JPS62119240A - 変性ポリエチレン樹脂組成物 - Google Patents
変性ポリエチレン樹脂組成物Info
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- JPS62119240A JPS62119240A JP25767685A JP25767685A JPS62119240A JP S62119240 A JPS62119240 A JP S62119240A JP 25767685 A JP25767685 A JP 25767685A JP 25767685 A JP25767685 A JP 25767685A JP S62119240 A JPS62119240 A JP S62119240A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、変性ポリエチレン樹脂組成物に関する。
従来の技術
従来、金属の耐食性、外観、食品衛生上の改善等のため
に金属管の内外面、金楓版、′rlL線ケーブル、鋼線
等にポリエチレンを被覆したり、あるいは各種合成樹脂
のもつ欠点を改善するためにポリエチレンとの貼り合せ
による複合物が知られている。この場合のポリエチレン
としては、金属及び各種合成樹脂との接着性を改良する
ために、ポリエチレンに不飽和カルボン酸もしくはその
誘導体で変性して接着性を付与した変性ポリエチレンま
たはその組成物が知らnている。
に金属管の内外面、金楓版、′rlL線ケーブル、鋼線
等にポリエチレンを被覆したり、あるいは各種合成樹脂
のもつ欠点を改善するためにポリエチレンとの貼り合せ
による複合物が知られている。この場合のポリエチレン
としては、金属及び各種合成樹脂との接着性を改良する
ために、ポリエチレンに不飽和カルボン酸もしくはその
誘導体で変性して接着性を付与した変性ポリエチレンま
たはその組成物が知らnている。
例えば、不飽和カルボン酸もしくはその誘導体をグラフ
トした特定のメルトインデックス比の実質的に中低圧法
エチレン重合体の変性エチレン東合体と炭化水素系合成
ゴムとからなる組成物(特開昭56−120750号公
報〕、エボキク樹脂系接着剤を塗布して加熱処理した金
属体に、特定のエチレン・α−オレフィンランダム共1
合体を添加した不飽和カルボン@1次はその無水物で変
性したポリエチレンを加熱接着する方法(%開昭58−
168628号公報)、金属箔と変性ポリエチレン及び
ポリインブテレ/とからなるシートを介して粘合せた積
層板(特開1111356−93541号公報)、(特
開昭59−150575号公報〕等が提案されている。
トした特定のメルトインデックス比の実質的に中低圧法
エチレン重合体の変性エチレン東合体と炭化水素系合成
ゴムとからなる組成物(特開昭56−120750号公
報〕、エボキク樹脂系接着剤を塗布して加熱処理した金
属体に、特定のエチレン・α−オレフィンランダム共1
合体を添加した不飽和カルボン@1次はその無水物で変
性したポリエチレンを加熱接着する方法(%開昭58−
168628号公報)、金属箔と変性ポリエチレン及び
ポリインブテレ/とからなるシートを介して粘合せた積
層板(特開1111356−93541号公報)、(特
開昭59−150575号公報〕等が提案されている。
一方、金属及び熱可塑性樹脂とポリエチレンとの接着性
およびその耐久性を改良するものとして、特定の線状低
密度ポリエチレンを不飽和カルボン酸もしくはその誘導
体で変性し友ポリエチレンと合成ゴムとの組成物(特開
昭57−165413号公報〕及び特定の線状低密度ポ
リエチレンと合成ゴムとの混合物に不飽和カルボン酸も
しくはその誘導体を反応させて変性した組成物(特開昭
57−165469号公報)も提案されている。
およびその耐久性を改良するものとして、特定の線状低
密度ポリエチレンを不飽和カルボン酸もしくはその誘導
体で変性し友ポリエチレンと合成ゴムとの組成物(特開
昭57−165413号公報〕及び特定の線状低密度ポ
リエチレンと合成ゴムとの混合物に不飽和カルボン酸も
しくはその誘導体を反応させて変性した組成物(特開昭
57−165469号公報)も提案されている。
発明が解決しようとする問題点
上記の提案の組成物および方法における金属及び熱可塑
性樹脂等の被着体とポリエチレンとの接着強度は改良さ
れてにいるものの、これら接着性樹脂はホットメルト型
でめシ、接着後は冷却固化するのみで他の接着材に見ら
れるような接着後の化学反応による固化は通常行わない
。
性樹脂等の被着体とポリエチレンとの接着強度は改良さ
れてにいるものの、これら接着性樹脂はホットメルト型
でめシ、接着後は冷却固化するのみで他の接着材に見ら
れるような接着後の化学反応による固化は通常行わない
。
従って、上記のホントメルト型の接着性樹脂による積層
物は、高温中において接着性樹脂の弾性率は著しく低下
し、剥離強度が急激に低下するという問題がめつ九。
物は、高温中において接着性樹脂の弾性率は著しく低下
し、剥離強度が急激に低下するという問題がめつ九。
