JPH11131037A - 接着用樹脂組成物、積層体および延伸フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 様々な樹脂との延伸後の接着強度に優れ、且
つフィルム、シート、ブロー等の押出成形適性にも優れ
た接着用樹脂組成物、これを用いた積層体および該積層
体の延伸フィルムの提供。 【解決手段】 ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物
とのブロック共重合体を水添し、不飽和カルボン酸また
はその誘導体で変性し、その含量が０．０１〜２０重量
％である変性水添ブロック共重合体（ａ）１重量％以上
５０重量％未満、粘着付与剤（ｂ）５０重量％超〜９９
重量％、さらに前記（ａ）（ｂ）合計１００重量部に対
し、ＭＦＲ０．０５〜５０ｇ／１０分、密度０．８５０
〜０．９５０ｇ／ｃｍ³であるエチレン系重合体（ｃ）
を１０〜１０００重量部含有する接着用樹脂組成物、こ
の組成物を介在させた様々な樹脂との積層体およびその
延伸フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、食品包装材料等種
々の分野で幅広く必要とされているガスバリア性（酸
素、炭酸ガス等）、耐内容物性（フレーバー性、保香
性）、意匠性（表面光沢性、透明性）、機械的強度、収
縮性等が改良された積層体を得る接着用樹脂組成物、積
層体および該積層体を延伸してなる延伸フィルムに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレン、ポリエチレン、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体等のＰＯ系樹脂は、各種分野で
幅広く利用されているが、ＰＯ系樹脂は、成形性、機械
強度、耐薬品性やヒートシール性に優れるが、ガスバリ
ア性や保香性に劣り、成形手法や樹脂種によっては意匠
性（表面光沢、透明性）が劣る等の欠点を有している。
この欠点の改良手法として、ガスバリア性に優れたＥＶ
ＯＨやＰＡ系樹脂との積層、さらに耐内容物性や意匠性
改良の為、ＰＥＳ系樹脂との積層等が提案されている。
しかし、ＰＯ系樹脂は極性を有しない為、ＥＶＯＨ、Ｐ
Ａ系樹脂およびＰＥＳ系樹脂と直接積層しても、積層後
の層間接着力が非常に低く実用に耐えない。

【０００３】そこで、種々接着剤を用い積層する手法が
提案されている。例えば、ＰＯ系樹脂とＥＶＯＨやＰＡ
系樹脂等の極性樹脂との接着に関しては、不飽和カルボ
ン酸等で変性したポリオレフィン系接着性樹脂が提案さ
れている。また、ＰＯ系樹脂とＥＶＯＨ、ＰＡ系樹脂以
外の積層体、すなわちＰＯ系樹脂とＰＥＳ系樹脂、ＰＣ
系樹脂、アクリル系樹脂またはＰＳ系樹脂との積層体、
およびＰＳ系樹脂とＥＶＯＨ、ＰＡ系樹脂、ＰＥＳ系樹
脂等との積層体用としては、オレフィン系ポリマーと粘
着付与剤として脂環族または芳香族の重合物との組成物
を接着材として用い積層する方法（特開昭５０−１１６
５３６号公報）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（以下
ＥＶＡと称する）と粘着付与剤との組成物を接着材とし
て用い積層する方法（特開昭５３−１４７７３３号公
報、特開昭５４−１０３８４号公報等）、ＥＶＡと変性
ポリオレフィンおよび粘着付与剤として脂肪族石油樹脂
との組成物を接着材として用い積層する方法（特開昭５
３−１２７５４６号公報）、変性低結晶性エチレン−α
−オレフィンランダム共重合体と粘着付与剤との組成物
を接着材として用い積層する方法（特開昭６１−２４１
１４４号公報）、低結晶性（低密度の）エチレン−α−
オレフィンランダム共重合体と粘着付与剤および変性ポ
リエチレンとの組成物を接着材として用い積層する方法
（特開昭６１−１６２５３９号公報）、スチレン系熱可
塑性エラストマーと粘着剤と低分子量ポリプロピレンお
よびプロセスオイルの混合物よりなるホットメルト接着
剤組成物（特開平１−１４４４８３号公報）を接着材と
して用い積層する方法、スチレン系熱可塑性エラストマ
ーと脂環族系粘着剤および環状オレフィンランダム共重
合体よりなるホットメルト型粘着剤組成物（特開平３−
２２３３８１号公報）を接着材として用い積層する方法
が提案されている。

【０００４】また、最近では各種包装材のさらなる性能
向上の為、共押出成形品を延伸し、強度やガスバリア性
の改良、さらには収縮包装分野への適用等が試みられ、
延伸積層フィルムおよびその製造方法（特開昭５２−１
４６４８７号公報）、熱収縮性多層フィルムおよびその
包装体（特開昭５７−２０５１４７号公報、５８−８６
４４号公報）、熱収縮性多層フィルムおよびその製造法
（特開昭５９−１５２８５３号公報）、熱可塑性ポリエ
ステル組成物の二軸延伸成形体（特開昭６０−７６３２
５号公報）、二軸延伸積層体の製造方法（特開昭６０−
８２３２４号公報）、熱収縮包装フィルム（特開昭６１
−９４７５３号公報）等に於いて、無水マレイン酸変性
ポリエチレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、無
水マレイン酸変性エチレン−酢酸ビニル共重合体、無水
マレイン酸変性エチレン−１−ブテン共重合体とスチレ
ン変性非晶性エチレン−プロピレン共重合体、無水マレ
イン酸変性スチレン−ブタジエン共重合体の水素添加物
を適用することが提案されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、何れの
手法を用いた共押出積層体でも、冷却固化後、再加熱し
縦方向、横方向共に少なくとも１．５倍以上延伸成形す
ると、極端に接着強度が低下し実用領域に達していな
い。また常温では実用領域に到達できても、成形性が悪
く、ホットフィル等の高温状態での接着強度が低い等用
途上の問題が多いのが現状である。

