることなく、
通常は、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化によっ
て得られ、該エチレン−酢酸ビニル共重合体は、公知の
任意の重合法、例えば懸濁重合、エマルジョン重合、溶
液重合などにより製造され、エチレン−酢酸ビニル共重
合体のケン化も公知の方法で行い得る。また、かかるＥ
ＶＯＨ（Ｂ）は、本発明の効果を阻害しない範囲で共重
合可能なエチレン性不飽和単量体を更に共重合していて
もよく、かかる単量体としては、プロピレン、１−ブテ
ン、イソブテン等のオレフィン類、アクリル酸、メタク
リル酸、クロトン酸、（無水）フタル酸、（無水）マレ
イン酸、（無水）イタコン酸等の不飽和酸類あるいはそ
の塩あるいは炭素数１〜１８のモノまたはジアルキルエ
ステル類、アクリルアミド、炭素数１〜１８のＮ−アル
キルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミ
ド、２−アクリルアミドプロパンスルホン酸あるいはそ
の塩、アクリルアミドプロピルジメチルアミンあるいは
その酸塩あるいはその４級塩等のアクリルアミド類、メ
タクリルアミド、炭素数１〜１８のＮ−アルキルメタク
リルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、２−
メタクリルアミドプロパンスルホン酸あるいはその塩、
メタクリルアミドプロピルジメチルアミンあるいはその
酸塩あるいはその４級塩等のメタクリルアミド類、Ｎ−
ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニ
ルアセトアミド等のＮ−ビニルアミド類、アクリルニト
リル、メタクリルニトリル等のシアン化ビニル類、炭素
数１〜１８のアルキルビニルエーテル、ヒドロキシアル
キルビニルエーテル、アルコキシアルキルビニルエーテ
ル等のビニルエーテル類、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、臭化ビニル等の
ハロゲン化ビニル類、トリメトキシビニルシラン等のビ
ニルシラン類、酢酸アリル、塩化アリル、アリルアルコ
ール、ジメチルアリルアルコール、トリメチル−（３−
アクリルアミド−３−ジメチルプロピル）−アンモニウ
ムクロリド、アクリルアミド−２−メチルプロパンスル
ホン酸等が挙げられる。

【０００８】該ＥＶＯＨ（Ｂ）のエチレン含有量は、上
記の如く２０〜６０モル％（更には２５〜５０モル％、
特に２５〜４０モル％）、ケン化度は９８モル％以上
（更には９８．５モル％以上、特に９９モル％以上）で
あることが必要で、該エチレン含有量が２０モル％未満
では高湿時のガスバリア性、溶融成形性が低下し、逆に
６０モル％を越えると充分なガスバリア性が得られず、
更にケン化度が９８モル％未満ではガスバリア性、熱安
定性、耐湿性等が低下して本発明の目的を達成すること
が困難となる。また、該ＥＶＯＨ（Ｂ）のメルトフロー
インデックス（ＭＩ）は、特に限定されないが、０．１
〜１００ｇ／１０分（２１０℃での２１６０ｇ荷重値：
以下ＥＶＯＨは同条件）であることが好ましく、更には
０．５〜５０ｇ／１０分で、かかるＭＩが０．１ｇ／１
０分未満では粘度が高くなりすぎて溶融押出しが困難と
なることがあり、逆に１００ｇ／１０分を越えると成形
物の機械的強度が不足して好ましくない。

【０００９】本発明に用いられるＥＶＯＨ（Ｃ）は、再
酢化により、エチレン−ビニルアルコール共重合体の酢
酸ビニル成分のケン化度を低下させたＥＶＯＨであるこ
とが必要で、かかるエチレン−ビニルアルコール共重合
体は、通常エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化によ
って得られ、該エチレン−酢酸ビニル共重合体は、公知
の任意の重合法、例えば懸濁重合、エマルジョン重合、
溶液重合などにより製造され、エチレン−酢酸ビニル共
重合体のケン化も公知の方法で行い得る。

【００１０】また、かかるエチレン−ビニルアルコール
共重合体は、本発明の効果を阻害しない範囲で共重合可
能なエチレン性不飽和単量体を更に共重合していてもよ
く、かかる単量体としては、プロピレン、１−ブテン、
イソブテン等のオレフィン類、アクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸、（無水）フタル酸、（無水）マレイン
酸、（無水）イタコン酸等の不飽和酸類あるいはその塩
あるいは炭素数１〜１８のモノまたはジアルキルエステ
ル類、アクリルアミド、炭素数１〜１８のＮ−アルキル
アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、２
−アクリルアミドプロパンスルホン酸あるいはその塩、
アクリルアミドプロピルジメチルアミンあるいはその酸
塩あるいはその４級塩等のアクリルアミド類、メタクリ
ルアミド、炭素数１〜１８のＮ−アルキルメタクリルア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、２−メタク
リルアミドプロパンスルホン酸あるいはその塩、メタク
リルアミドプロピルジメチルアミンあるいはその酸塩あ
るいはその４級塩等のメタクリルアミド類、Ｎ−ビニル
ピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセ
トアミド等のＮ−ビニルアミド類、アクリルニトリル、
メタクリルニトリル等のシアン化ビニル類、炭素数１〜
１８のアルキルビニルエーテル、ヒドロキシアルキルビ
ニルエーテル、アルコキシアルキルビニルエーテル等の
ビニルエーテル類、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ
化ビニル、フッ化ビニリデン、臭化ビニル等のハロゲン
化ビニル類、トリメトキシビニルシラン等のビニルシラ
ン類、酢酸アリル、塩化アリル、アリルアルコール、ジ
メチルアリルアルコール、トリメチル−（３−アクリル
アミド−３−ジメチルプロピル）−アンモニウムクロリ
ド、アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等
が挙げられる。

