JPH10265756A - 接着用樹脂組成物及び積層体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ポリエステル系樹脂層を含む積層体におい
て、積層体の層間で優れた接着力を有する接着用樹脂組
成物およびこれを用いた積層体の提供。 【解決手段】 ビニル芳香族化合物からなる少なくとも
１個の重合体ブロックと、共役ジエン化合物からなる少
なくとも１個の重合体ブロックとを有するブロック共重
合体又はその水添物（ａ）４１〜９９重量％、および芳
香族系炭化水素樹脂水素添加物でかつ赤外分光光度計に
より求めた１６０４ｃｍ^-1の吸光度＜Ａ１＞と８９０ｃ
ｍ^-1の吸光度＜Ａ２＞の吸光度比が、＜Ａ１＞／＜Ａ２
＞＝０．１〜３．０である粘着付与剤（ｂ）１〜５９重
量％を含有してなることを特徴とする接着用樹脂組成
物、およびポリエステル系樹脂層（Ａ層）と前記組成物
からなる層（Ｂ層）との積層体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、食品包装材料等種
々の分野の産業で幅広く必要とされているガスバリヤ性
（酸素、炭酸ガス等）、機械的強度、耐内容物性（フレ
ーバー性、保香性）、意匠性（表面光沢性、透明性）等
が改良された積層体を得る接着用樹脂組成物及び積層体
に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリ
オレフィン樹脂は各種分野で幅広く利用されている。し
かしながらポリオレフィンは、成形性、機械的強度、耐
薬品性には優れるがガスバリヤ性や耐内容物性に劣り、
成形手法や樹脂種によっては意匠性（表面光沢、透明
性）に劣る欠点を有している。この欠点の改良手法とし
てポリエステル系樹脂（ポリエチレンテレフタレート、
ポリカーボネート等）との積層が提案されている。ポリ
オレフィン系樹脂とガスバリヤ性に優れたエチレン・酢
酸ビニル共重合体ケン化物（以下「ＥＶＯＨ」と称す
る）やポリアミド系樹脂との積層が広く提案されてお
り、接着性樹脂として極性基を変性したポリオレフィン
組成物があるが、ポリエステル系樹脂とポリオレフィン
系樹脂又はＥＶＯＨ又はポリアミド系樹脂との積層に於
いては層間接着力が非常に弱く積層材料として実用に耐
えない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】かかる状況に鑑み、本
発明は、ポリエステル系樹脂層を含む積層体において、
積層体の層間で優れた接着力を有する接着用樹脂組成物
およびこれを用いた積層体を提供することを目的とする
ものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者は接着性、とく
にポリエステル系樹脂との接着性、押出成形性、色相、
フィルム均一厚み性に優れた熱可塑性樹脂を得るべく種
々検討した結果、スチレン系ブロック共重合体に、特定
の粘着付与剤を添加した組成物が上記目的を満たすこと
を見出し、本発明を完成するに至った。

【０００５】すなわち本発明は、ビニル芳香族化合物の
少なくとも１個の重合体ブロックと、共役ジエン化合物
を主成分とする少なくとも１個の重合体ブロックとを有
するブロック共重合体又はその水添物（ａ）４１〜９９
重量％、および芳香族系炭化水素樹脂水素添加物で赤外
分光光度計により求めた１６０４ｃｍ^-1の吸光度＜Ａ１
＞と８９０ｃｍ^-1の吸光度＜Ａ２＞の吸光度比が、＜Ａ
１＞／＜Ａ２＞＝０．１〜３．０である粘着付与剤
（ｂ）１〜５９重量％を含有してなることを特徴とする
接着用樹脂組成物を提供するものである。

【０００６】また本発明は、不飽和カルボン酸又はその
誘導体で変性され、その含量が０．０１〜１０重量％で
あり、メルトフローレート０．０５〜５０ｇ／１０分、
且つ密度０．８５０〜０．９４５ｇ／ｃｍ³である変性
エチレン重合体（ｃ）をさらに含み、各成分の配合割合
が（ａ）成分と（ｂ）成分の合計１００重量部に対して
（ｃ）成分１〜４００重量部である前記の接着用樹脂組
成物を提供するものである。

