JPS6036217B2 - 変性ポリエチレン組成物 - Google Patents
変性ポリエチレン組成物Info
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- JPS6036217B2 JPS6036217B2 JP56051098A JP5109881A JPS6036217B2 JP S6036217 B2 JPS6036217 B2 JP S6036217B2 JP 56051098 A JP56051098 A JP 56051098A JP 5109881 A JP5109881 A JP 5109881A JP S6036217 B2 JPS6036217 B2 JP S6036217B2
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- C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、変性ポリエチレン組成物に関する。
さらに詳細には、耐環境応力亀裂性（以下ＥＳＣＲ）に
優れ高引張伸度、流動特性の良い強鞭な接着力を有する
変性ポリエチレンを含有する組成物に関するものである
。
優れ高引張伸度、流動特性の良い強鞭な接着力を有する
変性ポリエチレンを含有する組成物に関するものである
。
従来、金属の耐食性、外観、食品衛生上の改善の目的で
金属管の内外面、金属板、電線・ケーブル、針金あるい
は各種合成樹脂のもつ欠点を改良する目的で、中低圧法
高密度ポリエチレン（以下ＨＤＰＥ）又は高圧法低密度
ポリヱチレン（以下ＬＤＰＥ））を不飽和カルボン酸又
はその無水物で変性したもの、又はそれと未変性ポリエ
チレンとの混合物で接着、積層することが知られている
（特開昭５１−１２２１５２、同５２一２５８４５号、
同５０−４１８９号公報）。
金属管の内外面、金属板、電線・ケーブル、針金あるい
は各種合成樹脂のもつ欠点を改良する目的で、中低圧法
高密度ポリエチレン（以下ＨＤＰＥ）又は高圧法低密度
ポリヱチレン（以下ＬＤＰＥ））を不飽和カルボン酸又
はその無水物で変性したもの、又はそれと未変性ポリエ
チレンとの混合物で接着、積層することが知られている
（特開昭５１−１２２１５２、同５２一２５８４５号、
同５０−４１８９号公報）。
しかしながら、従来の低圧法及び高圧法ポリエチレン（
ＨＤＰＥ及びＬＤＰＥ）を変性した変性ポリエチレン又
はその混合物を変性した変性ポリエチレン組成物は、銅
、アルミニウム等の金属類又は、ナイロン、ビニロン等
の熱可塑性樹脂との接着強度が十分でない。
ＨＤＰＥ及びＬＤＰＥ）を変性した変性ポリエチレン又
はその混合物を変性した変性ポリエチレン組成物は、銅
、アルミニウム等の金属類又は、ナイロン、ビニロン等
の熱可塑性樹脂との接着強度が十分でない。
又、押出コーティング、粉体塗装、又は共押出成形を行
った積層物については変性ポリエチレン組成物のＥＳＣ
Ｒ、靭性等が十分ではない。さらに、粉体塗装の無負荷
の状態に於ける溶融樹脂の流動性が重要な分野において
変性ＬＤＰＥは長鎖分岐、分子量分布が広いため、メル
トフローィンデックス（以下ＭＩ）の高いものを用いて
も、流動性が改良されず粉体塗装性が悪いという問題が
あった。本発明者らは、以上のような問題点を改善する
ために検討を行なった結果、エチレンとＱーオレフィン
との共重合体で分子量分布の狭い線状低密度ポリエチレ
ン（以下Ｌ−ＬＤＰＥ）を不飽和カルボン酸又はその誘
導体で変性したもの又はそれを主として含有する組成物
がＥＳＣＲ接着性に優れかつ無負荷の状態での流動性が
良いことを見出し、本発明を完成したものである。
った積層物については変性ポリエチレン組成物のＥＳＣ
Ｒ、靭性等が十分ではない。さらに、粉体塗装の無負荷
の状態に於ける溶融樹脂の流動性が重要な分野において
変性ＬＤＰＥは長鎖分岐、分子量分布が広いため、メル
トフローィンデックス（以下ＭＩ）の高いものを用いて
も、流動性が改良されず粉体塗装性が悪いという問題が
あった。本発明者らは、以上のような問題点を改善する
ために検討を行なった結果、エチレンとＱーオレフィン
との共重合体で分子量分布の狭い線状低密度ポリエチレ
ン（以下Ｌ−ＬＤＰＥ）を不飽和カルボン酸又はその誘
導体で変性したもの又はそれを主として含有する組成物
がＥＳＣＲ接着性に優れかつ無負荷の状態での流動性が
良いことを見出し、本発明を完成したものである。
すなわち、本発明は、風エチレンとＱ−オレフィンとの
