JPH10286870A - 積層体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 樹脂フィルムシートまたは金属と他の樹脂層
とを、被着体に予備加熱あるいは後加熱を施すことな
く、共押出ラミネート法によって、充分な層間接着力を
有するように積層する製造方法の提供。 【解決手段】 不飽和カルボン酸またはその誘導体で変
性された、ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物から
なる変性水添ブロック共重合体（ａ）５０〜９９重量％
および粘着付与剤（ｂ）１〜５０重量％を含む接着剤層
（Ａ層）と、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹
脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物、ポリアミド
系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン系樹脂、
アクリル系樹脂等の熱可塑性樹脂層（Ｂ層）と、を共押
出ラミネート法により樹脂フィルム、シートまたは金属
上に積層する方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、樹脂フィルム、シ
ートまたは金属上に、ポリオレフィン系樹脂、ポリエス
テル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物、ポ
リアミド系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン
系樹脂およびアクリル系樹脂の中から選ばれる樹脂を共
押出ラミネート法により積層させることによりヒートシ
ール性、剛性、耐ガス透過性、層間接着力に優れた積層
体を得る製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステルフィルム、さらにはシリカ
蒸着フィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリアミドフ
ィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物（ＥＶＯ
Ｈ）フィルム、上記各種シートあるいは金属、例えばア
ルミ箔、銅箔に代表される金属箔は、優れた耐ガス透過
性を有するとともに剛性にも優れており、このため食品
包装材として幅広く使用されている。さらに、工業用分
野向けとして腐食防止のため、銅や鉄などの金属にラミ
ネートすることもできる。この様な未延伸、一軸もしく
は二軸延伸フィルムであっても、実用に際しては高温で
の劣化防止やヒートシール性を付与させるためにポリオ
レフィンフィルムやポリエチレンテレフタレートフィル
ムを、耐ガス透過性を向上させるためにエチレン−酢酸
ビニル共重合体鹸化物やナイロンを、剛性を向上させる
ためにポリカーボネートやポリスチレン等を積層するこ
とが提案されている。

【０００３】ところが、上記のような樹脂フィルム、シ
ートあるいは金属と、前記のような樹脂層とを積層しよ
うとすると、これら樹脂フィルム、シートあるいは金属
に予めアンカーコート剤を塗布し、その後積層する樹脂
層を押出ラミネート法により積層するか、または、樹脂
フィルム、シートあるいは金属と樹脂層をドライラミネ
ート接着剤を用いて貼着しなければならなかった。この
ような方法では、いずれにしてもアンカーコート剤ある
いは接着剤が必要となり、積層工程の簡素化を図ること
は困難であった。

【０００４】さらに低密度ポリエチレンを接着樹脂層と
して用いて、樹脂フィルム、シートあるいは金属と、樹
脂層とを共押出ラミネートする方法も提案されている
が、この方法では充分な層間接着力を得ることはできな
かった。

【０００５】さらにまた接着樹脂層として、極性基が導
入されたポリオレフィン樹脂を用いることも検討されて
いるが（例えば特公昭６０−２８６５８号公報）、ただ
単に極性基が導入されたポリオレフィン樹脂を接着樹脂
層として用いても、共押出ラミネート時に被着体の予備
加熱および後加熱が必要となるという問題点があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
な従来技術に伴う課題を解決しようとするものであっ
て、特定の接着剤層を用いて、樹脂フィルム、シートあ
るいは金属と樹脂層とを、被着体に予備加熱あるいは後
加熱を施すことなく、共押出ラミネート法によって、充
分な層間接着力を有する積層体を製造し得るような積層
体の製造方法を提供することを目的としている。また、
金属上への押出しは金属を加熱しても構わない。

【０００７】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、ビニ
ル芳香族化合物と共役ジエン化合物とのブロック共重合
体を水添してなる水添ブロック共重合体が不飽和カルボ
ン酸またはその誘導体で変性され、且つ該不飽和カルボ
ン酸またはその誘導体の含量が０．０１〜２０重量％で
ある変性水添ブロック共重合体（ａ）５０〜９９重量％
および粘着付与剤（ｂ）１〜５０重量％を含有してなる
接着剤層（Ａ層）と、ポリオレフィン系樹脂、ポリエス
テル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物、ポ
リアミド系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン
系樹脂およびアクリル系樹脂からなる群より選ばれた少
なくとも１種以上の熱可塑性樹脂層（Ｂ層）と、を共押
出ラミネート法により樹脂フィルム、シートまたは金属
上に積層することを特徴とする積層体の製造方法を提供
するものである。また本発明は、接着剤層（Ａ層）が、
変性水添ブロック共重合体（ａ）および粘着付与剤
（ｂ）の合計１００重量部に対して、メルトフローレー
ト０．０５〜５０ｇ／１０分且つ密度０．８５０〜０．
９５０ｇ／ｃｍ³であるエチレン系重合体（ｃ）を１０
〜１０００重量部配合したものから構成される前記の製
造方法を提供するものである。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下本発明に係る積層体の製造方
法について、具体的に説明する。本発明に係る積層体の
製造方法により得られる積層体は、（１）樹脂フィル
ム、シートまたは金属と、（２）接着剤層（Ａ層）と、
（３）樹脂層（Ｂ層）とから構成されているが、まずこ
れら各層について説明する。

【０００９】（１）樹脂フィルム、シートまたは金属 本発明では、樹脂フィルムとして、未延伸フィルムかま
たは一軸もしくは二軸延伸フィルムが用いられ、具体的
には、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、共重合
体ＰＥＴ、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン
ナフタレート、ポリシクロヘキシレンテレフタレート等
のポリエステル系樹脂フィルム、ポリプロピレン、ポリ
エチレン等のポリオレフィン系樹脂フィルム、６−ナイ
ロン、６，６−ナイロン、６−６，６−ナイロン、１２
−ナイロン、ＭＸＤナイロン等のポリアミド系樹脂フィ
ルム、またはＫコートナイロンフィルム、その他エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体鹸化物フィルム、さらに各種フ
ィルムの表面に、片面もしくは両面にシリカやアルミニ
ウム等が蒸着してある蒸着フィルム、または片面もしく
は両面に各種インキで印刷が施してある印刷フィルムな
どが用いられる。このような樹脂フィルムは、通常５〜
１００μｍの厚みであり、耐ガス透過性に優れるととも
に、機械的強度、防湿性、透明性、耐熱性に優れてい
る。