【０００７】さらに本発明は、ポリエステル系樹脂層
（Ａ層）と前記の接着用樹脂組成物からなる層（Ｂ層）
との積層体を提供するものである。

【０００８】さらにまた本発明は、前記の接着用樹脂組
成物からなる層（Ｂ層）を中間層として、ポリエステル
系樹脂層（Ａ層）と、エチレン・酢酸ビニル共重合体鹸
化物及びポリアミド系樹脂からなる群より選ばれた少な
くとも１種のガスバリヤ性樹脂又はポリオレフィン樹脂
の層（Ｃ層）とが積層されてなる積層体を提供するもの
である。

【０００９】

【発明の実施の形態】

（１）ブロック共重合体又はその水添物（ａ） 本発明で用いるブロック共重合体は、ビニル芳香族化合
物と共役ジエン化合物とのブロック共重合体からなるも
ので、好ましくは、これを水添してなる水添ブロック共
重合体である。ブロック共重合体とは、ブロックＡがビ
ニル芳香族化合物からなる重合体ブロック、ブロックＢ
が共役ジエン化合物からなる重合体ブロックであるとし
たときに、一般式Ａ−Ｂ、Ａ−Ｂ−Ａ、Ｂ−Ａ−Ｂ−
Ａ、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ等で表されるブロック共重合体
で、重合体ブロックＡを構成するビニル芳香族化合物と
しては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニル
トルエン等のうちから１種以上が選ばれ、中でもスチレ
ンが好ましい。また、重合体ブロックＢを構成する共役
ジエン化合物としては、例えばブタジエン、イソプレ
ン、１，３ペンタジエン等のうちから１種以上が選ば
れ、中でもブタジエン、イソプレンおよびこれらの組み
合わせが好ましい。ブロックＡとなるビニル芳香族化合
物からなる重合体ブロックの含量は１０〜８０重量％、
好ましくは１０〜７０重量％である。本重合体ブロック
の含量は、上記の範囲より少なくても、多くても接着強
度が低下し好ましくない。共役ジエン化合物からなる重
合体ブロックは、そのオレフィン型二重結合が水添され
ていてもよく、その水添率は、一般的には５０％以上、
好ましくは８０％以上、更に好ましくは９０％以上、特
に好ましくは９５％以上であり、高くなれば熱安定性が
向上し特に好ましい。

【００１０】ブロック共重合体又はその水添物（ａ）の
数平均分子量は１０，０００〜４００，０００程度、好
ましくは２０，０００〜３００，０００である。分子量
は、高くても、低くても接着強度の低下となり、また、
数平均分子量が４００，０００を越える本ブロック共重
合体は、本組成物の加工性が低下し好ましくない。ま
た、本ブロック共重合体（ａ）の数平均分子量が４０
０，０００を超えないまでも、高い場合は、プロセスオ
イル、液状ポリブタジエン、数平均分子量が６，０００
以下のオレフィン系ワックス等の中から選ばれた流動性
改良剤を、ブロック共重合体又はその水添物（ａ）１０
０重量部に対し１〜４０重量部を添加することは、接着
強度および加工性の低下を抑える事が可能となるので、
有効な手段である。Ａ−Ｂ−Ａ構造を有するブロック共
重合体が好ましく、具体的に市販品としては、水添スチ
レン−ブタジエン系ブロックコポリマーとして“タフテ
ック”Ｈタイプ（旭化成（株）製）、“クレイトン”Ｇ
１６００タイプ（シェル化学製）、水添スチレン−イソ
プレン系ブロックコポリマーとして“セプトン”２００
０タイプ（（株）クラレ製）、スチレン−ブタジエン系
ブロックコポリマー、およびスチレン−イソプレン系ブ
ロックコポリマーとして“カリフレックス”ＴＲタイプ
（シェル化学社製）、ベクトール（デキシコ社製）が挙
げられる。また、Ａ−Ｂ構造を有する水添スチレン−イ
ソプレン系ブロックコポリマー“セプトン”１０００タ
イプ（（株）クラレ製）、“クレイトン”Ｇ１７００タ
イプ（シェル化学社製）等が挙げられる。更に、上記ブ
ロック共重合体又はその水添物（ａ）は２種類以上混合
して使用することも可能である。

