JPS6051768A - ホツトメルト接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はホットメルト接着剤組成物に関する。

更に詳しくぼ従来接着が困難であった平滑基材と他の基
材との接着に際しすぐれた接着力を有するトトモに、ホ
ットメルトアプリケーターに適用可能なホントメルト接
着剤組成物に関する。

製本、包装、木工、合板、製靴および部品組立てなどの
用途に使用されているホットメルト接着パリは、通常、
ベースポリマー、粘着付与樹脂、更にμ必要に応じてワ
ックス、可塑剤、酸化防止剤、フィラーなど全ブレンド
して作られる。

従来このホットメルト接着剤のベースポリマーとしては
、エチレン−酢酸ビニル共重合体ＣｆｆｊＶｋ）、エチ
レン−アクリル酸エチル共重合体（Ｅｋ２人）ノような
エチレンコポリマーが主に使われている。

これらのエチレンコポリマーハ他のベースポリマーに比
べて、粘着付与樹脂、ワックス等との相溶性が良く接着
性、柔軟性、可撓性、耐寒性、熱溶融流動性にすぐれて
いるためホントメルト接着剤のベースポリマーとして広
く使用さルている。

１４；ＶＡ、　ｇｇＡｉベースポリマーとするホットメ
ルト接着剤ばポーラスな基材である紙や木材との接着性
にすぐれ、製本、包装、木工、合板などの用途に多用さ
れている。しかし最近自動車、電機、建拐等の分野や包
装材の分野で多く用いられるようになってきた、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリニスデル、ポリアミド、
アルミニウム、鋼板等の平滑基材同志あるいにこれら平
滑基材と紙、木材、合成樹脂発泡体等のポーラスな基材
との接着、中でも平滑基材としてポリプロビレ／が使用
さルる場合には従来のｆｆ１ＶＡ、　ＲＪＡベースホッ
トメルト接看剤に接着力が必ずしも充分でなく、これら
の用途ににクロロプレン系、ニトリル系、エポキシ系な
どの有機溶剤型接着剤が、予め基材側に表面薬品処理と
かプラズマ処理ＩＩど金施し几上で使用される場合が多
かった。

しかしながらこれら有機溶剤型接着剤音用いる場合には
乾燥工程が必要であり、まｆｃ溶剤蒸気による作業環境
の悪化、火災の危険、環境汚染、溶剤回収の問題がある
のでこのようｆ（欠点のない新しいタイプのホットメル
ト接着剤の開発が望まれている。

〔従来技術〕

特公昭５７−３７１２号によるとホットメルト接着剤の
ベースポリマーとして、従来、主に使われているＥｖＡ
の一部または全部全特定範囲のムーニー粘度を有するエ
チレン−α−オレフィン共重合体あるいはエチレン−α
−オレフィン−ジオレフィン共重合体に置換えることに
よって、ＥＶＡだけにベースポリマーとし几ホットメル
ト接着剤に比べて低温脆性、低温接着力が著しく改善さ
れ、紙、アルミニウム、ポリプロピレン、ポリエステル
などの接着に効果的であることが記載さルている。しか
しここで示される接着力のＶベルぼ、自動車、電機、建
材などの分野で要求さ几るレベル金充分満足するとは言
い難く、更に接着力の高いホットメルト接着剤用φ）ベ
ースポリマーが望まれていた。

ま几特開昭５５−６６９８１号には、不飽和カルボン酸
でグラフト変性したメルトインデックス５ないし５００
のエチレン−〇−オレフィン共重合ゴム３０ないし７０
重量％および粘着付与樹脂７０１にいし３０重量％とか
らなるホットメルト型粘着剤組成物が提案されているが
、詳細な説明の中で本目的金達成する為にはエチレン含
量６０ないし８３モルチトエチレン含量の多いｘチｖｙ
−α−オンフィン共重合ゴムが特に好ましいと記載され
ている。しかしこの共重合ゴム金ペースポリマーとする
組成物も後の比較例で示−ｒ、１：うに接着力の点で不
充分である。

更に特開昭５５−１３７１８号には、低結晶性エチレン
−α−オレフィン共重合体およびエチレン−酢酸ビニル
共重仕体からｒｌる組成物において少なくとも一方に不
飽和カルボン酸もしく（りその酸無水物ｒグラフト変性
した樹脂組成物が示されている。しかしＢからこの公開
公報に記されている樹脂組成物、すなわらメルトインデ
ックス０．１〜１００のエチレン−α−オレフィン共重
合体お工びメルトインデックス０．５〜１００のエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体を原料とし、０．０５〜３１重
量％の不飽和カルボン酸または不飽和カルボン酸無水物
をグラフトした樹脂組成物に粘度が約８０Ｐ、、８（１
８０℃）以下でホントメルトアプリケーションにぼとて
も適用できない（ホットメルトアプリケーターで使用す
るには通常的５０　Ｐａ、ａ以下の粘度であることが必
要である）。