【００１０】さらに、樹脂シートとして、未延伸シート
かまたは一軸もしくは二軸延伸シートが用いられ、具体
的には、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、共重
合体ＰＥＴ、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレ
ンナフタレート、ポリシクロヘキシレンテレフタレート
等のポリエステル系樹脂シート、ポリプロピレン、ポリ
エチレン等のポリオレフィン系樹脂シート、６−ナイロ
ン、６，６−ナイロン、６−６，６−ナイロン、１２−
ナイロン、ＭＸＤナイロン等のポリアミド系樹脂シー
ト、またはＫコートナイロンシート、その他エチレン−
酢酸ビニル共重合体鹸化物シート、さらに各種シートの
表面に、片面もしくは両面にシリカやアルミニウム等が
蒸着してある蒸着シート、または片面もしくは両面に各
種インキで印刷が施してある印刷シートなどが用いられ
る。

【００１１】また本発明で用いられる金属は、金属箔、
板状や管状であってもよく、例えば銅、アルミニウム、
鉄等と従来用いられているものを広く用いることができ
る。さらに金属そのものであってもよく、また裏面にク
ラフト紙等が貼着されたものであってもよい。

【００１２】（２）接着剤層（Ａ層） 接着剤層（Ａ層）としては、下記（ａ）および（ｂ）成
分を含むもので、（ａ）成分としてビニル芳香族化合物
と共役ジエン化合物とのブロック共重合体を水添してな
る水添ブロック共重合体が不飽和カルボン酸またはその
誘導体で変性され、その含量が０．０１〜２０重量％で
ある変性水添ブロック共重合体５０〜９９重量％、およ
び（ｂ）成分として粘着付与剤１〜５０重量％を含む組
成物である。

【００１３】さらに接着剤層（Ａ層）は、上記（ａ）お
よび（ｂ）成分に加えて（ｃ）成分としてエチレン系重
合体を配合した組成物であってもよい。

【００１４】（i）変性水添ブロック共重合体（ａ） 本発明で用いる変性水添ブロック共重合体（ａ）とは、
ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物とのブロック共
重合体を水添してなる水添ブロック共重合体が不飽和カ
ルボン酸またはその誘導体で変性され、またはこの変性
物を未変性の水添ブロック共重合体で希釈したものであ
って、不飽和カルボン酸またはその誘導体の含量が０．
０１〜２０重量％、好ましくは０．０３〜１８重量％、
とくに好ましくは０．０５〜１５重量％である。不飽和
カルボン酸またはその誘導体の含量が、０．０１重量％
未満では接着力が低下傾向であり、２０重量％を超える
とグラフト共重合時に一部架橋を起こし成形性が劣ると
同時にフィッシュアイ、ブツ等による製品外観が悪化
し、且つ、接着性も低下傾向になる。ブロック共重合体
とは、ブロックＡがビニル芳香族化合物、ブロックＢが
共役ジエン化合物であるとしたときに、一般式Ａ−Ｂ、
Ａ−Ｂ−Ａ、Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ等で
表されるブロック共重合体で、重合体ブロック部Ａを構
成するビニル芳香族化合物を主成分とするの化合物とし
ては、例えばスチレン、α−スチルスチレン、ビニルト
ルエン等のうちから１種以上が選ばれ、中でもスチレン
が好ましい。

【００１５】また、重合体ブロック部Ｂを構成する共役
ジエン化合物としては、例えばブタジエン、イソプレ
ン、１，３−ペンタジエン等のうちから１種以上が選ば
れ、中でもブタジエン、イソプレンおよびこれらの組み
合わせが好ましい。ブロックＡとなるビニル芳香族化合
物を主体とする重合体ブロックの含量は好ましくは１０
〜８０重量％、さらに好ましくは１０〜７０重量％であ
る。本重合体ブロックの含量は、少なくても、多くても
接着強度が低下する傾向にある。共役ジエン化合物を主
成分とする重合体ブロックの水添率は、一般的には５０
％以上、好ましくは８０％以上、より好ましくは９０％
以上、とくに好ましくは９５％以上であり、高くなれば
熱安定性が向上し特に好ましい。

【００１６】水添ブロック共重合体の数平均分子量は好
ましくは１０，０００〜４００，０００、さらに好まし
くは２０，０００〜３００，０００である。分子量は、
大き過ぎても、小さ過ぎても接着強度が低下傾向とな
り、また、数平均分子量が大き過ぎると上記組成物の加
工性が低下する傾向がある。また、水添ブロック共重合
体の数平均分子量が４００，０００以下であっても、高
めの場合は、プロセスオイル、液状ポリブタジエン、数
平均分子量が６，０００以下のオレフィン系ワックス等
の中から選ばれた流動性改良剤を、水添ブロック共重合
体１００重量部に対し１〜４０重量部程度添加すること
により、接着強度および加工性の低下を抑えることが可
能となり、有効な手段である。水添ブロック共重合体と
しては、とくにＡ−Ｂ−Ａ構造を有するブロック共重合
体が好ましく、具体的に市販品としては、スチレン−ブ
タジエン系水添ブロックコポリマーとして“タフテッ
ク”Ｈタイプ（旭化成（株）製）、“クレイトン”Ｇ１
６００タイプ（シェル化学製）、スチレン−イソプレン
系水添ブロックコポリマーとして“セプトン”２０００
タイプ（（株）クラレ製）が挙げられる。また、Ａ−Ｂ
構造を有するスチレン−イソプレン系水添ブロックコポ
リマー“セプトン”１０００タイプ（（株）クラレ
製）、“クレイトン”Ｇ１７００タイプ（シェル化学社
製）等が挙げられる。さらに、上記ブロック共重合体は
２種類以上混合して使用することも可能である。