【００１１】（２）粘着付与剤（ｂ） 本発明の接着用樹脂組成物を構成する粘着付与剤（ｂ）
とは固体の非晶性ポリマーであり、例えば石油、ナフサ
等の分類によって得られるＣ₉留分中のスチレン誘導体
及びインデン類を主原料とする芳香族系石油樹脂、即ち
芳香族系炭化水素樹脂である。また、赤外分光光度計
（Ｎｉｃｏｌｅｔ ＮＡＧＮＡ−ＩＲ ５５０ ＳＰＥ
ＣＴＲＯＭＥＴＥＲ）で求めた１６０４ｃｍ^-1の吸光度
＜Ａ１＞と８９０ｃｍ^-1の吸光度＜Ａ２＞の吸光度比に
より求められる芳香族核への水素添加率が＜Ａ１＞／＜
Ａ２＞＝０．１〜３．０の芳香族系炭化水素樹脂水素添
加物を使用することが必要である。これらの粘着付与剤
（ｂ）の中でも、軟化点（環球法）が８５〜１５０℃の
ものがポリエステル系樹脂との層間接着力の点で好まし
い。上記範囲以外のものはエチレン・α−オレフィン共
重合体との分散性が悪くポリエステル系樹脂との層間接
着力も劣り好ましくない。

【００１２】（３）変性エチレン重合体（ｃ） 本発明の組成物に必要に応じて用いる変性エチレン重合
体（ｃ）は、不飽和カルボン酸又はその誘導体でグラフ
ト変性され、または、このグラフト変性物を未変性のエ
チレン重合体で希釈したものであり、不飽和カルボン酸
又はその誘導体の含量が０．０１〜１０重量％、密度が
０．８５〜０．９４５ｇ／ｃｍ³のものである。不飽和
カルボン酸又はその誘導体の含量が０．０１重量％未満
のものは接着性が改良されず、一方１０重量％を超える
ものは架橋のため、分散性が低下し、成形品の外観が劣
ると共に、接着性が低下する。変性エチレン重合体の基
体となるエチレン系重合体は、エチレン単独重合体であ
るばかりでなくエチレン・α−オレフィン共重合体であ
ることもでき、そのα−オレフィンは、通常炭素数３〜
２０の環状分子を含まないα−オレフィン、例えばプロ
ピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−
ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−テトラデセ
ン、１−オクタデセン等であり、それぞれ単独あるいは
２種以上の混合物からなる。また、エチレン・ビニルエ
ステル共重合体であってもよい。さらに、エチレン系共
重合体は２種類以上混合して使用することも可能であ
る。具体例としては、低密度ポリエチレン（通常ＬＤＰ
Ｅと称される）、高密度ポリエチレン（通常ＨＤＰＥと
称される）、中密度ポリエチレン（通常ＭＤＰＥと称さ
れる）、直鎖状低密度ポリエチレン（通常ＬＬＤＰＥと
称される）、超低密度ポリエチレン（通常ＶＬＤＰＥと
称される）、低結晶性エチレン・ブテン−１ランダム共
重合体（通常ＥＢＭと称される）、エチレン・プロピレ
ン共重合体等であり、中でもＬＤＰＥとＶＬＤＰＥが好
ましい。なお本発明でいうメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ）とは、特記しない限り、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠
し、温度１９０℃、荷重２．１６kg、１０分の条件で測
定した値を意味する。

【００１３】変性に用いる不飽和カルボン酸又はその誘
導体としては、アクリル酸、マレイン酸、フマール酸、
テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、ク
ロトン酸、イソクロトン酸、ナジック酸Ｒ（エンドシス
−ビシクロ〔２，２，１〕ヘプト−５−エン−２，３−
ジカルボン酸）等の不飽和カルボン酸、又はその誘導
体、例えば酸ハライド、アミド、イミド、無水物、エス
テルなどが挙げられ、具体的には、塩化マレニル、マレ
イミド、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、マレイン
酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、グリシジルマレエ
ートなどが例示される。これらの中では不飽和ジカルボ
ン酸又はその酸無水物が好適であり、特にマレイン酸、
ナジック酸Ｒ又はこれらの酸無水物が好適である。

