JPS6032844A - エチレン−ビニルアルコ−ル共重合体組成物 - Google Patents
エチレン−ビニルアルコ−ル共重合体組成物Info
- Publication number
- JPS6032844A JPS6032844A JP14173683A JP14173683A JPS6032844A JP S6032844 A JPS6032844 A JP S6032844A JP 14173683 A JP14173683 A JP 14173683A JP 14173683 A JP14173683 A JP 14173683A JP S6032844 A JPS6032844 A JP S6032844A
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- Japan
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- ethylene
- vinyl alcohol
- alcohol copolymer
- copolymer
- mol
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明ハ特定のエチレン−ビニルアルコール共重合体（
Ａ）と（Ｂ）からなる機械的物性、耐水性等の品質が優
れたエチレン−ビニルアルコール共重合体組成物に関す
るものであろう一般に、エチレン−ビニルアルコール共
重合体はその原料樹脂であるエチレン−酢酸ビニル共重
合体に比べ、融点、硬度、抗張力、曲げ剛性度が高く、
また耐溶剤性、耐摩耗性、酸素バリア性に優れている。
Ａ）と（Ｂ）からなる機械的物性、耐水性等の品質が優
れたエチレン−ビニルアルコール共重合体組成物に関す
るものであろう一般に、エチレン−ビニルアルコール共
重合体はその原料樹脂であるエチレン−酢酸ビニル共重
合体に比べ、融点、硬度、抗張力、曲げ剛性度が高く、
また耐溶剤性、耐摩耗性、酸素バリア性に優れている。
さらに金属をはじめ各種無機および有機基材との接着性
に優れており、粉体塗料等の被覆材、織物Ｍ’地地筬接
着剤あるいは各押漬ｎ接着剤等として広く用いられてい
る。
に優れており、粉体塗料等の被覆材、織物Ｍ’地地筬接
着剤あるいは各押漬ｎ接着剤等として広く用いられてい
る。
エチレン−酢酸ビニル共重合体でも酢酸ビニルの比率が
高いものは製造コストが安価なサスペンション重合また
はエマルジョン重合による製造が一般的であるが、この
エチレン−酢酸ビニル共重合体から得られたエチレン−
ビニルアルコール１合体は酸素バリア性は優れているも
のの分子量が小さいものしか得られないため、機械的物
性、耐水性等の品質が不充分でその改良が望まれている
。
高いものは製造コストが安価なサスペンション重合また
はエマルジョン重合による製造が一般的であるが、この
エチレン−酢酸ビニル共重合体から得られたエチレン−
ビニルアルコール１合体は酸素バリア性は優れているも
のの分子量が小さいものしか得られないため、機械的物
性、耐水性等の品質が不充分でその改良が望まれている
。
特開昭５６−８６９４９には、エチレン含量が２０〜５
５モル％、酢酸ビニル成分のけん化度が８０モル％以」
二のエチレン−ビニルアルコール共重合体でエチレン含
有量が８モル％以上具なっている２種以上からなる溶融
混線樹脂組成物が提案されているが、該組成物は膜厚精
度の改良、フィ・ソシュアイの減少等の溶融成形性を改
善した組成物であり、機械的物性、耐水性等の樹脂の品
質を改良した組成物ではない。
５モル％、酢酸ビニル成分のけん化度が８０モル％以」
二のエチレン−ビニルアルコール共重合体でエチレン含
有量が８モル％以上具なっている２種以上からなる溶融
混線樹脂組成物が提案されているが、該組成物は膜厚精
度の改良、フィ・ソシュアイの減少等の溶融成形性を改
善した組成物であり、機械的物性、耐水性等の樹脂の品
質を改良した組成物ではない。
木発明者らは汎用に得られる比較的分子量の低いエチレ
ン−ビニルアルコール共重合体の機械的物性、耐水性を
顕著に向上させた有用な熱可塑性樹脂組成物を見出し、
本発明にいたったつすなわち本発明は、ビニルアルコー
ルノ比率カ８５〜８０モル％であるエチレン−ビニルア
ルコール共重合体（Ａ） １００重量部およびビニルア
ルコールの比率が５〜３０モル％であるエチレン−ビニ
ルアルコール共重合体（Ｂ）０．５〜２０重量部からな
るエチレン−ビニルアルコール共重合体組成物に関する
ものである。
ン−ビニルアルコール共重合体の機械的物性、耐水性を
顕著に向上させた有用な熱可塑性樹脂組成物を見出し、
本発明にいたったつすなわち本発明は、ビニルアルコー