共重合体で、密度が０．９１５〜０．９３５、Ｍｗ／Ｍ
ｎが３〜１２であるＬ−ＬＤＰＥに不飽和カルボン酸又
はその誘導体を反応させてなる変性ポリエチレンに曲合
成ゴム及び／又は【Ｃ｝談Ｌ−ＬＤＰＥを配合してなる
変性ポリヱチレン組成物である。
共重合体で、密度が０．９１５〜０．９３５、Ｍｗ／Ｍ
ｎが３〜１２であるＬ−ＬＤＰＥに不飽和カルボン酸又
はその誘導体を反応させてなる変性ポリエチレンに曲合
成ゴム及び／又は【Ｃ｝談Ｌ−ＬＤＰＥを配合してなる
変性ポリヱチレン組成物である。
本発明で用いられる原料のＬ−ＬＤＰＥは、クロム系又
はチーグラー系の触媒の存在下に、低圧の気相法、溶液
法、又は液相法でエチレンとＱーオレフイン、例えばブ
テンー１、ベンテンー１、ヘキセン−１、４ーメチルベ
ンテン−１、ヘプテンー１、オクテンー１、好ましくは
プテン１、ヘキセンー１、４ーメチルベンテンー１、オ
クテンー１からなる群から選択されるものと共重合体で
ある。こ）でＱ−オレフィンは一般には３〜１４重量％
の割合で含まれる。そして、これらのＬ−ＬＤＰＥは、
密度が０．９１５〜０．９３５ Ｍｗ／Ｍｎが３〜１２
、Ｍ１〔ＡＳＴＭＤ−１２３舷（１９０００，２１６０
夕）以下同〕が０．１〜５０夕／１０分のものであるが
、なかでも低圧気相法で重合されたものが最も好ましい
。本発明に用いられる不飽和カルボン酸としては、例え
ばアクリル酸、メタクリル酸、マレィン酸、フマル酸、
イタコン酸、シトラコン酸、エンドービーシクロ〔２，
２，１〕−１，４５，６，７，７−へキサクロロ−５−
へプテン−２，３−ジカルボン酸、エンドービーシクロ
−〔２，２，１〕−５−へプテン−２，３−ジカルボン
酸、シス−４−シクロヘキセンー１，２−ジカルボン酸
等があげられる。
はチーグラー系の触媒の存在下に、低圧の気相法、溶液
法、又は液相法でエチレンとＱーオレフイン、例えばブ
テンー１、ベンテンー１、ヘキセン−１、４ーメチルベ
ンテン−１、ヘプテンー１、オクテンー１、好ましくは
プテン１、ヘキセンー１、４ーメチルベンテンー１、オ
クテンー１からなる群から選択されるものと共重合体で
ある。こ）でＱ−オレフィンは一般には３〜１４重量％
の割合で含まれる。そして、これらのＬ−ＬＤＰＥは、
密度が０．９１５〜０．９３５ Ｍｗ／Ｍｎが３〜１２
、Ｍ１〔ＡＳＴＭＤ−１２３舷（１９０００，２１６０
夕）以下同〕が０．１〜５０夕／１０分のものであるが
、なかでも低圧気相法で重合されたものが最も好ましい
。本発明に用いられる不飽和カルボン酸としては、例え
ばアクリル酸、メタクリル酸、マレィン酸、フマル酸、
イタコン酸、シトラコン酸、エンドービーシクロ〔２，
２，１〕−１，４５，６，７，７−へキサクロロ−５−
へプテン−２，３−ジカルボン酸、エンドービーシクロ
−〔２，２，１〕−５−へプテン−２，３−ジカルボン
酸、シス−４−シクロヘキセンー１，２−ジカルボン酸
等があげられる。
又、不飽和カルボン酸の誘導体としては、酸無水物、ェ
ステルがあげられ、例えば無水マレィン酸、無水シトラ
コン酸、エンド−ビーシクロ−〔２，２，１〕−１，４
，５，６，７．７−へキサクロロ−５−へプテン−２，
３無水ジカルボン酸、エンドービーシクロ−〔２，２，
１〕−５−へプテン−２，３一驚水ジカルボン酸、シス
−４−シクロヘキセン−１，２無水ジカルボン酸、アク
リル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル
、メタクリル酸エチル、アクリル酸プチル、メタクリル
酸ブチル、マレィン酸ェステル（モノェステル、ジェス
テル）等があげられる。本発明に用いられる合成ゴムは
、エチレンとＱーオレフイン、例えばプロピレン、ブテ
ン−１、ペンテンー１、ヘキセンー１、オクテンー１、
４ーメチルベンテンー１等の群から選ばれるものとの共
重合体ゴム、ェチレープロピレンー非共役ジエンゴム（
ＥＰＤＭ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、フチルゴム（Ｂ
Ｒ）、スチレンーブタジェン熱可塑性ゴム（ＳＢＲ）等
があげられるがなかでもエチレン−Ｑ−オレフィン共重
合体ゴムが好ましく、特にエチレン．ブテン−１共重合
体ゴム（ＥＢＲ）が好ましい。
ステルがあげられ、例えば無水マレィン酸、無水シトラ
コン酸、エンド−ビーシクロ−〔２，２，１〕−１，４
，５，６，７．７−へキサクロロ−５−へプテン−２，
３無水ジカルボン酸、エンドービーシクロ−〔２，２，