【００１１】該エチレン−ビニルアルコール共重合体の
エチレン含有量は、２０〜６０モル％（更には３０〜５
５モル％、特に３５〜５０モル％）、ケン化度は９８モ
ル％以上（更には９９モル％以上、特に９９．５モル％
以上）で、該エチレン含有量やケン化度が上記の範囲外
では、ＥＶＯＨ（Ｂ）との相溶性が不安定となって本発
明の目的を達成することが困難となる。また、該エチレ
ン−ビニルアルコール共重合体のメルトフローインデッ
クス（ＭＩ）は、特に限定されないが、０．１〜１００
ｇ／１０分（２１０℃での２１６０ｇ荷重値：以下エチ
レン−ビニルアルコール共重合体は同条件）であること
が好ましく、更には０．５〜５０ｇ／１０分で、かかる
ＭＩが０．１ｇ／１０分未満では、再酢化反応が不均一
となり、逆に１００ｇ／１０分を越えると再酢化時の溶
融押出しのコントロールが難しくなって好ましくない。
更に該エチレン−ビニルアルコール共重合体の含水率を
０．００１〜３０重量％とすることも好ましく、かかる
含水率が０．００１重量％未満では、反応物中にゲルや
異物が多発することとなり、逆に含水率が３０重量％を
越えると再酢化反応の進行に支障をきたす恐れがあり好
ましくない。

【００１２】ＥＶＯＨ（Ｃ）は、上記の如きエチレン−
ビニルアルコール共重合体を再酢化することにより得ら
れるもので、かかる方法について具体的に説明する。エ
チレン−ビニルアルコール共重合体の再酢化に当たって
は特に限定されず、例えば特開平５−１０６１１２号公
報、特開平５−２０２２４０号公報、特開平６−４１３
６９号公報、特開平６−２３４８９９号公報、特開平７
−３５２５号公報に記載されているように、エチレン−
ビニルアルコール共重合体に水および氷酢酸、塩酸を加
えて溶液状態で再酢化する方法や、酸の存在下溶融状態
で再酢化する方法が挙げられるが、生産効率上有利な点
で溶融状態での再酢化が好ましい。エチレン−ビニルア
ルコール共重合体を溶融状態にするに当たっては、固形
状（粉末やペレット等）の該共重合体を融点以上に加熱
して溶融させればよく、その手段としては特に限定され
ず、例えば、ニーダールーダー、押出機、ミキシングロ
ール、バンバリーミキサー、プラストミルなどの公知の
混練装置を使用して行うことができるが、通常は単軸又
は二軸の押出機を用いることが工業上好ましく、また、
必要に応じて、ベント吸引装置、ギヤポンプ装置、スク
リーン装置等を設けることも好ましく、かかる押出機に
エチレン−ビニルアルコール共重合体を供給して融点以
上（好ましくは融点より２０〜１５０℃高い温度）で溶
融状態（通常は押出機の少なくともＣ３以降の温度を該
共重合体の融点以上に設定する）にする。かかる溶融状
態において酸を共存させるためには、エチレン−ビニ
ルアルコール共重合体を押出機に供給する前に該重合体
に予めブレンドしておく方法、エチレン−ビニルアル
コール共重合体と酸を一括して押出機に供給する方法、
エチレン−ビニルアルコール共重合体を押出機に供給
して溶融させたところに酸を供給する方法、上記の
〜の少なくとも２つの方法を組み合わせる方法等を挙
げることができるが、好適には、の方法を採用するこ
とができる。かかる酸としては、無水酢酸、氷酢酸等の
酢酸や塩酸、硝酸、硫酸、プロピオン酸等を挙げること
ができ、再酢化反応の効率と安定性の点で、好適には無
水酢酸が用いられる。更には、他の酸やピリジンを併用
することも可能である。また、酢酸の共存量は、エチレ
ン−ビニルアルコール共重合体中の全水酸基に対して１
〜６０モル％（更には２〜３０モル％）が好ましく、か
かる共存量が１モル％未満では所定量の再酢化反応を進
行させることが困難となり、逆に６０モル％を越えると
エチレン−ビニルアルコール共重合体が反応中に熱劣化
を起こすことがあり、更には残存酸の処理が必要となっ
て好ましくない。尚、ここで言う酢酸のモル％（Ｑ）と
は、下記の（１）式で算出されるものである。

【００１３】

【数１】（ここで、Ｋは定数で無水酢酸の時は０．０１９６、氷
酢酸の時は０．０１６７、Ｘはエチレン−ビニルアルコ
ール共重合体１００重量部に対する酢酸の添加量（重量
部）、Ｙはエチレン−ビニルアルコール共重合体中のエ
チレン含有量（モル％）、Ｚはエチレン−ビニルアルコ
ール共重合体中の酢酸ビニル成分のケン化度（モル％）
をそれぞれ表す。）

【００１４】更に押出機での滞留時間は、１分〜１時間
（更には３〜３０分）が好ましく、かかる滞留時間が１
分未満では十分に反応を進行させることが難しく、逆に
１時間を越えるとエチレン−ビニルアルコール共重合体
が熱劣化をおこす恐れがあり好ましくない。

【００１５】上記の如き方法により、エチレン−ビニル
アルコール共重合体は再酢化されるのであるが、本発明
においては、かかる再酢化により低下させる酢酸ビニル
成分のケン化度は１〜３０モル％（更には１〜１０モル
％）の範囲とすることが好ましく、かかるケン化度が１
モル％未満では再酢化前の重合体に比べて物性的に大差
なく目的とするＥＶＯＨ（Ｃ）が得難く本発明の効果が
得られないことがあり、逆に３０モル％を越えると多量
の酢酸と過酷な押出条件（高温・長時間）が必要なため
得られる再酢化物が劣化する恐れがあり、またＥＶＯＨ
（Ｂ）との相溶性が不良となることがあり好ましくな
い。かかるケン化度の調整は、押出機での滞留時間や温
度、混練の度合い、使用する酸の種類や量等によりコン
トロールすればよい。また、再酢化による副生成物を除
去するために、押出機に１個以上のベント孔を設けて減
圧下に吸引することにより品質の優れた再酢化物を得る
ことができ、また、押出機とダイの間にギヤポンプを設
けることにより、より効率的に安定して押出反応を行う
ことも可能である。