ルノ比率カ８５〜８０モル％であるエチレン−ビニルア
ルコール共重合体（Ａ） １００重量部およびビニルア
ルコールの比率が５〜３０モル％であるエチレン−ビニ
ルアルコール共重合体（Ｂ）０．５〜２０重量部からな
るエチレン−ビニルアルコール共重合体組成物に関する
ものである。
本発明において用いられるエチレン−ビニルアルコール
共重合体は、エチレン−酢酸ビニル共重合体のけん化に
よって得られる。
共重合体は、エチレン−酢酸ビニル共重合体のけん化に
よって得られる。
本発明において用いられるビニルアルコールビニル共重
合体は公知のサスペンション重合、エマルジョン重合、
溶液重合により製造されろうなかでもサスペンション重
合、エマルジョン重合によって得られるエチレン−酢酸
ビニＪし共重合体が本発明に合致している、また、エチ
レン、酢酸ビニル以外にも、プロピレン、ブテン−１、
スチレン等の不飽和炭化水素類あるいは（メタ）アクリ
ル酸およびそのエステルなどの不飽和カボン酸およびそ
の誘導体を１０重重量程度以下共重合さセたものを用い
ることもできろ。
合体は公知のサスペンション重合、エマルジョン重合、
溶液重合により製造されろうなかでもサスペンション重
合、エマルジョン重合によって得られるエチレン−酢酸
ビニＪし共重合体が本発明に合致している、また、エチ
レン、酢酸ビニル以外にも、プロピレン、ブテン−１、
スチレン等の不飽和炭化水素類あるいは（メタ）アクリ
ル酸およびそのエステルなどの不飽和カボン酸およびそ
の誘導体を１０重重量程度以下共重合さセたものを用い
ることもできろ。
本発明において用いられろビニルアルコ−１しの比率が
５〜３０モル％であるエチレン−ビニルアルコール共重
合Ｋ（Ｂ）の原料であるエチレン酢酸ビニル共重合体は
公知の高圧重合法、溶液重合法等によって製造される。
５〜３０モル％であるエチレン−ビニルアルコール共重
合Ｋ（Ｂ）の原料であるエチレン酢酸ビニル共重合体は
公知の高圧重合法、溶液重合法等によって製造される。
エチレン、酢酸ビニル以外にもプロピレン、ブテン−１
、スチレ゛ノ等の不飽和炭化水素類あるＬｌは（メタ）
アクリル酸およびそのエステ７し等の不飽和力ｌレボン
酸およびその誘導体を１０重債％程度以下共重合させた
ものを用いることもできる。′エチレンー酢酸ビニル共
重合体のけん化は公知の方法で行いうる。たとえばト」
レニンやキレレン等の炭化水素類の良溶媒中あるいはこ
れにメタノール等のアルコール類を加えた混合溶媒中に
おける均一系、又はメタノールやエタノール等のアルコ
ール類と必要に応じて水を加えた非溶媒中における不均
一系において、ナトリウやカリウムの水酸化物、アルコ
キシドなどのアルカリ金属化合物をＬｊ／シ化反応触媒
としてけん化させる。けん化率は８０モル％以上である
ことが必要であり、特に９５モル％以上であることが望
ましい。
、スチレ゛ノ等の不飽和炭化水素類あるＬｌは（メタ）
アクリル酸およびそのエステ７し等の不飽和力ｌレボン
酸およびその誘導体を１０重債％程度以下共重合させた
ものを用いることもできる。′エチレンー酢酸ビニル共
重合体のけん化は公知の方法で行いうる。たとえばト」
レニンやキレレン等の炭化水素類の良溶媒中あるいはこ
れにメタノール等のアルコール類を加えた混合溶媒中に
おける均一系、又はメタノールやエタノール等のアルコ
ール類と必要に応じて水を加えた非溶媒中における不均
一系において、ナトリウやカリウムの水酸化物、アルコ
キシドなどのアルカリ金属化合物をＬｊ／シ化反応触媒
としてけん化させる。けん化率は８０モル％以上である
ことが必要であり、特に９５モル％以上であることが望
ましい。
エチレン−ビニルアルコール共ｉ 合体ＧＡ） 中のビ
ニルアルコールの比率は８５〜８０モル％である。
ニルアルコールの比率は８５〜８０モル％である。
ビニルアルコールの比率が３０モル％ヨｔ） 少ｔ（い
と前述の酸素バリア性のような本発明の効果が得がたく
、また８０モル％をこえると加工性が悪くなり好ましく
ない、まｊこ該エチレン−ビニルアルコール共重合体（
５）のメルトインデ、・ノタスは１０〜１００の範囲が
好ましく、より好ましくは４０〜７０である。メルトイ
ンデ・ソクスが１０よりも小さいと加工性が悪くなり、
また１００をこえると樹脂の強度が低ドするので好まし
くないう本発明において使用されるエチレン−ビニＪし
アルコール共重合体（Ｂ）中のビニルアルコールの比率
は５〜８０モル％であり、特に１５〜２５モル％が好ま
しい。ビニルアルコールの比率が５モル％より少ないと
前述のエチレン−ビニルアルコール共重合体（Ａ）の優
れた性質を低下させるので好ましくなく、また３０モル
