JPS628461B2 - - Google Patents

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JPS628461B2
JPS628461B2 JP56119428A JP11942881A JPS628461B2 JP S628461 B2 JPS628461 B2 JP S628461B2 JP 56119428 A JP56119428 A JP 56119428A JP 11942881 A JP11942881 A JP 11942881A JP S628461 B2 JPS628461 B2 JP S628461B2
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JP
Japan
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blend
anhydride
polypropylene
acid
copolymer
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JP56119428A
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Shumukuraa Shiimoo
Machonisu Junia Jon
Shida Mitsuzoo
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Chemplex Co
Original Assignee
Chemplex Co
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Publication date
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Publication of JPS628461B2 publication Critical patent/JPS628461B2/ja
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    • C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
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    • C09J123/08—Copolymers of ethene
    • C09J123/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C09J123/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
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    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
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    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/24—Graft or block copolymers according to groups C08L51/00, C08L53/00 or C08L55/02; Derivatives thereof

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は接着剤ブレンドおよび複合構造物にか
かわる。 今日、ポリプロピレン（PP）と極性基材ない
し支持体との複合構造物は産業上大いに利用性の
あることがわかつている。かかる極性基材例えば
ナイロン、エチレン−ビニルアルコール共重合体
（EVOH）、ポリビニルアルコール重合体、金属、
ガラス、木材等にポリプロピレンを堅固に接着さ
せるという課題の一つの解決策は、不飽和カルボ
ン酸若しくは酸誘導体をグラフトさせたポリプロ