【００１６】本発明の樹脂組成物におけるＥＶＯＨ
（Ｂ）及びＥＶＯＨ（Ｃ）の含有割合は特に限定されな
いが、ＥＶＯＨ（Ｂ）とＥＶＯＨ（Ｃ）の含有割合（重
量比）がＢ／Ｃ＝９８／２〜５０／５０（更にはＢ／Ｃ
＝９５／５〜５５／４５、特にＢ／Ｃ＝９０／１０〜６
０／４０）であることが好ましく、かかる配合割合が９
８／２よりも大きいと加熱延伸成形性の向上効果に乏し
くなり、逆に５０／５０よりも小さいと両者の相溶性が
不安定となり本発明の目的を達成することが困難とな
る。また、本発明の効果を損なわない範囲において、Ｅ
ＶＯＨ（Ｂ）或いは（Ｃ）として、構造や分子量等の異
なる２種以上のＥＶＯＨを用いることも可能である。

【００１７】更に熱可塑性樹脂（Ａ）の含有割合は、特
に限定されないが、上記のＥＶＯＨ（Ｂ）及びＥＶＯＨ
（Ｃ）の合計量との含有割合（重量比）がＡ／（Ｂ＋
Ｃ）＝９９．５／０．５〜３０／７０（更には９９／１
〜５０／５０、特に９８／２〜７０／３０）であること
が好ましく、かかる割合が９９．５／０．５を越えると
積層構造体のガスバリア性が不足することになり、逆に
３０／７０未満では樹脂圧力の上昇やゲル状物（目ヤ
ニ）の排斥を抑制することが困難となり、更に成形品の
外観も悪化するので好ましくない。更に本発明では、上
記（Ａ）〜（Ｃ）の成分に加えて、ハイドロタルサイト
系化合物（Ｄ）および／または高級脂肪酸塩（Ｅ）を含
有させることが好ましく、かかるハイドロタルサイト系
化合物（Ｄ）および／または高級脂肪酸塩（Ｅ）の含有
により、本発明の溶融成形性が一段と向上するのであ
る。

【００１８】かかるハイドロタルサイト系化合物（Ｄ）
としては、一般式、ＭxＡly(ＯＨ)₂ _x+3y-2z(Ｅ)z・aＨ₂
Ｏ（式中ＭはＭg,Ｃa又はＺn、ＥはＣＯ₃又はＨＰＯ₄、
x, y,zは正数、aは０又は正数）で示される化合物で、
具体的には、Ｍg₄.₅Ａl₂(ＯＨ)₁₃ＣＯ₃・3.5Ｈ₂Ｏ，Ｍg
₅Ａl₂(ＯＨ)₁₄ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏ，Ｍg₆Ａl₂(ＯＨ)₁₆ＣＯ ₃
・４Ｈ₂Ｏ，Ｍg₈Ａl₂(ＯＨ)₂₀ＣＯ₃・５Ｈ₂Ｏ，Ｍg₁₀Ａ
l₂(ＯＨ)₂₂(ＣＯ₃)₂・４Ｈ₂Ｏ，Ｍg₆Ａl₂(ＯＨ)₁₆ＨＰ
Ｏ₄・４Ｈ₂Ｏ，Ｃa₆Ａl₂(ＯＨ)₁₆ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏ，Ｚn₆
Ａl₆(ＯＨ)₁₆ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏなどが挙げられる。又、以
上に限らず例えば、Ｍg₂Ａl(ＯＨ)₉・３Ｈ₂Ｏ中のＯＨ
の一部がＣＯ₃又はＨＰＯ₄に置換された如き化学式の明
確に示されないものや更には結晶水の除去されたもの(a
＝０)であっても同等の効果が期待できる。特にこれら
のうちＭがＭgで、ＥがＣＯ₃である化合物が好適に用い
られる。

【００１９】更に、ハイドロタルサイト系化合物（Ｄ）
として、下記一般式で示されるハイドロタルサイト系固
溶体を用いることも可能である。［〔（Ｍ₁ ²⁺）_y1（Ｍ₂ ²⁺）_y2〕_1-xＭ_x ³⁺(ＯＨ)₂Ａ^n- _x/n
・ｍＨ₂Ｏ］（式中Ｍ₁ ²⁺はＭg，Ｃa，Ｓｒ及びＢａから選ばれる金
属の少なくとも１種、Ｍ₂ ²⁺はＺｎ，Ｃｄ，Ｐｂ，Ｓｎ
から選ばれる金属、Ｍ_x ³⁺は３価金属、Ａ^n- _x/nはｎ価の
アニオン、ｘ，ｙ1，ｙ2，ｍはそれぞれ０＜ｘ≦０．
５、０．５＜ｙ1＜１、ｙ1＋ｙ2＝１、０≦ｍ＜２で示
される正数）上記の一般式において、Ｍ₁ ²⁺としてはＭg，Ｃaが好ま
しく、Ｍ₂ ²⁺としてはＺｎ，Ｃｄが好ましく、更にＭ_x ³⁺
としてはＡｌ，Ｂｉ，Ｉｎ，Ｓｂ，Ｂ，Ｇａ，Ｔｉ等が
例示できるがＡｌが実用的である。また、Ａ^n-として
は、ＣＯ₃ ^2-，ＯＨ^-，ＨＣＯ₃ ^-，サリチル酸イオン，ク
エン酸イオン，酒石酸イオン，ＮＯ₃ ^-，Ｉ^-、（ＯＯＣ
−ＣＯＯ）^2-、ＣｌＯ^4-，ＣＨ₃ＣＯＯ^-，ＣＯ₃ ^2-，
（ＯＯＣＨＣ＝ＣＨＣＯＯ）^2-，〔Ｆｅ(ＣＮ)₆〕^4-が
挙げられ、ＣＯ₃ ^2-やＯＨ^-が有用である。