【００１４】変性エチレン重合体（ｃ）を製造するに
は、従来公知の種々の方法を採用することが出来る。例
えば、エチレン重合体を溶融させグラフトモノマーを添
加してグラフト共重合させる方法がある。いずれの場合
にも、前記グラフトモノマーを効率よくグラフト共重合
させるには、ラジカル開始剤の存在下に反応を実施する
事が好ましい。グラフト反応は通常６０〜３５０℃の温
度で行われる。ラジカル開始剤の使用量はエチレン系重
合体１００重量部に対して通常０．００１〜１重量部の
範囲である。ラジカル開始剤としては有機ペルオキシ
ド、有機ペルエステル、例えばベンゾイルペルオキシ
ド、ジクロルベンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオ
キシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、２，５−
ジメチル−２，５−ジ（ペルオキシドベンゾエート）ヘ
キシン−３、１，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキ
シイソプロピル）ベンゼン、ラウロイルペルオキシド、
ｔｅｒｔ−ブチルペルアセテート、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−
３、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル
ペルオキシ）ヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルペルベンゾエ
ート、ｔｅｒｔ−ブチルペルフェニルアセテート、ｔｅ
ｒｔ−ブチルペルイソブチレート、ｔｅｒｔ−ブチルペ
ル−ｓｅｃ−オクエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルピバレ
ート、クミルペルピバレート及びｔｅｒｔ−ブチルペル
ジエチルアセテート、その他アゾ化合物、例えばアゾビ
スイソブチロニトリル、ジメチルアゾイソブチレートが
ある。これらの内ではジクミルペルオキシド、ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５
−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペル
オキシ）ヘキサン、１，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペ
ルオキシイソプロピル）ベンゼン等のジアルキルペルオ
キシドが好ましい。

【００１５】（４）接着用樹脂組成物の配合割合 本発明の接着用組成物は、ブロック共重合体又はその水
添物（ａ）４１〜９９重量％、粘着付与剤（ｂ）１〜５
９重量％から構成される。ブロック共重合体又はその水
添物（ａ）が４１樹脂％未満では、樹脂中の流動性が高
過ぎ、成形性が困難であり、接着性が低下する。粘着付
与剤（ｂ）の量が１重量％未満では、ポリエステル系樹
脂に対する接着性が低下する。

【００１６】また、本発明の接着用組成物は、さらに前
記ブロック共重合体又はその水添物（ａ）と前記粘着付
与剤（ｂ）との合計１００重量部に対して、前記変性エ
チレン重合体（ｃ）１〜４００重量部を含有させること
ができる。変性エチレン重合体（ｃ）はガスバリヤ性樹
脂（ＥＶＯＨ、ポリアミド系樹脂等）に対する接着性を
向上させる。

【００１７】（５）接着用樹脂組成物の製造 本発明の組成物を得るには、前記ブロック共重合体又は
その水添物（ａ）、粘着付与剤（ｂ）、及び必要に応じ
て変性エチレン重合体（ｃ）を前記範囲で種々公知の方
法、例えばヘンシェルミキサー、Ｖ−ブレンダー、リボ
ンブレンダー、タンブラブレンダー等で混合する方法、
あるいは混合後一軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バ
ンバリーミキサー等で溶融混練後、造粒後あるいは粉砕
する方法を採用すればよい。本発明の組成物には前記成
分に加えて、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、顔
料、染料、発錆防止剤等を本発明の目的に損なわない範
囲内で配合しておいてもよい。