【００１７】次に水添ブロック共重合体の変性方法につ
いて説明する。この変性は、上記ブロック共重合体に不
飽和カルボン酸またはその誘導体をグラフト重合したも
のである。グラフト重合して変性物を製造するには、従
来より公知の種々の方法を採用することができる。例え
ば、水添ブロック共重合体および不飽和カルボン酸また
はその誘導体、ラジカル発生剤を事前に混合し、押出機
で溶融させ、グラフト共重合させる方法、あるいは水添
ブロック共重合体を溶媒に溶解させ、ラジカル発生剤と
不飽和カルボン酸またはその誘導体とを添加してグラフ
ト共重合体させる方法等がある。不飽和カルボン酸また
はその誘導体としては、アクリル酸、マレイン酸、フマ
ール酸、イタコン酸、シトラコン酸などの不飽和カルボ
ン酸、またはその誘導体、例えば無水物、アミド、イミ
ド、エステルなどであり、単独または２種以上が用いら
れる。これらの内では、不飽和ジカルボン酸またはその
酸無水物が好適であり、特にマレイン酸またはこの無水
物が好適である。ラジカル発生剤としては有機過酸化物
が一般的に用いられ、例えば２，５−ジメチルヘキサン
−２，５−ジヒドロペルオキシド、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−３−ヘキシン、
ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ｔ−ブチルクミルペルオ
キシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペ
ルオキシ）ヘキサン、ジクミルペルオキシド、ｔ−ブチ
ルペルオキシドベンゾエート、ｔ−ブチルペルオキシア
セテート、ｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカーボネ
ート、ベンゾイルペルオキシド、ｍ−トルオイルペルオ
キシド等が好ましい。グラフト反応温度は通常８０〜３
００℃で行うのが好ましい。ラジカル発生剤の一般的な
使用量は、水添ブロック共重合体１００重量部に対して
通常０．００１〜８重量部の範囲が好ましい。

【００１８】変性水添ブロック共重合体（ａ）には、変
性方法によっては未反応のグラフトモノマーが残存する
ことがあるが、接着性、食品容器の接着材として使用し
たときの衛生性等の観点よりできるだけ残存させない方
が好ましい。従って、各種除去手法、例えば、アセトン
等の溶媒による抽出、加熱乾燥処理による未反応グラフ
トモノマーの脱気等の後処理を必要に応じて行うことが
好ましい。さらに、一方を変性した水添ブロック共重合
体を用い、他方は変性していない水添ブロック共重合体
を混合して使用してもよい。

【００１９】（ii）粘着付与剤（ｂ） 本発明で用いる粘着付与剤（ｂ）とは、常温では固体の
非晶性樹脂であり、中でも石油樹脂、ロジン系樹脂、テ
ルペン系樹脂またはそれらの水添物が好ましく、市販の
ものから適宜選択して用いることができる。

【００２０】石油樹脂としては、例えば、脂肪族系石油
樹脂、芳香族系石油樹脂、またはそれらの共重合体、お
よびこれらの水添物などが挙げられ、具体的には、市販
品としてトーホーハイレジン（東邦石油樹脂（株））、
ピコペール（ピコ社）、アルコンＰおよびＭ（荒川化学
工業（株））、アドマープ（出光石油化学工業
（株））、スーパースタータック（ライヒホールド
（株））、エスコレッツ（エッソ化学（株））、トーホ
ーペトロレジン（東燃石油樹脂（株））、ハイレッツ
（三井石油化学（株））、クイントン（日本ゼオン
（株））などが挙げられる。ロジン系樹脂として、天然
ロジン、重合ロジンおよびそれらの誘導体例えば、ペン
タエリストエステルロジン、グリセリンエステルロジン
およびそれらの水添物などであり、具体的には市販品と
してガムロジン、ウッドロジン、エステルガムＡ、ペル
センＡ、ペルセンＣ（荒川化学工業（株））、ペンタリ
ンＡ、ペンタリンＣ、フォーラル１０５（理化ハーキュ
レス（株））などが挙げられる。テルペン系樹脂とし
て、ポリテルペン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂お
よびそれらの水添物が有り、具体的には市販品としてピ
コライトＳ、およびＡ（ピコ社）、ＹＳレジン、クリア
ロン（安原油脂（株））などが挙げられる。

【００２１】本発明においてはこれら粘着付与剤を用途
により使い分けることができるが、これらの粘着剤の中
でも、軟化点（環球法）が、好ましくは７０〜１５０
℃、とくに好ましくは９０〜１５０℃のものが用いられ
る。軟化点が低過ぎると、接着強度が劣ると同時に、変
性水添ブロック共重合体やエチレン系重合体との溶融混
練が難しくなる傾向にある。また、上記組成物の色相を
できる限り自然色（白色または無色透明、黄色の着色防
止）に近づけるためには、脂肪族系石油樹脂、芳香族系
石油樹脂、またはそれらの共重合体が好ましく、とくに
その水添物が好ましい。その水添率は好ましくは８０％
以上、より好ましくは９０％以上である。

【００２２】（iii）エチレン系重合体（ｃ） 本発明において必要に応じて用いるエチレン系重合体
（ｃ）とは、メルトフローレートが好ましくは０．０５
〜５０ｇ／１０分、密度が好ましくは０．８５０〜０．
９５０ｇ／ｃｍ³のエチレン単独重合体またはエチレン
−α−オレフィン共重合体である。エチレン−α−オレ
フィン共重合体を構成するα−オレフィンは、通常炭素
数３〜２０の環状分子を含まないα−オレフィン、例え
ばプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル
−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−テト
ラデセン、１−オクタデセン等であり、それぞれ単独あ
るいは２種以上の混合物からなる。またビニルエステル
（酢酸ビニル等）、不飽和カルボン酸またはそのエステ
ル（アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、メ
タクリル酸メチル、アクリル酸エチル等）等を使用して
もよい。さらに、エチレン系共重合体（ｃ）は２種類以
上混合して使用することも可能である。

【００２３】具体例としては、低密度ポリエチレン（Ｌ
ＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポ
リエチレン（ＭＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン
（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰ
Ｅ）、低結晶性エチレン−ブテン−１ランダム共重合体
（ＥＢＭ）、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合
体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体等で等であ
る。なお本発明でいうメルトフローレート（ＭＦＲ）と
は、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠し、温度１９０℃、荷重
２．１６kg、１０分の条件で測定した値を意味する。