１〕−５−へプテン−２，３一驚水ジカルボン酸、シス
−４−シクロヘキセン−１，２無水ジカルボン酸、アク
リル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル
、メタクリル酸エチル、アクリル酸プチル、メタクリル
酸ブチル、マレィン酸ェステル（モノェステル、ジェス
テル）等があげられる。本発明に用いられる合成ゴムは
、エチレンとＱーオレフイン、例えばプロピレン、ブテ
ン−１、ペンテンー１、ヘキセンー１、オクテンー１、
４ーメチルベンテンー１等の群から選ばれるものとの共
重合体ゴム、ェチレープロピレンー非共役ジエンゴム（
ＥＰＤＭ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、フチルゴム（Ｂ
Ｒ）、スチレンーブタジェン熱可塑性ゴム（ＳＢＲ）等
があげられるがなかでもエチレン−Ｑ−オレフィン共重
合体ゴムが好ましく、特にエチレン．ブテン−１共重合
体ゴム（ＥＢＲ）が好ましい。
なお、これら合成ゴムは、ムーニー粘度（ＭＬ＋４１０
０００、ＪＩＳＫ６３００以下同）が１０〜１５０でか
つ結晶化度が３０％以下のものが好ましい。エチレン−
Ｑーオレフイン共重合体ゴムは一般に０．９以下の密度
を有する。Ｌ−ＬＤＰＥに不飽和カルボン酸又はその誘
導体を反応させる方法は公知の各種の方法を採用できる
。
０００、ＪＩＳＫ６３００以下同）が１０〜１５０でか
つ結晶化度が３０％以下のものが好ましい。エチレン−
Ｑーオレフイン共重合体ゴムは一般に０．９以下の密度
を有する。Ｌ−ＬＤＰＥに不飽和カルボン酸又はその誘
導体を反応させる方法は公知の各種の方法を採用できる
。
例えば、Ｌ−ＬＤＰＥと不飽和カルボン酸又はその誘導
体を溶媒の存在下または不存下で有機過酸化物の反応開
始剤、例えば、ジターシャリーフチル／ゞ−オキサイド
、ジクミルパーオキサイド、ペンゾイルパーオキサイド
、／ぐ−へキサ２．５ペンゾイル、２．５−ジメチル−
２．５−ジー（夕一シヤリーブチルベルオキシ）−へキ
シン−３等を添加し、ヘンシヱルミキサー、リボンブレ
ンダー等の混合機で予め混合し、この混合物をバンバリ
ーミキサー、単軸又は多軸の押出機でポリエチレンの融
点以上２５０００以下の温度で溶融混線する。又は、Ｌ
−ＬＤＰＥを溶剤中に溶解し、その溶液中に不飽和カル
ボン酸又はその誘導体と反応開始剤を添加して反応させ
てもよい。ここでＬ−ＬＯＰＥに付加する不飽和カルボ
ン酸又はその誘導体の量は０．０１〜３重量％が好まし
い。
体を溶媒の存在下または不存下で有機過酸化物の反応開
始剤、例えば、ジターシャリーフチル／ゞ−オキサイド
、ジクミルパーオキサイド、ペンゾイルパーオキサイド
、／ぐ−へキサ２．５ペンゾイル、２．５−ジメチル−
２．５−ジー（夕一シヤリーブチルベルオキシ）−へキ
シン−３等を添加し、ヘンシヱルミキサー、リボンブレ
ンダー等の混合機で予め混合し、この混合物をバンバリ
ーミキサー、単軸又は多軸の押出機でポリエチレンの融
点以上２５０００以下の温度で溶融混線する。又は、Ｌ
−ＬＤＰＥを溶剤中に溶解し、その溶液中に不飽和カル
ボン酸又はその誘導体と反応開始剤を添加して反応させ
てもよい。ここでＬ−ＬＯＰＥに付加する不飽和カルボ
ン酸又はその誘導体の量は０．０１〜３重量％が好まし
い。
従って、不飽和カルボン酸又はの誘導体及び有機過酸化
物の反応開始剤の添加量は、未変性Ｌ−ＬＤＰＥの１０
の重量部に対して不飽和カルホン酸又はその誘導体０．
０５〜５重量部、反応開始剤０．００１〜０．５重量部
が好ましい。なお、得られる変性ポリエチレン中の不飽
和カルボン酸又はその黍導体の含有量が０．０１重量％
未満では本発明効果の強鰯な接着力が得られず、一方３
重量％を越える場合は接着力の増大はみられず、ゲル状
物の発生や着色等が増大し経済的にも不利である。次に
、本発明の変性ポリエチレン組成物は、前記の変性ポリ
エチレン、合成ゴム及び／又はＬ−ＬＤＰＥを配合し、
公知の方法で溶融混練して得られる。
物の反応開始剤の添加量は、未変性Ｌ−ＬＤＰＥの１０
の重量部に対して不飽和カルホン酸又はその誘導体０．
０５〜５重量部、反応開始剤０．００１〜０．５重量部
が好ましい。なお、得られる変性ポリエチレン中の不飽
和カルボン酸又はその黍導体の含有量が０．０１重量％
未満では本発明効果の強鰯な接着力が得られず、一方３
重量％を越える場合は接着力の増大はみられず、ゲル状
物の発生や着色等が増大し経済的にも不利である。次に
、本発明の変性ポリエチレン組成物は、前記の変性ポリ
