JP2002129041A

JP2002129041A - 樹脂組成物

Info

Publication number: JP2002129041A
Application number: JP2000330304A
Authority: JP
Inventors: Shukichi Kawamura; 修吉河村
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 2000-10-30
Filing date: 2000-10-30
Publication date: 2002-05-09

Abstract

(57)【要約】【課題】ガスバリア性と光線遮蔽機能とを兼備えた樹
脂組成物を得ること。【解決手段】バリア性樹脂（Ａ）、平均粒子径０．０
１〜０．９μｍの酸化チタン（Ｂ）、ハイドロタルサイ
ト類化合物（Ｃ）、および炭素数４〜２４の高級脂肪
酸、その金属塩、エステルおよびアミドから選ばれる少
なくとも１種の化合物（Ｄ）からなる樹脂組成物
（Ｅ）。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はガスバリア性と光線
遮蔽機能とを兼備えた樹脂組成物に関する。また、本発
明は、前記樹脂組成物の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】単層または多層の構造体からなる包装容
器にはさまざまなものが充填されるが、一部の薬品や食
品類など、光により劣化しやすい性質のものを内容物と
することも多い。かかる内容物を長期間安定に保存する
ためにはガスバリア性に優れ、光遮断性に優れた単層ま
たは多層の構造体が求められている。特に、内容物が酒
類（特にアルコール度数の高くない日本酒やワインな
ど）や一部の薬品類は可視光によっても品質が低下する
ことがあるため紫外線および、可視光線のいずれにおい
ても優れた光遮断性を示すことが望ましい。

【０００３】従来、ガスバリア性を有し、紫外線の遮断
機能を兼ね備えた構造体を得る方法として、特開平６−
１２８４３３号公報には（Ａ）エチレン含有量２０〜６
５モル％、ビニルエステル成分のケン化度９０モル％以
上のエチレンービニルエステル共重合体けん化物、
（Ｂ）粒子径０．１μｍ以下の微粒子無機物および、
（Ｃ）炭素数４〜２４の高級脂肪酸、その金属塩、エス
テルおよびアミドから選ばれる１種または２種以上から
なり、かつ（Ａ）１００重量部に対し（Ｂ）０．０１〜
５重量部、（Ｃ）０．００５〜５重量部含有する樹脂組
成物が開示されている。しかしながら、上記の先行技術
には、樹脂組成物にハイドロタルサイト類化合物を配合
する旨の記載がない。

【０００４】ガスバリア性を有し、紫外線の遮蔽機能を
兼ね備えた構造体を得る方法としては、ガスバリア性樹
脂として塩化ビニリデン共重合体、ビニルアルコール共
重合体、アクリロニトリル共重合体などを用い、ベンゾ
フェノン誘導体、サリチル酸誘導体、安息香酸誘導体、
ベンゾトリアゾール誘導体などの紫外線吸収剤を樹脂、
接着剤、インキなどに練込む方法が知られている。しか
し紫外線吸収剤自身の変質による吸収能の低下の問題が
あり、また樹脂にこれら有機物系の紫外線吸収剤を練込
む方法は、内容物への移行の問題もある。接着剤やイン
キなどにこれら有機物系の紫外線吸収剤を練込む方法
は、それまで使用していた接着剤やインキなどを紫外線
吸収剤を練込んだ接着剤やインキに置換する必要があ
り、時間と接着剤やインキなどのロスが発生してコスト
高の要因となっている。

【０００５】またガスバリア性を有し、可視光線の遮蔽
機能を兼ね備えた構造体を得る方法としては、ガスバリ
ア性樹脂として塩化ビニリデン共重合体、ビニルアルコ
ール共重合体、アクリロニトリル共重合体などを用い、
着色顔料（黒色、赤色等）をインキなどに練込み表面に
塗布する方法が一般的である。この場合、インキを塗布
する前のアンカーコートが必要となりまた、それまで使
用していたインキなどを着色顔料を練込んだインキに置
換する必要があり、時間とインキなどのロスが発生して
コスト高の要因となっている。

【０００６】一方、アルミニウム箔を積層することによ
りガスバリア性と光線遮蔽性とを兼備えた構造体を得る
ことは可能であるが、柔軟性や耐衝撃性が必ずしも充分
ではなく、運搬などの流通過程においてピンホール等を
生じ、ガスバリア性が低下する虞がある。また、アルミ
ニウム箔のリサイクルが必ずしも容易と言えず、さらに
焼却時には焼却炉内に設置されている熱交換器の水管に
アルミ蒸気が凝縮して熱効率を悪化させる虞がある。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ガス
バリア性および光線遮断性に優れた樹脂組成物を提供す
ることである。本発明のさらに他の目的は、上記樹脂組
成物を用いて、上記ガスバリア性および光線遮断性に優
れた成形品を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記課題は、バリア性樹
脂（Ａ）、平均粒子径０．０１〜０．９μｍの酸化チタ
ン（Ｂ）、ハイドロタルサイト類化合物（Ｃ）、および
炭素数４〜２４の高級脂肪酸、その金属塩、エステルお
よびアミドから選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｄ）
からなる樹脂組成物（Ｅ）によって解決される。

【０００９】好適な実施態様では、前記樹脂組成物
（Ｅ）は、バリア性樹脂（Ａ）１００重量部に対し、酸
化チタン（Ｂ）を０．１〜８０重量部含有してなる。ま
た、好適な実施態様では、前記樹脂組成物（Ｅ）は、バ
リア性樹脂（Ａ）１００重量部に対し、ハイドロタルサ
イト類化合物（Ｃ）を０．００１〜５重量部含有してな
る。さらに、好適な実施態様では、前記樹脂組成物
（Ｅ）はバリア性樹脂（Ａ）１００重量部に対し、化合
物（Ｄ）を０．００１〜１５重量部含有してなる。

【００１０】好適な実施態様では、本発明に用いられる
バリア性樹脂（Ａ）が、ポリビニルアルコール系樹脂お
よび／またはポリアミドである。より好適な実施態様で
は、前記バリア性樹脂（Ａ）が、エチレン−ビニルアル
コール共重合体であり、特に好適にはエチレン含有量５
〜６０モル％、ケン化度９０％以上のエチレン−ビニル
アルコール共重合体である。

【００１１】好適な実施態様では、本発明に用いられる
酸化チタン（Ｂ）が、平均粒子径０．０１〜０．０９μ
ｍの酸化チタン（ｂ１）である。別の好適な実施態様で
は、前記酸化チタン（Ｂ）が、平均粒子径０．１〜０．
９μｍの酸化チタン（ｂ２）である

【００１２】また、本発明は、バリア性樹脂（Ａ）１０
０重量部に対し、前記樹脂組成物（Ｅ）１〜１００重量
部を配合してなる樹脂組成物に関する。

【００１３】また、本発明は、バリア性樹脂（Ａ）１０
０重量部に対し、バリア性樹脂（Ａ）１００重量部、平
均粒子径０．０１〜０．０９μｍの酸化チタン（ｂ１）
１〜５０重量部、ハイドロタルサイト類化合物０．０５
〜５重量部および、炭素数４〜２４の高級脂肪酸、その
金属塩、エステルおよびアミドから選ばれる少なくとも
１種の化合物（Ｄ）０．０５〜１５重量部からなる樹脂
組成物（ｅ１）１〜５０重量部を混合し、溶融成形して
得られる成形物に関する。さらに、本発明は、バリア性
樹脂（Ａ）１００重量部に対し、バリア性樹脂（Ａ）１
００重量部、平均粒子径０．１〜０．９μｍの酸化チタ
ン（ｂ２）１０〜８０重量部、ハイドロタルサイト類化
合物０．０５〜５重量部および、炭素数４〜２４の高級
脂肪酸、その金属塩、エステルおよびアミドから選ばれ
る少なくとも１種の化合物（Ｄ）０．０５〜１５重量部
からなる樹脂組成物（ｅ２）を５〜６０重量部混合し、
溶融成形してなる成形物に関する。

【００１４】好適な実施態様では、前記成形物がフィル
ムまたはシートである。また、好適な実施態様では、前
記成形物が、前記フィルムまたはシートを少なくとも一
軸方向に２倍以上延伸してなるフィルムまたはシートで
ある。別の好適な実施態様では、前記フィルムの厚みが
５〜２００μｍであり、当該フィルムの全ヘイズと内部
ヘイズの差が１０％以下である。

【００１５】また、本発明は、前記フィルムまたはシー
トからなる層を少なくとも一層含む多層構造体を包含
し、好ましくは壁紙、化粧板等に用いられる。さらに、
本発明は、前記フィルムまたはシートからなる層を少な
くとも一層含む容器を包含する。また、前記容器の好ま
しい実施態様は紙容器、ブロー容器、射出容器等であ
る。

【００１６】

【発明の実施の形態】本発明に用いられるバリア性樹脂
（Ａ）は、ガスバリア性を有する樹脂である。かかるバ
リア性樹脂（Ａ）としては、酸素透過量が１００ｃｃ・
２０μｍ／ｍ ²・ｄａｙ（２０℃−６５％ＲＨで測定し
た値）以下であることが好ましい。より好適には５０ｃ
ｃ・２０μｍ／ｍ²・ｄａｙ・ａｔｍ以下であり、さら
に好適には１０ｃｃ・２０μｍ／ｍ²・ｄａｙ・ａｔｍ
以下であり、特に好適には５ｃｃ・２０μｍ／ｍ²・ｄ
ａｙ・ａｔｍ以下である。

【００１７】また、本発明に用いられるバリア性樹脂
（Ａ）として、ポリビニルアルコール系樹脂および／ま
たはポリアミドを用いることも好適である。

【００１８】本発明におけるポリビニルアルコール系樹
脂とは、ビニルエステル重合体、またはビニルエステル
と他の単量体との共重合体をアルカリ触媒等を用いてケ
ン化して得られる樹脂のことを指す。ビニルエステルと
しては酢酸ビニルが代表的なものとして挙げられるが、
その他の脂肪酸ビニルエステル（プロピオン酸ビニル、
ピバリン酸ビニルなど）も使用できる。

【００１９】また、本発明に用いられるポリビニルアル
コール系樹脂のビニルエステル成分のケン化度は好適に
は９０％以上であり、より好適には９５％以上であり、
更に好適には９９％以上である。ケン化度が９０モル％
未満では、高湿度下でのガスバリア性が低下する虞があ
り、かつガスバリア性が不充分になる虞がある。なおこ
こで、ポリビニルアルコール系樹脂がケン化度の異なる
２種類以上のポリビニルアルコール系樹脂の配合物から
なる場合には、配合重量比から算出される平均値をケン
化度とする。かかるポリビニルアルコール系樹脂のケン
化度は、核磁気共鳴（ＮＭＲ）法により求めることがで
きる。

【００２０】本発明に用いられるポリビニルアルコール
系樹脂としては、溶融成形が可能で優れたガスバリア性
を有する観点から、エチレン−ビニルアルコール共重合
体（以下、ＥＶＯＨと略記することがある）が好適であ
る。

【００２１】本発明に用いられるＥＶＯＨとしては、エ
チレン−ビニルエステル共重合体をケン化して得られる
ものが好ましく、その中でも、エチレン含有量は５〜６
０モル％であることが好ましい。エチレン含有量の下限
はより好適には１５モル％以上であり、さらに好適には
２５モル％以上である。エチレン含有量の上限はより好
適には５５モル％以下であり、さらに好適には５０モル
％以下である。エチレン含有量が５モル％未満の場合は
溶融成形性が悪化する虞があり、６０モル％を超えると
バリア性が不足する虞がある。

【００２２】さらに、本発明に用いられるＥＶＯＨのビ
ニルエステル成分のケン化度は９０％以上である。ビニ
ルエステル成分のケン化度は、好ましくは９５％以上で
あり、最適には９９％以上である。ケン化度が９０％未
満では、ガスバリア性、熱安定性が不充分となる虞があ
る。