これに対し本発明μホットメルトアプリケーターに適用
可能で、かつ平滑な基材、中でもボＩ７　クロピレン同
志あるいに平滑な基材と他のポーラスな基材との接着力
がＴ型剥離強度で約３ｋｒｆ／２５Ｍ以上のＶペル全充
分に満足するホットメルト接着剤全提供しようとするも
のであって上記の従来技術とに発想を異にするものであ
る。

〔発明の構成〕

すなわら、本発明者らは、ポリエステル、ポリプロピレ
ン、ポリエステル、ポリアミド、アルミニウム、鋼板等
の平滑基材同志あるいはこれらの”Ｆ−ＰＲ基材と紙、
木材、会成樹脂発泡体等のポーラスな基材との接着、中
でも平滑基材としてのポリプロピレンに対して接着性ヲ
有するホットメルト接着剤全開発すべく鋭意検討した結
果、ホットメルト接着剤のペースポリマーとして、特定
のエチレン含量を有する低結晶性まｆｃに非結晶性エチ
ンンーα−オレフィン共重合体およびエチレン−ビニル
エステル共重合体の時定割片カ為らなる重合体成分の少
なくとも１種類が不飽和カルボン酸またにその酸無水物
によりグラフト変性された変性エチレン共重合体を用い
、これＶＣ４’Ｍの粘着付与樹脂すなわらテルペン樹脂
、脂肪族系石油樹脂および脂環族系石油樹脂エリ選ばれ
た少なくとも１種類の粘着付与樹脂全配曾し、かつ！特
定の溶融粘度金持ったホットメルト接着剤組成物？用い
ることによって上記目的が達成されることｆｔＭ、出し
本発明全完成するに至った。

すなわち本発明の第ｌはＩＡＪ　ｊａＪエチレン含量２
゜ないし５０七ルチ、α−オレフィン含破５０ないし８
０七ルチの低結晶性またに非結晶性エチレン−α−オン
フィン共共重合体２御〜７５びｔｂｌエテレ／−ビニル
エステル共重合体７５〜２５１目から成る重合体成分１
００］ｉ量部、ＩＢ）テルペン樹脂、脂肪族系石油樹脂
および脂環族系石油ＨｈＪＷＬり選ばれた少なくとも１
種類の粘着付与樹脂２５ないし２００重量部から成るホ
ットメルト接着剤組成物において、重合体成分の少なく
とも１種類が弔砲４０カルボン酸またはその酸無水物に
より変性され、かつ組成物の溶融粘度が５　０　Ｐａ．
８（　１８　ｏ　’Ｃ　）以下であること全特徴とする
ホットメルト接着剤組成物であり、第２の発明に、第１
の組成物に、さらに７５重量部以下のソックス全配付し
たホットメルト接着剤組成物でろゐ。

本発明に用いられるエチレン−α−オレフィン共重合体
は、エチレン含量２　０　ｒＬいし５０七ルチ、メルト
イ７デツクス０．１〜１０００のものであり、好ましく
汀エチレン含量３０ｒｊいし４５七ルチのものである。

α−オレフィンとじては、プロピレン、ブテン−１、ぺ
７テ／−１、ヘキセン−１、オクテン−１などを挙げる
ことができるが、中でもプロビレ／、ブテン−１、特に
プロピレンが好ましい。共重合体中のαーオレフィン含
量ホ５０ないし８０七ルチであり、好ましくｒｔｓｓな
いし７０七ルチである。α−オレフィン含量が５０七ル
チより小さいか、８０七ルチ以上のエチレン−ａ−オン
フィン共重合体を重合体成分の１成分とするホットメル
ト接着剤組成物ではポリオレフイ／、ｒＬｆｌてポリプ
ロピレンや匝性材料に対して高い接着力が得ら几ず、ホ
ットメルト接ｉｆ　ＭＩＪ　ｖベースポリマーとしては
不適当である。

本発明に用いられるエチレン−ビニルエステル共重合体
とじては、エチレン−酊戚ビニル共．ｉ曾体、エチレン
−プロピオン酸ビニル共−重合体等を挙げることができ
る。こルらの中でμエチレンー酢酸ビニル共眞合体が好
ましく、％Ｃ・こ酢酸ビニル含量５ないし１５七ルチ、
メルトイ／デツクスト１０００のエナレンー酢酸ビニル
共重合体が好ましい。

仄にエチレン−α−オレフィン共重合体とエチレン−ビ
ニルエステル共重合体の割合は両者よりなる重合体成分
中前者が２５ないし７５瓜吐チで、侍に３　０　ｒｆ，
いし７０重櫨チの範囲が好適である。

エチＶ／ーαーオレフイ／共貞叶体の配置割合が２５重
重量以下でａポリオフフィン特にポリクロビレ／に対す
る接着力が低ドし、また７５重量％以上でに溶融粘度が
高＜　ｒｘ、　ｖ作業性の低下を招き好ましくない。し
たがってエチレン−α−オレフィン共重合体の配合割合
に２５ないし７５重取チの範囲とすることが必要である
。

