JPS63117008A - 変性ポリエチレンの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は変性ポリエチレンの製造方法に関し、詳しくは
接着性、耐熱性、成形性等に優れた変性ポリエチレンの
製造方法に関する。

〔従来の技術〕

一般に、ポリオレフィン樹脂は、機械的強度、成形性に
優れ、化学的に安定であるため汎用されているが、接着
性に乏しいという欠点がある。

ポリオレフィン樹脂の接着性を改善する方法として、ポ
リオレフィン樹脂に不飽和カルボン酸類と有機過酸化物
を添加し、溶融混練する方法が知られているが、これだ
けでは接着性の改善は不十分である。

そこで、さらにゴム物質を添加する方法が提案されてい
る（特公昭５４−４０１１２号公報、同５５−５７６６
号公報）。しかしながら、ゴム物質を添加すると、耐熱
性、成形性が低下するという新たな問題点が生じていた
。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明は、耐熱性、成形性を低下させることなく、接着
性が改善された変性ポリエチレンを製造することを目的
としてなされたものである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重
ねた結果、特定の構造を有するポリエチレンに不飽和カ
ルボン酸またはその誘導体と有機酸化物とを特定の割合
で溶融混練することにより、その目的を達成することを
見い出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至っ
た。

すなわち、本発明は分岐度が主鎖の炭素原子１０００個
あたり５個以下である高密度ポリエチレン（Ａ）１００
重量部に対して、不飽和カルボン酸またはその誘導体（
Ｂ）０．２〜３重量部および有機過酸化物（Ｃ）０．０
１〜０．５重量部を、（Ｃ）／　（Ｂ）の重量比が０．
０１〜０．５になるように添加し、溶融混練することを
特徴とする変性ポリエチレンの製造方法を提供するもの
である。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明において（Ａ）の高密度ポリエチレン（ＨＤ　Ｐ
　Ｅ）は密度が好ましくは０．９６０ｇ／ａＪ以上、特
に好ましくは０．９６３以上、さらに好ましくは０．９
６５以上のもので、分岐度が主鎖の炭素原子１０００個
あたり５個以下、好ましくは３個以下のものが用いられ
る。このものは、チーグラー触媒を用いる公知の重合法
により製造することができる。

ポリエチレンとして、分岐度の大きい高密度ポリエチレ
ン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン等
を用いると混練の際架橋が進みすぎ接着性が不十分とな
る。

（Ｂ）の不飽和カルボン酸としては、マレイン酸、無水
マレイン酸、フマール酸、無水ナジック酸、シトラコン
酸、クロトン酸、イソクロトン酸、メサコン酸、イタコ
ン酸、アンゲリカ酸、ソルビン酸、アクリル酸、無水イ
タコン酸、無水シトラコン酸等が好ましく、そのうち特
に無水マレイン酸が好ましい。また不飽和カルボン酸の
誘導体としては、上記不飽和カルボン酸の金属塩、アミ
ド、イミド、エステル等を挙げることができる。なお、
本発明の方法では上記不飽和カルボン酸またはその誘導
体を一種または二種以上使用することもできる。

（Ｃ）の有機過酸化物としては、分解温度が好ましくは
８０〜１４０℃、特に好ましくは９０〜１３０℃のもの
が好適に使用され、例えば、ジクミルパーオキシド、ｔ
−ブチルヒドロパーオキシド、１，３−ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシイソプロビル）ベンゼン、ジ−ｔ−ブチル
パーオキシド、２．５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘ
キサン、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート等が挙げら
れる。

次に（Ｂ）および（Ｃ）の添加量について説明する。（
Ｂ）は高密度ポリエチレン１００重量部に対して０．２
〜３重量部、好ましくは０．５〜２重量部添加する。添
加量が０．２重量部未満だと極性基量が少なく接着性が
不十分であり、３重量部を超えるとゲル化が進み、また
黄色化する。また、（Ｃ）は高密度ポリエチレン１００
重量部に対して、０．０１〜０．５重量部、好ましくは
０．０３〜０゜２重量部添加する。添加量が０．０１重
量部未満だと接着性が向上せず、０．５重量部を超える
とゲル化が進み接着性が低下する。さらに、（Ｃ）／（
Ｂ）の割合は重量比で０．０１〜０．５、好ましくは０
．０２〜０．２とする。この比が０．０１未満だと未反
応モノマー量が多くなり、０．５を超えるとゲル化が進
み接着性が低下する。