【００１８】（６）積層体の製造 本発明の接着用樹脂組成物を用いて、ポリエステル系樹
脂との積層体を製造する方法としては、共押出成形、プ
レス成形、押出ラミネート成形等公知の方法を適用する
ことができる。これらの中では層間接着力の点で、共押
出成形法を用いることが好ましい。共押出成形法として
はフラット・ダイを用いるＴーダイ法とサーキュラー・
ダイを用いるインフレーション法とがある。フラット・
ダイはブラック・ボックスを使用したシングル・マニホ
ールド形式あるいはマルチ・マニホールド形式のいずれ
を用いてもよい。インフレーション法に用いるダイに付
いてもいずれも公知のダイを用いることができる。

【００１９】積層体は、上記樹脂組成物を中間層とし
て、ポリエステル系樹脂と、ポリオレフィン系樹脂及び
／又はガスバリヤ性樹脂に代表される他の熱可塑性樹脂
との３層以上の積層体の形態で使用されることが一般的
である。このような積層体を製造する方法としては、例
えば該樹脂組成物、ポリエステル系樹脂とポリオレフィ
ン系樹脂及び／又はガスバリヤ性樹脂をそれぞれ別個の
押出機で溶融後三層構造のダイに供給し、該組成物を中
間層として共押出成形する方法のほか、該組成物とポリ
エステル系樹脂とをそれぞれ別個の押出機で溶融後二層
構造のダイに供給し、予め作成しておいた延伸フィルム
（延伸ポリエチレンテレフタレート：Ｏ−ＰＥＴ、延伸
ナイロン：Ｏ−ＮＹ、延伸ポリプロピレン：Ｏ−ＰＰ、
延伸エチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物：Ｏ−ＥＶＯ
Ｈ）や金属箔（Ａｌ、Ｃｕ）、樹脂シート（ポリオレフ
ィン、ポリエステル等）に組成物の層が接触するように
共押出ラミネートする方法や、また、予めポリエステル
系樹脂とポリオレフィン系樹脂又はガスバリヤ性樹脂
（ＥＶＯＨ、ＮＹ）層を成形し、ポリエステル系樹脂層
とポリオレフィン系樹脂又はガスバリヤ性樹脂（ＥＶＯ
Ｈ、ＮＹ）層との間に該組成物を溶融押出するサンドラ
ミネート法等が挙げられる。

【００２０】本発明に於けるポリエステルとは、テレフ
タル酸、イソフタル酸、ジフェニルエーテル−４，４−
ジカルボン酸、ナフタリン−１，４−又は２，６−ジカ
ルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、シュウ酸、コハク
酸、アジピン酸、セバシン酸、ウンデカジカルボン酸な
どの脂肪族ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸な
どの脂環族ジカルボン酸などのジカルボン酸の酸成分
と、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，
４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコールなどの脂
環族グリコール、シクロヘキサンジメタノールなどの脂
環族グリコール、ビスフェノールＡなどの芳香族ジヒド
ロキシ化合物などのグリコール成分とからなるものであ
り、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、共重合体
ＰＥＴ、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリ
エチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリシクロヘキシン
テレフタレート（ＰＣＴ）等がある。この中で特に好ま
しいのは、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）であ
り、通常ジカルボン酸成分の８０モル％以上がテレフタ
ル酸であり、グリコール成分の８０モル％以上がエチレ
ングリコールである熱可塑性ポリエステル樹脂である。
更に、共重合体ＰＥＴでもＰＥＴと他のポリエステルと
の混合物であってもよい。

【００２１】積層体に使用されるポリオレフィン系樹脂
としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘ
キセン、３−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−ペ
ンテン、１−オクテン等の炭素数２〜１２、好ましくは
２〜８程度のα−オレフィンの単独重合体又は２種類以
上の上記のα−オレフィンの共重合体、ないしは上記α
−オレフィンとビニルエステル、不飽和有機酸又はその
誘導体等との共重合体等を挙げることができる。これら
共重合体はランダム、ブロックあるいはグラフトと何れ
のどのような結合様式のものでもよく、樹脂状あるいは
エラストマー状のものであっても構わない。これらポリ
オレフィン系重合体は、２種類以上を混合して用いるこ
ともできる。