エチレン、合成ゴム及び／又はＬ−ＬＤＰＥを配合し、
公知の方法で溶融混練して得られる。
例えば、変性ポリエチレンと合成ゴム及び／又はＬ−Ｌ
ＤＰＥを予めへンシェルミキサー、リボンブレンダ等で
予備混合し、その混合物をバンバリーミキサー、単軸又
は多軸の押出機等でポリエチレンの融点以上２５０℃以
下の温度で加熱溶融混練するが、合成ゴムがベール状の
場合はバンバリーミキサー、ロール等で加熱溶融混練す
る方法が適当である。ここで、合成ゴム及び／又はＬ−
ＬＤＰＥの配合は、変性ポリエチレン中に付加する酸又
はその誘導体の量により異なり、組成物中に含有する酸
又はその誘導体の量が０．０１〜３重量％となる範囲で
行い、かつ合成ゴムの配合は３の重量％以下とすること
が好ましい。なお、組成物中に付加する酸又はその誘導
体の量を０．０１〜３重量％とするのは前記の変性ポリ
エチレンと同様の理由によるが、合成ゴムの配合は、３
の重量％を越える場合はＥＳＣＲは改善されるが機械的
強度が低下する。又、合成ゴムは、前記の不飽和カルボ
ン酸又はその誘導体を変性Ｌ−ＬＤＰＥと同様にして０
．０１〜３重量％付加反応させた変性合成ゴムとし、本
発明の組成物に配合するか、あるいは合成ゴムの代りに
用いることもできる。この場合も、前記の理由により配
合は３の重量％以下とすることが必要である。次に、本
発明の変性ポリエチレン組成物は、金属又は熱可塑性樹
脂との積層物とすることができる。
ＤＰＥを予めへンシェルミキサー、リボンブレンダ等で
予備混合し、その混合物をバンバリーミキサー、単軸又
は多軸の押出機等でポリエチレンの融点以上２５０℃以
下の温度で加熱溶融混練するが、合成ゴムがベール状の
場合はバンバリーミキサー、ロール等で加熱溶融混練す
る方法が適当である。ここで、合成ゴム及び／又はＬ−
ＬＤＰＥの配合は、変性ポリエチレン中に付加する酸又
はその誘導体の量により異なり、組成物中に含有する酸
又はその誘導体の量が０．０１〜３重量％となる範囲で
行い、かつ合成ゴムの配合は３の重量％以下とすること
が好ましい。なお、組成物中に付加する酸又はその誘導
体の量を０．０１〜３重量％とするのは前記の変性ポリ
エチレンと同様の理由によるが、合成ゴムの配合は、３
の重量％を越える場合はＥＳＣＲは改善されるが機械的
強度が低下する。又、合成ゴムは、前記の不飽和カルボ
ン酸又はその誘導体を変性Ｌ−ＬＤＰＥと同様にして０
．０１〜３重量％付加反応させた変性合成ゴムとし、本
発明の組成物に配合するか、あるいは合成ゴムの代りに
用いることもできる。この場合も、前記の理由により配
合は３の重量％以下とすることが必要である。次に、本
発明の変性ポリエチレン組成物は、金属又は熱可塑性樹
脂との積層物とすることができる。
該積層物に用いる金属は、鉄、アルミニウム、銅、亜鉛
、ニッケル、錫、ステンレス、真ちゆう、ブリキ、トタ
ン等があげられる。又、熱可塑性樹脂としては、ナイロ
ン６、ナイロン６６ ナイロン１１、ナイロン１２、ナ
イロン６−１ぱ等のポリアミド、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリブデン等のオレフィンの単車合体又はこ
れらの共重合体等のポリオレフィン、ポリビニルアルコ
ールを部分的にアセタール化した樹脂（ビニロン）、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体を部分的に加水分解した樹
脂（ェバール）、ポリエチレンテレフタレートやポリブ
チレンテレフタレート等のポリエステル、ポリ塩化ビニ
ル等があげられるが、特にナイロン、ビニロソが好まし
い。上記の積層物は、本発明の該変性ポリエチレンに合
成ゴム及び／又はＬ−ＬＤＰＥを配合してなる変性ポリ
エチレン組成物に前記の金属又は熱可塑性樹脂から選択
されるものとを積層することによって得られる。
、ニッケル、錫、ステンレス、真ちゆう、ブリキ、トタ
ン等があげられる。又、熱可塑性樹脂としては、ナイロ
ン６、ナイロン６６ ナイロン１１、ナイロン１２、ナ
イロン６−１ぱ等のポリアミド、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリブデン等のオレフィンの単車合体又はこ
れらの共重合体等のポリオレフィン、ポリビニルアルコ
ールを部分的にアセタール化した樹脂（ビニロン）、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体を部分的に加水分解した樹