本発明は、上記のような問題点を解消し、化学反応を利
用しないホットメル)ff1m着性樹脂性樹脂来のもの
に比べて高温での剥離強度が高い樹脂組成物を提供する
ことを目的とする。
用しないホットメル)ff1m着性樹脂性樹脂来のもの
に比べて高温での剥離強度が高い樹脂組成物を提供する
ことを目的とする。
問題点を解決するための手段
本発明者らは、上記問題点t−解消するために鋭意検討
を行った結果、変性ポリエチレン及びエチレンブテンゴ
ムの特定量からなる組成物が、常温の剥離強度よシも高
温の剥離強度に高い値を有することを見出し、本発明を
児成し几。
を行った結果、変性ポリエチレン及びエチレンブテンゴ
ムの特定量からなる組成物が、常温の剥離強度よシも高
温の剥離強度に高い値を有することを見出し、本発明を
児成し几。
すなわち、本発明は、仏)ポリエチレンに不飽和カルボ
ン酸もしくにその誘導体を反応させてなる変性ポリエチ
レンが20重it%以上70重量係未満、(B)未変性
ポリエチレンが0〜85重量俤、並びに(C)エチレン
ブテンゴム及び/又ニ該エチレンブテンゴムに不飽和カ
ルボン酸もしくはその誘導体を反応させてなる変性エチ
レンブテンゴムが30重量優を越え80重量係以下とか
らなる変性ポリエチレン樹脂組成物を要旨とする。
ン酸もしくにその誘導体を反応させてなる変性ポリエチ
レンが20重it%以上70重量係未満、(B)未変性
ポリエチレンが0〜85重量俤、並びに(C)エチレン
ブテンゴム及び/又ニ該エチレンブテンゴムに不飽和カ
ルボン酸もしくはその誘導体を反応させてなる変性エチ
レンブテンゴムが30重量優を越え80重量係以下とか
らなる変性ポリエチレン樹脂組成物を要旨とする。
本発明で用いるポリエチレンは、エチレンの単独重合体
又はエチレンと少量のα−オレフィン、flJ、tハフ
テン−1、ペンテン−1、ヘキセン−1,4−メチルペ
ンテン−1、ヘプテン−1、オクテン−1等から選択さ
れるものとの共重合体で、MI 01〜509710
分、密度(191〜0.97 P/3’のものが望まし
い。MIが11未満では接着性が低く、一方50971
0分を越えると高温時の剥離強度が低下するために好ま
しくない。ポリエチレン、中・高密度ポリエチレン等が
めげられるが、高温時の剥離強度増強のうえから高密度
ポリエチレンが望ましい。上記のポリエチレンは、混合
して用いてもよい。
又はエチレンと少量のα−オレフィン、flJ、tハフ
テン−1、ペンテン−1、ヘキセン−1,4−メチルペ
ンテン−1、ヘプテン−1、オクテン−1等から選択さ
れるものとの共重合体で、MI 01〜509710
分、密度(191〜0.97 P/3’のものが望まし
い。MIが11未満では接着性が低く、一方50971
0分を越えると高温時の剥離強度が低下するために好ま
しくない。ポリエチレン、中・高密度ポリエチレン等が
めげられるが、高温時の剥離強度増強のうえから高密度
ポリエチレンが望ましい。上記のポリエチレンは、混合
して用いてもよい。
上記のポリエチレンは、不飽和カルボン酸モしくはその
誘導体を反応させた変性ポリエチレン及び未変性ポリエ
チレンとして用いることができる。
誘導体を反応させた変性ポリエチレン及び未変性ポリエ
チレンとして用いることができる。
本発明で用いるエチレンブテンゴムは、市販のものが使
用できるが、MI 1〜2 Q f/10分のものが望
ましく、特に52710分以下のものが好ましい。
用できるが、MI 1〜2 Q f/10分のものが望
ましく、特に52710分以下のものが好ましい。
本発明に用いられる不飽和カルボン酸としては、例えば
アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イ
タコン酸、シトラコン酸、エンド−ビーシクロC2,2
,13−1,4,s、へ17−へキサクロロ−5−へブ
テン−2,3−ジカルボン酸、エンド−ピーシクロー[
2,2,1] −5−へブテン−2,3−ジカルボン酸
、シス−4−シクロヘキセン−1,2−ジカルボン酸等
が6げられる。又、不飽和カルボン酸の誘導体としては
、酸無水物、エステルがめげられ、例えば無水マレイン
酸、無水シトラコン酸、エンド−ビー7クロー〔2,λ
1 ] −1,4,5,6,7,7−ヘキサクロロ−5
−へブテン−2,3無水ジカルボン酸、エンド−ビーン
クロー[2,2,11−5−へブテシー2.3−m水ジ
カルボン酸、シス−4−シクロヘキセン−1,2−無水
ジカルボン酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル
、アクリル酸エテル、メタクリル酸メチル、アクリル酸
ブチル、メタクリル酸ブチル、マレイン酸エステル(モ
ノエステル、ジエステル〕等が6けられる。
アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イ
タコン酸、シトラコン酸、エンド−ビーシクロC2,2
,13−1,4,s、へ17−へキサクロロ−5−へブ