【００２３】ＥＶＯＨ製造時に用いるビニルエステルと
しては酢酸ビニルが代表的なものとして挙げられるが、
その他の脂肪酸ビニルエステル（プロピオン酸ビニル、
ピバリン酸ビニルなど）も使用できる。また、ＥＶＯＨ
は共重合成分としてビニルシラン化合物０．０００２〜
０．２モル％を含有することができる。ここで、ビニル
シラン系化合物としては、たとえば、ビニルトリメトキ
シシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリ（β
−メトキシ−エトキシ）シラン、γ−メタクリルオキシ
プロピルメトキシシランが挙げられる。なかでも、ビニ
ルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランが好
適に用いられる。さらに、本発明の目的が阻害されない
範囲で、他の共単量体、例えば、プロピレン、ブチレ
ン、あるいは、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル
酸メチルもしくは（メタ）アクリル酸エチルなどの不飽
和カルボン酸またはそのエステル、及び、Ｎ−ビニルピ
ロリドンなどのビニルピロリドンを共重合することも出
来る。

【００２４】さらに、本発明の目的を阻外しない範囲で
ＥＶＯＨにホウ素化合物をブレンドすることもできる。
ここでホウ素化合物としては、ホウ酸類、ホウ酸エステ
ル、ホウ酸塩、水素化ホウ素類等が挙げられる。具体的
には、ホウ酸類としては、オルトホウ酸、メタホウ酸、
四ホウ酸などが挙げられ、ホウ酸エステルとしてはホウ
酸トリエチル、ホウ酸トリメチルなどが挙げられ、ホウ
酸塩としては上記の各種ホウ酸類のアルカリ金属塩、ア
ルカリ土類金属塩、ホウ砂などが挙げられる。これらの
化合物のうちでもオルトホウ酸（以下、単にホウ酸と表
示する場合がある）が好ましい。

【００２５】ホウ素化合物をブレンドする場合、ホウ素
化合物の含有量は好ましくはホウ素元素換算で２０〜２
０００ｐｐｍ、より好ましくは５０〜１０００ｐｐｍで
ある。この範囲にあることで加熱溶融時のトルク変動が
抑制されたＥＶＯＨを得ることができる。２０ｐｐｍ未
満ではそのような効果が小さく、２０００ｐｐｍを超え
るとゲル化しやすく、成形性不良となる場合がある。

【００２６】また、本発明に用いられるＥＶＯＨに対
し、アルカリ金属塩をアルカリ金属元素換算で５〜５０
００ｐｐｍ含有させることも層間接着性や相容性の改善
のために効果的であることから好ましい。アルカリ金属
塩のより好適な含有量はアルカリ金属元素換算で２０〜
１０００ｐｐｍ、さらには３０〜５００ｐｐｍである。
ここでアルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、
カリウムなどが挙げられ、アルカリ金属塩としては、一
価金属の脂肪族カルボン酸塩、芳香族カルボン酸塩、燐
酸塩、金属錯体等が挙げられる。例えば、酢酸ナトリウ
ム、酢酸カリウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリ
ン酸カリウム、エチレンジアミン四酢酸のナトリウム塩
等が挙げられる。中でも酢酸ナトリウム、酢酸カリウム
が好適である。

【００２７】また、本発明に用いられるＥＶＯＨに対し
リン酸化合物を、リン酸根換算で２０〜５００ｐｐｍ、
より好適には３０〜３００ｐｐｍ、最適には５０〜２０
０ｐｐｍ含有させることも好ましい。かかる範囲でリン
酸化合物を含有させることにより、ＥＶＯＨの溶融成形
性や熱安定性を改善することができる。特に、かかる範
囲でリン酸化合物を含有させることにより、ＥＶＯＨを
用いて長時間に渡る溶融成形を行なう際に、ゲル状ブツ
の発生や着色の発生を、効果的に抑制することが出来
る。

【００２８】ＥＶＯＨ中に配合するリン酸化合物の種類
は特に限定されるものではない。リン酸、亜リン酸等の
各種の酸やその塩等を用いることができる。リン酸塩と
しては第１リン酸塩、第２リン酸塩、第３リン酸塩のい
ずれの形で含まれていても良く、そのカチオン種も特に
限定されるものではないが、アルカリ金属塩、アルカリ
土類金属塩であることが好ましい。中でもリン酸２水素
ナトリウム、リン酸２水素カリウム、リン酸水素２ナト
リウム、リン酸水素２カリウムの形でリン酸化合物を添
加することが好ましい。

【００２９】また本発明の目的を阻外しない範囲で熱安
定剤、酸化防止剤の他、グリセリンやグリセリンモノス
テアレートなどの可塑剤をＥＶＯＨにブレンドすること
もできる。

【００３０】本発明のバリア性樹脂（Ａ）として用いら
れるポリアミドはアミド結合を有する重合体であり、例
えば、ポリカプロアミド（ナイロン−６）、ポリウンデ
カンアミド（ナイロン−１１）、ポリラウリルラクタム
（ナイロン−１２）、ポリヘキサメチレンアジパミド
（ナイロン−６，６）、ポリヘキサメチレンセバカミド
（ナイロン−６，１２）の如き単独重合体、カプロラク
タム／ラウリルラクタム共重合体（ナイロン−６／１
２）、カプロラクタム／アミノウンデカン酸重合体（ナ
イロン−６／１１）、カプロラクタム／ω−アミノノナ
ン酸重合体（ナイロン−６，９）、カプロラクタム／ヘ
キサメチレンジアンモニウムアジペート共重合体（ナイ
ロン−６／６，６）、カプロラクタム／ヘキサメチレン
ジアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニ
ウムセバケート共重合体（ナイロン−６／６，６／６，
１２）、ポリメタキシリレンアジパミド（以下、ＭＸＤ
−６と略記することがある）、あるいはヘキサメチレン
ジアミンとｍ，ｐ−フタル酸との重合体である芳香族系
ナイロンなどが挙げられる。これらのポリアミドはそれ
ぞれ単独で用いることもでき、２種類以上を混合して用
いることもできる。

【００３１】これらのポリアミドの中でもガスバリア性
の観点からはポリメタキシリレンアジパミド（ＭＸＤ−
６）、強度の観点からはポリカプロアミド（ナイロン−
６）が好適である。

【００３２】以上に例示されたバリア性樹脂（Ａ）の中
でも、ガスバリア性の観点からエチレン−ビニルアルコ
ール共重合体（ＥＶＯＨ）、ポリメタキシリレンアジパ
ミド（ＭＸＤ−６）が好適であり、特にＥＶＯＨを用い
ることが好ましい。

【００３３】本発明の樹脂組成物からなる成形物は、好
適な実施態様では光線を遮断する用途、例えば壁紙や紙
容器の構成材などに用いられるが、かかる実施態様にお
いては、本発明の樹脂組成物からなる成形物は、通常、
長時間に渡り光に晒される。ところが、本発明者らの詳
細な検討の結果、酸化チタン（Ｂ）を含有するバリア性
樹脂（Ａ）からなる成形物（フィルムなど）を長時間、
光に晒していた場合、バリア性樹脂（Ａ）からなる成形
物の一部が、若干黄変することがあることが明らかにな
った。本発明者らの検討によれば、ポリビニルアルコー
ル系樹脂とポリアミドを比較した場合、バリア性樹脂
（Ａ）としてポリビニルアルコール系樹脂を用いた場合
に、かかる黄変の発生が抑制される。特にバリア性樹脂
（Ａ）としてＥＶＯＨを用いることにより、酸化チタン
（Ｂ）を必須成分とする本発明の樹脂組成物において
も、長時間の光曝露に耐え、黄変を顕著に抑制すること
が可能である。かかる観点からも、バリア性樹脂（Ａ）
としてＥＶＯＨを用いることが好ましい。

【００３４】本発明に用いられる酸化チタン（Ｂ）とし
ては、化学的に安定であり、屈折率が大きく光線遮断性
に優れる観点から、ルチル型の酸化チタンを用いること
が好ましい。また、本発明に用いられる酸化チタン
（Ｂ）は、平均粒子径０．０１〜０．０９μｍの酸化チ
タン（ｂ１）と、平均粒子径０．１〜０．９μｍの酸化
チタン（ｂ２）の二種類に大別される。

【００３５】前記酸化チタン（ｂ１）は、主に紫外線の
遮蔽を担うものである。酸化チタン（Ｂ）として平均粒
子径が０．０１〜０．０９μｍの酸化チタン（ｂ１）の
みを用いることにより、樹脂組成物（Ｅ）に選択的な光
線遮断性を付与することが出来る。すなわち、かかる樹
脂組成物（Ｅ）は、可視光線は透過するが、紫外線のみ
を遮断する。

【００３６】酸化チタン（ｂ１）の平均粒子径の下限は
特に制限されないが、平均粒子径が０．０１μｍに満た
ないものは、製造が必ずしも容易ではないため、入手が
困難となることがある。前記（ｂ１）の平均粒子径の下
限は０．０１５μｍ以上であることが好ましく、０．０
２μｍ以上であることがより好ましい。また、平均粒子
径が０．０９μｍを超える場合は可視光線の一部を遮蔽
するようになるため、上記に示した樹脂組成物（Ｅ）の
選択的な光線遮断性が低下し、その結果、樹脂組成物
（Ｅ）からなる成形物の透明性が低下する。可視光線の
遮断を抑制し、紫外線のみを効率的に遮断する観点から
は、前記（ｂ１）の平均粒子径の上限は好ましくは０．
０６μｍ以下であり、より好ましくは０．０４μｍ以下
である。

【００３７】上記酸化チタン（ｂ１）の、バリア性樹脂
（Ａ）への分散性を改良するために、酸化チタン（ｂ
１）の粒子表面を酸化アルミ、ステアリン酸などで処理
することが好ましく、中でも、粒子表面を酸化アルミで
処理することがより好ましく、酸化アルミで処理した後
に、さらに該表面をオルガノシロキサン処理することが
特に好ましい。

【００３８】本発明に用いられる平均粒子径０．１〜
０．９μｍの酸化チタン（ｂ２）は主に可視光線の遮蔽
を担うものである。酸化チタン（ｂ２）の平均粒子径が
０．１μｍに満たない場合は、樹脂組成物（Ｅ）の可視
光線遮断性が不満足なものとなり、平均粒子径が０．９
μｍを超える場合は、樹脂組成物（Ｅ）からなる成形物
の表面の平滑性が低下する。特に、前記成形物がフィル
ムである場合にその傾向が顕著となる。酸化チタン（ｂ
２）の平均粒子径の下限はより好ましくは０．１５μｍ
以上であり、より好ましくは０．２μｍ以上である。ま
た、酸化チタン（ｂ２）の平均粒子径の上限は好ましく
は０．６μｍ以下であり、より好ましくは０．４μｍ以
下である。

【００３９】上記酸化チタン（ｂ２）の、バリア性樹脂
（Ａ）への分散性を改良するために、上記した酸化チタ
ン（ｂ１）と同様、酸化チタン（ｂ２）の粒子表面を酸
化アルミ、ステアリン酸などで処理することも好まし
く、粒子表面を酸化アルミで処理することがより好まし
い。酸化チタン（ｂ２）においても、酸化チタン（ｂ
１）の好適な実施態様と同様に、粒子表面を酸化アルミ
で処理した後に、さらに該表面をオルガノシロキサン処
理することも可能である。しかしながら、酸化チタン
（ｂ２）と酸化チタン（ｂ１）を比較した場合、一般に
酸化チタン（ｂ２）の方がバリア性樹脂（Ａ）に対する
分散性が良好であるため、酸化アルミ処理のみで充分な
分散性が得られる場合が多い。

【００４０】本発明における酸化チタン（Ｂ）の平均粒
子径とは、透過型電子顕微鏡を用いて５万倍〜１５万倍
で観察し、任意の２０個の直径（二次凝集している場合
は、構成している一次粒子）を測定した値の平均値であ
る。

【００４１】本発明に用いられるハイドロタルサイト類
化合物（Ｃ）としては、特にＭ_xＡｌ_y（ＯＨ）_2x+3y-2z
（Ａ）_z・ａＨ₂Ｏ（ＭはＭｇ、ＣａまたはＺｎ、ＡはＣ
Ｏ₃またはＨＰＯ₄、ｘ、ｙ、ｚ、ａは正数）で示される
複塩であるハイドロタルサイト化合物を挙げることがで
きる。特に好適なものとして以下のハイドロタルサイト
化合物が例示される。