【００２０】かかるハイドロタルサイト系固溶体の具体
的実例としては、［Ｍｇ₀.₇₅ Ｚｎ_0.25］_0.67 Ａｌ_0.33
（ＯＨ)₂（ＣＯ₃）_0.165・0.45Ｈ₂Ｏ、［Ｍｇ₀.₇₉ Ｚｎ
_0.21］_0.7 Ａｌ_0.3（ＯＨ)₂（ＣＯ₃）_0.15、［Ｍｇ_1/7
Ｃａ_3/7 Ｚｎ_3/7］_0.7 Ａｌ_0.3（ＯＨ)₂（ＯＯＣＨＣ＝
ＣＨＣＯＯ） _0.15・0.4１Ｈ₂Ｏ、［Ｍｇ_6/7 Ｃｄ_1/7］
_0.7 Ａｌ_0.3（ＯＨ)₂（ＣＨ₃ＣＯＯ）_0.3・0.34Ｈ₂Ｏ、
［Ｍｇ_5/7 Ｐd_2/7］_0.7 Ａｌ_0.30（ＯＨ)₂（ＣＯ₃）
_0.15・0.52Ｈ₂Ｏ、［Ｍｇ₀.₇₄ Ｚｎ_0.26］_0.68 Ａｌ
_0.32（ＯＨ)₂（ＣＯ₃）_0.16、［Ｍｇ₀.₅₆ Ｚｎ_0.44］
_0.68 Ａｌ_0.32（ＯＨ)₂（ＣＯ₃）_0.16・0.2Ｈ₂Ｏ、［Ｍ
ｇ₀.₈₁ Ｚｎ_0.19］_0.74 Ａｌ_0.26（ＯＨ)₂（ＣＯ₃）
_0.13、［Ｍｇ₀.₇₅ Ｚｎ_0.25］_0.8 Ａｌ_0.20（ＯＨ)
₂（ＣＯ₃）_0.10・0.16Ｈ₂Ｏ、［Ｍｇ₀.₇₁ Ｚｎ_0.29］
_0.7 Ａｌ_0.30（ＯＨ)₂（ＮＯ₃）_0.30、［Ｍｇ₀.₇₁ Ｚｎ
_0.29］_0.7 Ａｌ_0.30（ＯＨ)₂（ＯＯＣＨＣ＝ＣＨＣＯ
Ｏ）_0.15、［Ｍｇ₀.₁₄ Ｃａ_0.57 Ｚｎ_0.28］_0.7 Ａｌ
_0.30(ＯＨ)₂.₃・0.25Ｈ₂Ｏ等が挙げられ、［Ｍｇ₀.₇₅
Ｚｎ_0.25］_0.67 Ａｌ_0.33（ＯＨ)₂（ＣＯ₃）_0.165・0.4
5Ｈ₂Ｏ、［Ｍｇ₀.₇₉ Ｚｎ_0.21］_0.7 Ａｌ_0.3（ＯＨ)
₂（ＣＯ₃）_0.15、［Ｍｇ_6/7 Ｃｄ₁ _/7］_0.7 Ａｌ_0.3（Ｏ
Ｈ)₂（ＣＨ₃ＣＯＯ）_0.3・0.34Ｈ₂Ｏ、［Ｍｇ_5/7 Ｐd
_2/7］ _0.7 Ａｌ_0.30（ＯＨ)₂（ＣＯ₃）_0.15・0.52Ｈ₂Ｏ
が好適に使用される。

【００２１】また、かかる高級脂肪酸塩（Ｅ）として
は、炭素数８以上の脂肪酸塩を挙げることができ、具体
的には、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペ
ンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステア
リン酸、ノナデカン酸、オレイン酸、カプリン酸、ベヘ
ニン酸、リノール酸等の高級脂肪酸のナトリウム塩、カ
リウム塩等のアルカリ金属塩、マグネシウム塩、カルシ
ウム塩、バリウム塩等のアルカリ土類金属塩の他、亜鉛
金属塩等を挙げることができ、かかる中でもステアリン
酸、オレイン酸、ラウリン酸のアルカリ土類金属塩（マ
グネシウム塩、カルシウム塩）が好適に用いられる。

【００２２】かかるハイドロタルサイト系化合物（Ｄ）
および／または高級脂肪酸塩（Ｅ）の配合量は、上記の
（Ａ）〜（Ｃ）の合計量１００重量部に対して０．００
０１〜１０重量部（更には０．００１〜１重量部、特に
０．０１〜１重量部）が好ましく、かかる配合量が０．
０００１重量部未満では、添加効果（樹脂圧力の上昇や
ゲル状物（目ヤニ）の排斥の抑制効果）に乏しく、逆に
１０重量部を越えると、成形物の外観が悪化し、商品価
値が低下することとなる。

【００２３】本発明の樹脂組成物は、上記の如き（Ａ）
〜（Ｃ）を必須とし、更には（Ｄ）又は（Ｅ）の任意の
成分を配合してなるもので、その配合方法は特に限定さ
れず、（Ａ）〜（Ｅ）を一括配合したり、又、任意の２
成分を配合した後、残る成分を順次配合したりする等、
いずれでもよく、適宜選択して採用される。中でも特に
熱可塑性樹脂（Ａ）にハイドロタルサイト系化合物
（Ｄ）および／または高級脂肪酸金属塩（Ｅ）を予め配
合しておくことが成形物のゲルのような異物の発生を抑
制できる点で好ましい。

【００２４】かかる混合手段としては任意の態様が挙げ
られる。例えば、熱可塑性樹脂（Ａ）とハイドロタルサ
イト系化合物（Ｄ）および／または高級脂肪酸金属塩
（Ｅ）をヘンシェルミキサーやタンブラー等で混合する
か、押出機等で溶融混合した後、ＥＶＯＨ（Ｂ）を溶融
混合し、更にＥＶＯＨ（Ｃ）を溶融混合する方法、更に
はＥＶＯＨ（Ｂ）とＥＶＯＨ（Ｃ）からなる樹脂組成物
層と熱可塑性樹脂（Ａ）とハイドロタルサイト系化合物
（Ｄ）および／または高級脂肪酸金属塩（Ｅ）の混合物
からなる層の２層以上の積層構造物を再度溶融混合する
方法等が挙げられる。後者の方法においては、通常は上
記積層構造物の製造時に発生するクズ、端部、不良品等
の破砕品（いわゆるリグラインド）を溶融混合する方法
等が挙げられる。