テン−2,3−ジカルボン酸、エンド−ピーシクロー[
2,2,1] −5−へブテン−2,3−ジカルボン酸
、シス−4−シクロヘキセン−1,2−ジカルボン酸等
が6げられる。又、不飽和カルボン酸の誘導体としては
、酸無水物、エステルがめげられ、例えば無水マレイン
酸、無水シトラコン酸、エンド−ビー7クロー〔2,λ
1 ] −1,4,5,6,7,7−ヘキサクロロ−5
−へブテン−2,3無水ジカルボン酸、エンド−ビーン
クロー[2,2,11−5−へブテシー2.3−m水ジ
カルボン酸、シス−4−シクロヘキセン−1,2−無水
ジカルボン酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル
、アクリル酸エテル、メタクリル酸メチル、アクリル酸
ブチル、メタクリル酸ブチル、マレイン酸エステル(モ
ノエステル、ジエステル〕等が6けられる。
ポリエチレン又はエチレンブテンゴムに不飽和カルボン
酸又はその誘導体を反応させる方法は公知の各種の方法
を採用できる。例えば、ポリエチレン又はエチレンブテ
ンゴムと不飽和カルボン酸又はその誘導体を溶媒の存在
下または不存在下で有機過酸化物の反応開始剤、例えば
、ジターシャリ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパー
オキサイド、がンゾイルパーオキサイド、2.5−ジメ
チル−2,5−ジー(ターシャリ−ブチルペルオキシ)
−へ−?Zノン−,2,5−ジメチル−2,5−ジー(
ターシャリーブチルベルオキク〕−へキサン等を添加し
、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー等の混合機で
予め混合し、この混合物をバンバリーミキサ−5単軸又
は多軸の押出機でポリエチレン又はエチレンブテンゴム
の溶融点以上280℃以下の温度で溶融混練する。又は
、ポリエチレン又はエチレンブテンゴムt−溶剤中に溶
解し、その溶液中に不飽和カルボン酸又はその誘導体と
反応開始剤を添加して反応させてもよい。
酸又はその誘導体を反応させる方法は公知の各種の方法
を採用できる。例えば、ポリエチレン又はエチレンブテ
ンゴムと不飽和カルボン酸又はその誘導体を溶媒の存在
下または不存在下で有機過酸化物の反応開始剤、例えば
、ジターシャリ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパー
オキサイド、がンゾイルパーオキサイド、2.5−ジメ
チル−2,5−ジー(ターシャリ−ブチルペルオキシ)
−へ−?Zノン−,2,5−ジメチル−2,5−ジー(
ターシャリーブチルベルオキク〕−へキサン等を添加し
、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー等の混合機で
予め混合し、この混合物をバンバリーミキサ−5単軸又
は多軸の押出機でポリエチレン又はエチレンブテンゴム
の溶融点以上280℃以下の温度で溶融混練する。又は
、ポリエチレン又はエチレンブテンゴムt−溶剤中に溶
解し、その溶液中に不飽和カルボン酸又はその誘導体と
反応開始剤を添加して反応させてもよい。
ここでポリエチレン又はエチレンブテンゴムに付加する
不飽和カルボン酸又はその誘導体の量は(LO1〜30
1〜3重量部い。従って、不飽和カルボン酸又はその誘
導体及び有機過酸化物の反応開始剤の添加量は、未変性
ポリエチレン又Uエチレンブテンゴムの100重量部に
対して不飽和カルボン酸又はその誘導体[LO5〜5重
量部、反応開始剤(LOO1〜α5重量部が好ましい。
不飽和カルボン酸又はその誘導体の量は(LO1〜30
1〜3重量部い。従って、不飽和カルボン酸又はその誘
導体及び有機過酸化物の反応開始剤の添加量は、未変性
ポリエチレン又Uエチレンブテンゴムの100重量部に
対して不飽和カルボン酸又はその誘導体[LO5〜5重
量部、反応開始剤(LOO1〜α5重量部が好ましい。
なお、得られる変性ポリエチレン又ハ変性エチレンブテ
ンゴム中の不飽和カルボン酸又はその誘導体の含有量が
α01重i1%未満では本発明効果の強靭な接着力が得
られず、一方3重量係を越える場合は接着力の増大はみ
られず、ゲル状物の発生や着色等が増大し経済的にも不
利である。
ンゴム中の不飽和カルボン酸又はその誘導体の含有量が
α01重i1%未満では本発明効果の強靭な接着力が得
られず、一方3重量係を越える場合は接着力の増大はみ
られず、ゲル状物の発生や着色等が増大し経済的にも不
利である。
次に、本発明の変性ポリエチレン樹脂組成物は、変性ポ
リエチレン20重量係以上70重量係未満、望ましくは
20〜68重量係、未変性ポリエチレン0〜85鷹量囁
、望ましくは0〜48i[1ii%、並びにエチレンブ
テンゴム及び/又は変性エチレンブテンゴム30i量%
ヲ越工80:li%以下望ましくは32〜60重量僑と
からなる。変性ポリエチレンが20!in、[及びエチ
レンブテンゴムが80重量憾を越えると接着性が低下し
、一方変性ポリエテレンが70重量係以上及びエチレン
