JPH0665554A - ホットメルト接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】常温で適正な溶融粘度を有するため良好な作業
性を維持したまま、優れた接着力を発現することができ
るホットメルト接着剤組成物の提供。 【構成】（Ａ）ベースポリマー１００重量部（Ｂ）粘着
付与剤１０〜３００重量部、および（Ｃ）ポリオレフィ
ンにモノオレフィンジカルボン酸およびその無水物から
選ばれる少なくとも１種をグラフト共重合してなる、グ
ラフト変性量０．１〜２０重量％、かつ極限粘度０．０
１〜０．６ｄｌ／ｇである変性ポリオレフィン１〜１０
０重量部を含むホットメルト接着剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ホットメルト接着剤組
成物に関し、特に、常温で適正な溶融粘度を有するため
良好な作業性を維持したまま、優れた接着力を発現する
ことができるホットメルト接着剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ラベル、クラフトテープ、布テープ等に
塗布して加熱により接着効果を発揮する接着剤として、
ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、酢酸ビニ
ル共重合体、セルロース誘導体、ポリメチルメタクリレ
ート、ポリビニルエーテル、ポリウレタン等のポリマー
をベースポリマーとし、これに粘着性付与樹脂を添加し
てなるホットメルト接着剤が良く知られている。

【０００３】通常、この種のホットメルト接着剤には、
溶融粘度を低くして良好な作業性を得るためおよび作業
時に接着剤が糸引き現象を引き起こさないように、低分
子量ポリオレフィンからなるワックスが配合されてい
る。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、この用途によ
く使用されるサゾールワックスを含め、多くのワックス
は、ホットメルト接着剤に配合すると、接着力を低下さ
せるという問題がある。ところが、近年、従来のものよ
り接着力に優れたホットメルト接着剤が求められてい
る。

【０００５】そこで、本発明の目的は、常温で適正な溶
融粘度を有するため良好な作業性を維持したまま、優れ
た接着力を発現することができるホットメルト接着剤組
成物を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は上記の問題を解
決するために、（Ａ）ベースポリマー１００重量部
（Ｂ）粘着付与剤１０〜３００重量部、および（Ｃ）ポ
リオレフィンにモノオレフィンジカルボン酸およびその
無水物から選ばれる少なくとも１種をグラフト共重合し
てなる、グラフト変性量０．１〜２０重量％、かつ極限
粘度０．０１〜０．６ｄｌ／ｇである変性ポリオレフィ
ン１〜１００重量部を含むホットメルト接着剤組成物を
提供するものである。

【０００７】以下、本発明のホットメルト接着剤組成物
（以下、「本発明の組成物」という）について詳細に説
明する。

【０００８】本発明の組成物に使用される（Ａ）ベース
ポリマーは、ホットメルト接着剤に通常使用されるポリ
マーでよく、特に制限されず、例えば、以下のものを例
示することができる。

【０００９】１）ポリエチレン ２）エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ） ３）ケン化ＥＶＡ、グラフト変性ＥＶＡ等の変性ＥＶＡ
ポリマー ４）エチレン・（メタ）エチルアクリレート（ＥＥＡ）
などのエチレン・（メタ）アクリレート共重合体 ５）エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体を部分中和
してなる、アイオノマー樹脂。これらの具体例として、
三井・デュポンポリケミカル社から商品名：ハイミラン
で上市されているものなどが挙げられる。 ６）エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・プロピ
レン・（メタ）アクリル酸ターポリマー ７）ポリアミド：二酸基酸とジアミンとの反応生成物で
あり、例えば、大豆油、桐油、トール油等の脂肪酸の２
量体であるダイマー酸と、エチレンジアミン、ジエチレ
ントリアミン等のアルキルジアミンとの反応生成物、な
らびにナイロン１２等のナイロン類等これらの具体例と
して、ダイアミド（ダイセル化学工業）、プラチロン
（東亜合成化学工業）、アミラン（東レ）等の商品名で
上市されているものなどを挙げることができる。 ８）ポリエステル：例えば、エステルレジン２００およ
び３００（東洋紡）、Ｖｉｔａ１２００，３００（グッ
ドイヤー社）等の商品名で上市されているものなどを挙
げることができる。 ９）プロピレン系ポリマー：アタクチックポリプロピレ
ン等が挙げられる。 10）ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物とからなる
共重合体、およびその水添物：具体的には、スチレン・
ブタジエンランダム共重合体、スチレン・イソプレンラ
ンダム共重合体、ブタジエン・ポリスチレンブロック共
重合体、ポリスチレン・ポリイソプレンブロック共重合
体、ポリスチレン・ポリイソプレン・ポリスチレントリ
ブロック共重合体、ポリスチレン・ポリブタジエン・ポ
リスチレントリブロック共重合体、ポリ（α−メチルス
チレン）・ポリブタジエン・ポリ（α−メチルスチレ
ン）トリブロック共重合体、およびこれらの水添物を挙
げることができる。これらの重合体は、市販品として入
手することができ、また水添物も市販されている。例え
ば、カリフレックスＴＲ−１１０１、ＴＲ−１１０７、
ＴＲ−４１１３（シェル化学社）、クレイトンＧ−６５
００、Ｇ−６５２１、Ｇ−１６５０、Ｇ−１６５２、Ｇ
−１６５７（シェル化学社）、ソルブレン、水素化ソル
ブレン（フィリップス社）等の商品名で上市されている
ものが例示される。 11）その他のポリマー：酢酸ビニル共重合体系ポリマ
ー、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体系ポリマー、酢酸
ビニル−無水フタル酸共重合体系ポリマー、酢酸ビニル
−ビニルピロリドン系ポリマー、セルロース誘導体系ポ
リマー、ポリメチルメタクリレート系ポリマー、ポリビ
ニルエーテル系ポリマー、ポリウレタン系ポリマー、熱
硬化性レジン系ポリマー、シンジオクタクチックポリプ
ロピレン、エチレン−プロピレン系ポリマー等が挙げら
れる。