【０００６】かかる状況に鑑み、本発明は、ＥＶＯＨ、
ＰＡ系樹脂、ＰＯ系樹脂、ＰＳ系樹脂、ＰＥＳ系樹脂、
アクリル系樹脂、ＰＣ系樹脂等との延伸後の接着強度に
優れ、且つフィルム、シート、ブロー等の押出成形適性
にも優れた接着用樹脂組成物、これを用いた積層体およ
び該積層体の延伸フィルムを提供することを目的とす
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らはこれらの問
題を解決し、加工性、接着性および熱安定性の向上を目
的として鋭意検討した結果、以下の手段により性能が飛
躍的に向上することを見い出し、本発明に到達した。

【０００８】すなわち本発明は、ビニル芳香族化合物と
共役ジエン化合物とのブロック共重合体を水添してなる
水添ブロック共重合体が不飽和カルボン酸またはその誘
導体で変性され、且つ該不飽和カルボン酸またはその誘
導体の含量が０．０１〜２０重量％である変性水添ブロ
ック共重合体（ａ）１重量％以上５０重量％未満および
粘着付与剤（ｂ）５０重量％超〜９９重量％を含有し、
さらに、前記変性水添ブロック共重合体（ａ）および粘
着付与剤（ｂ）の合計１００重量部に対し、メルトフロ
ーレート０．０５〜５０ｇ／１０分および密度０．８５
０〜０．９５０ｇ／ｃｍ³であるエチレン系重合体
（ｃ）を１０〜１０００重量部含有してなる接着用樹脂
組成物を提供するものである。

【０００９】また本発明は、水添ブロック共重合体にお
いて、その共役ジエン化合物からなる重合体ブロックの
オレフィン型二重結合の５０％以上が水素添加されてい
る前記の接着用樹脂組成物を提供するものである。

【００１０】さらに本発明は、エチレン含量が１５〜６
５モル％であり、且つ鹸化度が９０％以上のエチレン−
酢酸ビニル共重合体鹸化物、ポリアミド系樹脂、ポリオ
レフィン系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹
脂、アクリル系樹脂およびポリカーボネート系樹脂から
なる群より選ばれた少なくとも１種以上の熱可塑性樹脂
の層（Ａ層）と、前記の接着用樹脂組成物からなる層
（Ｂ層）とからなる積層体を提供するものである。

【００１１】さらにまた本発明は、前記の積層体を少な
くとも一軸方向に面積比で１．５倍以上延伸処理を施し
て得られる延伸フィルムを提供するものである。

【００１２】また本発明は、前記の積層体を二軸方向に
面積比で１．５倍以上延伸処理を施して得られる延伸フ
ィルムを提供するものである。

【００１３】

【発明の実施の形態】

（１）変性水添ブロック共重合体（ａ） 本発明で用いる変性水添ブロック共重合体（ａ）とは、
ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物とのブロック共
重合体を水添してなる水添ブロック共重合体が不飽和カ
ルボン酸またはその誘導体で変性され、または、この変
性物を未変性の水添ブロック共重合体で希釈したもので
あって、該不飽和カルボン酸またはその誘導体の含量が
０．０１〜２０重量％のものである。さらに好ましい不
飽和カルボン酸またはその誘導体の含量は０．０５〜１
５重量％、とくに好ましくは０．１〜７重量％である。
ブロック共重合体とは、ブロックＡがビニル芳香族化合
物、ブロックＢが共役ジエン化合物であるときに、一般
式Ａ−Ｂ、Ａ−Ｂ−Ａ、Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ、Ａ−Ｂ−Ａ−
Ｂ−Ａ等で表されるブロック共重合体で、重合体ブロッ
ク部Ａを構成するビニル芳香族化合物を主成分とする化
合物としては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、
ビニルトルエン等のうちから１種以上が選ばれ、中でも
スチレンが好ましい。

【００１４】また、重合体ブロック部Ｂを構成する共役
ジエン化合物としては、例えばブタジエン、イソプレ
ン、１，３ペンタジエン等のうちから１種以上が選ば
れ、中でもブタジエン、イソプレンおよびこれらの組み
合わせが好ましい。Ａブロックとなるビニル芳香族化合
物を主体とする重合体ブロックの含量は好ましくは１０
〜８０重量％、さらに好ましくは１０〜７０重量％がよ
い。本重合体ブロックの含量が少な過ぎる場合、あるい
は多過ぎる場合には、十分な接着強度が得られない。共
役ジエン化合物を主成分とする重合体ブロックの水添率
は、一般的には５０％以上、好ましくは８０％以上、よ
り好ましくは９０％以上、とくに好ましくは９５％以上
であり、高いほど熱安定性が向上するので好ましい。