ブテンゴムが50重量囁以下では高温時の剥離強度が低
下するために好ましくない。
リエチレン20重量係以上70重量係未満、望ましくは
20〜68重量係、未変性ポリエチレン0〜85鷹量囁
、望ましくは0〜48i[1ii%、並びにエチレンブ
テンゴム及び/又は変性エチレンブテンゴム30i量%
ヲ越工80:li%以下望ましくは32〜60重量僑と
からなる。変性ポリエチレンが20!in、[及びエチ
レンブテンゴムが80重量憾を越えると接着性が低下し
、一方変性ポリエテレンが70重量係以上及びエチレン
ブテンゴムが50重量囁以下では高温時の剥離強度が低
下するために好ましくない。
本発明の組成物の製造は、変性ポリエチレンとエチレン
ブテンゴム及び/又は変性エチレンブテンゴム、さらに
はこれらと未変性ポリエチレンとを前記の配合割合で混
合することによって得られる。上記の各成分を均等に分
散させて好物性をもった組成物にするには、例えば予め
ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、等で予備混合
し、この混合物をバンバリーミキサ−、ロール、押出機
等で組成物の融点以上から280℃以下の温度で溶融混
練する方法が望ましい。
ブテンゴム及び/又は変性エチレンブテンゴム、さらに
はこれらと未変性ポリエチレンとを前記の配合割合で混
合することによって得られる。上記の各成分を均等に分
散させて好物性をもった組成物にするには、例えば予め
ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、等で予備混合
し、この混合物をバンバリーミキサ−、ロール、押出機
等で組成物の融点以上から280℃以下の温度で溶融混
練する方法が望ましい。
なお、エチレンブテンゴムがベール状の場合は、バンバ
リーミキサ−、ロール等で加熱溶融混練する方法が望ま
しい。
リーミキサ−、ロール等で加熱溶融混練する方法が望ま
しい。
また、本発明の組成物は、ポリエチレンとエチレンブテ
ンゴムとの前記配合割合の混合物に、不飽和カルボン酸
もしくはその誘導体を反応させたものであってもよい。
ンゴムとの前記配合割合の混合物に、不飽和カルボン酸
もしくはその誘導体を反応させたものであってもよい。
さらには、仁の混合変性物に未変性ポリエチレン及び/
又は未変性エチレンブテンゴムを前記の配合割合の範囲
で配合することができる。
又は未変性エチレンブテンゴムを前記の配合割合の範囲
で配合することができる。
′tた、上記の各組成物は、100重重部に対し、25
重量部以下の合成ゴム又は30′JjL量部以下の無機
充填剤を配合してもよい。
重量部以下の合成ゴム又は30′JjL量部以下の無機
充填剤を配合してもよい。
この場合の合成ゴムとしては、ポリインブチレン、エチ
レン−プロピレンゴム、ブチルゴム、ブタジェンゴム、
スチレン−ブタジェンゴム、8BSゴム、水添SBSゴ
ム、液状重合スチレン−ブタジェンゴム、アルフィーゴ
ム、エチレン−ブタジェンゴム、インブレンゴム、エチ
レン−プロピレン−ジエン三元共重合体、ニトリルゴム
、フッソゴム、ビニルピリジンゴム、シリコンゴム、ブ
タジェンメチルメタクリレートゴム、アクリルゴム、塩
素化ポリエチレン、ウレタンゴム、エピクロルヒドリン
ゴム、クロロブチルゴム、ブロモブチルゴム、クロロス
ルホy化ポリエチレン尋がめげられる。
レン−プロピレンゴム、ブチルゴム、ブタジェンゴム、
スチレン−ブタジェンゴム、8BSゴム、水添SBSゴ
ム、液状重合スチレン−ブタジェンゴム、アルフィーゴ
ム、エチレン−ブタジェンゴム、インブレンゴム、エチ
レン−プロピレン−ジエン三元共重合体、ニトリルゴム
、フッソゴム、ビニルピリジンゴム、シリコンゴム、ブ
タジェンメチルメタクリレートゴム、アクリルゴム、塩
素化ポリエチレン、ウレタンゴム、エピクロルヒドリン
ゴム、クロロブチルゴム、ブロモブチルゴム、クロロス
ルホy化ポリエチレン尋がめげられる。
また、無機充填剤としては、炭酸カルシウム、メルク、
クレー、クリ力、ケイ礫土、アルミナ、亜鉛華、酸化マ
グネシウム、雲母、亜硫酸カルシウム、硫酸カルシウム
、珪酸カルシウム、ガラス粉、ガラス繊維、アスベスト
、石こう繊維等がおばらnる。
クレー、クリ力、ケイ礫土、アルミナ、亜鉛華、酸化マ
グネシウム、雲母、亜硫酸カルシウム、硫酸カルシウム
、珪酸カルシウム、ガラス粉、ガラス繊維、アスベスト
、石こう繊維等がおばらnる。
上記の合成ゴム及び無機充填剤は、#A底物の製造にお
いて、変性ポリエチレン、未変性ポリエチレン、エチレ
ンブテンゴム及び/又は変性エチレンブテンゴムと同時
に配合するか、前記の各成分からなる組成物にさらに配
合するか、あるいは共変性した混合変性物にさらに配合
する等の方法で配合してもよい。
いて、変性ポリエチレン、未変性ポリエチレン、エチレ
ンブテンゴム及び/又は変性エチレンブテンゴムと同時
に配合するか、前記の各成分からなる組成物にさらに配
合するか、あるいは共変性した混合変性物にさらに配合
する等の方法で配合してもよい。