【００２２】ポリオレフィン系樹脂の具体例としては、
高、中、低密度及び直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリ１−ブテン、ポリ１−ヘキセン、ポリ
（３−メチル−１−ブテン）、ポリ（４−メチル−１−
ペンテン）、ポリ１−ヘプテン、ポリ１−オクテン、エ
チレン・プロピレン共重合体（ランダム、ブロック）、
エチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・１−ヘキセ
ン共重合体、エチレン・１−オクテン共重合体、エチレ
ン・プロピレン・１−ブテンランダム共重合体、エチレ
ン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸メチル
共重合体、エチレン・アクリル酸エチル共重合体、エチ
レン・メタクリル酸メチル共重合体、エチレン・アクリ
ル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体、エチ
レン・アクリル酸・アクリル酸メチル共重合体、エチレ
ン・メタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体等が代
表的なものとして挙げられる。

【００２３】ガスバリヤ性樹脂とはエチレン・酢酸ビニ
ル共重合体鹸化物（ＥＶＯＨ）やポリアミド系樹脂が挙
げられる。エチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物として
は、エチレン含有量が１５〜６０モル％、好ましくは２
５〜５０モル％のエチレン・酢酸ビニル共重合体を、そ
の鹸化度が５０％以上、好ましくは９０％以上になるよ
うに鹸化したものが用いられる。エチレン含有量が１５
モル％未満であると、熱分解し易く、溶融成形が困難
で、また延伸性にも劣り、かつ吸水し膨潤し易く耐水性
が劣るため好ましくない。一方エチレン含有量が６０モ
ル％を越えると、耐ガス透過性に劣るようになるため好
ましくない。また、鹸化度が５０％未満であると、耐ガ
ス透過性に劣るようになるため好ましくない。

【００２４】ポリアミド系樹脂としてはヘキサメチレン
ジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジア
ミン、２，２，４−又は２，４，４−トリメチルヘキサ
メチレンジアミン、１，３−又は１，４−ビス（アミノ
メチル）シクロヘキサン、ビス（ｐ−アミノシクロヘキ
シルメタン）、ｍ−又はｐ−キシリレンジアミンなどの
脂肪族、脂環族、芳香族などのジアミンとアジピン酸、
スベリン酸、セバシン酸、シクロヘキサンジカルボン
酸、テレフタル酸、イソフタル酸などの脂肪族、脂環
族、芳香族などのジカルボン酸との重縮合によって得ら
れるポリアミド、ε−アミノカプロン酸、１１−アミノ
ウンデカンなどのアミノカルボン酸の縮合によって得ら
れるポリアミド、ε−カプロラクタム、ω−ラウロラク
タムなどのラクタムから得られるポリアミドあるいはこ
れらの成分からなる共重合体ポリアミドの混合物などが
例示される。具体的にはナイロン６、ナイロン６６、ナ
イロン６１０、ナイロン９、ナイロン１１、ナイロン１
２、ナイロン６／６６、ナイロン６６／６１０、ナイロ
ン６／１１などが挙げられる。積層体に使用できるもの
としては、更に、ＥＶＯＨとポリアミド系樹脂、ポリエ
ステル系樹脂、ポリカーボネートや板状フィラー等の１
種以上との混合物が挙げられる。

【００２５】

【実施例】次に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説
明する。

【００２６】（実施例１）水添スチレン−ブタジエンブ
ロック共重合体（スチレン含量：４０％、２００℃荷重
５kg１０分のＭＦＲ：０．７ｇ／１０分、水添率９７
％）３０重量％と、粘着付与剤（芳香族系石油樹脂、数
平均分子量８６０、比重：０．９９９、軟化点：１４０
℃、＜Ａ１＞／＜Ａ２＞＝０．３５）３０重量％と、無
水マレイン酸変性ポリエチレン（無水マレイン酸含量：
１．５重量％、ＭＦＲ：１ｇ／１０分、密度：０．９２
ｇ／ｃｍ³、融点：１２１℃）２０重量％と、エチレン
系重合体（ＭＦＲ：５ｇ／１０分、密度：０．９００ｇ
／ｃｍ³、融点：８８℃）２０重量％の配合割合で事前
に５０リッターのＶ型ブレンダーで５分間混合し、二軸
押出機ＰＣＭ３０（３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝３２、池具鉄
工（株）製）を用い、温度１８０℃、スクリュー回転数
１００ｒｐｍ、押出量５ｋｇで溶融混練し、紐状に押し
出し、冷却後カッティングし組成物を得た。