【００１５】水添ブロック共重合体の数平均分子量は、
好ましくは１０，０００〜４００，０００、さらに好ま
しくは２０，０００〜３００，０００である。分子量
は、大き過ぎても小さ過ぎても接着強度が低下傾向とな
り、また、数平均分子量が大き過ぎるものは、本組成物
の加工性が低下傾向となる。また、水添ブロック共重合
体の数平均分子量が４００，０００以下であっても、高
めの場合は、プロセスオイル、液状ポリブタジエン、数
平均分子量が６，０００以下のオレフィン系ワックス等
の中から選ばれた流動性改良剤を、水添ブロック共重合
体に対し１〜４０重量％程度添加することにより、接着
強度および加工性の低下を抑えることが可能となり、有
効な手段である。本発明における水添ブロック共重合体
においては、Ａ−Ｂ−Ａ構造を有するブロック共重合体
を含むことが好ましく、具体的に市販品としては、水添
スチレン−ブタジエン系ブロックコポリマーとして“タ
フテック”Ｈタイプ（旭化成（株））、“クレイトン”
Ｇ１６００タイプ（シェル化学製）、水添スチレン−イ
ソプレン系ブロックコポリマーとして“セプトン”２０
００タイプ（（株）クラレ製）等が挙げられる。また、
Ａ−Ｂ構造を有する水添スチレン−イソプレン系ブロッ
クコポリマー“セプトン”１０００タイプ（（株）クラ
レ製）、“クレイトン”Ｇ１７００タイプ（シェル化学
社製）等が挙げられる。

【００１６】さらに、上記水添ブロック共重合体は２種
類以上混合して使用することも可能である。

【００１７】次に、本発明における変性水添ブロック共
重合体（ａ）とは、上記水添ブロック共重合体に不飽和
カルボン酸またはその誘導体をグラフト重合したもので
ある。

【００１８】グラフト重合して変性物を製造するには、
従来より公知の種々の方法を採用することができる。例
えば、上記のような水添ブロック共重合体、グラフトモ
ノマー、ラジカル発生剤を事前に混合し押出機で溶融さ
せグラフト共重合させる方法や、あるいは水添ブロック
共重合体を溶媒に溶解させ、ラジカル発生剤とグラフト
モノマーを添加してグラフト共重合させる方法等があ
る。グラフト反応温度は通常８０〜３００℃で行うのが
好ましい。ラジカル発生剤の一般的な使用量は、水添ブ
ロック共重合体１００重量部に対して通常０．００１〜
８重量部の範囲が好ましい。ラジカル発生剤としては有
機過酸化物が一般的に用いられ、例えば２，５−ジメチ
ルヘキサン−２，５−ジヒドロペルオキシド、２，５−
ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−３−
ヘキシン、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ｔ−ブチル−
クミルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、ジクミルペルオキ
シド、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ｔ−ブチル
ペルオキシアセテート、ｔ−ブチルペルオキシイソプロ
ピルカーボネート、ベンゾイルペルオキシド、ｍ−トル
オイルペルオキシド等が好ましい。

【００１９】不飽和カルボン酸またはその誘導体として
は、アクリル酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン
酸、シトラコン酸などの不飽和カルボン酸、またはその
誘導体、例えば無水物、アミド、エステルなどであり、
単独または２種以上が用いられる。これらの内では、不
飽和ジカルボン酸またはその酸無水物が好適であり、特
にマレイン酸またはその無水物が好適である。そのグラ
フト量（測定法；赤外分光光度計）は、好ましくは０．
０１〜２０重量％である。このグラフト量が少な過ぎる
と接着性が劣り、多過ぎるとグラフト共重合時に一部架
橋を起こし成形性が劣ると同時に、フィシュアイ、ブツ
等による製品外観が悪化し、且つ、接着性も低下する。
変性水添ブロック共重合体（ａ）には、変性手法によっ
ては未反応のグラフトモノマーが残存することがある
が、接着性、食品容器の接着材として使用したときの衛
生性等の観点より出来るだけ残存させない方が好まし
い。従って、各種除去手法、例えば、アセトン等の貧溶
媒による抽出、加熱乾燥処理による未反応グラフトモノ
マーの脱気等の後処理を必要に応じて行うことが好まし
い。