ピレンにポリプロピレンを配合し、得られたブレ
ンドを、ポリプロピレン−極性基材間の接着剤層
として直接用いることである。不飽和カルボン酸
ないし酸誘導体をグラフトさせたポリエチレン
は、ポリプロピレングラフト共重合体に比較して
製造容易なため、その使用が時析好適となりう
る。 しかしながら、ポリエチレングラフト共重合体
にポリプロピレンを配合させても、極性重合体、
その他の極性基材に対する接着性はかなり劣つて
いる。耐して、場合によつては、グラフト共重合
体とポリプロピレンとのブレンド−極性基材間に
接着性が全く得られないことがある。本発明のブ
レンドはこれらの問題を克服したものである。 本発明者は、適当な不飽和カルボン酸若しくは
酸無水物をポリエチレン主鎖にグラフトさせ、生
成グラフト共重合体に、低圧重合で製造せるポリ
エチレン共重合体（通常線状低密度ポリエチレン
又はLLDPEと呼称）とポリプロピレンとの混合
物を配合することによつて、ポリプロピレンにす
ぐれた接着強さを示し且つまた、ナイロン、エチ
レン−ビニルアルコール共重合体、ポリビニルア
ルコール重合体の如き極性重合体並びに、金属、
ガラス、セロフアン、紙、木材等の如き他の極性
表面を含む各種基材にもすぐれた接着強度を示す
組成物を取得した。 本発明でグラフト用主鎖として用いられる「ポ
リエチレン」には、エチレン単独重合体、エチレ
ンとプロピレン、ブテン−１、その他の不飽和脂
肪族炭化水素との共重合体が含まれる。かかる単
独重合体および共重合体２種又はそれ以上の混合
物をグラフトさせることが時折好ましい。 本発明で配合用樹脂の一部として用いられるポ
リプロピレンには、プロピレン単独重合体並び
に、プロピレンとエチレン、ブテン、その他不飽
和脂肪族炭化水素との共重合体が含まれる。これ
らは通常、慣用金属触媒を用いて製せられる。本
発明で特に好ましいのは、プロピレン単独重合体
と、いわゆるブロツク共重合法によつて製せられ
るプロピレン共重合体である。これら単独重合体
ないし共重合体２種又はそれ以上の混合物を配合
用樹脂のポリプロピレン成分として用いることは
時折好ましい。 本発明で配合用樹脂として用いられるポリエチ
レン重合体には、エチレンと、40％までの、エチ
レンより高級なオレフイン例えばプロピレン、ブ
テン−１、ヘキセン−１、オクテン−１などとの
共重合体が含まれる。これら共重合体２種又はそ
れ以上との混合物を配合用樹脂のポリエチレン成
分として用いることは時折好ましい。好適なエチ
レン共重合体は、いわゆる線状低密度ポリエチレ
ンを形成する低圧法によつて製せられるもの或は
低圧、低密度ポリエチレン（LPLDPE）である。
特に好ましいのは、狭い分子量分布を有する線状
低密度ポリエチレンである。 かかる線状密度ポリエチレンは、このものを在
来の低密度ポリエチレン（LDPE）樹脂および高
密度ポリエチレン樹脂の両者より区別するユニー
クな諸特性を有する。低密度ポリエチレンは、そ
の製造法故に枝分れの程度が高く、渦巻き状にな
る傾向があり、これを伸ばしてもまた元に戻ろう
とし、他の材料を寄せつけない。他方、線状低密
度物質はその名が示すように、長鎖の枝分れがほ
とんどなく、コモノマーのの使用によつて導入さ
れる短鎖の枝分れが主鎖にみられるにすぎない。
この理由で、該線状低密度重合体は、慣用LDPE
樹脂よりも約15〜20゜高い融点を示す。 この線状構造によつて、該重合体は、従来のも
のより良く伸長し得、しかもポリプロピレン、ポ
リエチレン、ポリブテン−１等の如き線状構造を
もつ他の重合体と容易に混合しうる。線状低密度
ポリエチレンの密度範囲は約0.91から0.94未満で
ある。これはLLDPEを、密度範囲が0.94〜0.97
であるHDPEより区別する。線状低密度ポリエチ
レンの構造は、次の事実によつて高密度物質のそ
れとは異なる。すなわち、線状低密度ポリエチレ
ンは、高密度ポリエチレン共重合体よりもかなり
多くのコモノマーを含み、その結果高い短鎖枝分
れ度を示すからである。この構造上の相違は、線
状低密度ポリエチレンの性質をHDPEおよび
LDPEの性質とは異なるものとしている。 枝分れが靭性、耐破壊性並びに、引裂き強度、
低温衝撃、低いそりおよびすぐれた耐環境応力亀