本発明の組成物は、種々の添加剤、例えば熱安定剤、紫
外線吸収剤、光安定剤、核剤、帯電防止剤、着色剤等を
配合することができろ。
外線吸収剤、光安定剤、核剤、帯電防止剤、着色剤等を
配合することができろ。
次に、本発明の変性ポリエチレン樹脂組成物は、金属ま
たは熱可塑性樹脂と好適な積層物を形成することができ
る。
たは熱可塑性樹脂と好適な積層物を形成することができ
る。
本発明の変性ポリエチレン組成物を用いた積層物におけ
る金属としては、鉄、アルミニウム、銅、亜鉛、ニッケ
ル、錫、ステンレス、真チゅう、ブリキ、トタン等で板
状、箔、筒状、管状、線あるいはその他の形状をしたも
のがあげられる。又、熱可塑性樹脂としては、ナイロン
6、ナイロン66、ナイロン11、ナイロン12、ナイ
ロン6−10等のポリアミド、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリブテン等のオレフィンの単独重合体又はこ
れらの共重合体等のポリオレフィン、ポリビニルアルコ
ールを部分的にアセタール化り、*樹脂(ビニロン〕、
エチレン−酢酸ビニル共重合体を部分的に加水分解した
樹脂(エハール)、 ボ!Jエチレンテレフタレートや
ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリ塩
化ビニル等があげられるが、特にナイロン、ビニロンが
好ましい。
る金属としては、鉄、アルミニウム、銅、亜鉛、ニッケ
ル、錫、ステンレス、真チゅう、ブリキ、トタン等で板
状、箔、筒状、管状、線あるいはその他の形状をしたも
のがあげられる。又、熱可塑性樹脂としては、ナイロン
6、ナイロン66、ナイロン11、ナイロン12、ナイ
ロン6−10等のポリアミド、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリブテン等のオレフィンの単独重合体又はこ
れらの共重合体等のポリオレフィン、ポリビニルアルコ
ールを部分的にアセタール化り、*樹脂(ビニロン〕、
エチレン−酢酸ビニル共重合体を部分的に加水分解した
樹脂(エハール)、 ボ!Jエチレンテレフタレートや
ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリ塩
化ビニル等があげられるが、特にナイロン、ビニロンが
好ましい。
本発明の変性ポリエチレン樹脂組成物を用いる積層物は
、本発明の変性ポリエチレン組成物と前記の金属又框熱
可塑性樹脂から選択されるものとを積層することによっ
て得られる。
、本発明の変性ポリエチレン組成物と前記の金属又框熱
可塑性樹脂から選択されるものとを積層することによっ
て得られる。
積層物を得る方法は特に限定されるものではなく、例え
ばそれぞれをフィルム、シート状としておき熱圧着する
方法、ダイ外部でラミネートする方法、ダイ内部でラミ
ネート(共押出)する方法、チューブ状またはシート状
に押出コーティングする方法あるいは粉体塗装する方法
等公知の方法を利用することができる。なお、金属との
積層においては、通常溶剤脱脂、酸洗、クヨットプラス
ト、リン酸亜鉛処理、リン酸カルシウム等の前処理が行
われ、嘔らにブライマー処理としてエポキシ系樹脂のブ
ライマーを介することによplよシ強靭な接層力を有す
る積層物を得ることができる。エポキシ系樹脂のブライ
マーとしては、−液性又は二液性の変性エボキγ系樹脂
プライマーが耐熱性あるいは安定性の点から好ましい。
ばそれぞれをフィルム、シート状としておき熱圧着する
方法、ダイ外部でラミネートする方法、ダイ内部でラミ
ネート(共押出)する方法、チューブ状またはシート状
に押出コーティングする方法あるいは粉体塗装する方法
等公知の方法を利用することができる。なお、金属との
積層においては、通常溶剤脱脂、酸洗、クヨットプラス
ト、リン酸亜鉛処理、リン酸カルシウム等の前処理が行
われ、嘔らにブライマー処理としてエポキシ系樹脂のブ
ライマーを介することによplよシ強靭な接層力を有す
る積層物を得ることができる。エポキシ系樹脂のブライ
マーとしては、−液性又は二液性の変性エボキγ系樹脂
プライマーが耐熱性あるいは安定性の点から好ましい。
本発明の変性ポリエチレン樹脂組成物を用いる積層物の
構造は、本発明の変性ポリエチレン組成物と前記の金属
又は熱可塑性樹脂から選択されるものと積層する2N構
造を基本とするが、必要に応じて種々の組合せを行うこ
とができる。
構造は、本発明の変性ポリエチレン組成物と前記の金属
又は熱可塑性樹脂から選択されるものと積層する2N構
造を基本とするが、必要に応じて種々の組合せを行うこ
とができる。
例えば、変性ポリエチレン樹脂組成物(以下該組成物と
いう)/金属、該組成物/熱可塑性樹脂、該組成物/金
属/該組成物、金属/該組酸物/金属、金属/該組酸物
/熱可塑性樹脂、熱可塑性樹脂/線繊酸物/熱可塑性樹
脂等の組合せで、さらに、これらを組合せることや他の
物質、例えば繊維、紙、木板等と組合せることもできろ
。