本発明においてにエチレン−α−オレフィン共重合体お
よびエチレン−ビニルエステル共重合体からなる重合体
成分の少なくとも一方を、カルボン酸またにその酸無水
物によってグラフト変性することが必要であり、かくし
て重合体成分中に変性＊１含む２櫨の共重合体の相乗作
用により、実施例に示す如く他の重合体成分エリなる組
成物に比べ格段の接着効果を呈するものである。

この際の変性剤（グラフトモノマー）としては、例えば
アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、ク
ロトン酸、イタコア９１＆、’／トラコン酸、無水マレ
イン酸、無水イタコン酸、無水７トラコン酸などを挙げ
ることができる。これらの中ではマレイン酸まｆｃは無
水マレイン酸を使用するのが最も好ましい。

上記グラ７トモノマーをエチレン共重合体にグラフトす
る方法としては公矧の種々の方法を採用することができ
る。例えばエチレン共重合体とこれに対して必要量の不
飽和カルボン酸またはその酸無水物を適当な溶剤例えば
トルエン、キシラン等に溶解し、この溶液に過酸化ベン
ゾイル、過酸化ラウリル、過酸化ジクミル等の有機過酸
化物やアゾビスニトリルなどのラジカル開始剤を加え、
ラジカル開始剤の分解温度以上通常は５０〜３００゛Ｃ
で１分〜５時間加熱することｖＣ工ってクラフトするこ
とができる。またグラフト反応は溶融状態のエチレン共
重合体に直接）Ｆ−飽オロカルボン酸またはその酸無水
物のクラフトモノマーおよびラジカル開始剤を加え、エ
チレン共重合体の溶融温度以上の温度で１分〜５時間加
熱混練することにニジ行なうこともできる。エデン７共
直会体へのクラフトモノマーのグラフト量（以下グラフ
ト率という）　ｖｓ、０．０１１１いし５重敬チの範囲
に調整することが好ましい。グラフト変性の効果の１つ
として、重合体成分が、有機過酸化物によって分解する
タイプの場合には、グラフト反応に際し一部主鎖の分解
が生じ、メルトインデックスの上昇が認められ、ホット
メルト接着剤組成物の溶融粘度が低Ｆし、作業性の向上
と被着体への濡れが容易となり、高い接層力が得られる
点があげられる。

この場合Ｖｒ：、ｖニゲラフト量が少量であっても接着
力の点では非常に高いレベルの性能が得られる。

ま７ζダラフト量と接着力の関係はグラフト量３〜５重
量係でほぼ接着力に飽和に達するので３〜ｓｉｔチ以上
のグラフト変性を行なっても接着力の点ではメリットが
なくコストの点からも好ましくない。

欠に本発明においてに粘着付与樹脂の選択が重要な条件
である。一般にホットメル）　＋ｆｔ４脂剤に用いられ
る粘着付与樹脂としては、例えばロジンおよびその誘導
体、テルペン１８４　ｉｌｌ　、テルペン−フェノール
樹脂、芳香族系、脂肪族系、脂環族あるいに共重合系の
石油樹脂、クマロン−インデン樹脂、スチレン゛系樹脂
等金挙げられるが、本発明においてにグラフト変性さ几
タエチレンーα−オレフイ７共＆合体あるいはエチンン
ービニルエステル共重曾体との相溶性や接着性等の点か
らテルペン樹脂、脂肪族系石油樹脂および脂環族系石油
樹脂が限定的に用いられる。これら特定の粘着付与樹脂
を遠用した場合に框後記実施例に示したとおり、他の粘
着付与樹脂の使用に比べ格段の効果が発揮きれる。この
ような粘着付与樹脂は、前記重付体成分１００電歇部に
対して２５　ｒ（いし２００Ｊｉｉｉ都、好ましくげ５
０／：Ｃいし１５０直駿部の範囲で配合される。

本発明のホットメルト接着剤組成物の重要な特長の１つ
にホットメルトアプリケーターを用いて塗布することｔ
″可能とした点にありそのためにａ組成物の粘度を５ｏ
Ｐａ、ｏ以下としｒ（、ければならｒ（。

い。例えば接着剤組成物が重台体成分ｉｏｏ部と粘着付
与樹脂２５部の２成分系からなり、その粘度を５０　Ｐ
ａ、、以下に保つためにμ重合体成分のメルトインデッ
クスは約８０以上でなけｎｒｉならｆｌい。また重合体
成分１００部、粘着付与樹脂２００部からなり、その粘
度を５０　ｐａ、ｓ以下に保つためにケ改合体成分のメ
ルトインデックスに５以上であることが必要である。

〔第２の発明〕 このように本発明の組成物ぼホットメルトアプリケータ
ーに適用するため粘度の制約を受け、粘着付与樹脂の添
加量によっては重合体成分のメルトインデックスがｉｌ
＋ｔｌ限されるので、この制限４４オロし、できるだけ
広ｔ！囲のメルトインデックスの重汗体ｌ成分の１吏用
金可能とするため粘度低下剤としてワックスを添加した
３成分系とする場合があり、これが第２の発明である。