【００２５】また、本発明の樹脂組成物には、更に、必
要に応じて、可塑剤、滑剤、スリップ剤、ブロッキング
防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防
止剤、界面活性剤、着色剤、抗菌剤、発泡剤、充填剤な
どの添加剤や他樹脂などを配合することも可能である。
特にゲル発生防止剤として、ヒンダードフェノール系、
ヒンダードアミン系熱安定剤等を添加することもでき
る。かくして得られた樹脂組成物は、成形性に優れ、成
形物の用途に用いることができ、例えば溶融成形等によ
りペレット、フィルム、シート、容器、繊維、棒、管、
各種成形品等に成形され、又、これらの粉砕品（回収品
を再使用する時など）やペレットを用いて再び溶融成形
に供することもでき、かかる溶融成形方法としては、押
出成形法（Ｔ−ダイ押出、インフレーション押出、ブロ
ー成形、溶融紡糸、異型押出等）、射出成形法が主とし
て採用される。溶融成形温度は、１５０〜３００℃の範
囲から選ぶことが多い。また、本発明の樹脂組成物は、
単層として用いることができるが、特に積層体とした時
に本発明の作用効果を十分に発揮することができ、具体
的には該樹脂組成物の層の少なくとも片面に熱可塑性樹
脂層等を積層して多層積層体として用いることが有用で
ある。

【００２６】該積層体を製造するに当たっては、該樹脂
組成物の層の片面又は両面に他の基材を積層するのであ
るが、積層方法としては、例えば該樹脂組成物のフィル
ムやシートに熱可塑性樹脂を溶融押出する方法、逆に熱
可塑性樹脂等の基材に該樹脂組成物を溶融押出する方
法、該樹脂組成物と他の熱可塑性樹脂とを共押出する方
法、更には該樹脂組成物のフィルムやシートと他の基材
のフィルム、シートとを有機チタン化合物、イソシアネ
ート化合物、ポリエステル系化合物、ポリウレタン化合
物等の公知の接着剤を用いてドライラミネートする方法
等が挙げられる。

【００２７】共押出の場合の相手側樹脂としては直鎖状
低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリ
エチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、アイオノマー、エチレン−プロピレン共重合
体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、ポリプロ
ピレン、プロピレン−α−オレフィン（炭素数４〜２０
のα−オレフィン）共重合体、ポリブテン、ポリペンテ
ン等のオレフィンの単独又は共重合体、およびブレンド
物或いはこれらのオレフィンの単独又は共重合体、ブレ
ンド物を不飽和カルボン酸又はそのエステルでグラフト
変性したものなどの広義のポリオレフィン系樹脂、ポリ
エステル、ポリアミド、共重合ポリアミド、ポリ塩化ビ
ニル、ポリ塩化ビニリデン、アクリル系樹脂、ポリスチ
レン、ビニルエステル系樹脂、ポリエステルエラストマ
ー、ポリウレタンエラストマー、塩素化ポリエチレン、
塩素化ポリプロピレン、芳香族又は脂肪族ポリケトン、
ポリアルコール等が挙げられる。ＥＶＯＨも共押出可能
である。上記のなかでも、共押出製膜の容易さ、フィル
ム物性（特に強度）の実用性の点から、ポリプロピレ
ン、ポリアミド、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、ポリスチレン、ＰＥＴ、ＰＥＮが好ましく用
いられる。

【００２８】更に、本発明の樹脂組成物から一旦フィル
ムやシート等の成形物を得、これに他の基材を押出コー
トしたり、他の基材のフィルム、シート等を接着剤を用
いてラミネートする場合、前記の熱可塑性樹脂以外に任
意の基材（紙、金属箔、一軸又は二軸延伸プラスチック
フィルム又はシート、織布、不織布、金属綿状、木質
等）が使用可能である。

【００２９】積層体の層構成は、熱可塑性樹脂層／本発
明の樹脂組成物の層／接着樹脂層／ＥＶＯＨ層、熱可塑
性樹脂層／本発明の樹脂組成物の層／接着樹脂層／ＥＶ
ＯＨ層／接着樹脂層／熱可塑性樹脂層、熱可塑性樹脂層
／本発明の樹脂組成物の層／接着樹脂層／ＥＶＯＨ層／
接着樹脂層／本発明の樹脂組成物の層／熱可塑性樹脂層
や更には本発明の樹脂組成物の層／接着樹脂層／ＥＶＯ
Ｈ層、本発明の樹脂組成物の層／接着樹脂層／ＥＶＯＨ
層／接着樹脂層／ＥＶＯＨ層、本発明の樹脂組成物の層
／接着樹脂層／ＥＶＯＨ層／接着樹脂層／熱可塑性樹脂
層、本発明の樹脂組成物の層／接着樹脂層／ＥＶＯＨ層
／接着樹脂層／本発明の樹脂組成物の層／熱可塑性樹脂
層等が挙げられる。

【００３０】接着樹脂層に用いられる接着樹脂として
は、公知の接着剤を用いることができ、例えば不飽和カ
ルボン酸又はその無水物で変性された密度０．８６〜
０．９５ｇ／ｃｍ³のエチレン−α−オレフィン共重合
体が好ましく、上記のポリオレフィン系樹脂と同様の樹
脂を不飽和カルボン酸又はその無水物で共重合又はグラ
フト変性することにより得ることができ、勿論変性に
は、未変性のエチレン−α−オレフィン共重合体と不飽
和カルボン酸又はその無水物のブレンドも含まれる。不
飽和カルボン酸又はその無水物としては、マレイン酸、
無水マレイン酸、フマル酸、アクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸、イタコン酸、シトラコン酸、ヘキサヒ
ドロ無水フタル酸等が挙げられ、中でも無水マレイン酸
が好適に用いられる。

【００３１】このときのエチレン−α−オレフィン共重
合体に含有される不飽和カルボン酸又はその無水物量
は、０．００１〜１０重量％が好ましく、更に好ましく
は、０．０１〜５重量％である。該含有量が少ないと接
着力が低下し、逆に多いと架橋反応を起こし、成形性が
悪くなり好ましくない。かかる接着性樹脂を隣接する層
に混ぜることも可能である。