％をこえると前述の本発明の効果が得がたく好ましくな
い。また該エチレン−ビニルアルコール共重合体（Ｂ）
のメルトインデックスは１〜４０の範囲が好ましい、メ
ルトインデックスが１よりも小さいと加工性が悪くなり
、また４０をこえると樹脂の強度が低下するので好まし
くない。
と前述の酸素バリア性のような本発明の効果が得がたく
、また８０モル％をこえると加工性が悪くなり好ましく
ない、まｊこ該エチレン−ビニルアルコール共重合体（
５）のメルトインデ、・ノタスは１０〜１００の範囲が
好ましく、より好ましくは４０〜７０である。メルトイ
ンデ・ソクスが１０よりも小さいと加工性が悪くなり、
また１００をこえると樹脂の強度が低ドするので好まし
くないう本発明において使用されるエチレン−ビニＪし
アルコール共重合体（Ｂ）中のビニルアルコールの比率
は５〜８０モル％であり、特に１５〜２５モル％が好ま
しい。ビニルアルコールの比率が５モル％より少ないと
前述のエチレン−ビニルアルコール共重合体（Ａ）の優
れた性質を低下させるので好ましくなく、また３０モル
％をこえると前述の本発明の効果が得がたく好ましくな
い。また該エチレン−ビニルアルコール共重合体（Ｂ）
のメルトインデックスは１〜４０の範囲が好ましい、メ
ルトインデックスが１よりも小さいと加工性が悪くなり
、また４０をこえると樹脂の強度が低下するので好まし
くない。
このエチレン−ビニルアルコール共ｉ 合体（ロ）単品
では酸素バリア性が極端に悪い。しかし、少量で機械的
、耐水性など樹脂の性質を改良する効果がある。すなわ
ち、エチレン−ビニルアルコール共重合体（Ｂ）の添加
量はエチレン−ビニルアルコール共重合体（Ａ） １０
０重量部に対して０．５〜２０重量部である。添加量が
０．５重量部より少ないと本発明の効果が得がたく、２
０Ｍ量部より多いと増量効果が認められなくなり、また
エチレン−ビニルアルコ−Ｓし共重合体の酸素バリア性
のような優れた性質を低下さするので好ましくない。比
較的少量のエチレン−ビニ１” ７１” コー ル共重
合体（Ｂ）の混合によっ゛Ｃエチレンービニルアルコー
ル共重合体＜ｈ＞の機械的物性、耐水性が顕著に改良さ
れるのは驚ろくべき効果である。
では酸素バリア性が極端に悪い。しかし、少量で機械的
、耐水性など樹脂の性質を改良する効果がある。すなわ
ち、エチレン−ビニルアルコール共重合体（Ｂ）の添加
量はエチレン−ビニルアルコール共重合体（Ａ） １０
０重量部に対して０．５〜２０重量部である。添加量が
０．５重量部より少ないと本発明の効果が得がたく、２
０Ｍ量部より多いと増量効果が認められなくなり、また
エチレン−ビニルアルコ−Ｓし共重合体の酸素バリア性
のような優れた性質を低下さするので好ましくない。比
較的少量のエチレン−ビニ１” ７１” コー ル共重
合体（Ｂ）の混合によっ゛Ｃエチレンービニルアルコー
ル共重合体＜ｈ＞の機械的物性、耐水性が顕著に改良さ
れるのは驚ろくべき効果である。
エチレン−ビニルアルコール共重合体（Ａ）とエチレン
−ビニルアルコール共重合体（Ｂ）の混合は、１４０〜
２５０°Ｃ好ましくはエチレン−ビニルアルコール共重
合体の融点以上の温度で押出機またはロールで混練する
ことにより行なうことができる。またエチレン−ビニル
アルコール共Ｍ 合体（Ａ）とエチレン−ビニルアルコ
ール共重合体（Ｂ）の各々の原料であるエチレン−酢酸
ビニル共重合体を混合して同時にけん化することによっ
ても混合することができる。
−ビニルアルコール共重合体（Ｂ）の混合は、１４０〜
２５０°Ｃ好ましくはエチレン−ビニルアルコール共重
合体の融点以上の温度で押出機またはロールで混練する
ことにより行なうことができる。またエチレン−ビニル
アルコール共Ｍ 合体（Ａ）とエチレン−ビニルアルコ
ール共重合体（Ｂ）の各々の原料であるエチレン−酢酸
ビニル共重合体を混合して同時にけん化することによっ
ても混合することができる。
本発明のエチレン−ビニルアルコール共重合体組成物単
独はもちろん、ポリオレフィンまたはその他の異種ポリ
マーと混合して各種の成形加工ができ、機械的物性、耐
水性、酸素バリア性の良好な各種成形材料を得ることが
できる。
独はもちろん、ポリオレフィンまたはその他の異種ポリ
マーと混合して各種の成形加工ができ、機械的物性、耐
水性、酸素バリア性の良好な各種成形材料を得ることが
できる。
以下に、本発明を実施例でもって説明するが、本発明は
これらによって限定されるものではない、なお、本発明
において示した各測定値はそれぞれ次の方法によって測
定したものである。
これらによって限定されるものではない、なお、本発明
において示した各測定値はそれぞれ次の方法によって測
定したものである。