【００２７】（実施例２）実施例１で用いたのと同じ水
添スチレン−ブタジエンブロック共重合体３０重量％
と、粘着付与剤（芳香族系石油樹脂、数平均分子量７１
０、比重：０．９９８、軟化点：１１５℃、＜Ａ１＞／
＜Ａ２＞＝０．４５）３０重量％と、実施例１で用いた
のと同じ無水マレイン酸変性ポリエチレン２０重量％
と、同エチレン系重合体２０重量％の配合割合で実施例
１と同様にして組成物を得た。

【００２８】（実施例３）実施例１で用いたのと同じ水
添スチレン−ブタジエンブロック共重合体３０重量％
と、粘着付与剤（芳香族系石油樹脂、数平均分子量７１
０、比重：０．９９８、軟化点：１１５℃、＜Ａ１＞／
＜Ａ２＞＝０．７５）３０重量％と、実施例１で用いた
のと同じ無水マレイン酸変性ポリエチレン２０重量％
と、同エチレン系重合体２０重量％の配合割合で実施例
１と同様にして組成物を得た。

【００２９】（実施例４）実施例１で用いたのと同じ水
添スチレン−ブタジエンブロック共重合体３０重量％
と、粘着付与剤（芳香族系石油樹脂、数平均分子量７１
０、比重：０．９９８、軟化点：１１５℃、＜Ａ１＞／
＜Ａ２＞＝１．５）３０重量％と、実施例１で用いたの
と同じ無水マレイン酸変性ポリエチレン２０重量％と、
同エチレン系重合体２０重量％の配合割合で実施例１と
同様にして組成物を得た。

【００３０】（実施例５）水添スチレン−ブタジエンブ
ロック共重合体（スチレン含量：３０％、２００℃荷重
５kg１０分のＭＦＲ：１０ｇ／１０分、水添率９９％）
３０重量％と、粘着付与剤（芳香族系石油樹脂、数平均
分子量７００、比重：０．９９５、軟化点：１００℃、
＜Ａ１＞／＜Ａ２＞＝２．３）３０重量％と、実施例１
で用いたのと同じ無水マレイン酸変性ポリエチレン２０
重量％と、エチレン系重合体（ＭＦＲ：２ｇ／１０分、
密度：０．９１９ｇ／ｃｍ³、融点：１０６℃）２０重
量％の配合割合で実施例１と同様にして組成物を得た。

【００３１】（比較例１）実施例１で用いたのと同じ水
添スチレン−ブタジエンブロック共重合体３０重量％
と、粘着付与剤（芳香族系石油樹脂、数平均分子量７１
０、比重：０．９９８、軟化点：１１５℃、＜Ａ１＞／
＜Ａ２＞＝３．１）３０重量％と、実施例１で用いたの
と同じ無水マレイン酸変性ポリエチレン２０重量％と、
同エチレン系重合体２０重量％の配合割合で実施例１と
同様にして組成物を得た。

【００３２】（比較例２）実施例１で用いたのと同じ水
添スチレン−ブタジエンブロック共重合体３０重量％
と、粘着付与剤（芳香族系石油樹脂、数平均分子量７１
０、比重：０．９９８、軟化点：１１５℃、＜Ａ１＞／
＜Ａ２＞＝３．５）３０重量％と、実施例１で用いたの
と同じ無水マレイン酸変性ポリエチレン２０重量％と、
同エチレン系重合体２０重量％の配合割合で実施例１と
同様にして組成物を得た。

【００３３】（比較例３）実施例１で用いたのと同じ水
添スチレン−ブタジエンブロック共重合体３０重量％
と、粘着付与剤（芳香族系石油樹脂、数平均分子量７０
０、比重：０．９９５、軟化点：１００℃、＜Ａ１＞／
＜Ａ２＞＝０．０５）３０重量％と、実施例１で用いた
のと同じ無水マレイン酸変性ポリエチレン２０重量％
と、同エチレン系重合体２０重量％の配合割合で実施例
１と同様にして組成物を得た。