【００１０】本発明の組成物において、これらの（Ａ）
ベースポリマーは１種単独でも２種以上を組み合わせて
用いてもよい。

【００１１】本発明の組成物の（Ｂ）成分である粘着性
付与剤は、（Ａ）ベースポリマーの溶融時の粘度を調整
し、ホットタック性やヌレ性を向上させるために配合さ
れるものである。この（Ｂ）粘着性付与剤は、（Ａ）ベ
ースポリマーと混合して、加熱時に、（Ａ）ベースポリ
マーのホットタックやヌレを良くすることができるもの
であれば、いずれのものでもよく、特に制限されない。

【００１２】この（Ｂ）粘着性付与剤の具体例として、
脂環族系水添タッキファイヤー、ロジン、変性ロジンま
たはこれらのエステル化物、脂肪族系石油樹脂、脂環族
系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、脂肪族成分と芳香族成
分の共重合石油樹脂、低分子量スチレン系樹脂、イソプ
レン系樹脂、アルキル、フェノール樹脂、テルペン樹
脂、クマロン・インデン樹脂などが好適な粘着性付与剤
として例示される。本発明の組成物において、これらの
（Ｂ）粘着性付与剤は、１種単独でも２種以上を組み合
わせて用いてもよい。

【００１３】また、これらの（Ｂ）粘着性付与剤は、使
用される（Ａ）ベースポリマーによって適宜選択するこ
とができる。例えば、（Ａ）ベースポリマーとしてエチ
レン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）を用いる場合に
は、脂環族系石油樹脂および（変性）ロジン等を使用す
ることが好ましい。

【００１４】本発明の組成物の（Ｃ）成分である変性ポ
リオレフィンは、ポリオレフィンにモノオレフィンジカ
ルボン酸およびその無水物から選ばれる少なくとも１種
をグラフト共重合させてなるものである。

【００１５】この（Ｃ）変性ポリオレフィンの主材であ
るポリオレフィンは、炭素数２〜１２のα−オレフィン
の１種からなる単独重合体または２種以上からなる共重
合体である。炭素数２〜１２のα−オレフィンとして
は、例えば、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン−
１、ペンテン−１、２−メチルブテン−１、３−メチル
ブテン−１、ヘキセン−１、３−メチルペンテン−１，
４−メチルペンテン−１，３，３−ジメチルブテン−
１、ペプテン−１、メチルヘキセン−１、ジメチルペン
テン−１、トリメチルブテン−１、エチルペンテン−
１、オクテン−１、メチルペンテン−１、ジメチルヘキ
セン−１、トリメチルペンテン−１、エチルヘキセン−
１、メチルエチルペンテン−１、ジエチルブテン−１、
プロピルペンテン−１、デセン−１、メチルノネン−
１、ジメチルオクテン−１、トリメチルヘプテン−１、
エチルオクテン−１、メチルエチルヘプテン−１、ジエ
チルヘキセン−１、ドデセン−１、ヘキサドデセン−１
等が挙げられる。また、このポリオレフィンとして、極
限粘度〔η〕が０．０１〜０．８０ｄｌ／ｇの範囲の低
分子量ポリオレフィンが好ましい。