脂（ェバール）、ポリエチレンテレフタレートやポリブ
チレンテレフタレート等のポリエステル、ポリ塩化ビニ
ル等があげられるが、特にナイロン、ビニロソが好まし
い。上記の積層物は、本発明の該変性ポリエチレンに合
成ゴム及び／又はＬ−ＬＤＰＥを配合してなる変性ポリ
エチレン組成物に前記の金属又は熱可塑性樹脂から選択
されるものとを積層することによって得られる。
積層物を得る方法は特に限定されるものではなく、例え
ばそれぞれをフィルム、シート状としておき熱圧着する
方法、ダィ外部でラミネートする方法、ダィ内部でラミ
ネート（共押出）する方法、押出コーティングする方法
あるいは粉体塗装する方法等公知の方法を利用すること
ができる。
ばそれぞれをフィルム、シート状としておき熱圧着する
方法、ダィ外部でラミネートする方法、ダィ内部でラミ
ネート（共押出）する方法、押出コーティングする方法
あるいは粉体塗装する方法等公知の方法を利用すること
ができる。
なお、金属との積層においては、通常溶剤脱脂、酸洗、
ショットブラスト、リン酸亜鉛処理、リン酸カルシウム
等の前処理が行われ、さらにフライマー処理としてェポ
キシ系樹脂のプラィマ−を介することにより、より強靭
な接着力を有する積層物を得ることができる。ェポキシ
樹脂系のプラィマ−としては、一液性又は二液性の変性
ェポキシ系樹脂プラィマーが耐熱性あるいは安定性の点
から好ましい。積層物の構造は、本発明の変性ポｌ」エ
チレン組成物と前記の金属又は熱可塑性樹脂から選択さ
れるものと積層する２層構造を基本とするが、必要に応
じて種々の組合せを行うことができる。
ショットブラスト、リン酸亜鉛処理、リン酸カルシウム
等の前処理が行われ、さらにフライマー処理としてェポ
キシ系樹脂のプラィマ−を介することにより、より強靭
な接着力を有する積層物を得ることができる。ェポキシ
樹脂系のプラィマ−としては、一液性又は二液性の変性
ェポキシ系樹脂プラィマーが耐熱性あるいは安定性の点
から好ましい。積層物の構造は、本発明の変性ポｌ」エ
チレン組成物と前記の金属又は熱可塑性樹脂から選択さ
れるものと積層する２層構造を基本とするが、必要に応
じて種々の組合せを行うことができる。
例えば、変性ポＩＪエチレン組成物／金属、変性ホＩＪ
エチレン組成物／熱可塑性樹脂、金属／変性ポリエチレ
ン組成物／金属、金属／変性ポリエチレン組成物／熱可
塑性樹脂、熱可塑性樹脂／変性ポリエチレン組成物／熱
可塑性樹脂等の組合せで、さらに、これらを細合せるこ
とや他の物質、例えば繊維、紙、木板等と粗合せること
もできる。以上、本発明の変性ポリエチレン組成物は、
前記の金属又は熱可塑性樹脂と高い接着力を示し、又高
流動性を示すため粉体塗装、押出コーティング、押出成
形等が容易である。
エチレン組成物／熱可塑性樹脂、金属／変性ポリエチレ
ン組成物／金属、金属／変性ポリエチレン組成物／熱可
塑性樹脂、熱可塑性樹脂／変性ポリエチレン組成物／熱
可塑性樹脂等の組合せで、さらに、これらを細合せるこ
とや他の物質、例えば繊維、紙、木板等と粗合せること
もできる。以上、本発明の変性ポリエチレン組成物は、
前記の金属又は熱可塑性樹脂と高い接着力を示し、又高
流動性を示すため粉体塗装、押出コーティング、押出成
形等が容易である。
そして、この変性ポリエチレン組成物は、高接着強度の
外にＥＳＣＲ、級性に優れるため、鋼線、電線、ケーブ
ル、金属板金属管内外面、その他の金属のインサート物
の被覆あるいは各種樹脂との共押出による多層フィルム
やシート、又はシートへの積層あるいは多層ブロー成形
による各種の多層ボトル、客器として使用することがで
きる。
外にＥＳＣＲ、級性に優れるため、鋼線、電線、ケーブ
ル、金属板金属管内外面、その他の金属のインサート物
の被覆あるいは各種樹脂との共押出による多層フィルム
やシート、又はシートへの積層あるいは多層ブロー成形
による各種の多層ボトル、客器として使用することがで
きる。
なお、本発明の変性ポリエチレン組成物には、用途に応
じて耐候性添加剤、耐熱性添加剤、成形助剤、酸化防止
剤、着色剤等を添加することができる。
じて耐候性添加剤、耐熱性添加剤、成形助剤、酸化防止
剤、着色剤等を添加することができる。
次に実施例をあげて本発明を詳細に説明する。
実施例における部はすべて重量で表わし、接着等を示す
剥離強度、高速引張伸度、溶融張力は次に示す各試験方
法で評価した。‘１’剥離強度 試験片の作成 ■ アルミニウムの場合：厚さ０．１肋アルミニウム（