【００４２】Ｍｇ₆Ａｌ₂（ＯＨ）₁₆ＣＯ₃・４Ｈ₂ＯＭｇ₈Ａｌ₂（ＯＨ）₂₀ＣＯ₃・５Ｈ₂ＯＭｇ₅Ａｌ₂（ＯＨ）₁₄ＣＯ₃・４Ｈ₂ＯＭｇ₁₀Ａｌ₂（ＯＨ）₂₂（ＣＯ₃）₂・４Ｈ₂ＯＭｇ₆Ａｌ₂（ＯＨ）₁₆ＨＰＯ₄・４Ｈ₂ＯＣａ₆Ａｌ₂（ＯＨ）₁₆ＣＯ₃・４Ｈ₂ＯＺｎ₆Ａｌ₆（ＯＨ）₁₆ＣＯ₃・４Ｈ₂ＯＭｇ₄ _. ₅Ａｌ₂（ＯＨ）₁₃ＣＯ₃・３．５Ｈ₂Ｏ

【００４３】また、ハイドロタルサイト類化合物（Ｃ）
として、特開平１−３０８４３９号（ＵＳＰ４９５４５
５７）に記載されているハイドロタルサイト系固溶体で
ある、［Ｍｇ_0.75Ｚｎ_0.25］_0.67Ａｌ_0.33（ＯＨ）
₂（ＣＯ₃）_0.167・０．４５Ｈ₂Ｏのようなものも用いる
ことができる。

【００４４】本発明に用いられる炭素数４〜２４の高級
脂肪酸、その金属塩、エステルおよびアミドから選ばれ
る少なくとも１種の化合物（Ｄ）本発明に用いられる炭
素数４〜２４の高級脂肪酸、その金属塩、エステルおよ
びアミドからなる群より選ばれる少なくとも１種の化合
物（Ｄ）において、炭素数４〜２４の高級脂肪酸として
は、直鎖または分岐を持つ飽和および不飽和脂肪酸であ
り、酪酸、イソ酸、ペンタン酸、カプロン酸、カプロン
酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリル酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、オレイン酸、エライジン酸、ステア
リン酸、イソステアリン酸、リシノール酸、エルカ酸、
ベヘニン酸などが例示される。

【００４５】上記化合物（Ｄ）の炭素数が４未満の場合
は、酸化チタン（Ｂ）のバリア性樹脂（Ａ）への分散性
の改善効果が不充分なものとなり、ブツが発生しやすく
なる。酸化チタン（Ｂ）のバリア性樹脂（Ａ）への分散
性を改善する観点からは、化合物（Ｄ）の炭素数は１０
以上であることが特に好ましい。一方、（Ｄ）の炭素数
が２４を超える場合は化合物（Ｄ）自身のバリア性樹脂
（Ａ）への分散性が悪くなり、樹脂組成物の加熱溶融時
のトルク変動が抑制される効果が充分に得られない。

【００４６】炭素数４〜２４の高級脂肪酸の金属塩とし
ては、上記高級脂肪酸とリチウム、ナトリウム、カリウ
ム、カルシウム、バリウム、アルミニウム、亜鉛などの
金属との塩が例示される。

【００４７】炭素数４〜２４の高級脂肪酸のエステルと
は、前記高級脂肪酸と水酸基を持つ化合物とのエステル
であり、水酸基を持つ化合物としては、メタノール、エ
タノール、エチレングリコール、ｎ−プロピルアルコー
ル、イソプロピルアルコール、プロピレングリコール、
グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビタン、蔗
糖、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、オ
クタノール、エチルヘキシルアルコール、ラウリルアル
コール、オレイルアルコール、ステアリルアルコールな
どのアルコールが例示される。

【００４８】炭素数４〜２４の高級脂肪酸のアミドと
は、前記高級脂肪酸とアミノ基を持つ化合物とのアミド
であり、アミノ基を持つ化合物としては、アンモニア、
メチルアミン、エチルアミン、エチレンジアミン、メチ
ロールアミン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミン、
オクチルアミン、エチルヘキシルアミン、ラウリルアミ
ン、オレイルアミン、ステアリルアミンなどのアミンが
例示される。

【００４９】本発明における炭素数４〜２４の高級脂肪
酸、その金属塩、エステルおよびアミドからなる群より
選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｄ）としては、上記
に例示した高級脂肪酸、およびその高級脂肪酸の金属
塩、エステル、アミドより選ばれた１種または２種以上
の混合物を使用する事が可能である。これらの中でも、
エチレンビスステアリン酸アミド、ステアリン酸マグネ
シウム、ステアリン酸カルシウムを用いることが好まし
い。

【００５０】本発明の樹脂組成物（Ｅ）を製造する方法
は特に限定されず、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および
（Ｄ）を一括混合してブレンドペレット化する方法、
（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）をドライブレンドなどによ
り混合した後、該混合物を（Ａ）とブレンドペレット化
する方法、バリア性樹脂（Ａ）の溶液に（Ｂ）、（Ｃ）
および（Ｄ）を添加、混合した後、溶剤を除去してペレ
ットまたはフィルムを得る方法などが好適なものとして
例示される。（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）を溶
融混合して樹脂組成物（Ｅ）を得る場合は、（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）の水分率は１％以下である
ことが好ましく、０．５％以下とすることがより好まし
い。かかる水分率とすることで、溶融混練時における樹
脂組成物のブツの発生をより効果的に回避することがで
きる。

【００５１】また、溶融配合操作においては、混練度の
高い二軸押出機を用いてペレット化することが（Ａ）に
対する（Ｂ）の分散性が良好となる観点から特に好まし
い。さらに、ブレンドが不均一になったり、ゲル、ブツ
が発生、混入したりする可能性があるので、ブレンドペ
レット化はなるべく混練度の高い押出機を使用し、ホッ
パー口を窒素ガスでシールし、低温で押出しすることが
望ましい。

【００５２】中でも、本発明の効果を充分に奏するため
には、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）を一括混合
してブレンドペレット化し、当該樹脂組成物（Ｅ）から
なるペレットとバリア性樹脂（Ａ）からなるペレットを
混合し、成形物を作成する実施態様が特に好ましい。

【００５３】すなわち、高濃度の（Ｂ）を含有する、樹
脂組成物（Ｅ）からなるペレット（以下、マスターバッ
チペレットと略すことがある）を、バリア性樹脂（Ａ）
からなるペレットと混合し、溶融成形することで、
（Ｂ）が希釈された樹脂組成物からなる成形物を得る実
施態様が特に好適である。具体的な例を挙げれば、
（Ａ）１００重量部、（Ｂ）１５重量部、（Ｃ）０．５
重量部および（Ｄ）１重量部を一括混合し、ブレンドペ
レット化により樹脂組成物（Ｅ）からなるペレットを作
製し、これをマスターバッチペレットとする。このマス
ターバッチペレット１３重量部に対し、（Ａ）１００重
量部を混合し、溶融成形することで、（Ａ）１００重量
部、（Ｂ）１．５重量部、（Ｃ）０．０５重量部および
（Ｄ）０．１重量部からなる成形物を得ることができ
る。

【００５４】上述のように、マスターバッチを用いて樹
脂組成物（Ｅ）、および該樹脂組成物（Ｅ）からなる成
形物を得ることにより、以下に示すような利益を享受す
ることが出来る。

【００５５】一つは、生産できる製品の銘柄を多様化す
ることが可能になることである。一般に、樹脂組成物の
光線遮断性は、酸化チタン（Ｂ）の含有量に依存するた
め、樹脂組成物からなる成形物の実施態様や要求性能に
応じて、酸化チタン（Ｂ）の含有量を変更することが望
ましい。マスターバッチを用いない場合は、酸化チタン
（Ｂ）の含有量を変える度に、その都度各成分の配合量
比を変更し、必要に応じて運転条件を変更しなければな
らない。しかしながら、上記マスターバッチを用いるこ
とにより、マスターバッチと、マスターバッチを希釈す
るバリア性樹脂（Ａ）の混合比を適切に調整すること
で、樹脂組成物中の酸化チタン（Ｂ）の含有量を自在に
制御することが可能となる。このため、樹脂組成物
（Ｅ）およびそれを用いた成形物を製造する際の生産性
を顕著に向上させることができる。

【００５６】さらに、マスターバッチと、バリア性樹脂
（Ａ）を混合した後、溶融性を行うことで、成形物の外
観をさらに向上させることができる。（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）および（Ｄ）を一括混合してなる本発明の樹脂組
成物（Ｅ）を溶融成形して得られる成形物は優れた外観
を有する。しかしながら、マスターバッチを作製し、該
マスターバッチとバリア性樹脂（Ａ）を混合した後、溶
融成形して成形物を得ることにより、さらに成形物の外
観を向上させることができる。この傾向は成形物がフィ
ルムである場合に特に顕著であり、マスターバッチを希
釈する実施態様を採用することにより、酸化チタン
（Ｂ）の二次凝集がさらに効果的に抑制され、極めて外
観に優れた成形物を得ることができる。

【００５７】上記成形物としては特に限定されず、フィ
ルム、シートおよびボトルなどが好適なものとして例示
される。また、上記成形物はペレットを包含する。すな
わち、マスターバッチを作製し、該マスターバッチとバ
リア性樹脂（Ａ）を混合した後、溶融成形を行いブレン
ドペレットを作製することも可能である。しかしなが
ら、熱履歴を低減し、本発明の樹脂組成物からなる成形
物の、熱劣化による外観の悪化を抑制する観点からは、
マスターバッチペレットとバリア性樹脂（Ａ）からなる
ペレットをタンブラー等を用いて混合し、当該混合物を
押出機に投入し、ブレンドペレット化することなく、フ
ィルムやシートなどの成形物を溶融成形することが好ま
しい。

【００５８】本発明の樹脂組成物は、本発明の効果を阻
害しない範囲であれば、バリア性樹脂（Ａ）以外の熱可
塑性樹脂を配合することは任意である。熱可塑性樹脂と
しては各種ポリオレフィン（ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリ１−ブテン、ポリ４−メチル−１−ペンテ
ン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレンと炭素数
４以上のα−オレフィンとの共重合体、ポリオレフィン
と無水マレイン酸との共重合体、エチレン−ビニルエス
テル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合
体、またはこれらを不飽和カルボン酸またはその誘導体
でグラフト変性した変性ポリオレフィンなど）、ポリウ
レタン、ポリアセタールなどが挙げられる。

【００５９】しかしながら、樹脂組成物（Ｅ）のガスバ
リア性の観点からは、バリア性樹脂（Ａ）以外の熱可塑
性樹脂の配合量が少ないことが好ましい。樹脂組成物
（Ｅ）を構成する熱可塑性樹脂は、バリア性樹脂（Ａ）
以外の熱可塑性樹脂の含有量が２０重量％以下であるこ
とが好ましく、１０重量％以下であることがより好まし
く、５重量％以下であることがさらに好ましく、３重量
％以下であることが特に好ましく、樹脂組成物（Ｅ）を
構成する熱可塑性樹脂が実質的にバリア性樹脂（Ａ）の
みからなることが最適である。

【００６０】また、上述の通り、マスターバッチをバリ
ア性樹脂（Ａ）と混合した後に、溶融成形を行うことに
より、酸化チタン（Ｂ）の二次凝集が抑制され、外観に
優れた成形物が得られるが、かかる効果を充分に得る観
点からは、マスターバッチを希釈するバリア性樹脂
（Ａ）に含まれる酸化チタン（Ｂ）の含有量は、バリア
性樹脂（Ａ）１００重量部に対して１０重量部以下であ
ることが好ましく、１重量部以下であることがより好ま
しく、マスターバッチを希釈するバリア性樹脂（Ａ）
が、酸化チタン（Ｂ）を実質的に含有しない実施態様が
特に好適である。