【００２４】（３）接着剤層（Ａ）層の組成物の配合割
合 上記各成分の配合割合は、変性水添ブロック共重合体
（ａ）５０〜９９重量％、好ましくは５０〜９７重量
％、および粘着付与剤（ｂ）１〜５０重量％、好ましく
は２〜５０重量％であり、また、この成分（ａ）と成分
（ｂ）との合計１００重量部に対してエチレン系重合体
（ｃ）は好ましくは１０〜１０００重量部、さらに好ま
しくは１２〜９００重量部である。粘着付与剤（ｂ）が
１重量％未満であっても５０重量％超であっても、接着
性および成形性が低下する傾向にある。エチレン系重合
体（ｃ）においては、１０重量部以上添加することによ
って成形性、取り扱いが極めて改良でき、１０００重量
部を超えて添加すると接着力が低下傾向にある。

【００２５】（４）組成物の製造方法 この組成物を得るには、前記変性エチレン系共重合体
（ａ）と、粘着付与剤（ｂ）と、必要に応じてエチレン
系共重合体（ｃ）を前記範囲で種々公知の方法、たとえ
ばヘンシェルミキサー、Ｖ−ブレンダー、リボンブレン
ダー、タンブラブレンダー等で混合する方法、あるいは
混合後、一軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バンバリ
ーミキサーなどで溶融混練後、造粒あるいは粉砕する方
法を採用すればよい。なお、組成物には前記成分に加え
て、耐熱安定剤、耐候安定剤、ブロッキング防止剤、ス
リップ剤、帯電防止剤、難燃剤、触媒残渣の中和剤、顔
料、染料、無機および／または有機フィラー等一般的に
用いられている添加剤を本発明の目的を損なわない範囲
で配合することができる。

【００２６】（５）熱可塑性樹脂層（Ｂ層） 本発明では、熱可塑性樹脂層（Ｂ）層として、ポリオレ
フィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体鹸化物、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネ
ート樹脂、ポリスチレン系樹脂およびアクリル系樹脂か
ら選ばれる樹脂が用いられる。

【００２７】熱可塑性樹脂層（Ｂ層）に用いるポリオレ
フィン系樹脂とは、炭素数２〜４のα−オレフィンであ
るエチレン、プロピレン、１−ブテン等の単独あるいは
これらを主成分とする結晶性の重合体である。これらポ
リオレフィン系樹脂としては具体的にはポリエチレン、
ポリプロピレンおよびポリ−１−ブテンが挙げられる
が、これらはいずれも単独重合体に限らず、それらオレ
フィンを主成分とする限り、他の炭素数２〜２０のα−
オレフィンあるいは酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル
酸、メタクリル酸、スチレン等のビニル化合物との共重
合体をも含むものであり、また無水マレイン酸、マレイ
ン酸、アクリル酸等の不飽和カルボン酸あるいはその誘
導体でグラフト変性されたグラフト共重合体でもよい。
さらにこれらのポリオレフィンは混合物であってもよ
い。

【００２８】前記ポリエチレンの具体例としては、たと
えば高圧法低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、エチレン
−プロピレン共重合体、エチレン−１−ブテン共重合
体、エチレン−４−メチル−１ペンテン重合体、エチレ
ン−１−ヘキセン共重合体、高密度ポリエチレン（ＨＤ
ＰＥ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ア
クリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重
合体などが挙げられる。これらの中では、ＬＤＰＥ、エ
チレン−α−オレフィンランダム共重合体、エチレン−
酢酸ビニル共重合体などが透明性、低温ヒートシール性
に優れるので好ましく、とりわけ密度が０．９１０〜
０．９６０ｇ／ｃｍ³および融点が１００〜１３５℃の
範囲のものが好ましい。なお、ポリエチレンのメルトフ
ローレートはとくに限定はされないが、成形性の点から
通常０．０１〜３０ｇ／１０分さらには０．１〜１０ｇ
／１０分の範囲のものが好ましい。

【００２９】前記ポリプロピレンの具体例としては、例
えばポリプロピレン（プロピレンホモポリマー）、プロ
ピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−エチ
レン−１−ブテンランダム共重合体およびプロピレン−
１−ブテンランダム共重合体などのプロピレンランダム
コポリマー（プロピレン含有量が通常９０モル％以上、
好ましくは９５％モル以上）、プロピレン−エチレンブ
ロック共重合体（エチレン含有量が通常５〜３０モル
％）などが挙げられる。これらの中ではホモポリマー、
ランダムコポリマーが透明性で優れるので好ましく、特
に融点が１３０〜１４０℃のランダムコポリマーがヒー
トシール性に優れるので好ましい。なお、プロピレンの
メルトフローレートは特に限定はされないが、成形性の
点から通常０．５〜３０ｇ／１０分、さらには０．５〜
１０ｇ／１０分の範囲のものが好ましい。

【００３０】前記ポリ−１−ブテンの具体例としては、
例えば１−ブテン単独重合体、１−ブテン−エチレン共
重合体、１−ブテン−プロピレン共重合体、１−ブテン
−４−メチル−１−ペンテン共重合体が挙げられる。な
お、ポリ−１−ブテンのメルトフローレートはとくに限
定されないが、成形性の点から通常０．０１〜１００ｇ
／１０分さらには０．０３〜３０ｇ／１０分の範囲のも
のが好ましい。

【００３１】熱可塑性樹脂層（Ｂ層）に用いるポリエス
テル系樹脂とは、テレフタル酸、イソフタル酸、ジフェ
ニルエーテル−４，４−ジカルボン酸、ナフタレン−
１，４−または２，６−ジカルボン酸などの芳香族ジカ
ルボン酸、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン
酸、ウンデカジカルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸、
ヘキサヒドロテレフテル酸などの脂環族ジカルボン酸な
どのジカルボン酸の酸成分と、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペ
ンチルグリコールなどの脂環族グリコール、シクロヘキ
サンジメタノールなどの脂環族グリコール、ビスフェノ
ールＡなどの芳香族ジヒドロキシ化合物などのグリコー
ル成分とからなるものであり、ポリエチレンテレフタレ
ート（ＰＥＴ）、共重合体ＰＥＴ、ポリブチレンテレフ
タレート、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキ
シンテレフタレート等が挙げられる。この中でとくに好
ましいのは、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）で
あり、通常ジカルボン酸成分の８０モル％以上がテレフ
タル酸であり、グリコール成分の８０モル％以上がエチ
レングリコールである熱可塑性ポリエステル樹脂であ
る。さらに、共重合体ＰＥＴでもＰＥＴと他のポリエス
テルとの混合物であってもよい。