以下ＡＩ）と厚さ０．１肌の本発明の組成物からなるシ
ートから、ＡＩ／組成物／ＡＩの３層積層物を作成し２
５肌中に切断。
剥離強度、高速引張伸度、溶融張力は次に示す各試験方
法で評価した。‘１’剥離強度 試験片の作成 ■ アルミニウムの場合：厚さ０．１肋アルミニウム（
以下ＡＩ）と厚さ０．１肌の本発明の組成物からなるシ
ートから、ＡＩ／組成物／ＡＩの３層積層物を作成し２
５肌中に切断。
‘Ｂ） 鋼の場合：リン酸亜鉛処理した鋼板（以下Ｅｅ
）３．２肋×５仇帆×１５０肋に本発明の組成物を厚さ
１側に競層した２層積層物を作成し、樹脂を中１仇奴の
短冊に切断の端面から２比帆を鋭利な刃物で剥離しつか
み代を作成。
）３．２肋×５仇帆×１５０肋に本発明の組成物を厚さ
１側に競層した２層積層物を作成し、樹脂を中１仇奴の
短冊に切断の端面から２比帆を鋭利な刃物で剥離しつか
み代を作成。
に）ナイロンの場合；厚さ０．１脚のナイロン６のシー
トと本発明の組成物の厚さ０．１肌のシートで、ナイロ
ン６／組成物／ナイロン６の３層積層物を作成し２５肋
中に切断。
トと本発明の組成物の厚さ０．１肌のシートで、ナイロ
ン６／組成物／ナイロン６の３層積層物を作成し２５肋
中に切断。
以上の各試験をィンストロン方館引張り試験機にて９０
ｏ剥離強度を測定した。
ｏ剥離強度を測定した。
【２｝ ＥＳＣＲ（ ＡＳＴＭＤ−１６９３隻拠）■
試験片：３８肋×１２．７肋×２肋‘Ｂ）界面活性剤：
ィゲパール１０％水溶液｛Ｃ）試験温度：５０ｏｏ脚
高速引張伸度（ＪＩＳＫ−６７６位隻拠）凪 引張試験
速度；速度Ｃ５０仇腕／ｍｊｎ±１０％ ｛４｝ 溶融張力 メルトィンデックス試験装置を用いて、オリフィスの径
、長さ、温度、樹脂のオリフィス押出速度及び引取速度
を規定し、一定速度で樹脂を引取る時にかかる張力を測
定し、樹脂の流動性を評価した。
試験片：３８肋×１２．７肋×２肋‘Ｂ）界面活性剤：
ィゲパール１０％水溶液｛Ｃ）試験温度：５０ｏｏ脚
高速引張伸度（ＪＩＳＫ−６７６位隻拠）凪 引張試験
速度；速度Ｃ５０仇腕／ｍｊｎ±１０％ ｛４｝ 溶融張力 メルトィンデックス試験装置を用いて、オリフィスの径
、長さ、温度、樹脂のオリフィス押出速度及び引取速度
を規定し、一定速度で樹脂を引取る時にかかる張力を測
定し、樹脂の流動性を評価した。
風 オリフイス；２０９５０側×８側
‘Ｂ｝ 試験温度；１９０午○
｛Ｃ｝ 樹脂の押出速度；１物奴／ｍｉｎ■ 樹脂の引
取速度；５．５肋／ｍｉｎ 参考例 １〜３ Ｌ−ＬＤＰＥに無水マレィン酸及び２．５−ジメチル−
２．５−ジ−（夕−シヤリーブチルベルオキシ）へキシ
ン−３の反応開始剤を第１表に示す割合で配合し、常温
でへンシェルミキサ−で混合し、混合物を押出機に供給
し２２０ｏｏ、６仇ｐｍで熔融混練して押出しべレット
を得た。
取速度；５．５肋／ｍｉｎ 参考例 １〜３ Ｌ−ＬＤＰＥに無水マレィン酸及び２．５−ジメチル−
２．５−ジ−（夕−シヤリーブチルベルオキシ）へキシ
ン−３の反応開始剤を第１表に示す割合で配合し、常温
でへンシェルミキサ−で混合し、混合物を押出機に供給
し２２０ｏｏ、６仇ｐｍで熔融混練して押出しべレット
を得た。
次に得られたべレットを使用してこの変性ポリエチレン
の物性及びこの変性ポリエチレンを用いてアルミニウム
シート（以下Ｎ）、鋼板（以下Ｆｅ）又はナイロン６と
の積層物を作成し９０ｏ剥離強度を測定し、結果を第１
表に示した。第１表 実施例 １〜５ 実施例１〜４では、参考例１で用いた原料のＬ−ＬＤＰ
Ｅに参考例２で得られた変性Ｌ−ＬＤＰＥ、又、実施例
５では、参考例３で用いた原料のＬ−ＬＤＰＥに参考例
３で得られた変性Ｌ−ＬＤＰＥをそれそれ第２表に示す
割合で配合し、熔融泥純して各組成物を得た。
の物性及びこの変性ポリエチレンを用いてアルミニウム
シート（以下Ｎ）、鋼板（以下Ｆｅ）又はナイロン６と
の積層物を作成し９０ｏ剥離強度を測定し、結果を第１
表に示した。第１表 実施例 １〜５ 実施例１〜４では、参考例１で用いた原料のＬ−ＬＤＰ
Ｅに参考例２で得られた変性Ｌ−ＬＤＰＥ、又、実施例
５では、参考例３で用いた原料のＬ−ＬＤＰＥに参考例
３で得られた変性Ｌ−ＬＤＰＥをそれそれ第２表に示す
割合で配合し、熔融泥純して各組成物を得た。
得られた各組成物について、参考例１と同様の方法で物
性及び接着強度を測定し第２表に併記した。第２表 比較例 １，２ 参考例１で用いた原料のＬ−ＬＤＰＥに参考例１で得ら
れた変性Ｌ−ＬＤＰＥを第３表に示す割合で配合し、溶
融濃練して各組成物を得た。