この場合に用いらｒ′Ｌるワックスとしては、列えばパ
ラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスなど
の石油系ワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピ
レンワックスなどの合成ワックス等が挙げられる。これ
らの中でポリエチレンワックス、ボリプロビレンワック
スニ、他のワックスを用いる場合に比べ溶融粘度の低下
度（グ少なくなるが被着体に対してより高い接着力を示
すので好ましい。

ワックスを配合する効果として次の３つの点が挙げられ
る。すなわら第１点ぼホットメルト接着剤組成物の溶融
粘度全低下させ、副れや作業性が同上する点、第２点Ｃ
グ耐熱接着性が同上する点、そして第３点に組成物の粘
着性、ブロッキング性全防止する点である。本発明の場
合、使用する粘着付与樹脂の種類によってμワックス全
配合しなハと粘着性が著しくホットメルト愛着剤として
適当でない場合がめる。

本＠Ｉ’ＡｔＤ；Ｆ、ットメルト接看剤組成・１グにワ
ックス全配合する場合は前記重合体成分１００屯吋部に
対して７５重縫部以’Ｆとするのが好ましい。ワックス
の配合量が多過ぎると接着力の低下が犬さく好ましくな
い。

〔他の添加剤〕

本発明のホットメルト接着ハリ組成物にμ、前前記会合
体成分枯屑付与＃脂、ワックスの他に必要に応じて種々
の添加剤を配合してもよい。例えばジオクチルフタレー
ト、ジブチルフタｖ　−トｒｘ　トの０７ｍ剤、フェノ
ール系ま之はビスフェノール系の有機化置物、金属石け
ん等の酸化防止剤、炭酸カルシウム、タルクなどの充債
剤などである。これらの添加剤の配合は任意適量である
。

〔組成物の調製方法〕

本発明のホットメルト接着剤組成＊１−調製する方法と
しては、前記の重合体成分、粘着付与樹脂、ワックスお
よび必要に応じてカロ見られる前記の添加剤から成る混
合物全加熱溶融下に攪拌して均一化し、用途に応じて粒
状、フレーク状、ペレット状、棒状ｒ（−どに冷却下に
成形する。このホットメルト接着剤組成物に使用時再び
加熱溶融して通常のホットメルトアプリケーターを用い
て被着体に溶融塗布した後、他の被着体を重ねて加熱接
着される。またロールコータ−や押出コーターなどのホ
ットメルトコーターを用いて各種被着体に塗布すること
も可能である。

以上の説明ひよび後述する実施例、比較例からりカーる
工うに本発明の特徴は、エチレン−α−オ＋ｚ）（／共
を合体およびエチレン−ビニルエステル共重合体からな
る重合体成分の少なくとも１種類が不飽和カルボン酸ま
たはその酸無水物によ−って変性されたベースポリマー
と特定の粘着付与樹脂を併用することによって（１）接
着性の面で両者の相乗作用により、平滑基材に対して高
い接着力を示すことと（２）ホットメルトアプリケータ
ーに適用でさる低粘度組成物の開発に成功したことであ
る。

このようにして従来困難でめった平滑基材のホントメル
ト接着方法の工業化を可能ならしめた点に工業的に重要
な意義を持つものである。

次に本発明のホットメルト接着剤組成物全実施間によっ
て具体的に説明する。

〔ホットメルト接着剤の評価方法」 以下の実施例および比較例におけるホントメルト接着剤
組成物の性能評価に次のようにして行ｔつｆｃ。

ｉｌ＋接着カニホットメルト接着剤組成物を１６０℃で
力■熱４融し、熱プレスで厚さ０．３　ｍの７一ト金作
成した。この接着剤シートを被着体の間にはさんで、ヒ
ートクーラーでクール巾２５鵡、シール（３度１２０℃
（シール＜　−上ｍ、ｒ面共＞。

クール圧３ｖ糧２．Ｇ１　シール時間ｌＯ秒でシールし
た後、インストロ／引張試験磯全用い、引張速度３００
　ｒｕｔｂ／ｍｉｎ、測定温度２３℃でＴ型剥離強度全
測定した。なお被着体としてに厚み２００μｍの未処理
ポリプロピレンフィルム（三井石油化学製ポリプロピレ
ンを原料としてインフレーション成形したフィルム）、
ポリエステルフィルム（東し製ルミラー）および軟質ア
ルミニウム板を用いた。

（２ン溶融粘度二ホットメルト接着剤組成物のｉｓ。

℃における溶融粘度ａＢ型回転粘度計で測定した。

（３）非粘着性二ホットメルト接着剤組成物の３００μ
ｍ’／−）の表面の粘着性に２３℃におけるライ／ガー
タツクで次のように評価した。

○　タックがない場合 △　ややタックがある場合 ×　著しくタックがある場合 実施例１ 〔無水マレイン酸変性エチレン−プロピレン共重合体の
製造方法〕 エチレン含量４０モルチ、プロピレン含ｆｉｃｔ。