（１） 酢酸ビニル含有量およびそのけん化率：ＪＩＳ
−に−６７８０−１９７７にバハ拠してめた。
−に−６７８０−１９７７にバハ拠してめた。
（２） メルトインチ１．．クス（Δ（Ｉ ） ：ＪＩ
Ｓ−に−６７６０−１９７１に準拠して２す１６Ｋｆの
荷重下１９０°Ｃで測定した。測定値の単位はＩＡＯ分
である。
Ｓ−に−６７６０−１９７１に準拠して２す１６Ｋｆの
荷重下１９０°Ｃで測定した。測定値の単位はＩＡＯ分
である。
（８） ０２透過率： Ａ８ＴＭＴ）−１４８４に準拠
してめた。
してめた。
実施例１〜４および比較例１〜２
→Ｊスペンジョン重合によるエチレン−酢酸ビニル共重
合体（酢酸ビニル含量４４モル％、Ｒｌｌ−８６）をメ
タノール−水系溶媒中で水酸化ナトリウムを用いて不均
一系でけん化を行ない、けん化率９９．５モル％、Ｍ、
Ｉ ＝ ５１のエチレン−ビニルアルコール共重合体
（Ａ）を得た。また高圧重合によるエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体（酢酸ビニル含量２０モル％、ＭＩ＝６０）
をメタノール溶媒中で水酸化ナトリウムを用いて不均一
系ではん化を行ない、ケン化率９７．５モル％、Ｍ、］
：＝８のエチレン−ビニルアルコール共重合体（Ｂ）を
得たうこのエチレン・−ビニルアルコール共重合体（Ａ
） トエチレンービニルアルコール共Ｍ 合体（Ｉ３）
を第１表に示す割合で混合し、３０剛ψの押出機で１６
０’Ｃ，？ＹｉＦ留時１７ｉｌ ａ分ｅ混紳押出を実施
したつさらに２０剛ψのＴグイ型押出機（ダイスｒｌＪ
１０ ｃｍ ）により１９０°Ｃでフィｒレム化を行な
い、イｑられたフイシン・の０２透過率、引張試験、耐
水性ガ・試験しノコ。ぞの結果をｆ￥Ｓ１表に示す。
合体（酢酸ビニル含量４４モル％、Ｒｌｌ−８６）をメ
タノール−水系溶媒中で水酸化ナトリウムを用いて不均
一系でけん化を行ない、けん化率９９．５モル％、Ｍ、
Ｉ ＝ ５１のエチレン−ビニルアルコール共重合体
（Ａ）を得た。また高圧重合によるエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体（酢酸ビニル含量２０モル％、ＭＩ＝６０）
をメタノール溶媒中で水酸化ナトリウムを用いて不均一
系ではん化を行ない、ケン化率９７．５モル％、Ｍ、］
：＝８のエチレン−ビニルアルコール共重合体（Ｂ）を
得たうこのエチレン・−ビニルアルコール共重合体（Ａ
） トエチレンービニルアルコール共Ｍ 合体（Ｉ３）
を第１表に示す割合で混合し、３０剛ψの押出機で１６
０’Ｃ，？ＹｉＦ留時１７ｉｌ ａ分ｅ混紳押出を実施
したつさらに２０剛ψのＴグイ型押出機（ダイスｒｌＪ
１０ ｃｍ ）により１９０°Ｃでフィｒレム化を行な
い、イｑられたフイシン・の０２透過率、引張試験、耐
水性ガ・試験しノコ。ぞの結果をｆ￥Ｓ１表に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１） ビニルアルコールの比率が８５〜８０モル％で
あるエチレン−ビニルアルコール共重合体（Ａ） １０
０重量部およびビニルアルコールの比率が５〜３０モル
％であるエチレン−ビニルアルコール共’ＷＬ合体（Ｂ
）０．５〜２０重ｔｉ部カラなるエチレン−ビニルアル
コール共重合体組成物。 （２） エチレン−ビニルアルコール共重合体（Ａ）お
よび（１３）がエチレン−酢酸ビニル共重合体を９５〜
１００モル％けん化したものである特許請求の範囲第１
項記載の組成物。 （８） エチレン−ビニルアルコール共重合体（Ａ ）
のビニルアルコールの比率、が４０〜７０モル％である
特許請求の範囲第１項記載の組成物、（４） エチレン
−ビニルアルコール共重合体（Ｂ）のビニルアルコール
の比率が１５〜２５モル％である特許請求の範囲第１項
記載の組成物、（５） エチレンーヒニルアルコール共
重合体（ｈ＞のメルトインデ、ソクスが１０〜１００で
ある特許請求の範囲第１項記載の組成物。 （６） エチレン−ビニルアルコール共重合体（Ｂ）の
メルトインデ、ソクスが１〜４０である特許請求の範囲
第１項記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14173683A JPS6032844A (ja) | 1983-08-01 | 1983-08-01 | エチレン−ビニルアルコ−ル共重合体組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14173683A JPS6032844A (ja) | 1983-08-01 | 1983-08-01 | エチレン−ビニルアルコ−ル共重合体組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6032844A true JPS6032844A (ja) | 1985-02-20 |