本発明の方法では、上記の（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）
の各成分を、好ましくは１９０〜２７０、特に好ましく
は２００〜２５０℃の温度で、好ましくは１〜１０分間
溶融混練することにより目的とする変性ポリエチレンを
製造することができる。

溶融混練の温度が１９０℃未満だと反応が進みにくく、
２７０℃を超えるとゲル化が進みやすくなる。

なお、溶融混練の際、あるいは溶融混練後、必要に応じ
て、他の熱可塑性樹脂、エチレン−プロピレンゴム、エ
チレン−プロピレンターポリマー等のゴム類さらにはロ
ジン系樹脂、ポリテルペン系樹脂などの粘着付与樹脂、
ワックス類、各種充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、
帯電防止剤、分散剤その他の添加剤を本発明の目的を損
なわない範囲内で適宜配合することもできる。

このようにして得られた変性ポリエチレンは、アルミニ
ウム、鉄、トタン、ブリキ、銅等の金属材料、ポリオレ
フィン、ポリエステル、ポリスチレン系樹脂、エチレン
−酢酸ビニル共重合体けん化物、ポリアミド樹脂、ポリ
カーボネート樹脂等の熱可塑性樹脂、エポキシ樹脂、ボ
ッウレタン樹脂などの熱硬化性樹脂、紙、布、木材など
のセルロース系材料、ガラスなどの他の材料に容易に、
かつ十分な強度で接着させることができるため、各種積
層体の製造に好適に利用することができる。

例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、ポリ
アミド樹脂等と積層する場合、通常、本発明の変性ポリ
エチレン１〜７０重量％、好ましくは２〜５０重量％と
低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン９９〜
３０重量％、好ましくは９８〜５０重量％とからなる組
成物として使用するのが適当である。

積層体の製造は、被積層体の材料の種類、形状等を考慮
して押出ラミネート法、加熱圧着法、溶融コーティング
法、粉体コーティング法等から選択して行われる。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明するが、本
発明はこれに限定されるものではない。

実施例１〜１１、比較例１〜６ （１）　　変性ポリエチレンの製造 分岐度０．２、密度０．９６８ｇ／ａ（、Ｍｌ　　５ｇ
／１０分の高密度ポリエチレン（ａｌ、無水マレイン酸
および１．３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロビ
ル）ベンゼン（有機過酸化物）を用意し、第１表に示す
割合、条件でトライブレンドし、溶融混練して変性ポリ
エチレンを得た。

（２）接着性の評価 前記（１）で得られた変性ポリエチレン３０重量部と低
密度ポリエチレン（密度０．９２４　ｇ／ｃｒｌ、　Ｍ
　Ｉ３ｇ／１０分）７０重量部をトライブレンドし、溶
融混練してペレット化した樹脂組成物を得た。

得られた樹脂組成物を押出機Ａから、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物（ＥＶＡ）またはナイロン６を押
出機Ｂから、それぞれ押出し、二層Ｔダイを用いて、厚
さ２００μ／２００μの二層シートを成形した。この二
層シートから２５ｍａ幅の試験片を切り出し、引張試験
機を用いて層間剥離強度を測定した結果を第１表に示す
。

実施例１２ 実施例７で用いた高密度ポリエチレンの代わりに、分岐
度２．５、密度０．９６５ｇ／ｃＪ、　Ｍ　Ｉ　　１３
ｇ／１０分の高密度ポリエチレン（ｂｌを用いた以外は
実施例７と同様に行った。

比較例７ 実施例７で用いた高密度ポリエチレンの代わりに、分岐
度６．３、密度０．９５６ｇ／ｃｄ、ＭＩ　　１０ｇ／
１０分の高密度ポリエチレン（Ｃ１を用いた以外は実施
例７と同様に行った。

〔発明の効果〕

本発明により、耐熱性、成形性等に優れるとともに著し
く接着性の改良された変性ポリエチレンが得られた。こ
の変性ポリエチレンはエチレン−酢酸ビニル共重合体け
ん化物、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂等の他の材
料との接着性に優れ、これら材料との積層体の製造に好
適に用いられ、その工業的価値は極めて大である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、分岐度が主鎖の炭素原子１０００個あたり５個以下
   である高密度ポリエチレン（Ａ）１００重量部に対して
   、不飽和カルボン酸またはその誘導体（Ｂ）０．２〜３
   重量部および有機過酸化物（Ｃ）０．０１〜０．５重量
   部を、（Ｃ）／（Ｂ）の重量比が０．０１〜０．５にな
   るように添加し、溶融混練することを特徴とする変性ポ
   リエチレンの製造方法。