【００６１】さらに、マスターバッチをバリア性樹脂
（Ａ）で希釈するにあたっては、マスターバッチを構成
するバリア性樹脂（Ａ）のＭＦＲが、マスターバッチを
希釈するバリア性樹脂（Ａ）のＭＦＲよりも大きいこと
が、樹脂組成物（Ｅ）中の酸化チタン（Ｂ）の分散性が
さらに改善される観点から好ましい。

【００６２】例えば、本発明に用いられるバリア性樹脂
（Ａ）は最適にはＥＶＯＨであるが、そのメルトフロー
レート（ＭＦＲ）（１９０℃、２１６０ｇ荷重下）は
０．１〜５０ｇ／１０分であることが好ましい。そし
て、マスターバッチを構成するＥＶＯＨのＭＦＲをＭＦ
Ｒ（ａ１）、当該マスターバッチを希釈するＥＶＯＨの
ＭＦＲをＭＦＲ（ａ２）とした場合、下記式（１）を満
足することにより、樹脂組成物（Ｅ）中の酸化チタン
（Ｂ）の分散性がさらに改善される。１．５≦ＭＦＲ（ａ１）／ＭＦＲ（ａ２）≦２０（１）ただし、ＭＦＲ（ａ１）：マスターバッチを構成するＥ
ＶＯＨのＭＦＲ（１９０℃、２１６０ｇ荷重で測定）ＭＦＲ（ａ２）：マスターバッチを希釈するＥＶＯＨの
ＭＦＲ（１９０℃、２１６０ｇ荷重で測定）

【００６３】上記式（１）において、ＭＦＲ（ａ１）／
ＭＦＲ（ａ２）の下限はより好適には２以上である。ま
た、ＭＦＲ（ａ１）／ＭＦＲ（ａ２）の上限は１５以下
であり、より好適には１０以下である。

【００６４】本発明の樹脂組成物（Ｅ）は、バリア性樹
脂（Ａ）、平均粒子径０．０１〜０．９μｍの酸化チタ
ン（Ｂ）、ハイドロタルサイト類化合物（Ｃ）、および
炭素数４〜２４の高級脂肪酸、その金属塩、エステルお
よびアミドから選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｄ）
からなる。これらの総てを含有することが必須であっ
て、その何れか一つが欠けた場合でも、本発明の効果を
奏することは出来ない。

【００６５】特開平６−１２８４３３号公報には、ＥＶ
ＯＨ１００重量部、粒子径０．１μｍ以下の微粒子無機
物０．０１〜５重量部および、炭素数４〜２４の高級脂
肪酸、その金属塩、エステルおよびアミドから選ばれる
１種または２種以上の化合物０．００５〜５重量部を含
有する樹脂組成物が開示されている。しかしながら、上
記の先行技術には、樹脂組成物にハイドロタルサイト類
化合物を配合する旨の記載がない。

【００６６】本発明においては、樹脂組成物（Ｅ）がハ
イドロタルサイト類化合物（Ｃ）を含有することが極め
て重要であり、ハイドロタルサイト類化合物（Ｃ）を適
切に配合することにより、樹脂組成物（Ｅ）中の酸化チ
タン（Ｂ）の分散性を大幅に改善することができる。

【００６７】酸化チタン（Ｂ）は、一般に、さまざまな
樹脂、例えばポリオレフィンなどに配合されて用いられ
るが、通常、その分散性が問題とされることはない。と
ころが、本発明者の検討の結果、酸化チタン（Ｂ）をバ
リア性樹脂（Ａ）、特にＥＶＯＨと配合する場合に、そ
の分散性が必ずしも満足なものとならないことが有るこ
とが明らかとなった。

【００６８】本発明者はさらに検討を重ね、バリア性樹
脂（Ａ）、酸化チタン（Ｂ）、炭素数４〜２４の高級脂
肪酸、その金属塩、エステルおよびアミドから選ばれる
少なくとも１種の化合物（Ｄ）に加え、さらにハイドロ
タルサイト化合物（Ｃ）を加えることにより、酸化チタ
ン（Ｂ）のバリア性樹脂（Ａ）への分散性が顕著に改善
されることは極めて驚くべき事実を明らかにした。特
に、酸化チタン（Ｂ）が平均粒子径０．０１〜０．０９
μｍの酸化チタン（ｂ１）である場合にその改善効果が
顕著である。

【００６９】例えば、ＥＶＯＨ１００重量部に対する、
平均粒子径０．０１〜０．０９μｍの酸化チタン（ｂ
１）の配合量が５重量部以下である場合は、特開平６−
１２８４３３号公報に示されるように、ＥＶＯＨと酸化
チタン（ｂ１）からなるブレンドペレットを作製するこ
とが可能であり、当該ブレンドペレットを用いてフィル
ム製膜を行うことも可能である。しかしながら、
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）に加え、ハイドロタルサイト類
化合物（Ｃ）を配合する本発明の樹脂組成物を用いるこ
とにより、さらに酸化チタン（ｂ１）の分散性を改善す
ることが可能であり、製膜性を向上させ、外観美麗な成
形物を得ることができ、かつ、光線遮断性を向上させる
ことが可能である。

【００７０】また、特開平６−１２８４３３号公報に記
載されているように、ハイドロタルサイト類化合物
（Ｃ）を配合しない場合は、平均粒子径０．０１〜０．
０９μｍの酸化チタン（ｂ１）の配合量が５重量部を超
えると、酸化チタン（ｂ１）の分散性が不良となるた
め、バリア性樹脂（Ａ）および酸化チタン（ｂ１）から
なるブレンドペレットを作製することが困難となる（本
願比較例３参照）。ところが、ハイドロタルサイト類化
合物（Ｃ）を含有する本発明の樹脂組成物は、（Ａ）１
００重量部に対し、（ｂ１）を５重量部より多く配合し
た場合においても、バリア性樹脂（Ａ）への（ｂ１）の
分散性を良好に保つことが可能となる。

【００７１】このように、従来の技術では達成し得なか
った、酸化チタン（Ｂ）とバリア性樹脂（Ａ）からなる
マスターバッチを作製することを可能にした観点から
も、本発明の意義は大きい。

【００７２】好適な実施態様では、本発明の樹脂組成物
（Ｅ）は、バリア性樹脂（Ａ）１００重量部、酸化チタ
ン（Ｂ）０．１〜８０重量部、ハイドロタルサイト類化
合物（Ｃ）０．００１〜５重量部および、炭素数４〜２
４の高級脂肪酸、その金属塩、エステルおよびアミドか
ら選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｄ）０．００１〜
１５重量部含有してなる。

【００７３】また、本発明の樹脂組成物（Ｅ）からなる
成形物を得るための最も優れた実施態様は、上述の通
り、高濃度の（Ｂ）を含有する樹脂組成物（Ｅ）からな
るペレット（マスターバッチペレット）を、実質的に
（Ｂ）を含有しないバリア性樹脂（Ａ）からなるペレッ
トと混合し、溶融成形によりフィルムなどの成形物を得
る実施態様である。

【００７４】かかる実施態様において、酸化チタン
（Ｂ）が平均粒子径０．０１〜０．０９μｍの酸化チタ
ン（ｂ１）である場合、マスターバッチ（ｅ１）は、バ
リア性樹脂（Ａ）１００重量部、酸化チタン（ｂ１）１
〜５０重量部、ハイドロタルサイト類化合物（Ｃ）０．
０５〜５重量部および化合物（Ｄ）０．０５〜１５重量
部からなることが好ましい。前記（ｅ１）中の（ｂ１）
の含有量の下限は、（Ａ）１００重量部に対して５重量
部以上であることがより好ましく、７重量部以上である
ことがさらに好ましく、１０重量部以上であることが特
に好ましい。また、前記（ｅ１）中の（ｂ１）の含有量
の上限は、（Ａ）１００重量部に対して４５重量部以下
であることがより好ましく、４０重量部以下であること
がさらに好ましい。

【００７５】前記（ｅ１）中の（Ｃ）の含有量の下限
は、（Ａ）１００重量部に対して０．１重量部以上であ
ることがより好ましく、０．２重量部以上であることが
さらに好ましい。また、前記（ｅ１）中の（Ｃ）の含有
量の上限は、（Ａ）１００重量部に対して３重量部以下
であることがより好ましい。

【００７６】また、（ｂ１）の（Ａ）への分散性をさら
に改良するためには、（ｅ１）中の（ｂ１）と（Ｃ）の
配合量が下記式（２）を満たすことが好ましい。５≦Ｗ（ｂ１）／Ｗ（Ｃ）≦６０（２）ただし、Ｗ（ｂ１）：マスターバッチ（ｅ１）中の、バリア性樹
脂（Ａ）１００重量部に対する（ｂ１）の含有量（重量
部）Ｗ（Ｃ）：マスターバッチ（ｅ１）中の、バリア性樹脂
（Ａ）１００重量部に対する（Ｃ）の含有量（重量部）
を示す。

【００７７】上記式（２）において、Ｗ（ｂ１）／Ｗ
（Ｃ）の下限は１０以上であることがより好ましく、１
５以上であることがさらに好ましく、２０以上であるこ
とが特に好ましい。また、Ｗ（ｂ１）／Ｗ（Ｃ）の上限
は５０以下であることがより好ましく、４０以下である
ことがさらに好ましい。

【００７８】前記（ｅ１）中の（Ｄ）の含有量の下限
は、（Ａ）１００重量部に対して０．１重量部以上であ
ることがより好ましく、０．２重量部以上であることが
さらに好ましい。また、前記（ｅ１）中の（Ｄ）の含有
量の上限は、（Ａ）１００重量部に対して１０重量部以
下であることがより好ましく、７重量部以下であること
がさらに好ましい。

【００７９】上記マスターバッチ（ｅ１）と、バリア性
樹脂（Ａ）を混合した後、溶融成形を行うことによりフ
ィルムなどの成形物を得ることが好ましい。（ｅ１）と
（Ａ）の混合比は特に限定されないが、（Ａ）１００重
量部に対して（ｅ１）１〜５０重量部を混合することが
好ましい。（ｅ１）の混合量の下限は、（Ａ）１００重
量部に対して３重量部以上であることがより好ましく、
５重量部以上であることがさらに好ましい。また、（ｅ
１）の混合量の上限は、（Ａ）１００重量部に対して４
０重量部以下であることがより好ましく、３０重量部以
下であることがさらに好ましく、２０重量部以下である
ことが特に好ましい。

【００８０】上記（ｅ１）と（Ａ）を混合した後、溶融
成形して得られる成形物は、（Ａ）１００重量部、（ｂ
１）０．１〜２０重量部、（Ｃ）０．００１〜１重量部
および（Ｄ）０．００１〜３重量部からなる樹脂組成物
でなる成形物であることが好ましく、（Ａ）１００重量
部、（ｂ１）０．５〜１０重量部、（Ｃ）０．００１〜
０．５重量部および（Ｄ）０．００１〜１重量部からな
る樹脂組成物でなる成形物であることがより好ましく、
（Ａ）１００重量部、（ｂ１）０．５〜５重量部、
（Ｃ）０．００５〜０．１重量部および（Ｄ）０．０５
〜０．５重量部からなる樹脂組成物でなる成形物である
ことがより好ましい。

【００８１】一方、酸化チタン（Ｂ）が平均粒子径０．
１〜０．９μｍの酸化チタン（ｂ２）である場合、マス
ターバッチ（ｅ２）は、バリア性樹脂（Ａ）１００重量
部、酸化チタン（ｂ２）１０〜８０重量部、ハイドロタ
ルサイト類化合物（Ｃ）０．０５〜１０重量部および化
合物（Ｄ）０．０５〜１５重量部からなることが好まし
い。前記（ｅ２）中の（ｂ２）の含有量の下限は、
（Ａ）１００重量部に対して１５重量部以上であること
がより好ましく、２０重量部以上であることがさらに好
ましい。また、前記（ｅ２）中の（ｂ２）の含有量の上
限は、（Ａ）１００重量部に対して７５重量部以下であ
ることがより好ましく、７０重量部以下であることがさ
らに好ましい。