【００３２】熱可塑性樹脂層（Ｂ層）に用いるエチレン
−酢酸ビニル共重合体鹸化物としては、エチレン含有量
が好ましくは１５〜６０モル％、さらに好ましくは２５
〜５０モル％のエチレン−酢酸ビニル共重合体を、その
鹸化度が５０％以上、好ましくは９０％以上になるよう
に鹸化したものが用いられる。エチレン含有量が少な過
ぎると、熱分解し易く、溶融成形が困難で、また延伸性
にも劣り、かつ吸水し膨潤し易く耐水性が劣る。一方エ
チレン含有量が多過ぎると、耐ガス透過性が低下する傾
向がある。また、鹸化度が低過ぎる場合には、耐ガス透
過性が低下する傾向がある。

【００３３】熱可塑性樹脂層（Ｂ層）に用いるポリアミ
ド系樹脂としてはヘキサメチレンジアミン、デカメチレ
ンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４−ま
たは２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、
１，３−または１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘ
キサン、ビス（ｐ−アミノシクロヘキシルメタン）、ｍ
−またはｐ−キシリレンジアミンなどの脂肪族、脂環
族、芳香族などのジアミンとアジピン酸、スベリン酸、
セバシン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル
酸、イソフタル酸などの脂肪族、脂環族、芳香族などの
ジカルボン酸との重縮合によって得られるポリアミド、
ε−アミノカプロン酸、１１−アミノウンデカンカルボ
ン酸などのアミノカルボン酸の縮合によって得られるポ
リアミド、ε−カプロラクタム、ω−ラウロラクタムな
どのラクタムから得られるポリアミドあるいはこれらの
成分からなる共重合ポリアミドの混合物などが例示され
る。具体的にはナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６
１０、ナイロン９、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイ
ロン６／６６、ナイロン６６／６１０、ナイロン６／１
１などが挙げられる。これらの中では、融点、剛性など
が優れるナイロン６、ナイロン６６が好ましい。また分
子量もとくに限定はされないが、通常相対粘度ηｒ（Ｊ
ＩＳ Ｋ６８１０、９８％硫酸中で測定）が０．５以上
のポリアミドが用いられるが、中でも２．０以上のもの
が好ましい。

【００３４】熱可塑性樹脂層（Ｂ層）に用いるポリカー
ボネート樹脂とは、ジヒドロキシ化合物とホスゲンまた
はジフェニルカーボネートとを公知の方法で反応させて
得られる種々のポリカーボネートである。ジヒドロキシ
化合物としては、ハイドロキノン、レゾルシノール、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルメタン、４，４’−
ジヒドロキシジフェニルエタン、４，４’−ジヒドロキ
シジフェニル−ｎ−ブタン、４，４’−ジヒドロキシジ
フェニルヘプタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル
メタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル−２，２−
プロパン（ビスフェノールＡ）、４，４’−ジヒドロキ
シ−３，３’−ジメチルジフェニル−２，２−プロパ
ン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジフェニルジ
フェニル−２，２−プロパン、４，４’−ジヒドロキシ
ジクロロジフェニル−２，２−プロパン、４，４’−ジ
ヒドロキシジフェニル−１，１−シクロペンタン、４，
４’−ジヒドロキシジフェニル−１，１−シクロヘキサ
ン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルメチルフェニル
メタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエチルフェ
ニルメタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル−２，
２，２−トリクロロ−１，１−エタン、２，２’−ジヒ
ドロキシジフェニル、２，６−ジヒドロキシナフタレ
ン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，
４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジクロロジフェニルエ
ーテル及び４，４’−ジヒドロキシ−２，５−ジエトキ
シフェニルエーテル等が用いられる。このうち４，４’
−ジヒドロキシジフェニル−２，２−プロパン（ビスフ
ェノールＡ）を用いたポリカーボネートが機械的性能、
透明性に優れているので好ましい。

【００３５】熱可塑性樹脂層（Ｂ層）に用いるスチレン
系樹脂とはスチレンの単独重合体、スチレンとアクリロ
ニトリル、メチル（メタ）アクリレートなどの共重合体
あるいはそれらのゴム変性物等のスチレンを主体とした
樹脂であり、具体的にはポリスチレン、耐衝撃性ポリス
チレン（ゴム配合ポリスチレン）、ＡＳ樹脂（ＳＡ
Ｎ）、ＡＢＳなどと呼称されている熱可塑性樹脂が用い
られる。ポリスチレンは、通常メルトフローレートが
０．１〜５０ｇ／１０分、好ましくは１〜２０ｇ／１０
分の範囲のものである。ＭＦＲが上記範囲外のものは成
形性が低下する傾向にある。

【００３６】熱可塑性樹脂層（Ｂ層）に用いるアクリル
系樹脂とは、ポリアクリル酸メチル、ポリアクリル酸エ
チル、ポリアクリル酸ブチル、ポリアクリル酸−２−エ
チルヘキシル、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリロ
ニトリル、ポリメタクリロニトリル、メタクリル酸メチ
ル−アクリロニトリル共重合体、メタクリル酸メチル−
α−メチルスチレン共重合体等を例示することができ
る。さらに、スチレン−アクリロニトリル共重合体、ス
チレン−アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、スチ
レン−メタクリル酸メチル共重合体等であってもよい。
中でもポリアクリロニトリルおよびスチレン−アクリロ
ニトリル−ブタジエン共重合体が好ましい。 これらの
アクリル系樹脂は、市販品の中から適宜選んで用いるこ
とができ、また本発明の効果を損ねない範囲で、各種可
塑剤、安定剤、無機フィラー、帯電防止剤や顔料等の添
加剤を配合したものであってもよい。

【００３７】（６）積層体の製造方法 本発明では、接着剤層（Ａ層）を構成する組成物と、少
なくとも１種類以上の熱可塑性樹脂層（Ｂ層）を構成す
る樹脂とをそれぞれ別個の押出機で溶融し、溶融後２層
もしくは３層以上の構造のダイスに別々に供給し、これ
を（１）樹脂フィルム、シートまたは金属に、（２）接
着剤層（Ａ層）が、前記（１）樹脂フィルム、シートま
たは金属と接するようにして共押出ラミネートすること
によって、積層体を製造することができる。ここで用い
られるダイは、いわゆるフラットダイであって、ブラッ
クボックスを使用したシングル−マニホールド形式ある
いはマルチ−マニホールド形式のいずれを用いてもよ
い。また、樹脂フィルム、シートまたは金属である基材
同士の間に接着剤層（Ａ層）を押し出すサンドラミネー
トを行うことによって積層体を製造してもよい。このと
き基材の種類は同一でも異種材料同士であってもよい。
この際、（１）樹脂フィルム、シートまたは金属は必ず
しも予備加熱あるいは後加熱する必要はない。