Family
ID=15299008
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14173683A Pending JPS6032844A (ja) | 1983-08-01 | 1983-08-01 | エチレン−ビニルアルコ−ル共重合体組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6032844A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60161447A (ja) * | 1984-02-01 | 1985-08-23 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 樹脂組成物 |
| JPS60173038A (ja) * | 1984-02-17 | 1985-09-06 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | 包装材料 |
| US4877662A (en) * | 1985-09-20 | 1989-10-31 | Toyo Seikan Kaisha, Ltd. | Vessel comprising resin composition |
| US5034281A (en) * | 1988-01-15 | 1991-07-23 | Kuraray Co., Ltd. | Resin compositions and multi-layered structures utilizing the same |
| JPH0691827A (ja) * | 1986-12-22 | 1994-04-05 | Kuraray Co Ltd | 多層構造体 |
| JP2002069255A (ja) * | 2000-08-28 | 2002-03-08 | Kuraray Co Ltd | 樹脂組成物、その製造法および用途 |
-
1983
- 1983-08-01 JP JP14173683A patent/JPS6032844A/ja active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60161447A (ja) * | 1984-02-01 | 1985-08-23 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 樹脂組成物 |
| JPH0465855B2 (ja) * | 1984-02-01 | 1992-10-21 | Nippon Synthetic Chem Ind | |
| JPS60173038A (ja) * | 1984-02-17 | 1985-09-06 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | 包装材料 |
| JPH0339544B2 (ja) * | 1984-02-17 | 1991-06-14 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | |
| US4877662A (en) * | 1985-09-20 | 1989-10-31 | Toyo Seikan Kaisha, Ltd. | Vessel comprising resin composition |
| JPH0691827A (ja) * | 1986-12-22 | 1994-04-05 | Kuraray Co Ltd | 多層構造体 |
| US5034281A (en) * | 1988-01-15 | 1991-07-23 | Kuraray Co., Ltd. | Resin compositions and multi-layered structures utilizing the same |
| JP2002069255A (ja) * | 2000-08-28 | 2002-03-08 | Kuraray Co Ltd | 樹脂組成物、その製造法および用途 |
| JP4642198B2 (ja) * | 2000-08-28 | 2011-03-02 | 株式会社クラレ | 樹脂組成物、その製造法および用途 |
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