いう)/金属、該組成物/熱可塑性樹脂、該組成物/金
属/該組成物、金属/該組酸物/金属、金属/該組酸物
/熱可塑性樹脂、熱可塑性樹脂/線繊酸物/熱可塑性樹
脂等の組合せで、さらに、これらを組合せることや他の
物質、例えば繊維、紙、木板等と組合せることもできろ
。
本発明の該組成物は、上記のように金属又は熱可塑性樹
脂と好適な複合物(被覆、積層等Jを形成するが、特に
金属管の被覆に有用であるので、以下に樹脂被覆金属管
の製造例について説明する。
脂と好適な複合物(被覆、積層等Jを形成するが、特に
金属管の被覆に有用であるので、以下に樹脂被覆金属管
の製造例について説明する。
基材の金属管は、クヨントブラスト、グリッドプラスト
又は酸洗い等の表面処理を行い清浄にする。さらにこの
上にプライマー処理としてエボギン系接着剤等を塗布す
ることがより強靭な接着力を有する樹脂層を得るために
望ましい。
又は酸洗い等の表面処理を行い清浄にする。さらにこの
上にプライマー処理としてエボギン系接着剤等を塗布す
ることがより強靭な接着力を有する樹脂層を得るために
望ましい。
前処理を施し比金属管は、高周波誘導加熱轡によシ所望
の温度、例えば100℃以上、好ましくは110〜15
0℃に加熱し、この金M管外面に該組成物を融点以上、
好ましくは200〜250℃の温度でチューブ状に押出
し又はシート状に巻き付けて被覆する。被覆の厚さは目
的により異なるが通常はα3璽程度でめる。さらに、七
の上に外装材、例えばポリオレフィン、好ましくは高密
度ポリエチレンを融点以上、好”t Ll;C200〜
230℃の温度でチューブ状に押出し又はシート状に巻
き付は被覆後、直ちに水冷する。外装材の厚さは通常2
■程度である。なお、外装材の被覆は用途に応じて適宜
省略してもよい。
の温度、例えば100℃以上、好ましくは110〜15
0℃に加熱し、この金M管外面に該組成物を融点以上、
好ましくは200〜250℃の温度でチューブ状に押出
し又はシート状に巻き付けて被覆する。被覆の厚さは目
的により異なるが通常はα3璽程度でめる。さらに、七
の上に外装材、例えばポリオレフィン、好ましくは高密
度ポリエチレンを融点以上、好”t Ll;C200〜
230℃の温度でチューブ状に押出し又はシート状に巻
き付は被覆後、直ちに水冷する。外装材の厚さは通常2
■程度である。なお、外装材の被覆は用途に応じて適宜
省略してもよい。
また、上記の金属管被覆を金属管の内外両面について行
う場合は、前処理を施した金属管を100〜150Cに
加熱し、その内面に該組成物及びポリオレフィン、好ま
しくはポリエチレンめ順に粉体塗装を施して樹脂層を形
成させる。
う場合は、前処理を施した金属管を100〜150Cに
加熱し、その内面に該組成物及びポリオレフィン、好ま
しくはポリエチレンめ順に粉体塗装を施して樹脂層を形
成させる。
次いで、この内面被覆金属管を、100℃〜内面被覆樹
脂の融点未満の温度に加熱し、この金属管外面に上記と
同様に該組成物及びポリオレフィンを被覆する。
脂の融点未満の温度に加熱し、この金属管外面に上記と
同様に該組成物及びポリオレフィンを被覆する。
発明の効果
本発明の組成物は、金属及び熱可塑性樹脂等との積層物
において、既に提案されている変性ポリエチレン組成物
の積層物に比べて、高温(常温を越える温度で約40〜
boc程度〕における剥離強度に優れる。従って、本発
明の組成物を用いた接着積層物は、高温における耐久性
及び取扱い等が格段に向上する。また、本発明の組成物
は、ホントメルトタイプのものであり、接着性樹脂とし
て用いる場合の塗布及び接着方法は従来のものと変らず
取扱も容易である。
において、既に提案されている変性ポリエチレン組成物
の積層物に比べて、高温(常温を越える温度で約40〜
boc程度〕における剥離強度に優れる。従って、本発
明の組成物を用いた接着積層物は、高温における耐久性
及び取扱い等が格段に向上する。また、本発明の組成物
は、ホントメルトタイプのものであり、接着性樹脂とし
て用いる場合の塗布及び接着方法は従来のものと変らず
取扱も容易である。
本発明の該組成物は、上記のような優れた特性によシ、
金属や熱可塑性樹脂との複合化、特に多層の複合化に好
適である。複合化の例としては、鋼管や鋳鉄管の内外面
、鋼板、金属箔、電線ケーブル、鋼線等の被覆あるいは
タンクのライニング、又は各種熱可塑性樹脂との多層の
フィルム、シート、ボトル、容器等の積層物があげられ
る。
金属や熱可塑性樹脂との複合化、特に多層の複合化に好
適である。複合化の例としては、鋼管や鋳鉄管の内外面
、鋼板、金属箔、電線ケーブル、鋼線等の被覆あるいは
タンクのライニング、又は各種熱可塑性樹脂との多層の
フィルム、シート、ボトル、容器等の積層物があげられ
る。
実施例
次に、実施例をあげて本発明の詳細な説明する。なお、
実施例における部および%はすべて重量基準で、試験方
法は次の通りである。
実施例における部および%はすべて重量基準で、試験方
法は次の通りである。
(IIM工
AEITM D−1238K (190℃、2160?