【００３８】

【実施例】以下本発明を実施例および比較例により説明
するが、本発明はこれらの例に限定されるものではな
い。 実施例１．無水マレイン酸変性水添スチレン−ブタジエ
ンブロック共重合体（無水マレイン酸含量２重量％、ス
チレン含量３０重量％、密度０．９１ｇ／ｃｍ³、ＭＦ
Ｒ２２ｇ／１０分、水添率９８％）１０重量％、粘着付
与剤（芳香族水添型石油樹脂、分子量８６０、比重０．
９９９、軟化点１４０℃）１５重量％、エチレン−ブテ
ン共重合体（密度０．８８ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ１ｇ／１
０分、融点７２℃）６０重量％、水添スチレン−ブタジ
エンブロック共重合体（スチレン含量３０％、ＭＦＲ１
０ｇ／１０分）１５重量％の配合割合で事前に５０リッ
ターのＶ型ブレンダーで５分間混合し、二軸押出機ＰＣ
Ｍ３０（３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝３２、池貝鉄工（株）
製）を用い、温度１８０℃、スクリュー回転数１１０ｒ
ｐｍ、押出量５ｋｇで溶融混練し、紐状に押し出し、冷
却後カッティングし接着剤層（Ａ層）に用いる組成物を
得た。

【００３９】本組成物を接着剤層（Ａ層）とした。また
熱可塑性樹脂層（Ｂ層）としては低密度ポリエチレン
（商品名ＬＭ３８、三菱化学（株）製）またはポリプロ
ピレン（商品名ＦＬ２５Ｒ、三菱化学（株）製）、ガス
バリヤ性樹脂としてポリエステル系樹脂（商品名ＰＥＴ
−Ｇ ６７６３、比重：１．２７、固有粘度：０．７５
ｄｌ／ｇ、イーストマンコダック社製）、エチレン−酢
酸ビニル共重合体鹸化物（商品名エバール ＥＰ−Ｇ１
５６、エチレン含量：４７モル％、密度：１．１２、融
点：１６０℃、メルトインデックス：６．４、（株）ク
ラレ製）、ポリアミド系樹脂（商品名ノバテック １０
２０ＣＡ２、融点：２２４℃、三菱化学（株）製）、ポ
リカーボネート（商品名ユーピロン Ｅ２０００、比
重：１．２、三菱瓦斯化学（株）製）、ポリスチレン系
樹脂（商品名デンカスチロール ＨＩ−Ｅ−４、比重：
１．０４、メルトインデックス：３．５、電気化学工業
（株）製）、アクリル系樹脂：ポリアクリロニトリル
（商品名バレックス ３０００Ｎ、比重：１．１５、メ
ルトインデックス：３、三井東圧化学（株）製）を用い
た。

【００４０】本実施例において積層体を構成する樹脂フ
ィルム、シートまたは金属は、下記の様な二軸延伸フィ
ルムまたはアルミ箔を使用した。 Ｏ−ＰＥＴ（延伸ポリエチレンテレフタレート） ＃１
２（１２μm厚） Ｏ−Ｎｙ（延伸ナイロン） ＃１５（１５μm厚） Ｏ−ＰＰ（延伸ポリプロピレン） ＃２０（２０μm
厚） Ｏ−ＥＶＯＨ（延伸エチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化
物） ＃１２（１２μm厚）（ＰＰにて接着裏面補強
４０μm厚） Ａｌ箔 ＃７（７μm厚）（ＰＥＴにて接着裏面補強
３０μm厚） ＳｉＯ_x蒸着Ｏ−ＰＥＴ （接着面にシリカ蒸着延伸ポリ
エチレンテレフタレート）＃１２（１２μm厚） Ｋ−Ｎｙ（接着面にＫコートした延伸ナイロン） ＃１
５（１５μm厚） 印刷フィルム（Ｏ−ＰＰ上にべた印刷を施したフィル
ム） ＃２０（２０μm厚）

【００４１】２種２層共押出Ｔダイフィルム成形法によ
り、層構成として樹脂フィルム、シートまたは金属側か
ら接着剤層（４５ｍｍφ）／樹脂層（９０ｍｍφ）にて
層厚みを３μm／３７μmとし、下記成形温度にて積層体
を製造した。

【００４２】ポリエステル系樹脂＝２７５℃ ポリアミド系樹脂＝２５０℃ エチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物＝２３０℃ アクリル系樹脂＝２２０℃ スチレン系樹脂＝２２０℃ ポリカーボネート樹脂＝２７５℃ ポリオレフィン系樹脂＝２３０℃ 成形速度は７０ｍ／分に設定した。

【００４３】熱可塑性樹脂層（Ｂ）層と樹脂フィルム、
シートまたは金属との層間接着力（ｇ／１０ｍｍ）をＪ
ＩＳ Ｋ−６８５４に準拠して下記の条件で測定した。 剥離幅： １０ｍｍ 剥離状態： Ｔピール剥離 剥離温度： ５０ｍｍ／分 測定雰囲気温度： ２３℃

【００４４】さらに用途によってはボイル評価を必要と
するものもあるため下記の方法で行った。 ボイル処理（１） 上記製造法にて得られた積層体（Ａｌ箔を使用した）を
袋状にヒートシールして下記内容物を１００ｃｃ充填
後、１００℃のスチーム中で３０分間処理後、２３℃中
で冷却（３時間）しサンプルを得た。 内容物 水：食酢：食油＝１：１：１の混合物

【００４５】ボイル処理（２） 上記製造法にて得られた積層体（樹脂多層フィルム）を
袋状にヒートシールし水を内容物とし１００ｃｃ充填
後、８０℃の恒温槽中で３０分間処理後、２３℃で冷却
（３時間）しサンプルを得た。