【００８２】前記（ｅ２）中の（Ｃ）の含有量の下限
は、（Ａ）１００重量部に対して０．１重量部以上であ
ることがより好ましく、０．２重量部以上であることが
さらに好ましい。また、前記（ｅ２）中の（Ｃ）の含有
量の上限は、（Ａ）１００重量部に対して３重量部以下
であることがより好ましい。

【００８３】また、（ｂ２）の（Ａ）への分散性をさら
に改良するためには、（ｅ２）中の（ｂ２）と（Ｃ）の
配合量が下記式（３）を満たすことが好ましい。２０≦Ｗ（ｂ２）／Ｗ（Ｃ）≦１００（３）ただし、Ｗ（ｂ２）：マスターバッチ（ｅ２）中の、バリア性樹
脂（Ａ）１００重量部に対する（ｂ２）の含有量（重量
部）Ｗ（Ｃ）：マスターバッチ（ｅ２）中の、バリア性樹脂
（Ａ）１００重量部に対する（Ｃ）の含有量（重量部）を示す。

【００８４】上記式（３）において、Ｗ（ｂ２）／Ｗ
（Ｃ）の下限は３０以上であることがより好ましく、４
０以上であることがさらに好ましく、４５以上であるこ
とが特に好ましい。また、Ｗ（ｂ２）／Ｗ（Ｃ）の上限
は９０以下であることがより好ましく、８０以下である
ことがさらに好ましい。

【００８５】前記（ｅ２）中の（Ｄ）の含有量の下限
は、（Ａ）１００重量部に対して０．１重量部以上であ
ることがより好ましく、０．２重量部以上であることが
さらに好ましい。また、前記（ｅ２）中の（Ｄ）の含有
量の上限は、（Ａ）１００重量部に対して１０重量部以
下であることがより好ましく、５重量部以下であること
がさらに好ましく、３重量部以下であることが特に好ま
しい。

【００８６】上記マスターバッチ（ｅ２）と、バリア性
樹脂（Ａ）を混合した後、溶融成形を行うことによりフ
ィルムなどの成形物を得ることが好ましい。（ｅ２）と
（Ａ）の混合比は特に限定されないが、（Ａ）１００重
量部に対して（ｅ２）５〜６０重量部を混合することが
好ましい。（ｅ２）の混合量の下限は、（Ａ）１００重
量部に対して１０重量部以上であることがより好まし
く、１５重量部以上であることがさらに好ましい。ま
た、（ｅ２）の混合量の上限は、（Ａ）１００重量部に
対して５５重量部以下であることがより好ましく、５０
重量部以下であることがさらに好ましい。

【００８７】上記（ｅ２）と（Ａ）を混合した後、溶融
成形して得られる成形物は、（Ａ）１００重量部、（ｂ
２）１〜４０重量部、（Ｃ）０．００１〜３重量部およ
び（Ｄ）０．００１〜３重量部からなる樹脂組成物でな
る成形物であることが好ましく、（Ａ）１００重量部、
（ｂ２）１〜３０重量部、（Ｃ）０．０１〜１重量部お
よび（Ｄ）０．０５〜１重量部からなる樹脂組成物でな
る成形物であることがより好ましく、（Ａ）１００重量
部、（ｂ２）３〜１５重量部、（Ｃ）０．０５〜０．５
重量部および（Ｄ）０．０５〜０．５重量部からなる樹
脂組成物でなる成形物であることがより好ましい。

【００８８】また、酸化チタン（Ｂ）として、平均粒子
径０．０１〜０．０９μｍの酸化チタン（ｂ１）および
平均粒子径０．１〜０．９μｍの酸化チタン（ｂ２）を
併用することも好適である。（ｂ１）および（ｂ２）を
適切に配合することによって、紫外光および可視光のい
ずれの領域においても優れた光線遮断性を奏する樹脂組
成物および該樹脂組成物からなる成形物を得ることがで
きる。

【００８９】（Ａ）、（ｂ１）、（ｂ２）、（Ｃ）およ
び（Ｄ）からなる樹脂組成物でなる成形物を得る方法は
特に限定されないが、上述した（Ａ）、（ｂ１）、
（Ｃ）および（Ｄ）からなるマスターバッチ（ｅ１）で
なるペレットと、（Ａ）、（ｂ２）、（Ｃ）および
（Ｄ）からなるマスターバッチ（ｅ２）でなるペレッ
ト、および実質的に（ｂ１）、（ｂ２）のいずれも含有
しないバリア性樹脂（Ａ）からなるペレットを混合し、
溶融成形を行うことにより成形物を得る方法が特に好ま
しい。

【００９０】一方、（Ａ）、（ｂ２）、（Ｃ）および
（Ｄ）からなり、実質的に（ｂ１）を含有しない樹脂組
成物を用いた場合は、実施態様によっては、紫外線の遮
断能力が必ずしも満足なものとはならない場合がある。
しかしながら、かかる樹脂組成物からなる成形物、例え
ばフィルムを、適切な基材と積層することにより、この
問題点は解決することが出来る。その好適な実施態様と
しては、上記の（Ａ）、（ｂ２）、（Ｃ）および（Ｄ）
からなり、実質的に（ｂ１）を含有しない樹脂組成物か
らなるフィルムを、紙からなる基材と積層し、紙容器と
する実施態様が挙げられる。また、前記フィルムをポリ
オレフィンなどと積層することによっても、紫外光およ
び可視光のいずれの領域においても優れた光線遮断性を
奏する積層体を得ることができる。

【００９１】本発明の樹脂組成物は、溶融成形によりフ
ィルム、シート、容器、パイプ、繊維等、各種の成形体
に成形される。これらの成形物は再使用の目的で粉砕し
再度成形することも可能である。また、フィルム、シー
ト、繊維等を一軸または二軸延伸することも可能であ
る。延伸を行う場合は、少なくとも一軸方向に２倍以上
延伸されていることが好ましい。溶融成形法としては押
出成形、インフレーション押出、ブロー成形、溶融紡
糸、射出成形等が可能である。溶融温度は該共重合体の
融点等により異なるが１５０〜２７０℃程度が好まし
い。

【００９２】本発明の樹脂組成物からなるフィルムの厚
みは特に限定されないが、５〜２００μｍであることが
好ましい。５μｍ未満の場合は、フィルムの機械強度が
不満足なものとなる虞があり、ピンホール等が発生しや
すくなることがある。フィルムの厚みはより好適には１
０〜１００μｍであり、特に好適には１０〜５０μｍで
ある。かかる膜厚みにおいても、本発明の樹脂組成物か
らなるフィルムは充分な可視光線および／または紫外線
の遮蔽機能、およびガスバリア性を有する観点から好適
である。

【００９３】また、本発明の樹脂組成物からなるフィル
ムを、艶消しフィルムなどの可視光を遮断する遮光性フ
ィルムとして用いる場合は、本発明の樹脂組成物からな
る厚みが５〜２００μｍのフィルムにおいて、全ヘイズ
が６０％以上であることが可視光線の遮断機能という本
願の効果を充分に奏する観点から特に好ましい。当該フ
ィルムの全ヘイズは７０％以上であることがより好まし
く、７５％以上であることがさらに好ましい。また、当
該フィルムの全ヘイズと内部ヘイズの差は１０％以下で
あることが好ましく、より好ましくは５％以下である。
フィルムの全ヘイズと内部ヘイズの差が１０％以下であ
る場合、該フィルムを他の熱可塑性樹脂からなるフィル
ムまたはシートなどに積層した場合においても、良好な
可視光線遮断機能を発揮することが可能である。

【００９４】また、本発明の樹脂組成物からなるシート
またはフィルムを少なくとも一軸方向に２倍上延伸し、
延伸フィルムとすることも好適である。延伸処理を行う
ことで、可視光線および紫外線の遮断機能を維持したま
ま、さらにガスバリア性を向上させることが可能であ
る。

【００９５】本発明の樹脂組成物は、上述した如く該樹
脂組成物のみを単層とする樹脂成形物の製造以外に、本
発明の組成物からなるフィルム、シート等の成形物を少
なくとも１層とする多層構造体として実用に供せられる
ことが多い。該多層構造体の層構成としては、本発明の
樹脂組成物をＥ、接着性樹脂をＡｄ、熱可塑性樹脂をＴ
で表わすと、Ｅ／Ａｄ／Ｔ、Ｔ／Ａｄ／Ｅ／Ａｄ／Ｔ等
が挙げられるが、これに限定されない。それぞれの層は
単層であってもよいし、場合によっては多層であっても
よい。両外層に熱可塑性樹脂層を設ける場合は、異なっ
た種類のものでもよいし、同じものでもよい。さらに、
成形時に発生するトリムなどのスクラップからなる回収
樹脂層を別途設けてもよいし、回収樹脂を熱可塑性樹脂
層にブレンドしてもよい。多層構造体の厚み構成に関し
ても特に限定されるものではないが、成形性およびコス
ト等を考慮した場合、全層厚みに対する当該樹脂組成物
層の厚み比は２〜２０％が好適である。

【００９６】上記に示す多層構造体を製造する方法は特
に限定されない。例えば、成形物（フィルム、シート
等）に熱可塑性樹脂を溶融押出する方法、本発明の樹脂
組成物と他の熱可塑性樹脂とを共押出する方法、本発明
の樹脂組成物と他の熱可塑性樹脂とを共射出する方法、
更には本発明の樹脂組成物より得られた成形物（フィル
ムまたはシートなど）と他の基材のフイルム、シートと
を有機チタン化合物、イソシアネート化合物、ポリエス
テル系化合物等の公知の接着剤を用いてラミネートする
方法等が挙げられる。

【００９７】用いられる熱可塑性樹脂としては、直鎖状
低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリ
エチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、ポリプロピ
レン、プロピレン−α−オレフィン共重合体（炭素数４
〜２０のα−オレフィン）、ポリブテン、ポリペンテン
等のオレフィンの単独またはその共重合体、ポリエチレ
ンテレフタレート等のポリエステル、ポリエステルエラ
ストマー、ナイロン−６、ナイロン−６，６等のポリア
ミド樹脂、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビ
ニリデン、アクリル系樹脂、ビニルエステル系樹脂、ポ
リウレタンエラストマー、ポリカーボネート、塩素化ポ
リエチレン、塩素化ポリプロピレンなどが挙げられる。
上記の中でも、ポリプロピレン、ポリエチレン、エチレ
ン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、ポリアミド、ポリスチレン、ポリエステルが好まし
く用いられる。

【００９８】本発明の樹脂組成物と熱可塑性樹脂とを積
層するに際し、接着性樹脂を使用する場合がある。この
場合の接着性樹脂は特に限定されないが、本発明の樹脂
組成物に用いられるバリア性樹脂（Ａ）がＥＶＯＨであ
る場合は、カルボン酸変性ポリオレフィンからなる接着
性樹脂が好ましい。ここでカルボン酸変性ポリオレフィ
ンとは、オレフィン系重合体にエチレン性不飽和カルボ
ン酸またはその無水物を化学的（たとえば付加反応、グ
ラフト反応により）結合させて得られるカルボキシル基
を含有する変性オレフィン系重合体のことをいう。ま
た、ここでオレフィン系重合体とはポリエチレン（低
圧、中圧、高圧）、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ボリブテンなどのポリオレフィン、オレフィ
ンと該オレフィンとを共重合し得るコモノマー（ビニル
エステル、不飽和カルボン酸エステルなど）との共重合
体、たとえばエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン
−アクリル酸エチルエステル共重合体などを意味する。
このうち直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体（酢酸ビニルの含有量５〜５５重量％）、
エチレン−アクリル酸エチルエステル共重合体（アクリ
ル酸エチルエステルの含有量８〜３５重量％）が好適で
あり、直鎖状低密度ポリエチレン及びエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体が特に好適である。エチレン性不飽和カル
ボン酸またはその無水物とはエチレン性不飽和モノカル
ボン酸、そのエステル、エチレン性不飽和ジカルボン
酸、そのモノまたはジエステル、その無水物があげら
れ、このうちエチレン性不飽和ジカルボン酸無水物が好
適である。具体的にはマレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、マレイン酸モノ
メチルエステル、マレイン酸モノエチルエステル、マレ
イン酸ジエチルエステル、フマル酸モノメチルエステル
などが挙げられ、なかんずく、無水マレイン酸が好適で
ある。