裂性をもたらすのに対し、線状性は良好な引張り
および引裂き特性をもたらす。慣用の低密度ポリ
エチレンおよび高密度ポリエチレンとのかかる相
違によつて、LLDPEは第三タイプのポリエチレ
ンと呼ばれており、それ自体が一連の特性を有す
る別個の物質で、事実上混成物をなしている。か
くして、この物質が独自の特性を有するので、他
の重合体と混合されている場合、その混合物中の
HDPE又はLDPEの挙動に基いてこの物質の特性
を外挿し予想することは本質上不可能である。そ
れ故、該物質をポリエチレン−グラフト共重合体
およびポリプロピレンと混合した場合、同じ態様
でLDPEはHDPEにポリエチレン−グラフト共重
合体およびポリプロピレンを混合し使用するとき
現出不可能な特性を生じうることに気づいたのは
驚きであつた。 グラフト共重合体の主鎖を構成するものとし
て、エチレン単独重合体並びにエチレンと、40重
量％までの、エチレンより高級なオレフイン例え
ばプロピレン、ブテン−１およびヘキセン−１と
の共重合体があるが、該主鎖には、エチレン−プ
ロピレン三元重合体に工業上用いられるジ−若し
くはトリオレフイン例えばエチリデンノルボルネ
ン、メチレンノルボルネン、１・４−ヘキサジエ
ンおよびビニルノルボルネンが５％まで含まれう
る。また、これら単独重合体、共重合体および三
元重合体２種又はそれ以上の混合物にグラフトさ
せることが時折好ましい。以上の重合体は本発明
の好適な具体例をなすものであるが、しかしそれ
によつて本発明はいかなる態様にも限定されるも
のでない。 グラフト用単量体として用いられる不飽和カル
ボン酸又は酸無水物には、アクリル酸、メタクリ
ル酸、無水マレイン酸、４−メチルシクロヘキサ
−４−エン−１・２−ジカルボン酸無水物、ビシ
クロ（２・２・２）オクタ−５−エン−２・３−
ジカルボン酸無水物、１・２・３・４・５・８・
９・10−オクタヒドロナフタレン−２・３−ジカ
ルボン酸無水物、２−オキサ−１・３−ジケトス
ピロ（４・４）ノナ−７−エン、ビシクロ（２・
２・１）ヘプタ−５−エン−２・３−ジカルボン
酸無水物、マレオピマル酸、無水テトラヒドロフ
タル酸、ｘ−メチルビシクロ（２・２・１）ヘプ
タ−５−エン−２・３−ジカルボン酸無水物、ｘ
−メチルノルボルナ−５−エン−２・３−ジカル
ボン酸無水物、ノルボルナ−５−エン−２・３−
ジカルボン酸無水物、無水ナジ（Nadic）酸、無
水メチルナジ酸、無水ヒミ（Himic）酸、無水メ
チルヒミ酸および他の融合環単量体（米国特許第
3873643号および同第3882194号に記載）が含まれ
る。 また、米国特許第3882194号に記載のコグラフ
ト用単量体も、本発明のグラフト共重合体を製造
するのに有用である。 コグラフト用に適する共役不飽和エステルに、
マレイン酸ジアルキル、フマル酸ジアルキル、イ
タコン酸ジアルキル、メサコン酸ジアルキル、シ
トラコン酸ジアルキル、アクリル酸アルキル、ク
ロトン酸アルキル、チグリン酸アルキルおよびメ
タクリル酸アルキルが含まれる。なお、ここでい
うアルキルは炭素原子１〜12個を有する脂肪族、
アリール−脂肪族および脂環式基を表わす。本発
明のコグラフト共重合体に特に有用なエステルは
マレイン酸ジブチル、フマル酸ジエチルおよびイ
タコン酸ジメチルである。本発明のコグラフト共
重合体に特に有用な酸ないし酸無水物は無水マレ
イン酸、無水テトラヒドロフタル酸、ｘ−メチル
ビシクロ（２・２・１）ヘプタ−５−エン−２・
３−ジカルボン酸無水物およびビシクロ（２・
２・１）ヘプタ−５−エン−２・３−ジカルボン
酸無水物である。 最終製品の物理的性質を制御するために、両分
類若しくは一方の分類の単量体を２種以上用いる
ことがしばしば望ましい。概して本方法は、単数
若しくは複数種の重合体と単数若しくは複数種の
単量体との混合物を溶媒の存在ないし不在で加熱
することによりなる。而して、該混合物は、触媒
の存在ないし不在でポリオレフインの融点よりも
高い温度で加熱されうる。かくして、グラフト反
応は、空気、ヒドロペルオキシド、その他の遊離
基触媒の存在で生起するが、しかしかかる触媒の
不在でも、上記混合物を昇温でまた（溶媒不使用
のとき）好ましくは高い剪断下に保持するなら、
該反応は生起する。 本発明のグラフト共重合体およびコグラフト共