【００４６】以下の実施例および比較例についても実施
例１と同様の手順で行った。接着剤層（Ａ層）に使用す
る組成物の製造方法についてのみ記載し、樹脂フィル
ム、シートまたは金属（基材）との結果を表１（熱可塑
性樹脂層（Ｂ層）がポリオレフィン系樹脂の場合）およ
び表２（熱可塑性樹脂層（Ｂ層）がポリオレフィン系樹
脂以外の場合）に示す。

【００４７】実施例２．無水マレイン酸変性水添スチレ
ン−ブタジエンブロック共重合体（無水マレイン酸含量
２重量％、スチレン含量３０重量％、密度０．９１ｇ／
ｃｍ³、ＭＦＲ２２ｇ／１０分、水添率９８％）２０重
量％、粘着付与剤（芳香族水添型石油樹脂、分子量７５
０、比重０．９９９、軟化点１２５℃）２５重量％、低
密度ポリエチレン（密度０．９２２ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ
１０ｇ／１０分、融点１１０℃）２５重量％、水添スチ
レン−ブタジエンブロック共重合体（スチレン含量３０
重量％、ＭＦＲ１０ｇ／１０分、水添率９７％）３０重
量％の配合割合で事前に５０リッターのＶ型ブレンダー
で５分間混合し、二軸押出機ＰＣＭ３０（３０ｍｍφ，
Ｌ／Ｄ＝３２、池貝鉄工（株）製）を用い、温度１８０
℃、スクリュー回転数１１０ｒｐｍ、押出量５ｋｇで溶
融混練し、紐状に押し出し、冷却後カッティングし接着
剤層に用いる組成物を得た。

【００４８】実施例３．無水マレイン酸変性水添スチレ
ン−ブタジエンブロック共重合体（無水マレイン酸含量
２重量％、スチレン含量３０重量％、密度０．９１ｇ／
ｃｍ³、ＭＦＲ２２ｇ／１０分、水添率９８％）４０重
量％、粘着付与剤（芳香族水添型石油樹脂、分子量８６
０、比重０．９９９、軟化点１４０℃）２５重量％、エ
チレン−ブテン共重合体（密度０．９２ｇ／ｃｍ³、Ｍ
ＦＲ２ｇ／１０分、融点１２１℃）３５重量％の配合割
合で事前に５０リッターのＶ型ブレンダーで５分間混合
し、二軸押出機ＰＣＭ３０（３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝３
２、池貝鉄工（株）製）を用い、温度１８０℃、スクリ
ュー回転数１１０ｒｐｍ、押出量５ｋｇで溶融混練し、
紐状に押し出し、冷却後カッティングし接着剤層に用い
る組成物を得た。

【００４９】実施例４．無水マレイン酸変性水添スチレ
ン−ブタジエンブロック共重合体（無水マレイン酸含量
２重量％、スチレン含量３０重量％、密度０．９１ｇ／
ｃｍ³、ＭＦＲ２２ｇ／１０分、水添率９８％）５重量
％、粘着付与剤（芳香族水添型石油樹脂、分子量７５
０、比重０．９９９、軟化点１２５℃）３５重量％、直
鎖状ポリエチレン（密度０．９２ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ２
ｇ／１０分、融点１２１℃）３０重量％、水添スチレン
−ブタジエンブロック共重合体（スチレン含量１３重量
％、ＭＦＲ８ｇ／１０分、水添率９８％）３０重量％の
配合割合で事前に５０リッターのＶ型ブレンダーで５分
間混合し、二軸押出機ＰＣＭ３０（３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ
＝３２、池貝鉄工（株）製）を用い、温度１８０℃、ス
クリュー回転数１１０ｒｐｍ、押出量５ｋｇで溶融混練
し、紐状に押し出し、冷却後カッティングし接着剤層に
用いる組成物を得た。

【００５０】実施例５．無水マレイン酸変性水添スチレ
ン−ブタジエンブロック共重合体（無水マレイン酸含量
２重量％、スチレン含量３０重量％、密度０．９１ｇ／
ｃｍ³、ＭＦＲ２２ｇ／１０分、水添率９８％）２０重
量％、粘着付与剤（芳香族水添型石油樹脂、分子量７５
０、比重０．９９９、軟化点１２５℃）３０重量％、直
鎖状ポリエチレン（密度０．９２ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ２
ｇ／１０分、融点１２１℃）３５重量％、水添スチレン
−プロピレンブロック共重合体（スチレン含量３０重量
％、ＭＦＲ４ｇ／１０分、水添率９９％）１５重量％の
配合割合で事前に５０リッターのＶ型ブレンダーで５分
間混合し、二軸押出機ＰＣＭ３０（３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ
＝３２、池貝鉄工（株）製）を用い、温度１８０℃、ス
クリュー回転数１１０ｒｐｍ、押出量５ｋｇで溶融混練
し、紐状に押し出し、冷却後カッティングし接着剤層に
用いる組成物を得た。

【００５１】実施例６．無水マレイン酸変性水添スチレ
ン−ブタジエンブロック共重合体（無水マレイン酸含量
２重量％、スチレン含量３０重量％、密度０．９１ｇ／
ｃｍ³、ＭＦＲ２２ｇ／１０分、水添率９８％）１０重
量％、粘着付与剤（β−ピネン−テルペン系樹脂、分子
量８２０、軟化点１１２℃）２０重量％、低密度ポリエ
チレン（密度０．９２２ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ１０ｇ／１
０分、融点１１０℃）４５重量％、水添スチレン−ブタ
ジエンブロック共重合体（スチレン含量２９重量％、Ｍ
ＦＲ１０ｇ／１０分、水添率９８％）２５重量％の配合
割合で事前に５０リッターのＶ型ブレンダーで５分間混
合し、二軸押出機ＰＣＭ３０（３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝３
２、池貝鉄工（株）製）を用い、温度１８０℃、スクリ
ュー回転数１１０ｒｐｍ、押出量５ｋｇで溶融混練し、
紐状に押し出し、冷却後カッティングし接着剤層に用い
る組成物を得た。