モル係、メルトイ／デツクス１．５（１９０℃、２１６
ｏｙ−ｉｉ）のエチレン−プロピレン共重合体（以下Ｐ
ＥＲ−１と略称）ｉｏｋｐ、６ｏメツシユパスの無水マ
レイン酸１５０７、有機過酸化物として、ｔ−ブチルハ
イドロパーオキサイド１０．Ｐ＋！＝全窒素雰囲気丁で
混合し均−ｒｌ混合物を得る。−次にこの混合物を、口
径３０鵡の押出機（Ｌ／Ｄ＝３２、グルメ−ジスクリユ
ー１１１）ｋ用い、３００℃の樹脂温度で押出してべＶ
ットを得之。このベレット全アセトンで洗浄し未反応上
ツマ−を除去した。

このようにして得ら７′した。飛水マレイン酸変性エチ
ンンープロピレン共重会体（以１１−ＭＡＲ−ＰＥＲ−
１と略ス）のメルトインデックス（ケ２５でめり、無水
マレイノ酸グラフト量に１．２砿破チであっ友。

〔ホットメルト接着剤の調製方法〕

以上の方法で得几ＭＡＨ−ＰＦ；Ｒ−１５０重縫部とＥ
ＶＡ　（三井ポリケミカル社製、商品名工バフレックス
２１０酢酸ビニル含姓２８重欲チ（１１，２モル係）、
メルトインデックス４００．　以ｆＥＶＡ−１と略す）
５０重量部、粘着付与樹脂としてテルペン樹脂（安原油
脂製商品名ＹＳレジンｐｘ１ｏｏｏ）１００　ｆｉｔ部
、軟化点１５５Ｆパラフインワックス（日本楕蝋製ルバ
ックス１２６６）５０重量部および酸化防止剤ＢＨＴ（
２，６−ジ−ターシャリ−ブチル−ｐ−クレゾール）２
重量部を二−ターニ投入後、１５０〜１７０℃で２時間
混練し、ホットメルト接着剤組成物全調製した。組成物
の溶融粘度に４．　ｌ　ｐａ−ｓであった。その評価結
果を表１に示す。

実施例２ 実施例１における無水マレイン酸変性エチレン−プロビ
レ／共重合体の製造方法において、無水マレイン酸の使
用数を２５０ｆとする以外ぼ実施列ｌと同様に行ない、
メルトインデックス２０、無水マノイン酸グラフト量２
．５ホ量係の無水マレイン酸変性エチレンーグロビレ／
共し合体（ＭＡＨ−ＰｍＲ−’２と略す）を得た。この
ようにして得られたＭＡＲ−ＰＥＲ−２をＭＡＲ−Ｐｍ
Ｒ−１の代わりに用いる以外に実施例１と同様にして接
着剤組成物を得た。溶融粘度ばｓ、　ｓ　ｐａ、８であ
った。評価結果を表１に示す。

実癩例３ エチレン含量４０モルチ、グログレン含量６０モルチ、
メルトインデックス１５のエチレン−プロピレン共重せ
体（以下ＰＥＲ−２と略す）２ｋｔとキシレン１０２と
をコンデンサー付きの２０Ａへ／シェルミキサーに投入
し、４索雰囲気下で攪拌しながら１４０℃に昇温し、共
重合体ｒ完全に溶解させた後、無水マレイン酸２４０？
（キシレン溶液）と２，５−ジメチル−２，５−ビス（
ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサ；ｚｌａｏｙを別々の供
給口力・６３時間刀・けて攪拌ＦＶＣ滴下し、さらに２
時間反応を行なった。反応後室温まで冷却し、アセトン
で反応物を析出させ洗浄し几陵無水マＶイン酸変性二チ
Ｖ／−プロピＶン共１重合体（以下ＭＡＨ−ＰＥＲ−３
と略す）會得之。そのノルトイ／デックは１０で無水マ
レイン酸グラフト率は３．０％であった。このようにし
て得られたＭＡＲ−ＰＫＲ−３を実施例１におけるＭＡ
Ｒ−ＰＪｉｉＲ−１の代わりに用いる以外は実施例１と
同様にして接着剤組成物を得た。溶融粘度Ｈ１０，Ｑ　
Ｐａ、θであった。評価結果全表１に示す。

比較例１ Ｉ］１成分、ａ）のエチレンキ量が５０モル％ｆｃ（−
える場合） 実施例１におけ心無水マレイ／酸変性エチレン−プロピ
レン共重合体の製造方法にｊ＝−いて、エチレン含ｉ８
０モルチ、プロピレン含量２０モルチ、メルトイ／デツ
クス４．５のエチレンープロピレン共重合体（以下ｍｐ
Ｒ−１と略す）を用いる以外ａ実施例１と同様に行ない
、メルトインデックス３、’Ｑ、無水マＶイン酸ダラ７
ト量１．１％の無水マレイン酸変性エチレン−プロピレ
フ共直会体（ＭＡＨ−１ｉｉＰＲ−１と略す）金４ｋ。