【００２０】（２）粘着付与剤（ｂ） 本発明で用いる粘着付与剤（ｂ）とは、常温では固体の
非晶性樹脂であり、中でも石油樹脂、ロジン系樹脂、テ
ルペン系樹脂またはそれらの水添物が好ましく、市販の
ものから適宜選択して用いることができる。石油樹脂と
しては、例えば、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹
脂、またはそれらの共重合体、およびこれらの水添物な
どがあり、具体的には市販品としてトーホーハイレジン
（東邦石油樹脂（株））、ピコペール（ピコ社）、アル
コンＰおよびＭ（荒川化学工業（株））、アドマーブ
（出光石油化学工業（株））、スーパースタータック
（ライヒルホールド（株））、エスコレッツ（エッソ化
学（株））、トーホーペトロレジン（東燃石油樹脂
（株））、ハイレッツ（三井石油化学（株））、クイン
トン（日本ゼオン（株））などが挙げられる。ロジン系
樹脂として、天然ロジン、重合ロジンおよびそれらの誘
導体例えば、ペンタエリストエステルロジン、グリセリ
ンエステルロジンおよびそれらの水添物などであり、具
体的には市販品としてガムロジン、ウッドロジン、エス
テルガムＡ、ペルセンＡ、ペンセンＣ（荒川化学工業
（株））、ペンタリンＡ、ペンタリンＣ、フォーラル１
０５（理化ハーキュレス（株））などが挙げられる。テ
ルペン系樹脂として、ポリテルペン系樹脂、テルペンフ
ェノール系樹脂およびそれらの水添物が挙げられ、具体
的には市販品としてピコライトＳ、およびＡ（ピコ
社）、ＹＳレジン、クリアロン（安原油脂（株））など
が挙げられる。

【００２１】本発明においてはこれら粘着付与剤を用途
により使い分けることができるが、これらの粘着付与剤
の中でも、軟化点（環球法）が、好ましくは７０〜１５
０℃、とくに好ましくは９０〜１５０℃のものが用いら
れる。軟化点が低過ぎると接着強度が劣ると同時に、水
添ブロック共重合体やエチレン系重合体との溶融混練が
難しい。また、本発明の接着性樹脂組成物の色相をでき
る限り自然色（白色または無色透明、黄色の着色防止）
に近付けるためには、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油
樹脂、またはそれらの共重合体が好ましく、とくにその
水添物が好ましい。その水添率は好ましくは８０％以
上、より好ましくは９０％以上である。

【００２２】（３）エチレン系重合体（ｃ） 本発明において用いるエチレン系重合体（ｃ）とは、メ
ルトフローレート０．０５〜５０ｇ／１０分、密度０．
８５０〜０．９５０ｇ／ｃｍ³のエチレン単独重合体ま
たはエチレン−α−オレフィン共重合体である。エチレ
ン−α−オレフィン共重合体を構成するα−オレフィン
は、通常炭素数３〜２０の環状分子を含まないα−オレ
フィン、例えばプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセ
ン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デ
セン、１−テトラデセン、１−オクタデセン等であり、
それぞれ単独あるいは２種以上の混合物からなる。また
ビニルエステル（酢酸ビニル等）、不飽和カルボン酸ま
たはそのエステル（アクリル酸、メタクリル酸、アクリ
ル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル
等）等を使用してもよい。さらに、エチレン系重合体
（ｃ）は２種類以上混合して使用することも可能であ
る。

【００２３】具体例としては、低密度ポリエチレン（Ｌ
ＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポ
リエチレン（ＭＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン
（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰ
Ｅ）、低結晶性エチレン−１−ブテンランダム共重合体
（ＥＢＭ）、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合
体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体等であり、
中でもＬＤＰＥとＶＬＤＰＥが好ましい。 なお、ここ
でいうメルトフローレート（ＭＦＲ）とは、ＪＩＳ Ｋ
７２１０に準拠し、温度１９０℃、荷重２．１６kg、１
０分の条件で測定した値を意味する。

【００２４】（４）組成物の配合割合 上記各成分の配合割合は、変性水添ブロック共重合体
（ａ）１重量％以上５０重量％未満、好ましくは１〜４
８重量％、とくに好ましくは１〜４５重量％、および粘
着付与剤（ｂ）５０重量％超〜９９重量％、好ましくは
５２〜９９重量％、とくに好ましくは５５〜９９重量％
であり、且つ、この成分（ａ）と成分（ｂ）との合計１
００重量部に対してエチレン系重合体（ｃ）１０〜１０
００重量部、好ましくは１０〜９５０重量部、とくに好
ましくは１０〜９００重量部である。 （i）変性水添ブロック共重合体（ａ）が１重量％より
少なくても５０重量％以上でも、接着力が低下する傾向
にある。粘着付与剤（ｂ）が５０重量％以下では各被着
材への接着性が低下するため好ましくなく、一方９９重
量％を超えると流動性が高くなりすぎ成形性が悪化する
傾向にあるので好ましくない。 （ii）エチレン系重合体（ｃ）を、１０重量部以上添加
することによって成形性、取り扱いが極めて改良でき、
１０００重量部を超えて添加すると接着力が低下傾向に
あり好ましくない。

【００２５】（５）組成物の製造方法 本発明の接着性樹脂組成物は、種々公知の手法、例えば
タンブラーブレンダー、Ｖブレンダー、リボンブレンダ
ー、ヘンシェルミキサー等を用いて混合し、混合後、単
軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダー
等で溶融混練し、造粒あるいは粉砕する手法により調製
することができる。なお、組成物には前記成分に加え
て、耐熱安定剤、耐候安定剤、ブロッキング防止剤、ス
リップ剤、帯電防止剤、難燃剤、触媒残渣の中和剤、顔
料、染料、無機および／または有機フィラー等一般的に
用いられている手法を本発明の目的を損なわない範囲で
配合することができる。本発明の樹脂組成物は、後述す
る種々の熱可塑性樹脂との接着力に優れるので、該熱可
塑性樹脂との積層体および該積層体を延伸して得られる
延伸フィルムとして利用できる。