【００１６】これらの低分子量ポリオレフィンの製造
は、公知の方法にしたがって行うことができる。例え
ば、高圧ラジカル重合法、チーグラー触媒等の各種遷移
金属化合物触媒の存在下に行なわれる中・低圧重合法な
どの重合法による製造方法；あるいは、重合法により高
分子量ポリオレフィンを製造した後、この高分子量ポリ
オレフィンを熱減成あるいは過酸化物を使用したラジカ
ル減成等により低分分子量化する熱分解方法などを挙げ
ることができる。

【００１７】ポリオレフィンにグラフト共重合されるモ
ノオレフィンジカルボン酸またはその無水物としては、
例えば、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、クロト
ン酸、イソクロトン酸、シトラコン酸、アリルコハク
酸、メサコン酸、グルタコン酸、ナジック酸（エンドシ
ス−ビシクロ〔２，２，１〕ヘプト−２−エン−５，６
−ジカルボン酸）、メチルナジック酸、テトラヒドロフ
タール酸、メチルヘキサヒドロフタル酸等のジカルボン
酸；無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン
酸、無水アリルコハク酸、無水グルタコン酸、無水ナジ
ック酸、無水テトラヒドロフタール酸等の無水物を挙げ
ることができる。これらは、１種単独でも２種以上が
（Ｃ）変性ポリオレフィン中にグラフト単位として含ま
れていてもよい。

【００１８】この（Ｃ）変性ポリオレフィンは、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）等の極性ポリマーと
の相溶性が良好で、また、糸引き防止性が向上し、良好
な作業性を有するホットメルト接着剤が得られる点で、
モノオレフィンジカルボン酸またはその無水物のグラフ
ト変性量が０．１〜２０重量％のものであり、好ましく
は０．５〜１０重量％のものである。ここで、グラフト
変性量とは、グラフト共重合される幹ポリマーに対す
る、グラフト共重合した単量体の重量割合をいい、例え
ば、１００ｇのポリマーに１ｇのモノマーがグラフト共
重合した場合、１重量％のグラフト変性量であるとい
う。

【００１９】さらに、（Ｃ）変性ポリオレフィンは、ホ
ットメルト接着剤組成物が良好な作業性を発現する溶融
粘度となり、また、ホットメルト接着剤組成物の凝集力
が適正な範囲となるため優れた接着力を得ることができ
る点で、極限粘度が０．０１〜０．６ｄｌ／ｇ、好まし
くは０．０５〜０．５ｄｌ／ｇのものである。

【００２０】上記の変性ポリオレフィンの製造は、公知
の方法にしたがって行うことができる（特公昭５２−２
２９８８号公報）。例えば、ポリオレフィンを軟化点以
上の温度て加熱溶融し、攪拌しながら、モノオレフィン
ジカルボン酸またはその無水物と、過酸化物とを同時に
逐次滴下してグラフト共重合反応させる方法などの方法
にしたがって行うことができる。

【００２１】本発明の組成物において、（Ｃ）変性ポリ
オレフィンは、１種単独でまたは２種類以上を混合して
使用することもできる。

【００２２】本発明の組成物において、前記（Ａ）ペー
スポリマー、（Ｂ）粘着性付与剤および（Ｃ）変性ポリ
オレフィンの配合割合は、（Ａ）ベースポリマー１００
重量部に対して、（Ｂ）粘着性付与剤１０〜３００重量
部および（Ｃ）変性ポリオレフィン１〜１００重量部の
割合であり、（Ａ）ベースポリマーの凝集力、（Ｂ）粘
着性付与剤の粘着力および（Ｃ）変性ポリオレフィンの
働きがバランスよく発揮され、さらに本発明の効果が向
上する点で、（Ａ）ベースポリマー１００重量部に対し
て、（Ｂ）粘着性付与剤５０〜２００重量部および
（Ｃ）変性ポリオレフィン２０〜８０重量部の割合が好
ましい。

【００２３】また、本発明の組成物に、未変性ポリオレ
フィン、例えば、通常、ホットメルト接着剤に配合され
るサゾールワックス（Ｈ−１、サゾール社製）を配合す
ると、溶融粘度を低下させ、作業性をさらに向上させる
ことができる。

【００２４】本発明の組成物は、前記（Ａ）ペースポリ
マー、（Ｂ）粘着性付与剤および（Ｃ）変性ポリオレフ
ィン以外に、必要に応じて、本発明の目的を損なわない
範囲において、各種の配合剤、例えば、軟化剤、安定
剤、充填剤、酸化防止剤等を配合することができる。