このＭＡＲ−ＥＰＲ−１をＭＡｆ（−、ＰＭＲ−１の代
わりに用いる以外は実施例１と同様にして接着剤組成＊
’に漫た。評価結果を表１に示す。

比較例２ （重付体成分；ａ〕が５０モル％をこえる場合）実施例
１における無水マレイン酸変性エチレン−プロピレン共
重合体の製造方法において、ＩＪＲ−１の代わＯＫエチ
レンｔ　Ｍ　６０モルチ、グロピＶン含ｔ４　ｏモルチ
、メルトインデックス２７のエチレン−プロピレン共重
合体（以下ＥＰＲ−２と略す）全開いる以外は実施しｕ
ｌと同様に行ないメルトインデックス１０、無水マレイ
ン酸グラフト量１．１直置チの無水マレイン酸変性エチ
Ｖンープロビレ／共重合体（以下ＭＡＬ（−１ｉｉＰＲ
−２と略す）全得た。このＭＡｆ（−ｆｆｉＰＲ−２會
ＭＡ）１−ＰｌｉｉＲ−１の代わりに用いる以外に実施
例１と同様にして接着剤組成物を得た。評価結果を表１
に示す。

実施例４　ＭＡＲ−ＥＢＲ−１ 実施例１におけ［Ｆ］無水マレイン酸変性エチＶノープ
ロピレン共重合体の製造方法において、エチレンーグロ
ビレン共１体（ＰＥＲ−１）の代わりに、エチレン含量
５０モル係、ブテン−１含量５０モルチ、メルトインデ
ックス１８のエチレン−ブテン−１共重−ａ体（以下Ｉ
ＢＲ−１とｌ１％す）（ｉｌ−用いる以外σ実施例１と
同様に行ない、メルトインデックス１５、無水マレイノ
酸ダラ−ｙ　装置１．０１０の無水マレイン酸変性エチ
レンーフ゛テン−１共１１ｉ　合体（Ｊ”Ｊ　トＭ　Ａ
　Ｈ−ｆｉｉ　Ｂ　Ｒ−１ト略す）１１啓た。

このＭＡＨ−ＦｌｉＢＲ−ｔ　２ＭＡＨ−ＰＩ！；Ｒ−
１の代わりに用いるは外に実施例１と同様にして接着剤
組成物を４％足。溶融粘度は８．２　Ｐａ、θでめつ魁
評１曲結果を表１に示す。

実施例５ 実施例１のホットメルト接着剤組成物の調製方法におい
て、軟化点１５５Ｆ”ラフインワックスの配合量（ｉｌ
−２５重置部に／＆（する以外ａ実施例１と同様に行な
った。組成物の溶融枯Ｊ更に９．２　Ｐｈ、ｓであった
。評価結果全表１に示す。

実施例６ 実施例１のホットメルト接着剤組成物の調製方法におい
て、軟化点１５５Ｆ〕くラフインワックスの配合量全１
０重量部に変梃する１項外は実施例１と同様に行ｌ孟っ
た。組成物の溶融粘度は２０・ＱＰ、・Ｓであった。評
価結果を表１に示す。

実施例７ 〔無水ルフィン酸変性エチレンー酢酸ビニル共重合体の
製造方法〕 Ｂ；ｖＡ−ｔ　（三井ポリケミカル社製二）（プレック
ス２１０、ＶＡ　２８重量％　（１１，２％ル％）、　
ＭＩ４００）５ｋＪＬ、６０メツシユパスの無水マレイ
ン酸６０ｉ、有機過酸化物として２，５−ジメチル−２
，５−ビス（℃−プチルノく−オキシ）ヘキシ／−３５
１ｔ＃とを窒素雰囲気下で晶合し、均一ノ孟混合物をイ
もる。欠ｔここの混合物音、口径ａｏｇａの押出機を用
い２４０℃の＃脂温＋Ｌで押出しペレットを得た。この
ペンツトゲアセトンで洗浄し、未反応上ツマ−を除去し
た。このようにして得ｃ−ｒｉ”ｂ７ζ無水マレイ／鍍
変性エチレン−昨酸ビニル共重合体（以下ＭＡＨＩ！４
Ａ−１と略す９のメルトインデックスに１１５であり、
無水マレイン酸グラフト量に１．１−広量チであった。

〔ホットメルト接着剤の調製方法」 実施例１において、ＭＡＲ−ＰＥＲ−１の代わりにエチ
レン４０モルチ、フロピＶン６０モルチ、メルトインデ
ックス１５の未変性エチｖｙ−グｏｅＶン共重合体（ｐ
ｇＲ−２）１用い、ま７’（ｆｆｉ　Ｖ　Ａ　−１の代
わりに上記ＭＡＨ−１ｉｉＶＡ−１を用いる以外に実施
例１と同様にして接着剤組成物を得た。溶融粘度に８．
３　ｐａ、ｓであった。評価結果を表１に示す。

比較例３ （重合体成分＋ａ）、ｔｌ）Ｊがいずれも未変性の場合
う実施例１のホットメルト接着剤の調製方法において、
ＭＡＲ−ＰＫ！Ｒ−１の代わりに未変性のエチレン−プ
ロピレン共−重合体（１ｅＲ−１）　ｆ用いる以外ぼ実
施例１と同様にして組成物を得た。評価結果を表１１ｃ
示す。