【００３２】かくして得られた積層体の形状としては任
意のものであってよく、フィルム、シート、テープ、ボ
トル、パイプ、フィラメント、異型断面押出物等が例示
される。又、得られる積層体は必要に応じ、熱処理、冷
却処理、圧延処理、印刷処理、ドライラミネート処理、
溶液又は溶融コート処理、製袋加工、深絞り加工、箱加
工、チューブ加工、スプリット加工等を行うことができ
る。上記の如く得られたカップ、トレイ、チューブ、ボ
トル等からなる容器やフィルムからなる袋、蓋材は食
品、医薬品、工業薬品、農薬等各種の包装材料として有
用である。

【００３３】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。尚、実施例中「部」、「％」とあるのは特に断り
のない限り重量基準を示す。実施例１［ＥＶＯＨ（Ｃ）の製造］エチレン−ビニルアルコール
共重合体［エチレン含有量４７モル％、ケン化度９９．
２モル％、融点１５８℃、ＭＩが３０ｇ／１０分、含水
率０．３％］１００部に無水酢酸８部（ＥＶＯＨ中の全
水酸基に対して１０．９モル％）を添加して、よく混合
した後、二軸押出機（同方向二軸押出機）に供給して、
下記の条件で溶融状態（溶融温度２７０℃）で再酢化処
理を行った。（押出機の溶融押出条件）スクリュー内径３０ｍｍＬ／Ｄ４９押出温度Ｃ１：１８０℃ Ａ：２５０℃ Ｃ２：２２０℃ Ｄ：２５０℃ Ｃ３：２７０℃ Ｃ４：２７０℃ Ｃ５：２７０℃ Ｃ６：２７０℃ Ｃ７：２７０℃ Ｃ８：２７０℃ 平均滞留時間１０分

【００３４】上記の押出機の先端のダイスから溶融状態
でストランド状に押し出され、その後冷却水（５℃）中
を通過させることにより冷却固化されて、ペレタイザー
でカッティングされ、ＥＶＯＨ（Ｃ）［エチレン含有量
４７モル％、ケン化度９４．９モル％］のペレットが得
られた。上記で得られたＥＶＯＨ（Ｃ）２０部とＥＶＯ
Ｈ（Ｂ）［エチレン含有量３５モル％、ケン化度９９．
６モル％、、ＭＩが８ｇ／１０分］８０部を径４０ｍｍ
の単軸押出機に供給して温度２３０℃で溶融混合してＥ
ＶＯＨのブレンド物を得た後、該ブレンド物５部とポリ
プロピレン（Ａ）（ＭＩ＝０．８ｇ／10分、密度０．９
０ｇ／ｃｍ³、塩素含有量１１０ｐｐｍ）９０部および
無水マレイン酸変性ポリプロピレン（Ａ）（ＭＩ＝１．
０ｇ／10分、密度０．８９ｇ／ｃｍ³、塩素含有量８０
ｐｐｍ）５部を同様に溶融混合して本発明の樹脂組成物
を得た。

【００３５】得られた樹脂組成物を単軸押出機にて溶融
混合し、溶融成形を行い、シートを得た。成形条件は以
下の通りである。成形条件押出機４０ｍｍ径単軸押出機スクリューＬ／Ｄ＝２８，圧縮比３.５スクリーンパックオープニング１２０μｍのもの２枚使用ダイコートハンガーダイ押出温度シリンダー供給部１８０℃ シリンダー圧縮部２５０℃ シリンダー先端部２５０℃ ダイ２３０℃ スクリュー回転数４０ｒｐｍ得られたシートを粉砕して再び同条件でシート成形を行
う操作を１０回繰り返して、１回目、５回目及び１０回
目の成形時の、樹脂圧の変化、得られたシートの外観、
ゲル状物を以下の要領で評価した。

【００３６】（樹脂圧の変化）５回目及び１０回目の成
形時の樹脂圧を測定して、１回目の成形時の樹脂圧と比
較して、以下の通り評価した。 ○ −−− １回目の成形時の樹脂圧＋５ｋｇ／ｃｍ²
未満 △ −−− １回目の成形時の樹脂圧＋５〜１０ｋｇ／
ｃｍ² × −−− １回目の成形時の樹脂圧＋１０ｋｇ／ｃｍ
²より大（シートの外観）１回目、５回目及び１０回目の成形で
得られたそれぞれのシートの外観を目視で観察して、以
下の通り評価した。 ○ −−− スジや表面の肌荒れがほとんど認められな
い。 △ −−− スジや表面の肌荒れが若干認められる。 × −−− スジや表面の肌荒れが多く認められる。（ゲル状物（目ヤニ））１回目、５回目及び１０回目の
成形時にダイリップから排斥されるゲル状物（目ヤニ）
の発生状況を目視で観察し、以下の通り評価した。 ○ −−− ゲル状物（目ヤニ）の排斥が全く認められ
ない。 △ −−− ゲル状物（目ヤニ）の排斥が若干認められ
る。 × −−− ゲル状物（目ヤニ）の排斥が多く認められ
る。それぞれの結果を表１にまとめて示す。

【００３７】実施例２［ＥＶＯＨ（Ｃ）の製造］エチレン−ビニルアルコール
共重合体［エチレン含有量４４モル％、ケン化度９９．
６モル％、融点１６４℃、ＭＩが１２ｇ／１０分、含水
率０．２％］１００部に無水酢酸６部（ＥＶＯＨ中の全
水酸基に対して７．８モル％）を添加して、よく混合し
た後、二軸押出機（同方向二軸押出機）に供給して、下
記の条件で溶融状態（溶融温度２８０℃）で再酢化処理
を行った。（押出機の溶融押出条件）スクリュー内径３０ｍｍＬ／Ｄ４２押出温度Ｃ１：２００℃ Ａ：２６０℃ Ｃ２：２４０℃ Ｄ：２６０℃ Ｃ３：２７０℃ Ｃ４：２８０℃ Ｃ５：２８０℃ Ｃ６：２８０℃ Ｃ７：２８０℃ 平均滞留時間５分