【００３４】上記実施例１〜５および比較例１〜３で得
られたペレットを用い、下記の条件で積層体を製造し
た。ポリエステル系樹脂（ＰＥＴ）として“ダイヤナイ
ト”ＰＡ５００Ｄ（比重：１．３４、固有粘度：０．７
６ｄｌ／ｇ、三菱レーヨン（株）製）、ＥＶＯＨとして
“エバール”ＥＰＦ１０１Ａ（エチレン含有量：３２モ
ル％、融点：１８３℃（株）クラレ製）とＮｙとして
“ノバミッド”１０２０ＣＡ２（三菱化学（株）製）、
ポリオレフィン系樹脂（高密度ポリエチレン：ＨＤＰ
Ｅ）としては“ノバテックＨＤ”ＥＹ４０Ｈ（三菱化学
（株）製）を使用した。

【００３５】製造条件 ３種３層共押出水冷インフレー
ションフィルム成形法 層構成 （内層）ＰＥＴ／接着材（各例で調製された組
成物からなる）／ＥＶＯＨ、Ｎｙ又はＨＤＰＥ(外層)＝
１５０μm／２００μm／１５０μm 共押出温度 ＰＥＴ ＝ ２７５℃ ＥＶＯＨ ＝ ２４５℃ Ｎｙ ＝ ２３５℃ ＨＤＰＥ ＝ ２３０℃ 接着材 ＝ １８０℃

【００３６】積層体の接着強度は、ＪＩＳ Ｋ ６８５
４に準拠して下記の条件で測定した。 剥離幅 １０ｍｍ 剥離状態 Ｔピール剥離 剥離速度 ５０ｍｍ／分 測定雰囲気温度 ２３℃ 実施例及び比較例の結果を表１に記載する。

【００３７】

【表１】

【００３８】

【発明の効果】本発明によれば、ポリエステル系樹脂層
を含む積層体において、積層体の層間で優れた接着力を
有する接着用樹脂組成物およびこれを用いた積層体が提
供される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｂ３２Ｂ 27/36 Ｂ３２Ｂ 27/36 Ｃ０９Ｊ 191/00 Ｃ０９Ｊ 191/00

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ビニル芳香族化合物からなる少なくとも
   １個の重合体ブロックと、共役ジエン化合物からなる少
   なくとも１個の重合体ブロックとを有するブロック共重
   合体又はその水添物（ａ）４１〜９９重量％、および芳
   香族系炭化水素樹脂水素添加物で赤外分光光度計により
   求めた１６０４ｃｍ^-1の吸光度＜Ａ１＞と８９０ｃｍ^-1
   の吸光度＜Ａ２＞の吸光度比が、＜Ａ１＞／＜Ａ２＞＝
   ０．１〜３．０である粘着付与剤（ｂ）１〜５９重量％
   を含有してなることを特徴とする接着用樹脂組成物。
2. 【請求項２】 不飽和カルボン酸又はその誘導体で変性
   され、その含量が０．０１〜１０重量％であり、メルト
   フローレート０．０５〜５０ｇ／１０分、且つ密度０．
   ８５０〜０．９４５ｇ／ｃｍ³である変性エチレン重合
   体（ｃ）をさらに含み、各成分の配合割合が（ａ）成分
   と（ｂ）成分の合計１００重量部に対して、（ｃ）成分
   １〜４００重量部である請求項１に記載の接着用樹脂組
   成物。
3. 【請求項３】 ポリエステル系樹脂層（Ａ層）と請求項
   １又は２に記載の接着用樹脂組成物からなる層（Ｂ層）
   との積層体。
4. 【請求項４】 請求項１又は２に記載の接着用樹脂組成
   物からなる層（Ｂ層）を中間層として、ポリエステル系
   樹脂層（Ａ層）と、エチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化
   物及びポリアミド系樹脂からなる群より選ばれた少なく
   とも１種のガスバリヤ性樹脂又はポリオレフィン樹脂の
   層（Ｃ層）とが積層されてなる積層体。