比較列４ （重合体成分＋ａＪ、を切がいずれも未変性の場合）実
施例１のホットメルト接着剤の調製方法ｌＣ訃イｌ＋Ｍ
Ａｆ（−ＰｆｆｉＲ−１の代わりにエチレン含量４０モ
ルチ、グロビＶン含ｉ６０モルチ、メルトインデックス
１５のエチレン−プロピレン共重合体（Ｐ、［ｌ１Ｒ−
２）を用いる以外に実施例ｌと同様にして組成物ｆｔ得
た。評価結果を表１に示す。

比較例５ （粘着付与樹脂を用いない場合） にして組成物を得た。溶融粘度（’１１００　Ｐａ・θ
であった。評価結果全表１に示す。

比較例６ （粘着付与樹脂を用いない場合） 実施例１の無水マレイン酸変性エチレン−プロピレン共
重合体の製造方法において得らｎｆｌＭＡＨ−ｐｇＲ−
ｉ　ｉｏｏ重量部、！：ＨＶＡ−ｚ　（酢酸ヒニル含量
２８重童％（ｘｔｚモルモル、メルトインデックｘｔｓ
）１００ｊｔ１部とｔドライプレノドした後、押出機（
口径３０膓）を使って溶融混練し、メルトインデックス
２００重合体外分を得た。溶融粘度Ｂ　３９０　Ｐａ、
ｓであった。こ７″Ｌを用いて実施例１と同様に性能評
価を行／’Ｊニー′）７（０評価結果を表１に示す。

（以下余白） 実施例８ 実権例１のホットメルト接着剤の調製方法において、軟
化点１５５Ｆのパラフィンワックス音用い／よい以外に
実施例ｌと同様にして組成物を得た。

溶融粘度はｌ　Ｏ，５ｐａ、ｓであった。評価結果ｈ１
に示す。

実施例９ 実施例８に２いて、ＭＡｉ（−ＰｍＲ−１、！：ＥＶＡ
−１＋／、１配仕量を谷々ＭＡＨ−ＰＥＲ−１７５直敬
部、ｆｆ１ＶＡ−１２５重量部に変更する以外に実施例
８と同様にして組成物を得た。溶融粘度に１９Ｐａ・８
であった。

評価結果を表２に示す。

実ｍ例１０ 実施例８において、ＭＡＲ−ＰｆｆＲ−１、！：　ｌ１
ｉＶＡ−１）配合量會谷々ＭＡＨ−ＰＥＲ−１２５重置
部、ＥＶＡ−１７５、ｊｊｉ緻部に変更する以外に実施
例８と同様にして組成物を４た。溶融粘度に７．　ＯＦ
、、、であった。

評価結果全表２に示す。

比較例７ （重合体成分１ｔ））ｋ−欠く場合） 実施例８１１１Ｊ？イ”（、ＫＶＡ−１を用いず、ＭＡ
Ｈ−ＰＥＲ−１全１００重を部にする以外は実施例８と
同様にして組成物？得た。評価結果全表２に示す。

比較例８ （重合体成分（ａＪを欠く連片） 実施例８において、ＭＡａ−ｐｚｆｔ−１２用いず、ｇ
ＶＡ−ｔを１００重敬置部する以外は実施例８と同様ン
こして組成物を得た。評価結果全表２に示す。

実施例１１−１３ 実施例８において、粘着付与１■脂ＹＳｖジ／Ｐｘ１０
００の配合量ｔ−谷々２５．５０．１５０１１部に変更
する以外は実施例８と同様にして組成物？得た。溶融粘
度にそれぞれ３．５．７．５．６．　ＯＰａ、ｅであっ
た。評価結果全表２１に示す。

（以下余白） 実施例１４．１５ 実施例８において、粘着付与樹脂としてのテルペン樹脂
（ｙｓレンンＰＸ１００Ｏ）ｔ”用いる代わりに、脂環
族系石油樹脂として水添シクロベ／タジ工ン系石油樹脂
（エッソ化学社與エスコレツツ５３ｏｏ）ま７’（は水
添Ｃ９系石油樹脂（旭川化学社製アルコンｐｉｏｏ）’
１用いる以外ぼ実ＭｆＪ列８と同様にして組成物金得た
。溶融粘度ぼそ′ｎぞれ９，５．１０．５ｐ、、、Ｂで
あった。計画結果全表３に示ｒ０実施例１６ 実施列８ｖｃおいて、粘着付与樹脂として、テルペン樹
１１１（Ｙｓレジンｐｘ１ｏｏＯ）（ｉｌ−用いる代わ
りに、脂肪族系石油樹脂（三片石油化学社製・・イレツ
ツＧ１００Ｘ）全開いる以外は実施例８と同様にして組
成物を得た。溶融粘度はｌ　２．４　Ｐ、ｉ、ｓであっ
た。評価結果（ｉｌ−表３に示す。