重合体は、形成せるグラフト共重合体を分離ない
し利用するどんな方法でも域はいかなる装置によ
つても回収される。かくして、この回収には、共
重合体が沈殿した綿毛状で或はペレツト、粉末等
の形状で回収され、また更に化学反応ないし混合
せしめられたペレツト、粉末等或は生成共重合体
から直接製造せる成形品形状で回収されることも
含まれる。 周知のヒドロペルオキシドにして、145℃で少
なくとも1minの半減期を有するものは全て、本
発明の方法に用いられうる。かかるヒドロペルオ
キシドは一般式Ｒ−Ｏ−OH（ここでＲは有機基
である）を有する。適当なヒドロペルオキシドと
して、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ｐ−メン
タンヒドロペルオキシド、ピナンヒドロペルオキ
シド、クメンヒドロペルオキシド等がある。昇温
はヒドロペルオキシドを速やかに分解させ、それ
によつてポリオレフインと単量体との反応に触媒
作用が及んでグラフト共重合体を形成する。 明らかに、加熱前の混合物が均質であればある
ほど、溶液又は溶融組成物は必要な混合は少くて
済む。一般に、望ましい転化率を得るために、組
成物の成分全ての一様な混合がたとえ加熱前に達
成されていたとしても、溶媒の不在で或る形態の
混合を行なうことが非常に望ましいとわかつた。
一般に、溶媒を用いないときは、組成物を約130
℃より高い温度に加熱すべきであり、約200〜360
℃範囲の温度を用いることが好ましい。通常、重
合体成分の実質的分解を排除するために、約360
℃よりかなり高い温度は避けるべきである。しか
しながら、高メルトインデツクスろうの製造にお
ける如く、製品中に分解生成物があつてもそれが
問題にならないときは、より高い温度を用いるこ
とができる。反応の所要時間はかなり短く、数
secから約20min程度であるが、それより長い加
熱時間であつても製品にさほど影響せず、而して
何らかの理由で所望されるときは上記範囲より長
い時間を用いてもよい。 反応を遂行する簡便な方法は、諸成分を先ず混
合し次いで得られた組成物を加熱押出機で押出成
形することである。また、別の混合手段例えばブ
ラベンダーミキサー、バンブリーミキサー、ロー
ルミル等を本方法に用いることもできる。昇温
で、或る程度の架橋が見込まれる不当な分子量増
加を防止するために、密閉容器で反応を行なうこ
とが望ましい。慣用の一軸ないし多軸スクリユー
押出機はこの効果を、補助装置を用いずに達成
し、この理由で特に望ましい反応容器である。 該結果得られる本発明の共重合体は、ポリエチ
レン約70〜99.95重量％と不飽和酸若しくは酸無
水物又は混合物約0.05〜30重量％とよりなるとわ
かつた。 本令発明のコグラフト共重合体は、ポリオレフ
イン約50〜99.9重量％と、不飽和酸若しくは酸無
水物又はこれらの混合物約0.05〜25重量％と、不
飽和エステルないしその混合物約0.05〜25重量％
とからなる。この生成グラフト共重合体は、該共
重合体を更に変性すべく種々の他原料と混合又は
反応せしめられうる。 本発明のブレンドは、ポリプロピレンを多種の
極性物質に接合させるのに用いられ、或は２種の
極性物質同士を接合させるのに用いられうる。こ
の接合方法は貼合せ、同時押出、押出貼合せ又は
同時押出被覆か或は、斯界に知られたどの異種物
質接合方法であつてもよい。かかる複合物のいく
つかを挙げると、次の如きものがある：ポリプロ
ピレン／本発明の接着剤／ナイロン、ポリプロピ
レン／接着剤／エチレン−ビニルアルコール共重
合体、ポリプロピレン／接着剤／アルミニウム、
ポリプロピレン／接着剤／鋼、ポリプロピレン／
接着剤／ガラス、ポリプロピレン／接着剤／木
材、ポリプロピレン／接着剤／皮革、ポリプロピ
レン／接着剤／ナイロン／接着剤／ポリプロピレ
ンおよびポリプロピレン／接着剤／EVOH／接着
剤／ポリプロピレン。 他の金属組合せ物の例はアルミニウム／接着
剤／アルミニウム若しくは接着剤／アルミニウ
ム／接着剤又はポリプロピレン／接着剤／アルミ
ニウム／接着剤／ポリプロピレンである。また、
銅、鋼、黄銅等の別の金属も使用されうる。異種
金属組合せ物の例はアルミニウム／接着剤／銅、