【００９９】エチレン性不飽和カルボン酸またはその無
水物のオレフィン系重合体への付加量またはグラフト量
（変性度）はオレフィン系重合体に対し０．０１〜１５
重量％、好ましくは０．０２〜１０重量％である。エチ
レン性不飽和カルボン酸またはその無水物のオレフィン
系重合体への付加反応、グラフト反応は、たとえば溶媒
（キシレンなど）、触媒（過酸化物など）の存在下でラ
ジカル重合法などにより得られる。このようにして得ら
れたカルボン酸変性ポリオレフィンの１９０℃、２１６
０ｇ荷重下で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）は
０．２〜３０ｇ／１０分であることが好ましく、より好
ましくは０．５〜１０ｇ／１０分である。これらの接
着性樹脂は単独で用いてもよいし、また二種以上を混合
して用いることもできる。

【０１００】このようにして得られた多層構造体を二次
加工することにより、各種成形品（フィルム、シート、
チューブ、ボトルなど）を得ることができ、たとえば以
下のようなものが挙げられる。（１）多層構造体（シート又はフィルムなど）を少なく
とも一軸方向に２倍以上延伸、又は二軸方向に延伸、熱
処理することによる多層共延伸シート又はフィルム（２）多層構造体（シート又はフィルムなど）を圧延す
ることによる多層圧延シート又はフィルム（３）多層構造体（シート又はフィルムなど）を真空成
形、圧空成形、真空圧空成形、等熱成形加工することに
よる多層トレーカップ状容器（４）多層構造体（パイプなど）からのストレッチブロ
ー成形等によるボトル、カップ状容器このような二次加工法には特に制限はなく、上記以外の
公知の二次加工法（ブロー成形など）も採用できる。

【０１０１】本発明の樹脂組成物を成形して得られる単
層構造体または多層構造体は、ガスバリア性に優れ、可
視光線と紫外線の遮蔽性にも優れているので各種食品、
酒類、酸化劣化を嫌う工業用品などを保存する容器とし
て好適に用いられる。容器の形態としては特に限定され
ないが、カップおよびその蓋材、ボトル、チューブ、紙
容器などが好適なものとして例示されるが、特に紙容器
が好適である。

【０１０２】従来、可視光線および紫外線により劣化し
やすい内容物を充填する紙容器には、薄い膜厚で可視光
線および紫外線遮断機能とガスバリア性を付与できる観
点から、アルミ箔が積層されていた。しかしながらアル
ミ箔を用いた多層構造体は、上述のようにリサイクル性
および焼却性のいずれにおいても問題が残されていた。
ところが、本発明の樹脂組成物からなる層を含む紙容器
を用いることにより、リサイクル性が大幅に向上し、焼
却時の問題も解決される。

【０１０３】紙容器の層構成として、熱可塑性樹脂を
Ｔ、当該樹脂組成物をＥ、接着性樹脂層をＡｄ、紙をＰ
とすると、Ｔ／Ｐ／Ａｄ／Ｅ／Ａｄ／Ｔ、Ｔ／Ｐ／Ａ
ｄ／Ｅ／Ａｄ／Ｐ／Ｔ、Ｔ／Ｐ／Ａｄ／Ｅ／Ａｄなど
の層構成が例示されるがこれらに他の層を適宜付加する
ことは何ら差しつえなく、上記の例に限定するものでは
ない。

【０１０４】また着色フィルムないしシート、鋼鈑、合
板を含む単層構造体または多層構造体との積層も可能で
ある。これら単層構造体または多層構造体に積層される
場合には、その表面保護や艶消し効果などのために用い
られ、壁紙、化粧板、建材、看板、鳥獣被害防止具等が
好適な用途として例示される。

【０１０５】本発明の樹脂組成物からなる層を含む紙容
器や、壁紙および化粧板を製造するにあたっては、本発
明の樹脂組成物より得られた成形物（フィルムまたはシ
ートなど）と他の基材のフイルム、シートとを有機チタ
ン化合物、イソシアネート化合物、ポリエステル系化合
物等の公知の接着剤を用いてラミネートする方法、いわ
ゆるドライラミネート法が好適である。本発明の樹脂組
成物は、バリア性樹脂（Ａ）への酸化チタン（Ｂ）の分
散性が非常に良好であるため、製膜性が良好であり、製
膜によって得られるフィルムまたはシートの表面は、酸
化チタン（Ｂ）の二次凝集が効果的に抑制され、平滑性
に優れている。そのため、本発明の樹脂組成物からなる
フィルムまたはシートは、他の基材のフイルムとドライ
ラミネート法により積層した場合に、優れた接着性を示
す。また、かかる高い平滑性を有する本発明の樹脂組成
物からなるフィルムまたはシートは、優れたエンボス加
工性を示すため、かかる観点からも、本発明の樹脂組成
物からなるフィルムは壁紙や化粧板として用いることが
好適である。

【０１０６】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれにより何ら限定されるものではない。
なお部とあるのは、特に断りのない限り、重量基準であ
る。

【０１０７】＜酸素透過度＞ＭＯＤＥＲＮＣＯＮＴＲ
ＯＬＳＩＮＣ．製酸素透過量測定装置ＭＯＣＯＮＯＸ
−ＴＲＡＮ２／２０型を用い、２０℃、６５％ＲＨ条件
でＪＩＳＫ７１２６（等圧法）に記載の方法に準じて
測定した。なお、本発明でいう酸素透過量は、単一の層
からなるフィルムについて測定した酸素透過量（ｍｌ／
ｍ²・ｄａｙ・ａｔｍ）を膜厚２０μｍに換算した値
（ｍｌ・２０μｍ／ｍ²・ｄａｙ・ａｔｍ）である。

【０１０８】＜ヘイズ＞日本精密光学（株）製積分式
Ｈ．Ｔ．Ｒメーターを使用し、ＪＩＳＤ８７４１に準
じて測定を行った。全ヘイズおよび、内部ヘイズはフィ
ルム厚み１５μｍの値であり、内部ヘイズはフィルム両
面にシリコンオイルを約２μｍ塗布して測定した値であ
る。

【０１０９】＜光線透過率＞島津製作所（株）製自記分
光光度計ＵＶ−２１００を用い、ＪＩＳＫ７１０５に
記載の方法に準じて光線透過率を測定し、測定線図から
波長５００ｎｍにおける光線透過率（可視光線透過率）
および、波長３００ｎｍにおける光線透過率（紫外線透
過率）を求めた。

【０１１０】＜接着力＞各実施例および比較例で製膜し
た単層フィルムの片面に、厚さ２５μｍのナイロンフィ
ルム（ユニチカ（株）製、ＯＮ−ＲＴ）を接着剤を用い
て貼り合わせ、複合フィルムを作製した。接着剤
（（株）武田薬品工業製、タケラックＡ３８５／Ａ５
０）は塗布量を固形分２．４ｇ／ｍ²とし、温度７０℃
でラミネートした後、４日間エージング（４０℃）し
た。２０℃、６５％ＲＨ条件でオートグラフ（島津製作
所製１Ｍ−１００型）を用い、ＪＩＳＰ８１３９に記
載の方法に準じて接着力（ｇ／１５ｍｍ幅）を測定し
た。

【０１１１】実施例１バリア性樹脂（Ａ）としてエチレン含有量３２モル％、
ケン化度９９．５モル％、ＭＦＲ４．４ｇ／１０分（１
９０℃、２１６０ｇ荷重）のＥＶＯＨ（エバールＥＣ−
Ｆ１０４Ａ（登録商標）；（株）クラレ製）、酸化チタ
ン（ｂ１）として平均粒子径０．０３μｍの酸化チタン
（タイペークＴＴＯ−５５Ｓ、粒子表面を酸化アルミ処
理した後、オルガノシロキサン処理；石原産業製）、ハ
イドロタルサイト類化合物（Ｃ）としてＤＨＴ−４Ａ
（協和化学製）および、炭素数４〜２４の高級脂肪酸、
その金属塩、エステルおよびアミドから選ばれる１種ま
たは２種以上の化合物（Ｄ）としてエチレンビスステア
リン酸アミド（アルフローＨ−５０Ｔ；日本油脂製、以
下ＥＢＳＡと略すことがある）を用いた。上記した
（Ａ）１００部、（ｂ１）１５部、（Ｃ）０．５部およ
び（Ｄ）１部をヘンシェルミキサーで一括混合した後、
ホッパー口を窒素ガスでシールしながら、二軸溶融押出
機を用いて２３０℃でブレンドペレット化し、マスター
バッチ樹脂組成物（ｅ１）からなるペレットを得た。ペ
レット化の段階における当該マスターバッチ樹脂組成物
（ｅ１）のストランドは安定しており、目ヤニの発生は
認められなかった。

【０１１２】次いで、上記マスターバッチ樹脂組成物
（ｅ１）１３部に対して、バリア性樹脂（Ａ）としてエ
チレン含有量３２モル％、ケン化度９９．５モル％、Ｍ
ＦＲ１．３ｇ／１０分（１９０℃、２１６０ｇ荷重）の
ＥＶＯＨ（エバールＥＣ−Ｆ１０１Ａ（登録商標）；
（株）クラレ製）１００部をタンブラーで混合した後、
前記（ｅ１）がＥＶＯＨで希釈された、（Ａ）１００重
量部、（ｂ１）１．５重量部、（Ｃ）０．０５重量部お
よび（Ｄ）０．１重量部からなる樹脂組成物でなる、厚
さ１５μｍの無延伸フィルムを以下の条件で得た。形式単軸押出機（ノンベントタイプ）Ｌ／Ｄ２０口径２０ｍｍφ スクリュー一条フルフライトタイプ、表面窒化鋼スクリュー回転数４０ｒｐｍダイス３００ｍｍ幅コートハンガーダイリップ間隙０．３ｍｍシリンダー、ダイ温度設定Ｃ１／Ｃ２／Ｃ３／ダイ＝１９５／２３０／２３０／２２０（℃）」

【０１１３】得られたフィルムの表面は平滑であり、酸
化チタンの２次凝集および、熱劣化によるブツは認めら
れなかった。また、当該フィルムは酸素透過量０．３ｍ
ｌ・２０μｍ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍであり、ガスバリ
ア性に優れていた。また、当該フィルムは、全ヘイズ９
％、内部ヘイズ７％、可視光線透過率７３％、紫外線透
過率３％であり、光線遮断性に優れていた。そして、当
該フィルムの接着力は４７０ｇ／１５ｍｍ幅であった。

【０１１４】実施例２無機物（ｂ１）として平均粒子径０．０３μｍの酸化チ
タン（タイペークＴＴＯ−５５Ａ、粒子表面を酸化アル
ミ処理；石原産業製）を用いた以外は、実施例１と同様
にしてマスターバッチ樹脂組成物（ｅ１）ペレットを作
製した。ペレット化の段階における当該マスターバッチ
樹脂組成物（ｅ１）のストランドは安定しており、目ヤ
ニの発生は認められなかった。

【０１１５】さらに、当該マスターバッチ樹脂組成物
（ｅ１）ペレット１３重量部と、エチレン含有量３２モ
ル％、ケン化度９９．５モル％、ＭＦＲ１．３ｇ／１０
分（１９０℃、２１６０ｇ荷重）のＥＶＯＨ（エバール
ＥＣ−Ｆ１０１Ａ（登録商標）；（株）クラレ製）１０
０部をタンブラーで混合し、実施例１と同様にして、前
記（ｅ１）がＥＶＯＨで希釈された、（Ａ）１００重量
部、（ｂ１）１．５重量部、（Ｃ）０．０５重量部およ
び（Ｄ）０．１重量部からなる樹脂組成物でなる、厚さ
１５μｍの無延伸フィルムを得た。得られたフィルムの
表面の一部に、ごく僅かな酸化チタン（ｂ１）の２次凝
集が認められたが、実用上大きな問題になるものではな
かった。得られたフィルムの評価結果を表１に示す。