)(2)剥離強度 (A)鋼板の場合 酸洗処理鋼板(BS−41)100X 100X0.3■を1屏脱脂した後、加熱%以上で12
0℃に予熱し、この上に本発明の該組成物のシート(厚
1閣)/高密度ポリエチレン(厚さ5−〕のシートを2
20℃に加熱し溶融して融着し、10秒間放置後に流水
中に浸漬して冷却して試験片を作成し次。試験片の樹脂
層を巾10■に切断して一部剥離してつかみ代とし、イ
ンストロン引張試験機を用い剥離速度50■/分で90
°剥離強度を25C,40℃、60℃及び80℃で測定
した。
)(2)剥離強度 (A)鋼板の場合 酸洗処理鋼板(BS−41)100X 100X0.3■を1屏脱脂した後、加熱%以上で12
0℃に予熱し、この上に本発明の該組成物のシート(厚
1閣)/高密度ポリエチレン(厚さ5−〕のシートを2
20℃に加熱し溶融して融着し、10秒間放置後に流水
中に浸漬して冷却して試験片を作成し次。試験片の樹脂
層を巾10■に切断して一部剥離してつかみ代とし、イ
ンストロン引張試験機を用い剥離速度50■/分で90
°剥離強度を25C,40℃、60℃及び80℃で測定
した。
(B)ナイロンの場合
厚さ1−のナイロン−6シートを加熱%以上で所定温度
に予熱し、この上に厚さ1mmの該組成物の7−トを2
001:に加熱して溶融して融着し10秒後に冷却%以
上におき冷却して試験片を作成し次。試験片の樹脂層を
巾25■に切断して一部剥離してつかみ代とし、インス
トロン引張試験機を用いて速度50■/分で900剥離
強度i23℃、40℃及び60℃で測定した。
に予熱し、この上に厚さ1mmの該組成物の7−トを2
001:に加熱して溶融して融着し10秒後に冷却%以
上におき冷却して試験片を作成し次。試験片の樹脂層を
巾25■に切断して一部剥離してつかみ代とし、インス
トロン引張試験機を用いて速度50■/分で900剥離
強度i23℃、40℃及び60℃で測定した。
実施例1〜8、比較例1〜3
M工の異なる各種ポリエチレン100部に無水マレイン
酸α6部及び2.5−ジメチル−2,5−ジー(ターシ
ャリ−フチルベルオキシ)−ヘキシン−s O,o2
siを配合り、ヘンシェルミキサーで混合し、この混合
物を651φ−軸押出機に供給し設定温度230℃、ス
クリュー回転数60 rpmで溶融混練して無水マレイ
ン酸変性LLDPIを得た。この変性ポリエチレンとエ
チレンブテンゴム〔三井石油化学社製、タフマーA−4
025(商品名〕、タフマーA−2009G(商品名)
以下ZBRIとを表−1に示す割合で配合し230℃に
加熱浴融混練して組成物を得た。
酸α6部及び2.5−ジメチル−2,5−ジー(ターシ
ャリ−フチルベルオキシ)−ヘキシン−s O,o2
siを配合り、ヘンシェルミキサーで混合し、この混合
物を651φ−軸押出機に供給し設定温度230℃、ス
クリュー回転数60 rpmで溶融混練して無水マレイ
ン酸変性LLDPIを得た。この変性ポリエチレンとエ
チレンブテンゴム〔三井石油化学社製、タフマーA−4
025(商品名〕、タフマーA−2009G(商品名)
以下ZBRIとを表−1に示す割合で配合し230℃に
加熱浴融混練して組成物を得た。
得られた各組成物を用いて、鋼板及びナイロン−6との
積層物を作成して各温度における90°剥離強度を測定
し、その結果を表−1に示した。
積層物を作成して各温度における90°剥離強度を測定
し、その結果を表−1に示した。
比較のため、エチレン−ブテンゴムを501量優以下、
あるいは80重重量風上とし次場合、及びエチレンブテ
ンゴムに化シボリインブチレン〔エッソ化学社製、ビス
タネックスMM!、+−80(商品名〕〕を用い次場合
についても実施例1と同様にして組成物の調製及び積層
物を作成し、各温度における90°剥離強度を測定し、
その結果を表−1に併記し友。
あるいは80重重量風上とし次場合、及びエチレンブテ
ンゴムに化シボリインブチレン〔エッソ化学社製、ビス
タネックスMM!、+−80(商品名〕〕を用い次場合
についても実施例1と同様にして組成物の調製及び積層
物を作成し、各温度における90°剥離強度を測定し、
その結果を表−1に併記し友。
実施例9.10
未変性ポリエチレンおよびエチレンブテンゴムを表−2
の割合で混合し次後、この混合物に無水マレイン酸を実
施例1と同様の方法で反応させて変性ポリエチレン組成
物を得九。得られ丸紐酸物を用いて鋼板との積層物を作
成し、90°剥離強度を測定しその結果を表−2に示し
た。
の割合で混合し次後、この混合物に無水マレイン酸を実
施例1と同様の方法で反応させて変性ポリエチレン組成
物を得九。得られ丸紐酸物を用いて鋼板との積層物を作
成し、90°剥離強度を測定しその結果を表−2に示し
た。
表−2
実施9111〜13、比較例4
実施例1及び8の無水マレイン酸変性ポリエチレン、E
BR,ポリイソブチレン及びエチレン−プロピレンゴム
〔三井石油化学社製、タフマーP−0180(商品名)
以下EIPRIを表−5に示す割合で配合し、実施?1
11と同様に加熱溶融混練して組成物を得た。得られた
組成物を用いて鋼板及びナイロン−6との積層物を作成
し、各温度における90° 剥離強度を測定しその結果
を真−3VC示し次。
BR,ポリイソブチレン及びエチレン−プロピレンゴム
〔三井石油化学社製、タフマーP−0180(商品名)
以下EIPRIを表−5に示す割合で配合し、実施?1
11と同様に加熱溶融混練して組成物を得た。得られた
組成物を用いて鋼板及びナイロン−6との積層物を作成
し、各温度における90° 剥離強度を測定しその結果
を真−3VC示し次。
比較のために、EBRt−50重i1以下とした場合に
ついても実施例1と同様にして組成物のill製及び積
層物を作成し、各温度における90°剥離強度を測定し
、その結果を表−3に併記した。
ついても実施例1と同様にして組成物のill製及び積
層物を作成し、各温度における90°剥離強度を測定し
、その結果を表−3に併記した。
表−5
Claims (1)
- (1)(A)ポリエチレンに不飽和カルボン酸もしくは
その誘導体を反応させてなる変性ポリエチレンが20重
量%以上70重量%未満、(B)未変性ポリエチレンが
0〜85重量%、並びに(C)エチレンブテンゴム及び
/又は該エチレンブテンゴムに不飽和カルボン酸もしく