性及び接着強度を測定し第２表に併記した。第２表 比較例 １，２ 参考例１で用いた原料のＬ−ＬＤＰＥに参考例１で得ら
れた変性Ｌ−ＬＤＰＥを第３表に示す割合で配合し、溶
融濃練して各組成物を得た。
各組成物について、参考例１と同様の方法で物性と接着
強度を測定し第３表に併記した。第３表 実施例 ６〜１０ 参考例１のＬ−ＬＤＰＥ、同１と３のＬ−ＬＤＰＥを参
考例１と同様に変注した変性Ｌ−ＬＤＰＥ、エチレンー
ブテン−１共重合体ゴム、又は同共重合体ゴムに無水マ
レィン酸を配合し、参考例１と同様にして変性した変性
エチレンーブテン−１共重合体ゴムを第４表に示す割合
で配合し、溶融混線して各組成物を得た。
強度を測定し第３表に併記した。第３表 実施例 ６〜１０ 参考例１のＬ−ＬＤＰＥ、同１と３のＬ−ＬＤＰＥを参
考例１と同様に変注した変性Ｌ−ＬＤＰＥ、エチレンー
ブテン−１共重合体ゴム、又は同共重合体ゴムに無水マ
レィン酸を配合し、参考例１と同様にして変性した変性
エチレンーブテン−１共重合体ゴムを第４表に示す割合
で配合し、溶融混線して各組成物を得た。
次にこの組成物について物性及びこの組成物を用いて積
層物を成形して９００剥離強度を測定し、その結果を第
４表に示した。船職
層物を成形して９００剥離強度を測定し、その結果を第
４表に示した。船職
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ （Ａ）エチレンとα−オレフインとの共重合体で、
密度が０．９１５〜０．９３５重量平均分子量／数平均
分子量が３〜１２である線状低密度ポリエチレンに不飽
和カルボン酸又はその誘導体を反応させてなる変性ポリ
エチレンに（Ｂ）合成ゴム及び／又は（Ｃ）該線状低密
度ポリエチレンを配合してなる変性ポリエチレン組成物
。 ２ 合成ゴムが、エチレンとブテン−１との共重合体ゴ
ムである特許請求の範囲第１項記載の組成物。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56051098A JPS6036217B2 (ja) | 1981-04-07 | 1981-04-07 | 変性ポリエチレン組成物 |
| US06/359,401 US4440911A (en) | 1981-04-07 | 1982-03-18 | Modified polyethylene and laminate thereof |
| CA000400584A CA1188026A (en) | 1981-04-07 | 1982-04-06 | LINEAR LOW DENSITY COPOLYMER OF ETHYLENE AND .alpha.-OLEFIN, REACTED WITH AN UNSATURATED CARBOXYLIC ACID |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56051098A JPS6036217B2 (ja) | 1981-04-07 | 1981-04-07 | 変性ポリエチレン組成物 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23667984A Division JPS60127305A (ja) | 1984-11-12 | 1984-11-12 | 変性ポリエチレンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57165413A JPS57165413A (en) | 1982-10-12 |
| JPS6036217B2 true JPS6036217B2 (ja) | 1985-08-19 |
Family
ID=12877329
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56051098A Expired JPS6036217B2 (ja) | 1981-04-07 | 1981-04-07 | 変性ポリエチレン組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4440911A (ja) |
| JP (1) | JPS6036217B2 (ja) |
| CA (1) | CA1188026A (ja) |
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| JPS4935345A (ja) * | 1972-07-31 | 1974-04-01 | ||