【００３８】上記の押出機の先端のダイスから溶融状態
でストランド状に押し出され、その後冷却水（５℃）中
を通過させることにより冷却固化されて、ペレタイザー
でカッティングされ、ＥＶＯＨ（Ｃ）［エチレン含有量
４４モル％、ケン化度９６．１モル％］のペレットが得
られた。上記で得られたＥＶＯＨ（Ｃ）３０部とＥＶＯ
Ｈ（Ｂ）［エチレン含有量３５モル％、ケン化度９９．
６モル％、ＭＩが８ｇ／１０分］７０部を径４０ｍｍの
単軸押出機に供給して温度２３０℃で溶融混合してＥＶ
ＯＨのブレンド物を得た後、該ブレンド物１５部と高密
度ポリエチレン（ＭＩ＝６．０ｇ／10分、密度０．９５
２ｇ／ｃｍ³、塩素含有量１５ｐｐｍ）８５部を同様に
溶融混合して本発明の樹脂組成物を得た。かかる樹脂組
成物を用いて、実施例１と同様に評価を行った。評価結
果は、表１にまとめて示す。

【００３９】実施例３実施例１においてＥＶＯＨ（Ｂ）としてエチレン含有量
３２モル％、ケン化度９９．５モル％、ＭＩが４ｇ／１
０分のＥＶＯＨを使用して、ＥＶＯＨ（Ｂ）とＥＶＯＨ
（Ｃ）の含有割合を（Ｂ）１５部、（Ｃ）８５部とし
て、該ブレンド物１０部とポリプロピレン８０部及び無
水マレイン酸変性ポリプロピレン１０部とを溶融混合し
た以外は同様に行って、本発明の樹脂組成物を得た。か
かる樹脂組成物を用いて、実施例１と同様に評価を行っ
た。評価結果は、表１にまとめて示す。

【００４０】実施例４実施例１において、ハイドロタルサイト系化合物（Ｄ）
としてＭg₄.₅Ａl₂(ＯＨ)₁₃ＣＯ₃・3.5Ｈ₂Ｏを、（Ａ）
〜（Ｃ）の合計量１００部に対して０．２部混合した以
外は同様に行って、本発明の樹脂組成物を得た。かかる
樹脂組成物を用いて、実施例１と同様に評価を行った。
評価結果は、表１にまとめて示す。

【００４１】実施例５実施例１において、高級脂肪酸塩（Ｅ）としてステアリ
ン酸カルシウムを（Ａ）〜（Ｃ）の合計量１００部に対
して０．５部混合した以外は同様に行って、本発明の樹
脂組成物を得た。かかる樹脂組成物を用いて、実施例１
と同様に評価を行った。評価結果は、表１にまとめて示
す。

【００４２】実施例６実施例１において、ハイドロタルサイト系化合物（Ｄ）
として［Ｍｇ₀.₇₅ Ｚｎ_0.25］_0.67 Ａｌ_0.33（ＯＨ)
₂（ＣＯ₃）_0.165・0.45Ｈ₂Ｏおよび高級脂肪酸塩（Ｅ）
としてステアリン酸マグネシウムを、（Ａ）〜（Ｃ）の
合計量１００部に対して（Ｄ）０．１部および（Ｅ）
０．３部混合した以外は同様に行って、本発明の樹脂組
成物を得た。かかる樹脂組成物を用いて、実施例１と同
様に評価を行った。評価結果は、表１にまとめて示す。

【００４３】比較例１実施例１において、ＥＶＯＨ（Ｃ）に変えて、エチレン
−酢酸ビニル共重合体をアルカリ触媒でケン化した通常
のＥＶＯＨ［エチレン含有量４７モル％、ケン化度９
５．０モル％］を用いた以外は同様に樹脂組成物を得
た。かかる樹脂組成物を用いて、実施例１と同様に評価
を行った。評価結果は、表１にまとめて示す。

【００４４】

【表１】樹脂圧の変化シートの外観ゲル状物（目ヤニ）５回目 10回目１回目５回目 10回目１回目５回目 10回目実施例１ ○ ○ ○ ○ △ ○ ○ △ 〃２ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 〃３ ○ △ ○ ○ △ ○ ○ △ 〃４ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 〃５ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 〃６ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 比較例１ △ × ○ △ × ○ △ ×

【００４５】実施例７熱可塑性樹脂（Ａ）としてポリプロピレン（ＭＩ＝０．
８ｇ／10分、密度０．９０ｇ／ｃｍ³、塩素含有量１１
０ｐｐｍ）１００重量部に対して、ハイドロタルサイト
系化合物（Ｄ）としてＭg₄.₅Ａl₂(ＯＨ)₁₃ＣＯ₃・3.5Ｈ
₂Ｏを０．５部と高級脂肪酸金属塩（Ｅ）としてステア
リン酸カルシウムを０．５部を単軸押出機にて溶融混合
して得られた樹脂組成物（ア）、および実施例１で使用
したＥＶＯＨ（Ｂ）とＥＶＯＨ（Ｃ）の溶融混合物（混
合比（Ｂ）／（Ｃ）＝８０／２０）を用いて、樹脂組成
物（ア）層／樹脂組成物（ア）層／接着樹脂（三菱化学
社製『モディックＡＰＰ５１２』）層／ＥＶＯＨ
（Ｂ）（Ｃ）混合物層／接着樹脂（同左）層／樹脂組成
物（ア）層（厚み＝１００μｍ／４００μｍ／１００μ
ｍ／１００μｍ／１００μｍ／５００μｍ）の構成を有
する多層構造体を４種６層フィードブロックダイを用い
て下記条件で製造した。