【００２５】本発明の組成物の調製は、前記（Ａ）ペー
スポリマー、（Ｂ）粘着性付与剤および（Ｃ）変性ポリ
オレフィン、ならびに必要に応じて、前記各種の成分
を、所定の配合割合でブラベンダー等の混合機に供給
し、加熱して溶融混合し、これを所望の形状、例えば粒
状、フレーク状、棒状などに形成することによって行う
ことができる。

【００２６】本発明の組成物は、これを加熱溶融して、
布、クラフト紙、アルミ箔、ポリエステルフィルム等の
被塗布体に、通常の方法によって塗布されて接着剤層を
形成し、使用に供される。

【００２７】

【実施例】以下に実施例を記すが、本発明は実施例によ
り何ら制限されるものではない。

【００２８】参考例１ ＜変性ポリエチレンの合成＞極限粘度０．１３ｄｌ／ｇ
の高密度ポリエチレンワックス６００ｇを１．５ｌのガ
ラス製反応器に仕込み、１６０℃にて加熱溶融させた。
次いで、温度を保持したままで、無水マレイン酸１９
ｇ、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド４ｇを３時間か
けて滴下した。滴下終了後、さらに１時間反応させた
後、溶融状態のまま、１０ｍｍＨｇ真空中で１時間かけ
て脱気処理して揮発分を除去し、その後冷却して変性ポ
リエチレン（以下、「Ｗ−１」という）を得た。得られ
た変性ポリエチレンＷ−１の極限粘度は０．１６ｄｌ／
ｇ、無水マレイン酸のグラフト変性量は２．９重量％で
あった。

【００２９】（実施例１）エチレン−酢酸ビニル共重合
体（ＥＶＡ＃２２０：三井デュポンポリケミカル社）４
０ｇ、脂肪族系石油樹脂（ハイレッツＴ−５００Ｘ：三
井石油化学工業（株））４０ｇ、上記Ｗ−１ ２０ｇ
を、１８０℃で溶融混合し、ホットメルト接着剤組成物
を調製した。得られたホットメルト接着剤組成物の溶融
粘度は、１６０℃で５３５０ｃｐ、１８０℃で３１３０
ｃｐであった。このホットメルト接着剤組成物をアルミ
箔（５０μｍ）に厚さ１５μｍに塗工し、ついで塗工面
同士を張り合わせ、ヒートシール機を用いて、上部バー
温度１７０℃、下部バー温度７０℃、加圧力１ｋｇ／ｃ
ｍ² 、加圧時間２秒の条件でヒートシールして積層シー
トを作成した。この積層シートを２５ｍｍ幅に切断して
試料を作成し、０〜８０℃の測定温度下でＴ型剥離試験
を行い、接着強度を測定した（引張速度３００ｍｍ／ｍ
ｉｎ）。結果を表２および３に示す。

【００３０】（実施例２、３）各例において、Ｗ−１の
代わりにＷ−１／サゾールワックスを表１に示す割合で
含む混合物を使用した以外は、実施例１と同様にして、
ホットメルト接着剤組成物を調製し、溶融粘度の測定お
よびＴ型剥離試験による接着強度の測定を行った。結果
を表２および３に示す。

【００３１】（比較例１）Ｗ−１の代わりにサゾールワ
ックスのみを表１に示す割合で使用する以外は実施例１
と同様にして、ホットメルト接着剤組成物を調製し、溶
融粘度の測定およびＴ型剥離試験による接着強度の測定
を行った。結果を表２および３に示す。

【００３２】（比較例２）Ｗ−１の代わりに、未変性ポ
リエチレンワックス（三井ハイワックス２２０Ｐ、三井
石油化学工業（株）製）のみを表１に示す割合で使用す
る以外は実施例１と同様にして、ホットメルト接着剤組
成物を調製し、溶融粘度の測定およびＴ型剥離試験によ
る接着強度の測定を行った。結果を表２および３に示
す。

【００３３】

【００３４】

【００３５】

【００３６】

【発明の効果】本発明のホットメルト接着剤組成物は、
常温で適正な溶融粘度を有するため良好な作業性を得る
ことができ、かつ優れた接着力を発現することができ
る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）ベースポリマー１００重量部 （Ｂ）粘着付与剤１０〜３００重量部、および （Ｃ）ポリオレフィンにモノオレフィンジカルボン酸お
   よびその無水物から選ばれる少なくとも１種をグラフト
   共重合してなる、グラフト変性量０．１〜２０重量％、
   かつ極限粘度０．０１〜０．６ｄｌ／ｇである変性ポリ
   オレフィン１〜１００重量部を含むホットメルト接着剤
   組成物。