【００５２】比較例１．低密度ポリエチレン（密度０．
９２２ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ１０ｇ／１０分、融点１１０
℃）７０重量％、無水マレイン酸変性水添スチレン−ブ
タジエンブロック共重合体（無水マレイン酸含量２重量
％、スチレン含量２０重量％、密度０．９１ｇ／ｃ
ｍ³、ＭＦＲ２２ｇ／１０分、水添率９８％）３０重量
％の配合割合で事前に５０リッターのＶ型ブレンダーで
５分間混合し、二軸押出機ＰＣＭ３０（３０ｍｍφ、Ｌ
／Ｄ＝３２、池貝鉄工（株）製）を用い、温度１８０
℃、スクリュー回転数１１０ｒｐｍ、押出量５ｋｇで溶
融混練し、紐状に押し出し、冷却後カッティングし接着
剤層に用いる組成物を得た。

【００５３】比較例２．低密度ポリエチレン（密度０．
９２２ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ１０ｇ／１０分、融点１１０
℃）７０重量％、無水マレイン酸変性水添スチレン−ブ
タジエンブロック共重合体（無水マレイン酸含量２重量
％、スチレン含量３０重量％、密度０．９１ｇ／ｃ
ｍ³、ＭＦＲ２２ｇ／１０分、水添率９８％）３０重量
％の配合割合で事前に５０リッターのＶ型ブレンダーで
５分間混合し、二軸押出機ＰＣＭ３０（３０ｍｍφ、Ｌ
／Ｄ＝３２、池貝鉄工（株）製）を用い、温度１８０
℃、スクリュー回転数１１０ｒｐｍ、押出量５ｋｇで溶
融混練し、紐状に押し出し、冷却後カッティングし組成
物を得た。さらに上記で得た樹脂組成物を５０重量％、
ＥＶＡ（Ｖ２０８Ｍ）５０重量％を、５０リッターのＶ
型ブレンダーで５分間混合し、得られたサンプルを実施
例１と同様に評価した。

【００５４】比較例３．低密度ポリエチレン（密度０．
９２２ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ１０ｇ／１０分、融点１１０
℃）７０重量％、無水マレイン酸変性水添スチレン−ブ
タジエンブロック共重合体（無水マレイン酸含量２重量
％、スチレン含量３０重量％、密度０．９１ｇ／ｃ
ｍ³、ＭＦＲ２２ｇ／１０分、水添率９８％）３０重量
％の配合割合で事前に５０リッターのＶ型ブレンダーで
５分間混合し、二軸押出機ＰＣＭ３０（３０ｍｍφ、Ｌ
／Ｄ＝３２、池貝鉄工（株）製）を用い、温度１８０
℃、スクリュー回転数１１０ｒｐｍ、押出量５ｋｇで溶
融混練し、紐状に押し出し、冷却後カッティングし組成
物を得た。さらに上記で得た樹脂組成物を５０重量％、
ＥＭＡ（日石ＲＢ４２００）５０重量％を、５０リッタ
ーのＶ型ブレンダーで５分間混合し、得られたサンプル
を実施例１と同様に評価した。

【００５５】比較例４．エチレン−ブテン共重合体（密
度０．８９０ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ４ｇ／１０分、融点８
７℃）７０重量％、粘着付与剤（芳香族系水添型石油樹
脂、分子量７５０、比重：０．９９９、軟化点：１２５
℃）３０重量％の配合割合で事前に５０リッターのＶ型
ブレンダーで５分間混合し、二軸押出機ＰＣＭ３０（３
０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝３２、池貝鉄工（株）製）を用い、
温度１８０℃、スクリュー回転数１１０ｒｐｍ、押出量
５ｋｇで溶融混練し、紐状に押し出し、冷却後カッティ
ングし組成物を得た。

【００５６】比較例５．無水マレイン酸グラフト変性ス
チレン−ブタジエン共重合体水添物（グラフト率２重量
％、密度０．９１ｇ／ｃｍ³、スチレン含量３０重量
％）４０重量％、粘着付与剤（脂環族系石油樹脂、分子
量８６０、比重：０．９９９）６０重量％の配合割合で
事前に５０リッターのＶ型ブレンダーで５分間混合し、
二軸押出機ＰＣＭ３０（３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝３２、池
貝鉄工（株）製）を用い、温度１８０℃、スクリュー回
転数１８０ｒｐｍ、押出量１１ｋｇ／時で溶融混練しよ
うとしたがベタツキがひどくペレットにできなかった。
成形評価不可能であった。

【００５７】

【表１】

【００５８】

【表２】

【００５９】

【表３】

【００６０】

【発明の効果】本発明に係る積層体の製造方法によれ
ば、（１）樹脂フィルム、シートまたは金属上に、
（２）接着剤層（Ａ層）と、（３）ポリオレフィン系樹
脂、ポリエステル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合
鹸化物、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポ
リスチレン系樹脂およびアクリル系樹脂から選ばれる熱
可塑性樹脂層（Ｂ層）とを、共押出ラミネート法によっ
て積層しているため、アンカーコート剤を予め塗布しな
くとも、充分な層間接着力を有する積層体を得ることが
できると共に、共押出ラミネート時に被着体の予備加熱
あるいは後加熱を必要としないという優れた効果が得ら
れる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｊ 151/00 Ｃ０９Ｊ 151/00 // Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｌ 9:00

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物
   とのブロック共重合体を水添してなる水添ブロック共重
   合体が不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性され、
   且つ該不飽和カルボン酸またはその誘導体の含量が０．
   ０１〜２０重量％である変性水添ブロック共重合体
   （ａ）５０〜９９重量％および粘着付与剤（ｂ）１〜５
   ０重量％を含有してなる接着剤層（Ａ層）と、 ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、エチレン
   −酢酸ビニル共重合体鹸化物、ポリアミド系樹脂、ポリ
   カーボネート樹脂、ポリスチレン系樹脂およびアクリル
   系樹脂からなる群より選ばれた少なくとも１種以上の熱
   可塑性樹脂層（Ｂ層）と、を共押出ラミネート法により
   樹脂フィルム、シートまたは金属上に積層することを特
   徴とする積層体の製造方法。
2. 【請求項２】 接着剤層（Ａ層）が、変性水添ブロック
   共重合体（ａ）および粘着付与剤（ｂ）の合計１００重
   量部に対して、メルトフローレート０．０５〜５０ｇ／
   １０分且つ密度０．８５０〜０．９５０ｇ／ｃｍ³であ
   るエチレン系重合体（ｃ）を１０〜１０００重量部配合
   したものから構成される請求項１に記載の製造方法。