比較例９〜１３ （粘着付与）刺脂として特定以外のものを用い１ζ場合
） 実施例８において、粘着付与樹脂としてテルペン樹脂（
ＹＳレジンｐｘｔｏｏｏ）（ｉ＝用いる代わりに、各々
水添グリセリンエステル（旭川化学社製エステルガムＨ
）、芳香族系石油樹脂（三片石油化学社製ベトロジン＄
１００　）、スチレン系樹脂（・・−キュレス社製ピコ
ラスチックｈ−ｒ５）、ｙマロン−インデン樹脂（８鉄
化学社製りマロ／樹脂ｖ−１２ｏ）、脂肪族−芳香族系
石油樹脂（エッソ化学ｄ　＃エスコレノツ＠ｚｉｏｉ）
１用いる以外ａ実施例８と同様にして組成物奮焙た。計
画結果全表３に示す。

（以下余白） 実施例１７〜２１ 実施例１におけるホットメルト接着剤組成物の調製方法
において、軟化点１５５Ｆパラフインワツクスの代わり
に、各々マイクロクリスタリンワックス（日本精魂社製
Ｈ１−Ｍ１ｃ　ｔｏｓｏ　）、ポリエチレンワックス（
三片石油化学社製・・イワツクス２１０Ｆ）、低分子量
ポリプロビレ／（三洋化成社製ビスコール６６０Ｐ）、
アタクチックボリグロビレン（住友化学社ｇｓＫ−ｘｌ
ｏ）、フィッシャートロプシュワックス（サシ〜ル公社
製す／−ルワックス１（−１）を用いる以外に実施例１
と同様にして組成物を得た。溶融粘度（１それぞれ、４
．５．１Ｏ１５，４１，５，２１，０、４，３Ｐａ−５
でめった。評価結果を表４に示す。

（以下余白） 手続補正書 １．事件の表示 侍ＩＩＡ昭５８−１６０１４３号 ２、発明の名称 ホットメルト接着剤組成物 ３、補ＩＥｋする者 事件との関係　４ｆｆ出願人 ＋　ツ　ダ　クカス？ガ七キ 束ポ都千代田区霞が関三Ｊ−目２着５号ｉツイ 三井ポリケミカル株式会社 ４、代理人 東駅都千代田区丸の内二丁目４番１号 丸ノ内ピルヂング７８５区 （１）明細書第２９頁表１中、ワックスの比較例５の欄 「２５」を「５０」と訂正する。

（２２同第３１頁１３行 ［３，５，７，５，６，ＯＪｋ 「３５．０１２０．０，５．５Ｊ　と訂正する。

ＬＩｌｌｌ顔八　三キへリケミカル株式会は代理人　坂
　本　栄　− 手続補正畳 １、＄件の表示 、時頒昭５８−１６０１４３号 ２、発明の名称 ホットメルト接着剤組成物 ３、補正をす心者 三片ポリケミカル株式公社 ４、代理人 東ＦＫ都千代田区丸の内二「目４番１号６、補正の対象 ＋ｌ）　明＋１４１１１ＦＪ７＠１行 「以下」全１゛以上」と訂正する。

ｉ２１　同第１３員１３行 ［ホットメルト樹脂剤」奮 １ホットメルト接着剤」と訂正ｆ、ｂ。

出願人　三井ポリケｄカル株式会社 代理人　坂　本　栄　−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ｌハＡＪｔａＪエチＶ７含量２０ないし５０モルチ、
   α−オレフィン含量５０ないし８０モルチの低結晶性ま
   ｍｆｌ非結晶性エチレン−α−オレフィン共重仕体　２
   ５〜７５重ｉ％ お工び ｌｂＪエチレン−ビニルエステル共、を合体７５〜２５
   重量％ から成る重合体成分　１００重量部 系 ＩＢＪテルペン樹脂、脂肪族石油樹脂および脂環旅人 系石油樹脂より選ばれた少なくとも１種類の粘着付与樹
   脂　２５〜２００重量部 から成るホットメルト接着剤組成物において、重合体成
   分の少ｒｌ　くとも１種類が不飽和カルボ′ン酸または
   その酸無水物により変性され、かつ組成物の粘度が５０
   　Ｐａ、ｓ　（１８０℃）以下であることｔ−特徴とす
   るネットメルト接着剤組成物。 ＋２１　＋Ａノ（ａＪエチレン含量２０ないし５０モル
   チ、α−オレフィン含量５０ないし８０モルチの低結晶
   性またに非結晶性エチレン−〇−オレフィン共重合体　
   ２５〜７５重量％ および ＬｂＪエチレン−ビニルエステル共ｓ合体７５〜２５重
   敏係 力・ら成る重合体成分　ｌｏ　ｏ　、ｔｔ緻郡部 系ＢＪテルペン樹脂、脂肪族石油樹脂≧よびｍＭＡ族人 系石油樹脂エリ選ばれた少なくとも１種類の粘着付与樹
   脂　２５〜２００重駿部 ＩＣ〕ワックス　７５重量部以Ｆ から成るホットメルト接着剤組成物において、重合体成
   分の少ｌＬくとも１種類が不飽和カルボン酸またにその
   酸無水物にエリ変性され、かつ組成物の粘度が５０　Ｐ
   ａ、ｓ　（１８０℃）以下であることを一４徴とするホ
   ットメルト接着剤組成物。