アルミニウム／接着剤／鋼、アルミニウム／接着
剤／黄銅等である。また、金属／接着剤／極性重
合体の複合をなす組合せ物を用いることもでき
る。かかる例はアルミニウム／接着剤／ナイロ
ン、アルミニウム／接着剤／EVOH又は鋼／接着
剤／ナイロン／接着剤／鋼である。ここでも亦、
上記原則から明らかな、多くの組合せ物を見出す
ことができる。 かかる材料を用いてさまざまな有用製品を製造
することができる。すなわち、上記材料は、包装
用フイルム、吹込成形びん、同時押出シート（熱
成形により容器を形成しうる）、ガラスびん、木
材若しくは金属上の被覆として使用し得、或は同
種若しくは異種の金属二つを接合貼合せるのに使
用されうる。 グラフト共重合体とプロピレンおよびLLDPE
との混合は、本出願人の所有に係る米国特許第
4087587号および同第4087588号に用いられるのと
同様の手順に従う。本発明では、先ず不飽和単量
体を高濃度でグラフトさせたポリエチレンを用意
し、次いで該グラフトせるポリエチレンに種々
の、未グラフトPPおよびLLDPEを混合してブレ
ンド中のグラフト共重合体量のみならずブレンド
の特性をも調節しうるようにすることができる。
ブレンド中のグラフト共重合体の量は、使用基材
に対し最大限の接着力を達成するのに必要な量で
決定される。 下記例において、ブレンドを上述のグラフト共
重合体、ポリプロピレン、エチレン単独重合体お
よび共重合体より調製する際、任意の混合装置又
は混合技法を用いることができる。例えば、スク
ロール型のミキサーを用いる電熱式ブラベンダー
プラスチコーダー混練頭部で、温度400〓、ロー
ター速度120rpm、溶融後の混合時間10minの条
件下でブレンドを調製することができる。 ブレンドは全て、抗酸化剤例えばテトラキス
〔メチレン３−（3′・5′−ジ−tert−ブチル−4′−
ヒドロキシフエニル）プロピオネート〕メタン
1000ppmおよびチオジプロピオン酸ジステアリ
ル2500ppmを含有する。 特定例で、生成ブレンドを約0.005〜0.007in厚
のフイルムに圧縮成形した。次いで、このフイル
ムを適当な温度および時間で試験基材にヒートシ
ールした。代表的な条件を以下に示す： １ ナイロン６−430〓、2sec ２ エチレン−ビニルアルコール共重合体
（EVOH）−430〓、5sec ３ ポリプロピレン−500〓、5sec ４ アルミニウム−430〓、2sec 生成複合物を巾1inのストリツプに裁断し、次
いでこれを、ASTM D1876−72に記載の方法と
同様のＴ形剥離試験で試験した。 例 １ ｘ−メチルビシクロ（２・２・１）ヘプタ−５
−エン−２・３−ジカルボン酸無水物
（XMNA）と高密度ポリエチレン単独重合体樹脂
とを二軸スクリユー押出機内で反応させて、
XMNA含量1.5重量％、メルトインデツクス1.6
ｇ／10minのグラフト共重合体樹脂を得る。この
グラフト共重合体に、溶融流量（MFR）２のラ
ンダムプロピレン−エチレン共重合体を変量で混
合する。Ｔ形剥離試験による接着力の結果を下に
要約する：
【表】 上記ブレンドのポリプロピレンに対する接着力
はすぐれている（＞10 lb／in）。 例 ２ 例１に記載したと同じグラフト共重合体を用い
て、これにMFR2のプロピレン−エチレンプロツ
グ共重合体を混合してブレンドを調製した。Ｔ形
剥離試験による接着力の結果を下に要約する：
【表】 例 ３ 例２で用いたと同じブレンドをエチレン−ビニ
ルアルコール共重合体（EVOH）にヒートシール
した。これらのブレンドはいずれも、EVOHに対
する接着力がきわめて劣つている。而して、試片
は、接合部が離れて了つたので試験できなかつ
た。 例 ４ エチレン含量7.8％、MFR3.4のプロピレン−エ
チレンブロツク共重合体90重量％と、例１に記載
したと同和じグラフト共重合体10重量％とを混合
した。このブレンドをEVOHおよびナイロン６に
ヒートシールした場合、接着力は劣つていた。 例 ５ MFR4のポリプロピレン単独重合体90％と例１
に記載したと同じグラフト共重合体10％とを混合
し、これをEVOHにヒートシールしたところ、得
られた接着力は0.1 lb／inであつた。この同じブ
レンドを例１に記載の如くランダムポリプロピレ