【００２６】（６）熱可塑性樹脂の層（Ａ層） 本発明では、接着用樹脂組成物からなる層（Ｂ層）と積
層される熱可塑性樹脂の層（Ａ層）として、エチレン−
酢酸ビニル共重合体鹸化物、ポリアミド系樹脂、ポリオ
レフィン系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹
脂、アクリル系樹脂およびポリカーボネート樹脂等の熱
可塑性樹脂が用いられる。前記熱可塑性樹脂として、具
体的には、エチレン含量が１５〜６５モル％であり、且
つ鹸化度が９０％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体
鹸化物（ＥＶＯＨ）；ポリエチレンテレフタレート（Ｐ
ＥＴ）、共重合ＰＥＴ、ポリブチレンテレフタレート、
ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキシレンテレ
フタレート等のポリエステル系樹脂（ＰＥＳ系樹脂）；
６−ナイロン、６，６−ナイロン、６−６，６−ナイロ
ン、１２−ナイロン、キシリレン基含有ポリアミド樹脂
等のポリアミド系樹脂（ＰＡ系樹脂）；ポリプロピレン
系樹脂、ポリエチレン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−ア
クリル酸エステル共重合体、４−メチル−１−ペンテン
樹脂等のポリオレフィン系樹脂（ＰＯ系樹脂）；一般用
ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレン、スチレン−メタ
クリル酸共重合体等のスチレン系樹脂（ＰＳ系樹脂）；
ポリアクリロニトリル、ポリメチルメタクリレート、ア
クリロニトリル−メチルアクリレート−ブタジエン共重
合体等のアクリル系樹脂；およびポリカーボネート樹脂
（ＰＣ系樹脂）；さらに、前記樹脂と板状フィラー等の
充填材との混合物より選ばれた１種以上の材料が挙げら
れる。

【００２７】熱可塑性樹脂の層（Ａ層）に用いるエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体鹸化物としては、エチレン含有
量が好ましくは１５〜６５モル％、さらに好ましくは２
５〜５０モル％のエチレン−酢酸ビニル共重合体を、そ
の鹸化度が好ましくは５０％以上、さらに好ましくは９
０％以上になるように鹸化したものが用いられる。エチ
レン含有量が少な過ぎると熱分解し易く、溶融成形が困
難で、また延伸性にも劣り、かつ吸水し膨潤し易く耐水
性が劣る。一方エチレン含有量が多過ぎると、耐ガス透
過性が低下する傾向がある。また、鹸化度が低過ぎる場
合には、耐ガス透過性が低下する傾向がある。

【００２８】熱可塑性樹脂の層（Ａ層）に用いるポリア
ミド系樹脂としてはヘキサメチレンジアミン、デカメチ
レンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４−
または２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミ
ン、１，３−または１，４−ビス（アミノメチル）シク
ロヘキサン、ビス（ｐ−アミノシクロヘキシルメタ
ン）、ｍ−またはｐ−キシリレンジアミンなどの脂肪
族、脂環族、芳香族などのジアミンとアジピン酸、スベ
リン酸、セバシン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、テ
レフタル酸、イソフタル酸などの脂肪族、脂環族、芳香
族などのジカルボン酸との重縮合によって得られるポリ
アミド、ε−アミノカプロン酸、１１−アミノウンデカ
ンカルボン酸などのアミノカルボン酸の縮合によって得
られるポリアミド、ε−カプロラクタム、ω−ラウロラ
クタムなどのラクタムから得られるポリアミドあるいは
これらの成分からなる共重合ポリアミドの混合物などが
例示される。具体的にはナイロン６、ナイロン６６、ナ
イロン６１０、ナイロン９、ナイロン１１、ナイロン１
２、ナイロン６／６６、ナイロン６６／６１０、ナイロ
ン６／１１などが挙げられる。これらの中では、融点、
剛性などが優れるナイロン６、ナイロン６６が好まし
い。また分子量もとくに限定はされないが、通常相対粘
度ηｒ（ＪＩＳ Ｋ６８１０、９８％硫酸中で測定）が
０．５以上のポリアミドが用いられるが、中でも２．０
以上のものが好ましい。

【００２９】熱可塑性樹脂の層（Ａ層）に用いるポリオ
レフィン系樹脂とは、炭素数２〜４のα−オレフィンで
あるエチレン、プロピレン、１−ブテン等の単独あるい
はこれらを主成分とする結晶性の重合体である。これら
ポリオレフィン系樹脂としては具体的にはポリエチレ
ン、ポリプロピレンおよびポリ−１−ブテンが挙げられ
るが、これらはいずれも単独重合体に限らず、それらオ
レフィンを主成分とする限り、他の炭素数２〜２０のα
−オレフィンあるいは酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリ
ル酸、メタクリル酸、スチレン等のビニル化合物との共
重合体をも含むものであり、また無水マレイン酸、マレ
イン酸、アクリル酸等の不飽和カルボン酸あるいはその
誘導体でグラフト変性されたグラフト共重合体でもよ
い。さらにこれらのポリオレフィンは混合物であっても
よい。