| JPS50102633A (ja) * | 1974-01-17 | 1975-08-14 | ||
| JPS5190378A (ja) * | 1975-02-07 | 1976-08-07 | ||
| JPS5198784A (en) * | 1975-02-27 | 1976-08-31 | Jushisekisobutsuno seizoho | |
| JPS51122152A (en) * | 1975-04-18 | 1976-10-26 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Polyolefin composition with excellent adhesion to metals |
| JPS5232654A (en) * | 1975-09-09 | 1977-03-12 | Fujitsu Ltd | Single stabilized multiple circuit |
| JPS5280334A (en) * | 1975-12-27 | 1977-07-06 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Method of adhering polyolefin and polar substrate |
| JPS534880A (en) * | 1976-07-02 | 1978-01-17 | Hitachi Ltd | Hooking and soldering wire to terminal member |
| JPS5365350A (en) * | 1976-11-24 | 1978-06-10 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Multi-layered laminate |
| JPS5392887A (en) * | 1977-01-27 | 1978-08-15 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Ethylene copolymer |
| JPS5440112A (en) * | 1977-09-02 | 1979-03-28 | Kubota Ltd | Open culture method for continuous nursery plant for rice transplanter |
| JPS54154489A (en) * | 1978-03-31 | 1979-12-05 | Union Carbide Corp | Product molded from ethylene hydrocarbon copolymer |
| JPS5518251A (en) * | 1978-07-25 | 1980-02-08 | Hisaka Works Ltd | Boiling heating surface area structure in plate type evaporator |
| JPS5523189A (en) * | 1978-08-02 | 1980-02-19 | Montedison Spa | Ethylene polymer and its manufacture |
| JPS55113542A (en) * | 1979-01-08 | 1980-09-02 | Union Carbide Corp | Method of decreasing fishskin melting breaking during extrusion of ethylene polymer |
| JPS56120750A (en) * | 1980-02-29 | 1981-09-22 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Modified ethylene polymer composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57165413A (en) | 1982-10-12 |
| US4440911A (en) | 1984-04-03 |
| CA1188026A (en) | 1985-05-28 |
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