ン共重合体にヒートシールした場合、その接着力
は10 lb／inより大きかつた。 以上の例は、ポリエチレングラフト共重合体に
ポリプロピレン単独重合体、ランダムPP共重合
体又はブロツクPP共重合体を配合させた場合、
極性重合体に対するその接着力は不十分であるこ
とを示している。 例 ６ 例１に記載のグラフト共重合体、ポリプロピレ
ンブロツク共重合体および線状低密度ポリエチレ
ンよりブレンドを調製した。なお、ポリプロピレ
ンブロツク共重合体はエチレンを含有し、MFR
および密度は夫々２および0.902であつた。ま
た、線状低密度ポリエチレンはブテン−１を含有
し、MIおよび密度は夫々３および0.922であつ
た。これらの原料を種々の割合で割有するブレン
ドの、ナイロン６、EVOHおよびランダムポリプ
ロピレン共重合体に対する接着力を試験した。そ
の結果を表に示す。
【表】 ポリプロピレン含量＞25％〜＜65％の組成範囲
では３種の基材全てに対し申分のない接着力が取
得しうることが認められうる。 例 ７ 例１に記載したと同じグラフト共重合体、例６
に記載のポリプロピレンブロツク共重合体および
高圧法で製造せる、メルトインデツクス1.8、密
度0.922のポリエチレン単独重合体を種々の割合
で含有するブレンドを調製した。これらの、ナイ
ロン６、EVOHおよびポリプロピレンランダム共
重合体に対するＴ形剥離接着力を表に示す。
【表】 例６で得たＴ形剥離接着力をこの例７のそれに
比較するとき、通常の低密度ポリエチレンを含有
するブレンドよりも線状低密度ポリエチレンを含
有するブレンドの方がはるかにすぐれた接着力を
示すことがわかる。 例 ８ ポリプロピレンブロツク共重合体（MFR＝
２、密度＝0.922）45％、線状低密度ポリエチレ
ン（MI＝３、密度＝0.922）45％および例１に記
載のグラフト共重合体10％よりなるブレンドを調
製した。このブレンド（５〜７ミル）を１ミルの
「湿潤性」アルミニウムに430〓で2secの間ヒート
シールした。そのＴ形剥離接着力は3.4 lb／inで
あつた。 例 ９ 二軸スクリユー押出機内で無水マレイン酸とポ
リエチレン樹脂とを反応させて、無水マレイン酸
を編入したグラフト共重合体樹脂を製造した。こ
のグラフト共重合体10％と、MFR2のプロピレン
−エチレンブロツク共重合体45％およびメルトイ
ンデツクス３の線状低密度ポリエチレン45％とを
混合した。生成ブレンドを各種基材に接着させ
て、Ｔ形剥離接着力の下記結果を得た：
【表】 例 10 二軸スクリユー押出機内でビシクロ（２・２・
１）ヘプタ−５−エン−２・３−ジカルボン酸無
水物と高密度ポリエチレン単独重合体とを反応さ
せて、該無水物を編入せるグラフト共重合体を得
た。このグラフト共重合体10重量％とMFR2のプ
ロピレン−エチレン共重合体45重量％およびメル
トインデツクス３のLLDPE45重量％とを混合し
た。生成ブレンドの各種基材に対するＴ形剥離接
着力を下に要約する：
【表】 例 11 ナイロン６、本発明のポリプロピレン接着剤
（例１に記載のグラフト共重合体10重量％、ブロ
ツクポリプロピレン共重合体45重量％および線状
低密度ポリエチレン45重量％）並びにプロピレン
とエチレンとのランダム共重合体の３層を500〓
で5secの間ヒートシールすることにより３層複合
物を調製した。而して、これら層の順序はナイロ
ン／接着剤／PPの順序であつた。接着剤層のナ
イロンに対する接着力は、フイルム引裂を伴う
2.7 lb／inであり、またそのポリプロピレンに対
する接着力は3.7 lb／inであつた。 例 12 ポリプロピレンの代りにEVOHを用いて、例11
に記載したと同様の構造物を調製した。ナイロン
層に対して得られたＴ形剥離接着力は、該ナイロ
ン層の引裂を伴う2.7 lb／in、またEVOH層に対
して得られたＴ形剥離接着力は7.5 lb／inであ
る。 例 13 ３層組成物としてポリプロピレン／接着剤層／
EVOHを用い、5secの間500〓の溶封機で３層構
造物を調製した。接着剤層は例11に記載のもので
ある。Ｔ形剥離試験による接着力の結果は次の如
くである：
【表】 例 14 PP／接着剤層／アルミニウムの３層構造物を