【００３０】前記ポリエチレンの具体例としては、たと
えば高圧法低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、エチレン
−プロピレン共重合体、エチレン−１−ブテン共重合
体、エチレン−４−メチル−１−ペンテン重合体、エチ
レン−１−ヘキセン共重合体、高密度ポリエチレン（Ｈ
ＤＰＥ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−
アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共
重合体などが挙げられる。これらの中では、ＬＤＰＥ、
エチレン−α−オレフィンランダム共重合体、エチレン
−酢酸ビニル共重合体などが透明性、低温ヒートシール
性に優れるので好ましく、とりわけ密度が０．９１０〜
０．９６０ｇ／ｃｍ³および融点が１００〜１３５℃の
範囲のものが好ましい。なお、ポリエチレンのメルトフ
ローレートはとくに限定はされないが、成形性の点から
通常０．０１〜３０ｇ／１０分さらには０．１〜１０ｇ
／１０分の範囲のものが好ましい。

【００３１】前記ポリプロピレンの具体例としては、例
えばポリプロピレン（プロピレンホモポリマー）、プロ
ピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−エチ
レン−１−ブテンランダム共重合体およびプロピレン−
１−ブテンランダム共重合体などのプロピレンランダム
コポリマー（プロピレン含有量が通常９０モル％以上、
好ましくは９５％モル以上）、プロピレン−エチレンブ
ロック共重合体（エチレン含有量が通常５〜３０モル
％）などが挙げられる。これらの中ではホモポリマー、
ランダムコポリマーが透明性で優れるので好ましく、特
に融点が１３０〜１４０℃のランダムコポリマーがヒー
トシール性に優れるので好ましい。なお、プロピレンの
メルトフローレートは特に限定はされないが、成形性の
点から通常０．５〜３０ｇ／１０分、さらには０．５〜
１０ｇ／１０分の範囲のものが好ましい。

【００３２】前記ポリ−１−ブテンの具体例としては、
例えば１−ブテン単独重合体、１−ブテン−エチレン共
重合体、１−ブテン−プロピレン共重合体、１−ブテン
−４−メチル−１−ペンテン共重合体が挙げられる。な
お、ポリ−１−ブテンのメルトフローレートはとくに限
定されないが、成形性の点から通常０．０１〜１００ｇ
／１０分さらには０．０３〜３０ｇ／１０分の範囲のも
のが好ましい。

【００３３】熱可塑性樹脂の層（Ａ層）に用いるスチレ
ン系樹脂とはスチレンの単独重合体、スチレンとアクリ
ロニトリル、メチル（メタ）アクリレートなどの共重合
体あるいはそれらのゴム変性物等のスチレンを主体とし
た樹脂であり、具体的にはポリスチレン、耐衝撃性ポリ
スチレン（ゴム配合ポリスチレン）、ＡＳ樹脂（ＳＡ
Ｎ）、ＡＢＳ、ＳＭＡ（スチレン−無水マレイン酸重合
体）などと呼称されている熱可塑性樹脂が用いられる。
ポリスチレンは、通常メルトフローレートが０．１〜５
０ｇ／１０分、好ましくは１〜２０ｇ／１０分の範囲の
ものである。ＭＦＲが上記範囲外のものは成形性が低下
する傾向にある。

【００３４】熱可塑性樹脂の層（Ａ層）に用いるポリエ
ステル系樹脂とは、テレフタル酸、イソフタル酸、ジフ
ェニルエーテル−４，４−ジカルボン酸、ナフタレン−
１，４−または２，６−ジカルボン酸などの芳香族ジカ
ルボン酸、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン
酸、ウンデカジカルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸、
ヘキサヒドロテレフテル酸などの脂環族ジカルボン酸な
どのジカルボン酸の酸成分と、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペ
ンチルグリコールなどの脂環族グリコール、シクロヘキ
サンジメタノールなどの脂環族グリコール、ビスフェノ
ールＡなどの芳香族ジヒドロキシ化合物などのグリコー
ル成分とからなるものであり、ポリエチレンテレフタレ
ート（ＰＥＴ）、共重合体ＰＥＴ、ポリブチレンテレフ
タレート、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキ
シンテレフタレート等が挙げられる。この中でとくに好
ましいのは、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）で
あり、通常ジカルボン酸成分の８０モル％以上がテレフ
タル酸であり、グリコール成分の８０モル％以上がエチ
レングリコールである熱可塑性ポリエステル樹脂であ
る。さらに、共重合体ＰＥＴでもＰＥＴと他のポリエス
テルとの混合物であってもよい。

【００３５】熱可塑性樹脂の層（Ａ層）に用いるアクリ
ル系樹脂とは、ポリアクリル酸メチル、ポリアクリル酸
エチル、ポリアクリル酸ブチル、ポリアクリル酸−２−
エチルヘキシル、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリ
ロニトリル、ポリメタクリロニトリル、メタクリル酸メ
チル−アクリロニトリル共重合体、メタクリル酸メチル
−α−メチルスチレン共重合体等を例示することができ
る。さらに、スチレン−アクリロニトリル共重合体、ス
チレン−アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、スチ
レン−メタクリル酸メチル共重合体等であってもよい。
中でもポリアクリロニトリルおよびスチレン−アクリロ
ニトリル−ブタジエン共重合体が好ましい。これらのア
クリル系樹脂は、市販品の中から適宜選んで用いること
ができ、また本発明の効果を損ねない範囲で、各種可塑
剤、安定剤、無機フィラー、帯電防止剤や顔料等の添加
剤を配合したものであってもよい。