はその誘導体を反応させてなる変性エチレンブテンゴム
が30重量%を越え80重量%以下とからなる変性ポリ
エチレン樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP25767685A JPS62119240A (ja) | 1985-11-19 | 1985-11-19 | 変性ポリエチレン樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP25767685A JPS62119240A (ja) | 1985-11-19 | 1985-11-19 | 変性ポリエチレン樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62119240A true JPS62119240A (ja) | 1987-05-30 |
JPH0528266B2 JPH0528266B2 (ja) | 1993-04-23 |
Family
ID=17309554
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP25767685A Granted JPS62119240A (ja) | 1985-11-19 | 1985-11-19 | 変性ポリエチレン樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS62119240A (ja) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH10130608A (ja) * | 1996-09-05 | 1998-05-19 | Tokai Rubber Ind Ltd | ホットメルト型難燃性接着剤組成物およびそれを用いて得られる絶縁テープ |
JPH111263A (ja) * | 1997-06-13 | 1999-01-06 | Kyowa:Kk | ツイストタイ |
JP2017526764A (ja) * | 2014-07-02 | 2017-09-14 | ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェンHenkel AG & Co. KGaA | 除去可能なポリウレタンホットメルト接着剤およびその使用 |
CN107383502A (zh) * | 2017-07-29 | 2017-11-24 | 安徽蓝德集团股份有限公司 | 一种用于船舶或海上平台作业的电缆 |
CN107459722A (zh) * | 2017-07-29 | 2017-12-12 | 安徽蓝德集团股份有限公司 | 一种用于超高压输电的电力电缆护套层 |
CN107501768A (zh) * | 2017-07-29 | 2017-12-22 | 安徽蓝德集团股份有限公司 | 一种高韧性防水电力电缆护套层 |
CN107556628A (zh) * | 2017-07-29 | 2018-01-09 | 安徽蓝德集团股份有限公司 | 一种光纤电缆用胶管保护套 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS59179543A (ja) * | 1983-03-30 | 1984-10-12 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 接着性ポリエチレン組成物 |
-
1985
- 1985-11-19 JP JP25767685A patent/JPS62119240A/ja active Granted
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS59179543A (ja) * | 1983-03-30 | 1984-10-12 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 接着性ポリエチレン組成物 |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH10130608A (ja) * | 1996-09-05 | 1998-05-19 | Tokai Rubber Ind Ltd | ホットメルト型難燃性接着剤組成物およびそれを用いて得られる絶縁テープ |
JPH111263A (ja) * | 1997-06-13 | 1999-01-06 | Kyowa:Kk | ツイストタイ |
JP2017526764A (ja) * | 2014-07-02 | 2017-09-14 | ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェンHenkel AG & Co. KGaA | 除去可能なポリウレタンホットメルト接着剤およびその使用 |
US10190029B2 (en) | 2014-07-02 | 2019-01-29 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Removable polyurethane hot melt adhesive and the use thereof |
CN107383502A (zh) * | 2017-07-29 | 2017-11-24 | 安徽蓝德集团股份有限公司 | 一种用于船舶或海上平台作业的电缆 |
CN107459722A (zh) * | 2017-07-29 | 2017-12-12 | 安徽蓝德集团股份有限公司 | 一种用于超高压输电的电力电缆护套层 |
CN107501768A (zh) * | 2017-07-29 | 2017-12-22 | 安徽蓝德集团股份有限公司 | 一种高韧性防水电力电缆护套层 |
CN107556628A (zh) * | 2017-07-29 | 2018-01-09 | 安徽蓝德集团股份有限公司 | 一种光纤电缆用胶管保护套 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0528266B2 (ja) | 1993-04-23 |
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