【００４６】成形条件押出機６５mm径押出機(樹脂組成物（ア）層用) ６５mm径押出機(樹脂組成物（ア）又は（イ）層用) ３０mm径押出機(接着樹脂層用) ３０mm径押出機(ＥＶＯＨ（Ｂ）（Ｃ）混合物層用) 押出温度Ｃ１Ｃ２Ｃ３Ｃ４ＡＤＦＢダイ (℃) ２００２３０２３０２２０２２０２２０２３０２００２４０２４０２２０２２０２２０２３０２００２３０ −−− −−− ２２０２２０２３０２００２３０ −−− −−− ２２０２２０２３０スクリュー回転数２０ｒｐｍ、２５ｒｐｍ、１０ｒｐｍ、１５ｒｐｍダイ幅６５０ｍｍ押出量２４ｋｇ／ｈｒ引取速度０．３３ｍ／ｍｉｎロール温度８０℃

【００４７】上記で得られた多層構造体を１〜５ｍｍ角
程度に粉砕した樹脂組成物（イ）を上記の層として再
び同条件で多層構造体、樹脂組成物（ア）層／樹脂組成
物（イ）層／接着樹脂層／ＥＶＯＨ（Ｂ＋Ｃ）混合物層
／接着樹脂層／樹脂組成物（ア）層（厚み＝１００μｍ
／４００μｍ／１００μｍ／１００μｍ／１００μｍ／
５００μｍ）を製造した。これを１回目としてかかる操
作を１０回繰り返し（スクラップリターン）して、１回
目、５回目及び１０回目で得られた多層構造体を用い
て、下記の条件にて真空圧空成形機でカップを成形し
た。尚、１回目の多層構造体の樹脂組成物（イ）層中の
ＥＶＯＨ混合物含有量は約１０％で、５回目及び１０回
目のＥＶＯＨ混合物含有量は約１４％であった。また１
回目の多層構造体の樹脂組成物（イ）層中のハイドロタ
ルサイト系化合物および高級脂肪酸金属塩は約０．４
部、５回目及び１０回目各約０．５部であった。

【００４８】成形条件ヒーター温度上下４５０℃ 積層体表面温度１６０℃ カップ形状口部：９×９ｃｍ，底部：８×８ｃ
ｍ，深さ：１３．５ｃｍ得られたカップの外観を下記の
要領で評価した。（外観）得られたカップの外観を目視観察して、以下の通り評価
した。 ◎ −−− 表面平滑性良好でスジ・異物なし ○ −−− 若干スジあり、異物なし △ −−− 全体的にスジ多い、異物なし × −−− 全体的にスジ多く、若干異物あり ×× −−− 全体的にスジ・異物多い

【００４９】比較例２実施例７において、ＥＶＯＨ層として実施例１で使用し
たＥＶＯＨ（Ｂ）のみを用いた以外は同様に行って、同
様に評価をした。

【００５０】比較例３実施例７において、ＥＶＯＨ層として比較例１で使用し
たＥＶＯＨ（Ｃ）とＥＶＯＨ（Ｂ）の溶融混合物（混合
比（Ｂ）／（Ｃ）＝８０／２０）を用いた以外は同様に
行って、同様に評価をした。それぞれの結果を表２に示
す。

【００５１】

【表２】

【００５２】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、上記の如き
（Ａ）〜（Ｃ）成分、好ましくは（Ａ）〜（Ｄ）または
（Ａ）〜（Ｅ）成分を配合し、更に（Ｃ）が特定の方法
で得られた樹脂組成物であるため、外観や耐熱性に優れ
るとともに、度重なるスクラップリターンや長時間の連
続運転においても、押出機内部の樹脂圧力が上昇せず、
ゲル状物（目ヤニ）の排斥が著しく低減された、溶融成
形性に優れた樹脂組成物であり、各種の積層体として、
食品や医薬品、農薬品、工業薬品包装用のカップ、トレ
イ、チューブ、ボトル等の容器やそのフィルムからなる
袋や蓋材等の用途に非常に有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 29/04 Ｃ０８Ｌ 29/04 Ｓ // Ｃ０８Ｆ 8/14 Ｃ０８Ｆ 8/14 Ｆターム(参考） 4F100 AC10A AC10H AH02H AH08H AK01A AK01B AK01C AK07 AK69A AK69K AL05A BA03 BA06 BA10B BA10C CA18A CA23A GB15 GB16 GB23 GB66 JB16A JB16B JB16C JJ03 JL00 YY00A 4J002 BB03W BB05W BB12W BB17W BB22Y BE03X BE03Y CF03W CG00W CH00W CK00W CL00W DE286 EG027 EG037 EG047 GF00 4J100 AA02Q AD02P CA04 DA42 JA58

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】熱可塑性樹脂（Ａ）、エチレン含有量２
０〜６０モル％，ケン化度９８モル％以上のエチレン−
酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ）及び再酢化法により
酢酸ビニル成分のケン化度を低下させたエチレン含有量
２０〜６０モル％，ケン化度９８モル％以下のエチレン
−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｃ）を含有してなるこ
とを特徴とする樹脂組成物。
【請求項２】エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
（Ｂ）とエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｃ）
の含有割合（重量比）がＢ／Ｃ＝９８／２〜５０／５０
であることを特徴とする請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項３】熱可塑性樹脂（Ａ）、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物（Ｂ）及びエチレン−酢酸ビニル
共重合体ケン化物（Ｃ）の含有割合（重量比）がＡ／
（Ｂ＋Ｃ）＝９９．５／０．５〜３０／７０であること
を特徴とする請求項１または２記載の樹脂組成物。
【請求項４】更に熱可塑性樹脂（Ａ）、エチレン−酢
酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ）及びエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物（Ｃ）の合計量１００重量部に対
してハイドロタルサイト系化合物（Ｄ）および／または
高級脂肪酸塩（Ｅ）を０．０００１〜１０重量部含有し
てなることを特徴とする請求項１〜３いずれか記載の樹
脂組成物。
【請求項５】エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
（Ｃ）が、エチレン−ビニルアルコール共重合体を溶融
状態で酢酸の共存下に再酢化して、酢酸ビニル成分のケ
ン化度を１〜３０モル％低下させて得られたことを特徴
とする請求項１〜４いずれか記載の樹脂組成物。
【請求項６】請求項１〜５いずれか記載の樹脂組成物
の層の少なくとも片面に熱可塑性樹脂を積層したことを
特徴とする積層体。