【００３６】熱可塑性樹脂の層（Ａ層）に用いるポリカ
ーボネート樹脂とは、ジヒドロキシ化合物とホスゲンま
たはジフェニルカーボネートとを公知の方法で反応させ
て得られる種々のポリカーボネートである。ジヒドロキ
シ化合物としては、ハイドロキノン、レゾルシノール、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルメタン、４，４’−
ジヒドロキシジフェニルエタン、４，４’−ジヒドロキ
シジフェニル−ｎ−ブタン、４，４’−ジヒドロキシジ
フェニルヘプタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル
メタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル−２，２−
プロパン（ビスフェノールＡ）、４，４’−ジヒドロキ
シ−３，３’−ジメチルジフェニル−２，２−プロパ
ン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジフェニルジ
フェニル−２，２−プロパン、４，４’−ジヒドロキシ
ジクロロジフェニル−２，２−プロパン、４，４’−ジ
ヒドロキシジフェニル−１，１−シクロペンタン、４，
４’−ジヒドロキシジフェニル−１，１−シクロヘキサ
ン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルメチルフェニル
メタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエチルフェ
ニルメタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル−２，
２，２−トリクロロ−１，１−エタン、２，２’−ジヒ
ドロキシジフェニル、２，６−ジヒドロキシナフタレ
ン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，
４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジクロロジフェニルエ
ーテル及び４，４’−ジヒドロキシ−２，５−ジエトキ
シフェニルエーテル等が用いられる。このうち４，４’
−ジヒドロキシジフェニル−２，２−プロパン（ビスフ
ェノールＡ）を用いたポリカーボネートが機械的性能、
透明性に優れているので好ましい。

【００３７】（７）積層体の製造方法 本発明の積層体を製造する方法としては、従来より公知
の種々手法を採用する事が出来る。例えば、押出機で溶
融させた、個々の溶融樹脂を多層ダイスに供給し、ダイ
スの中で積層する共押出し手法によるインフレーション
フィルム、Ｔ−ダイフィルム、シート、パイプや、溶融
した個々の樹脂を同一金型内にタイムラグを付けインジ
ェクションする、共インジェクション成形により未延伸
状態試験管状のパリソン等の共押出積層を行うものであ
る。

【００３８】（８）延伸フィルムの製造 本発明の延伸フィルムを製造する方法としては、従来よ
り公知の種々の方法を採用することができる。例えば、
上記（７）から得られた未延伸の（多層）積層体を冷却
固化後、各成形品をインライン、またはアウトラインで
６０〜１６０℃の延伸温度まで再加熱し、テンター、プ
ラグおよび圧縮空気等を用い一軸方向、あるいは二軸方
向に少なくとも面積比で１．５倍以上延伸を行い、一軸
または二軸延伸成形したフィルム、カップ、ボトル等の
成形体を得る方法が挙げられる。インフレフィルムの場
合、インフレ同時二軸延伸法、Ｔダイフィルムの場合テ
ンター同時二軸延伸法、ロールおよびテンターに因る逐
次二軸延伸法等、カップの場合、金型内で圧縮空気等の
みによる圧空成形、プラグと圧縮空気を併用するＳＰＰ
Ｆ成形等、ボトルの場合、積層パイプを縦に延伸後、金
型内で圧縮空気等で横に延伸するパイプ延伸法、インジ
ェクション成形により試験管状の有底パリソンを成形
し、有底パリソンを金型内でロッドにより縦方向に延伸
後、圧縮空気等により横方向に延伸する有底パリソン延
伸法等が一般的に用いられる。延伸フィルムは所望に応
じて、本発明の接着性樹脂組成物を介在させて２層以上
の多層にすることができる。

【００３９】また、本発明の延伸フィルムは必要に応じ
て、さらに延伸後再加熱、すなわちヒートセットを行う
ことにより耐熱性を向上する（収縮性はやや低下する）
ことができる。

【００４０】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
る。 （１）積層体の製造は以下のＡまたはＢ法にて実施し
た。 Ａ法：２種３層共押出水冷インフレーションフィルム
成形法 層構成は内層から外層に向かって、各種被着材／接着材
／各種被着材とした。各層の厚さはいずれも１００μm
とした。押出機のダイス幅は内層から外層に向かって４
５mmφ／３０mmφ／ ４５mmφとした。被着材別成形条
件を以下に示す。 共押出温度 ポリエステル系樹脂＝２７０℃ ポリアミド系樹脂＝２４０℃ エチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物＝２２５℃ アクリル系樹脂＝２００℃ スチレン系樹脂＝２００℃ ポリカーボネート樹脂＝２６５℃ ポリオレフィン系樹脂＝２００℃ 成形速度は５ｍ／分に設定した。 Ｂ法：３種５層共押出シート成形法 層構成は内層から外層に向かって、各種被着材／接着材
／ガスバリア性樹脂／接着材／各種被着材とし、それぞ
れの厚さは、２２０μm／４０μm／５０μm／４０μm／
２２０μmとした。押出機のダイス幅は６５mmφ／４５m
mφ／４５mmφ／４５mmφ／６５mmφとした。被着材別
成形条件を以下に示す。 共押出温度 ポリエステル系樹脂＝２２５℃ ポリアミド系樹脂＝２２０℃ エチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物＝２３５℃ アクリル系樹脂＝２１０℃ スチレン系樹脂＝２００℃ ポリカーボネート樹脂＝２６５℃ ポリオレフィン系樹脂＝２１０℃ 成形速度は５ｍ／分に設定した。