5sec間500〓の溶封機で調製した。接着剤層は例
11に記載のものである。得られたＴ形剥離接着力
の結果を下に示す。
【表】 本明細書中で用いて記号の意味を以下に総記す
る。 EVOH−エチレン−ビニルアルコール共重合体 HDPE−高密度ポリエチレン LDPE−低密度ポリエチレン LLDPE−線状低密度ポリエチレン LPLDPE−低圧法低密度ポリエチレン MFR−溶融流量、ASTM D1238、コンデイシヨ
ンＬ MMI−メルトインデツクス、ASTM D1238、コ
ンデイシヨンＥ PP−ポリプロピレン XMNA−ｘ−メチルビシクロ（２・２・１）ヘ
プタ−５−エン−２・３−ジカルボン酸無水物 以上、本発明をいくつかの具体例に関して説示
してきたが、本発明はそれによつて限定されず、
前掲特許請求の範囲に記載の精神および範囲内で
広く解釈されるべきものとする。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 変性されたポリオレフインの接着剤ブレンド
    にして、(a)ポリエチレン主鎖約70〜99.999重量％
    に、全100％になるよう、少くとも１種の重合性
    エチレン型不飽和カルボン酸又はカルボン酸無水
    物よりなる少くとも１種のグラフト用単量体約30
    〜0.001重量％をグラフトさせてなるグラフト共
    重合体約0.1〜40重量部（前記ブレンド中）と、
    (b)線状低密度ポリエチレン約25〜75重量％に、全
    100％になるよう、ポリプロピレン約75〜25重量
    ％を混ぜてなる配合用樹脂混合物約99.9〜60重量
    部とよりなる変性ポリオレフイン接着剤ブレン
    ド。 ２ ポリプロピレンがプロピレン単独重合体又
    は、プロピレンと１種若しくは２種以上の不飽和
    脂肪族炭化水素との共重合体よりなる特許請求の
    範囲第１項記載のブレンド。 ３ ポリプロピレンがプロピレンとエチレンとの
    共重合体よりなる特許請求の範囲第１項記載のブ
    レンド。 ４ 線状低密度ポリエチレンが約0.91から0.94未
    満の密度を有する特許請求の範囲第１項記載のブ
    レンド。 ５ 線状低密度ポリエチレンが狭い分子量分布を
    有する特許請求の範囲第４項記載のブレンド。 ６ 不飽和脂肪族炭化水素がエチレンよりなる特
    許請求の範囲第２項記載のブレンド。 ７ 配合用樹脂のポリエチレンがエチレンと不飽
    和炭化水素との共重合体よりなる特許請求の範囲
    第１項記載のブレンド。 ８ 不飽和脂肪族炭化水素がプロピレン、ブテン
    −１、ヘキセン−１又はオクテン−１よりなる特
    許請求の範囲第７項記載のブレンド。 ９ 不飽和脂肪族炭化水素が、共重合体の約40重
    量％までの量のプロピレン、ブテン−１、ヘキセ
    ン−１又はオクテン−１よりなる特許請求の範囲
    第７項記載のブレンド。 １０ グラフト用単量体が、アクリル酸、メタク
    リル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン
    酸、メサコン酸、無水マレイン酸、４−メチルシ
    クロヘキサ−４−エン−１・２−ジカルボン酸無
    水物、ビシクロ（２・２・２）オクタ−５−エン
    −２・３−ジカルボン酸無水物、１・２・３・
    ４・５・８・９・10−オクタヒドロナフタレン−
    ２・３−ジカルボン酸無水物、２−オキサ−１・
    ３−ジケトスピロ（４・４）ノナ−７−エン、ビ
    シクロ（２・２・１）ヘプタ−５−エン−２・３
    −ジカルボン酸無水物、マレオピマル酸、無水テ
    トラヒドロフタル酸、ノルボルナ−５−エン−
    ２・３−ジカルボン酸無水物、無水メチルナジ
    （Nadic）酸、無水ヒミ（Himic）酸、無水メチル
    ヒミ酸およびｘ−メチルビシクロ（２・２・１）
    ヘプタ−５−エン−２・３−ジカルボン酸無水物
    の少くとも１種よりなる特許請求の範囲第１項記
    載のブレンド。
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