【０１１６】実施例３（Ａ）、（ｂ１）、（Ｃ）および（Ｄ）としては、実施
例１と同一のものを用いた。（Ａ）１００部、（ｂ１）
３０部、（Ｃ）１部および（Ｄ）３部をヘンシェルミキ
サーで一括混合した後、実施例１と同様な方法でブレン
ドペレット化し、マスターバッチ樹脂組成物（ｅ１）か
らなるペレットを得た。ペレット化の段階における当該
マスターバッチ樹脂組成物のストランドは安定してお
り、目ヤニの発生は認められなかった。

【０１１７】得られた（ｅ１）からなるペレット７重量
部と、エチレン含有量３２モル％、ケン化度９９．５モ
ル％、ＭＦＲ１．３ｇ／１０分（１９０℃、２１６０ｇ
荷重）のＥＶＯＨ（エバールＥＣ−Ｆ１０１Ａ（登録商
標）；（株）クラレ製）１００部をタンブラーで混合
し、実施例１と同様にして、厚さ１５μｍの無延伸フィ
ルムを得た。得られたフィルムの表面は平滑であり酸化
チタンの２次凝集および、熱劣化によるブツは認められ
なかった。得られたフィルムの評価結果を表１に示す。

【０１１８】実施例４無機物（ｂ２）として平均粒子径０．２５μｍの酸化チ
タン（タイペークＣＲ６０、粒子表面を酸化アルミ処
理；石原産業製）を用い、（Ａ）、（Ｃ）および（Ｄ）
は実施例１と同一のものを用いた。（Ａ）１００部、
（ｂ２）３０部、（Ｃ）０．５部および（Ｄ）０．６部
をヘンシェルミキサーで一括混合した後、実施例１と同
様な方法でブレンドペレット化し、マスターバッチ樹脂
組成物（ｅ２）からなるペレットを得た。ペレット化の
段階における当該マスターバッチ樹脂組成物（ｅ２）の
ストランドは安定しており、目ヤニの発生は認められな
かった。

【０１１９】得られた（ｅ２）からなるペレット４０重
量部と、エチレン含有量３２モル％、ケン化度９９．５
モル％、ＭＦＲ１．３ｇ／１０分（１９０℃、２１６０
ｇ荷重）のＥＶＯＨ（エバールＥＣ−Ｆ１０１Ａ（登録
商標）；（株）クラレ製）１００部をタンブラーで混合
し、実施例１と同様にして、（Ａ）１００重量部、（ｂ
２）７重量部、（Ｃ）０．１２重量部および（Ｄ）０．
１４重量部からなる樹脂組成物でなる、厚さ１５μｍの
無延伸フィルムを得た。得られたフィルムの表面は平滑
であり酸化チタンの２次凝集および、熱劣化によるブツ
は認められなかった。得られたフィルムの評価結果を表
１に示す。

【０１２０】実施例５（Ａ）、（ｂ２）、（Ｃ）および（Ｄ）としては、実施
例４と同一のものを用いた。（Ａ）１００部、（Ｂ２）
６０部、（Ｃ）１部および（Ｄ）１部をヘンシェルミキ
サーで一括混合した後、実施例１と同様な方法でブレン
ドペレット化し、マスターバッチ樹脂組成物（ｅ２）か
らなるペレットを得た。ペレット化の段階における当該
マスターバッチ樹脂組成物のストランドは安定してお
り、目ヤニの発生は認められなかった。

【０１２１】得られた（ｅ２）からなるペレット２１部
と、エチレン含有量３２モル％、ケン化度９９．５モル
％、ＭＦＲ１．３ｇ／１０分（１９０℃、２１６０ｇ荷
重）のＥＶＯＨ（エバールＥＣ−Ｆ１０１Ａ（登録商
標）；（株）クラレ製）１００部をタンブラーで混合
し、実施例１と同様にして、厚さ１５μｍの無延伸フィ
ルムを得た。得られたフィルムの表面は平滑であり酸化
チタンの２次凝集および、熱劣化によるブツは認められ
なかった。得られたフィルムの評価結果を表１に示す。

【０１２２】実施例６実施例４で得られたマスターバッチ樹脂組成物（ｅ２）
４０部に対して、エチレン含有量３２モル％、ケン化度
９９．５モル％、ＭＦＲ１．３ｇ／１０分（１９０℃、
２１６０ｇ荷重）のＥＶＯＨ（エバールＥＣ−Ｆ１０１
Ａ（登録商標）；（株）クラレ製）１００部をタンブラ
ーで混合した後、混練部付一軸押出機を用いて２３０℃
で溶融押出し、温度１０℃の冷却ロールに接触させ、厚
さ１３５μｍの延伸フィルム原反を得た。得られた延伸
フィルム原反表面は、平滑でブツが無く、厚薄精度も良
好であった。

【０１２３】次いで、東洋精機（株）製の２軸延伸装置
を用いて予熱８０℃・２０秒間、延伸温度８０℃、延伸
倍率９倍（縦３．０倍×横３．０倍）、延伸速度１ｍ／
分で同時二軸延伸をして厚み１５μｍの延伸フィルムを
得た。さらに得られた延伸フィルムを木枠に固定して、
熱処理（熱処理温度１４０℃、１０分間）した。得られ
たフィルムの評価結果を表１に示す。

【０１２４】なお、本発明でいう延伸温度とは、延伸原
反を所定時間加熱した後の、延伸直前の延伸原反の表面
温度を測定した値を指す。また、本発明における熱処理
温度とは、熱処理工程において、延伸フィルムを所定時
間加熱直後の延伸フィルムの表面温度を測定した値を指
す。

【０１２５】実施例７バリア性樹脂（Ａ）としてＭＸＤ６ナイロン（ＭＸナイ
ロン６００７、（株）三菱瓦斯化学製）を用い、（ｂ
２）、（Ｃ）および（Ｄ）としては実施例４と同一のも
のを用いた。（Ａ）１００部、（Ｂ２）３０部、（Ｃ）
０．５部および（Ｄ）０．６部をヘンシェルミキサーで
一括混合した後、実施例１と同様な方法でブレンドペレ
ット化し、マスターバッチ樹脂組成物（ｅ２）からなる
ペレットを得た。ペレット化の段階における当該マスタ
ーバッチ樹脂組成物（ｅ２）のストランドは安定してお
り、目ヤニの発生は認められなかった。

【０１２６】得られた（ｅ２）からなるペレット４０重
量部と、上記のＭＸナイロン１００重量部をタンブラー
で混合した後、混練部付一軸押出機を用いて２８０℃で
溶融押出して、（Ａ）１００重量部、（ｂ２）７重量
部、（Ｃ）０．１２重量部および（Ｄ）０．１４重量部
からなる樹脂組成物でなる、厚さ１５μｍの無延伸フィ
ルムを得た。得られたフィルムの表面は平滑であり酸化
チタンの２次凝集および、熱劣化によるブツは認められ
なかった。得られたフィルムの評価結果を表１に示す。

【０１２７】実施例８バリア性樹脂（Ａ）をナイロン−６（ナイロン１０１１
ＦＢ、（株）宇部興産製）を用い、（ｂ２）、（Ｃ）お
よび（Ｄ）としては実施例４と同一のものを用いた。
（Ａ）１００部、（Ｂ２）３０部、（Ｃ）０．５部およ
び（Ｄ）０．６部をヘンシェルミキサーで一括混合した
後、実施例１と同様な方法でブレンドペレット化し、マ
スターバッチ樹脂組成物（ｅ２）からなるペレットを得
た。ペレット化の段階における当該マスターバッチ樹脂
組成物（ｅ２）のストランドは安定しており、目ヤニの
発生は認められなかった。

【０１２８】得られた（ｅ２）からなるペレット４０重
量部と、ナイロン−６（ナイロン１０２４Ｂ、（株）宇
部興産製）１００部をタンブラーで混合した後、混練部
付一軸押出機を用いて２５０℃で溶融押出して、（Ａ）
１００重量部、（ｂ２）７重量部、（Ｃ）０．１２重量
部および（Ｄ）０．１４重量部からなる樹脂組成物でな
る、厚さ１５μｍの無延伸フィルムを得た。得られたフ
ィルムの表面は平滑であり酸化チタンの２次凝集およ
び、熱劣化によるブツは認められなかった。得られたフ
ィルムの評価結果を表１に示す。

【０１２９】実施例９実施例１で作製したマスターバッチ樹脂組成物（ｅ１）
１７．６部、実施例４で作製したマスターバッチ樹脂組
成物（ｅ２）４５．９部、およびエチレン含有量３２モ
ル％、ケン化度９９．５モル％、ＭＦＲ１．３ｇ／１０
分（１９０℃、２１６０ｇ荷重）のＥＶＯＨ（エバール
ＥＣ−Ｆ１０１Ａ（登録商標）；（株）クラレ製）１０
０部をタンブラーで混合した後、混練部付一軸押出機を
用いて２３０℃で溶融押出して、ＥＶＯＨ１００重量部
に対し、酸化チタン（ｂ１）１．５部、酸化チタン（ｂ
２）７部を含有する厚さ１５μｍの無延伸フィルムを得
た。

【０１３０】実施例１０（Ａ）、（ｂ１）、（Ｃ）および（Ｄ）としては、実施
例１と同一のものを用いた。（Ａ）１００部、（ｂ１）
１．５部、（Ｃ）１部および（Ｄ）３部をヘンシェルミ
キサーで一括混合した後、実施例１と同様な方法でブレ
ンドペレット化を行った。ペレット化の段階における当
該樹脂組成物のストランドは安定しており、目ヤニの発
生は認められなかった。

【０１３１】得られたペレットを用い、実施例１と同様
にして、厚さ１５μｍの無延伸フィルムを得た。得られ
たフィルムの表面の一部に、ごく僅かな酸化チタン（ｂ
１）の２次凝集が認められたが、実用上大きな問題にな
るものではなかった。得られたフィルムの評価結果を表
１に示す。

【０１３２】比較例１ＭＦＲ１．３ｇ／１０分（１９０℃、２１６０ｇ荷重）
のＥＶＯＨ（エバールＥＣ−Ｆ１０１Ａ（登録商標）；
（株）クラレ製）を混練部付一軸押出機を用いて２３０
℃で溶融押出して厚さ１５μｍの無延伸フィルムを得
た。得られたフィルム全ヘイズは１．５％、内部ヘイズ
は０．９％、可視光線透過率は９４％、紫外線透過率は
８１％であり、光線遮断性を有していなかった。また、
当該フィルムの酸素透過量は０．３ｍｌ・２０μｍ／ｍ
２・ｄａｙ・ａｔｍであり、当該フィルムの接着力は５
２０ｇ／１５ｍｍ幅であった。

【０１３３】比較例２バリア性樹脂（Ａ）および酸化チタン（ｂ１）として
は、実施例１で使用したものと同一のものを用いた。
（Ａ）１００部および（ｂ１）１５部をヘンシェルミキ
サーで一括混合した後、実施例１と同様な方法でブレン
ドペレット化を行った。ペレット化の段階における当該
マスターバッチ樹脂組成物のストランドは不安定であ
り、目ヤニの発生が認められた。

【０１３４】次いで、得られた樹脂組成物からなるペレ
ット１３重量部と、エチレン含有量３２モル％、ケン化
度９９．５モル％、ＭＦＲ１．３ｇ／１０分（１９０
℃、２１６０ｇ荷重）のＥＶＯＨ（エバールＥＣ−Ｆ１
０１Ａ（登録商標）；（株）クラレ製）１００部をタン
ブラーで混合し、実施例１と同様にして、厚さ１５μｍ
の無延伸フィルムを得た。得られたフィルムの表面は樹
脂の熱劣化によるブツおよび、酸化チタン（ｂ１）の2
次凝集が多く認められた。

【０１３５】比較例３バリア性樹脂（Ａ）、酸化チタン（ｂ１）および化合物
（Ｄ）としては、実施例１で使用したものと同一のもの
を用いた。（Ａ）１００部、（ｂ１）１５部および
（Ｄ）１部をヘンシェルミキサーで一括混合した後、実
施例１と同様な方法でブレンドペレット化を行った。ペ
レット化の段階における当該マスターバッチ樹脂組成物
のストランドは不安定であり、目ヤニの発生が認められ
た。

【０１３６】次いで、得られた樹脂組成物からなるペレ
ット１３重量部と、エチレン含有量３２モル％、ケン化
度９９．５モル％、ＭＦＲ１．３ｇ／１０分（１９０
℃、２１６０ｇ荷重）のＥＶＯＨ（エバールＥＣ−Ｆ１
０１Ａ（登録商標）；（株）クラレ製）１００重量部を
タンブラーで混合し、実施例１と同様にして、厚さ１５
μｍの無延伸フィルムを得た。得られたフィルムの表面
は樹脂の熱劣化によるブツおよび、酸化チタン（ｂ１）
の2次凝集が多く認められた。

【０１３７】比較例４バリア性樹脂（Ａ）、酸化チタン（ｂ１）およびハイド
ロタルサイト類化合物（Ｃ）としては、実施例１で使用
したものと同一のものを用いた。（Ａ）１００部、（ｂ
１）１５部および（Ｃ）１部をヘンシェルミキサーで一
括混合した後、実施例１と同様な方法でブレンドペレッ
ト化を行った。ペレット化の段階における当該マスター
バッチ樹脂組成物のストランドは不安定であり、目ヤニ
の発生が認められた。

【０１３８】次いで、得られた樹脂組成物からなるペレ
ット１３重量部と、エチレン含有量３２モル％、ケン化
度９９．５モル％、ＭＦＲ１．３ｇ／１０分（１９０
℃、２１６０ｇ荷重）のＥＶＯＨ（エバールＥＣ−Ｆ１
０１Ａ（登録商標）；（株）クラレ製）１００重量部を
タンブラーで混合し、実施例１と同様にして、厚さ１５
μｍの無延伸フィルムを得た。得られたフィルムの表面
は樹脂の熱劣化によるブツおよび、酸化チタン（ｂ１）
の2次凝集が多く認められた。

【０１３９】比較例５バリア性樹脂（Ａ）および酸化チタン（ｂ２）として
は、実施例４で用いたものと同一のものを用いた。
（Ａ）１００部および（ｂ２）３０部をヘンシェルミキ
サーで一括混合した後、実施例１と同様な方法でブレン
ドペレット化を行った。ペレット化の段階における当該
マスターバッチ樹脂組成物のストランドは不安定であ
り、目ヤニの発生が認められた。

【０１４０】次いで、得られた樹脂組成物からなるペレ
ット１３重量部と、エチレン含有量３２モル％、ケン化
度９９．５モル％、ＭＦＲ１．３ｇ／１０分（１９０
℃、２１６０ｇ荷重）のＥＶＯＨ（エバールＥＣ−Ｆ１
０１Ａ（登録商標）；（株）クラレ製）１００部をタン
ブラーで混合し、実施例１と同様にして、厚さ１５μｍ
の無延伸フィルムを得た。得られたフィルムの表面は樹
脂の熱劣化によるブツおよび、酸化チタン（ｂ２）の2
次凝集が多く認められた。

【０１４１】比較例６バリア性樹脂（Ａ）、酸化チタン（ｂ２）および化合物
（Ｄ）としては、実施例４で使用したものと同一のもの
を用いた。（Ａ）１００部、（ｂ２）３０部および
（Ｄ）０．６部をヘンシェルミキサーで一括混合した
後、実施例１と同様な方法でブレンドペレット化を行っ
た。ペレット化の段階における当該マスターバッチ樹脂
組成物のストランドは不安定であり、目ヤニの発生が認
められた。

【０１４２】次いで、得られた樹脂組成物からなるペレ
ット１３重量部と、エチレン含有量３２モル％、ケン化
度９９．５モル％、ＭＦＲ１．３ｇ／１０分（１９０
℃、２１６０ｇ荷重）のＥＶＯＨ（エバールＥＣ−Ｆ１
０１Ａ（登録商標）；（株）クラレ製）１００重量部を
タンブラーで混合し、実施例１と同様にして、厚さ１５
μｍの無延伸フィルムを得た。得られたフィルムの表面
は樹脂の熱劣化によるブツおよび、酸化チタン（ｂ２）
の2次凝集が多く認められた。

【０１４３】比較例７バリア性樹脂（Ａ）、酸化チタン（ｂ１）および化合物
（Ｄ）としては、実施例１で使用したものと同一のもの
を用いた。（Ａ）１００部、（ｂ１）１．５部および
（Ｄ）１部をヘンシェルミキサーで一括混合した後、実
施例１と同様な方法でブレンドペレット化を行った。ペ
レット化の段階における当該マスターバッチ樹脂組成物
のストランドは安定であったが、若干の目ヤニの発生が
認められた。

【０１４４】得られたブレンドペレットを用いて、実施
例１と同様にして、厚さ１５μｍの無延伸フィルムを得
た。得られたフィルムの表面の一部に、樹脂の熱劣化に
よるブツおよび、酸化チタン（ｂ１）の2次凝集が若干
見られたが、実用上大きな問題を生じるものではなかっ
た。得られたフィルムの評価結果を表１に示す。

【０１４５】

【表１】

【０１４６】実施例１〜１０に示した、本発明の樹脂組
成物は、ガスバリア性に優れ、かつ、良好な光線遮断性
（紫外線遮断性および／または可視光線遮断性）を示し
た。また、実施例１〜９において、高濃度の酸化チタン
（Ｂ）を含むマスターバッチペレットを作製する際に
も、ストランドは安定しており、ストランド表面の目ヤ
ニの発生なども見られなかった。さらに、実施例１〜１
０で得られた本発明の樹脂組成物からなるフィルムは、
酸化チタン（Ｂ）の二次凝集が効果的に抑制されてお
り、外観に優れ、接着性も良好であった。

【０１４７】比較例７と実施例１０を比較した場合、本
発明の構成を有する実施例１０の実施態様では、樹脂組
成物からなるストランドの作製時において、目ヤニの発
生等が見られず、ストランドの安定性も向上しており、
比較例７の実施態様に比べて、生産性が向上していた。
また、それぞれの実施態様で得られた単層フィルムの表
面を観察したところ、実施例１０で得られたフィルムの
方が、酸化チタンの二次凝集が少なく、外観の点におい
て改善されていた。

【０１４８】また、実施例１および実施例１０におい
て、得られた単層フィルムの表面の状態を比較したとこ
ろ、実施例１ではさらに酸化チタンの二次凝集が効果的
に抑制されており、フィルム表面の平滑性がさらに改善
されていた。また、実施例１および実施例１０では、樹
脂組成物に含まれる酸化チタンの量が同じであるにも関
わらず、実施例１で得られたフィルムの方が、紫外線遮
断性効果がより優れていた。

【発明の効果】本発明の樹脂組成物はガスバリア性およ
び光線遮断性（紫外線および／または可視光線遮蔽性）
に優れている。また、本発明の樹脂組成物の製造方法を
用いることにより、前記樹脂組成物の各種物性を向上さ
せられるのみならず、生産性も向上させることができ
る。当該樹脂組成物を用いて各種の溶融成形をすること
で各種食品、水産加工品、薬品、化粧品等の容器、紙容
器、壁紙、建材、看板等に好適に用いられる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｊ 5/00 ＣＥＸＣ０８Ｊ 5/18 ４Ｊ００２ 5/18 Ｃ０８Ｋ 3/22 Ｃ０８Ｋ 3/22 3/26 3/26 5/04 5/04 Ｃ０８Ｌ 29/04 ＡＣ０８Ｌ 29/04 77/00 77/00 Ｂ２９Ｋ 29:00 // Ｂ２９Ｋ 29:00 77:00 77:00 105:16 105:16 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 9:00 9:00 Ｂ６５Ｄ 1/00 ＢＦターム(参考） 3E033 BA17 BA21 BB04 BB10 CA16 FA04 3E067 BB14A CA04 CA12 CA13 3E086 AB01 BA04 BA15 BA35 BB05 BB22 BB23 CA12 CA28 CA29 4F071 AA29 AA54 AA79 AB18 AB21 AC09 AC10 AE05 AE18 AH05 BA01 BB05 BB06 BB07 BC01 BC04 BC05 BC07 4F210 AA04E AA19 AB16 AB19 AG01 QC07 QG01 4J002 AA031 BE021 CL001 CL011 CL031 CL051 DE136 DE287 EF038 EF058 EG018 EH028 FD016 FD207 FD208

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】バリア性樹脂（Ａ）、平均粒子径０．０
１〜０．９μｍの酸化チタン（Ｂ）、ハイドロタルサイ
ト類化合物（Ｃ）、および炭素数４〜２４の高級脂肪
酸、その金属塩、エステルおよびアミドから選ばれる少
なくとも１種の化合物（Ｄ）からなる樹脂組成物
（Ｅ）。
【請求項２】バリア性樹脂（Ａ）１００重量部に対
し、酸化チタン（Ｂ）を０．１〜８０重量部含有してな
る請求項１記載の樹脂組成物（Ｅ）。
【請求項３】バリア性樹脂（Ａ）１００重量部に対
し、ハイドロタルサイト類化合物（Ｃ）を０．００１〜
５重量部含有してなる請求項１または２記載の樹脂組成
物（Ｅ）。
【請求項４】バリア性樹脂（Ａ）１００重量部に対
し、化合物（Ｄ）を０．００１〜１５重量部含有してな
る請求項１〜３のいずれかに記載の樹脂組成物（Ｅ）。
【請求項５】バリア性樹脂（Ａ）が、ポリビニルアル
コール系樹脂および／またはポリアミドである請求項１
〜４のいずれかに記載の樹脂組成物（Ｅ）。
【請求項６】バリア性樹脂（Ａ）が、エチレン−ビニ
ルアルコール共重合体である請求項５記載の樹脂組成物
（Ｅ）。
【請求項７】酸化チタン（Ｂ）が、平均粒子径０．０
１〜０．０９μｍの酸化チタン（ｂ１）である請求項１
〜６のいずれかに記載の樹脂組成物（Ｅ）。
【請求項８】酸化チタン（Ｂ）が、平均粒子径０．１
〜０．９μｍの酸化チタン（ｂ２）である請求項１〜６
のいずれかに記載の樹脂組成物（Ｅ）。
【請求項９】バリア性樹脂（Ａ）１００重量部に対
し、請求項１〜８のいずれかに記載の樹脂組成物（Ｅ）
１〜１００重量部を配合してなる樹脂組成物。
【請求項１０】バリア性樹脂（Ａ）１００重量部に対
し、バリア性樹脂（Ａ）１００重量部、平均粒子径０．
０１〜０．０９μｍの酸化チタン（ｂ１）１〜５０重量
部、ハイドロタルサイト類化合物０．０５〜５重量部お
よび、炭素数４〜２４の高級脂肪酸、その金属塩、エス
テルおよびアミドから選ばれる少なくとも１種の化合物
（Ｄ）０．０５〜１５重量部からなる樹脂組成物（ｅ
１）１〜５０重量部を混合し、溶融成形して得られる成
形物。
【請求項１１】バリア性樹脂（Ａ）１００重量部に対
し、バリア性樹脂（Ａ）１００重量部、平均粒子径０．
１〜０．９μｍの酸化チタン（ｂ２）１０〜８０重量
部、ハイドロタルサイト類化合物０．０５〜５重量部お
よび、炭素数４〜２４の高級脂肪酸、その金属塩、エス
テルおよびアミドから選ばれる少なくとも１種の化合物
（Ｄ）０．０５〜１５重量部からなる樹脂組成物（ｅ
２）を５〜６０重量部混合し、溶融成形してなる成形
物。
【請求項１２】成形物がフィルムまたはシートである
請求項１０または１１記載の成形物。
【請求項１３】請求項１２記載のフィルムまたはシー
トを少なくとも一軸方向に２倍以上延伸してなるフィル
ムまたはシート。
【請求項１４】請求項１２または１３記載のフィルム
またはシートからなる層を少なくとも一層含む多層構造
体。
【請求項１５】請求項１２または１３記載のフィルム
またはシートからなる層を少なくとも一層含む容器。