【００４１】（２）積層体の延伸は以下の方法にて実施
した。 テンター法 標準型二軸延伸機：Ｔ．Ｍ．Ｌｏｎｇ社製 延伸最大倍率：７．２×７．２倍 延伸速度：７．６〜３０００ｃｍ／分 加熱方式：熱風循環（室温〜３５０℃） 延伸ヘッド駆動：油圧シリンダー 延伸可能試料厚み：０．０８〜２ｍｍ 延伸倍率：３．５×３．５倍

【００４２】なお、実施例および比較例の評価項目は以
下の手法にて評価した。 （３）積層体の接着強度（ｋｇ／１０ｍｍ）は、ＪＩＳ
Ｋ−６８５４に準拠して下記条件で測定した。 剥離幅：１０ｍｍ 剥離状態：Ｔピール剥離 剥離速度：５０ｍｍ／分 温度：２３℃および６０℃

【００４３】（４）ボイル処理 Ａ法およびＢ法で作成した本発明の積層体を３．５×
３．５倍に延伸して得られたフィルムを用いて行った。
ＰＥ袋に延伸フィルムを入れヒートシールで封入し、９
０℃の熱水中で３０分間処理し、その後熱水より取り出
し、２３℃の水中で冷却（約３０分）しサンプルを得
た。

【００４４】（実施例１）無水マレイン酸グラフト変性
スチレン−ブタジエン共重合体水添物（グラフト率：２
重量％、ＭＦＲ−２００℃５ｋｇ：２２ｇ／１０分、ス
チレン比：３０％、水添率：９８％）５重量％、粘着付
与剤（脂環族系石油樹脂、数平均分子量：７１０、比
重：０．９９８、軟化点１１５℃）１０重量％、および
エチレン−ブタジエン共重合体（密度：０．８６０、融
点：２３℃、ＭＦＲ−１９０℃２．１６ｋｇ：１ｇ／１
０分）８５重量％の配合割合で事前に５０リッターのＶ
型ブレンダーで５分間混合し、二軸押出機ＰＣＭ３０
（Ｄ＝３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝３２、池貝鉄工（株）製）
を用い、温度１８０℃、スクリュー回転数１８０ｒｐ
ｍ、押し出し量１１ｋｇ／時で溶融混練し、紐状に押し
出し、冷却後カッティングし、ペレットを得た。

【００４５】（実施例２）無水マレイン酸グラフト変性
スチレン−ブタジエン共重合体水添物（グラフト率：２
重量％、ＭＦＲ−２００℃５ｋｇ：２２ｇ／１０分、ス
チレン比：３０％、水添率：９８％）５重量％、粘着付
与剤（脂環族系石油樹脂、数平均分子量：８６０、比
重：０．９９９、軟化点１４０℃）６０重量％、スチレ
ン−ブタジエン共重合体水添物（スチレン比：２０重量
％、ＭＦＲ−２００℃５ｋｇ：０．３ｇ／１０分、水添
率：９７％）５重量％、エチレン−ブテン共重合体（密
度：０．８８０、融点：７２℃、ＭＦＲ−１９０℃２．
１６ｋｇ：１ｇ／１０分）３０重量％の配合割合で事前
に５０リッターのＶ型ブレンダーで５分間混合し、二軸
押出機ＰＣＭ３０（Ｄ＝３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝３２、池
貝鉄工（株）製）を用い、温度１８０℃、スクリュー回
転数１８０ｒｐｍ、押し出し量１１ｋｇ／時で溶融混練
し、紐状に押し出し、冷却後カッティングし、ペレット
を得た。

【００４６】（実施例３）無水マレイン酸グラフト変性
スチレン−ブタジエン共重合体水添物（グラフト率：２
重量％、ＭＦＲ−２００℃５ｋｇ：０．１ｇ／１０分、
スチレン比：３０％、水添率：９８％）１０重量％、粘
着付与剤（脂環族系石油樹脂、数平均分子量：８６０、
比重：０．９９９、軟化点１４０℃）２０重量％、スチ
レン−ブタジエン共重合体水添物（スチレン比：４０重
量％、ＭＦＲ−２００℃５ｋｇ：０．７ｇ／１０分、水
添率：９８％）５重量％、および低密度ポリエチレン
（密度：０．９００、融点：８８℃、ＭＦＲ−１９０℃
２．１６ｋｇ：５ｇ／１０分）６５重量％の配合割合で
事前に５０リッターのＶ型ブレンダーで５分間混合し、
二軸押出機ＰＣＭ３０（Ｄ＝３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝３
２、池貝鉄工（株）製）を用い、温度１８０℃、スクリ
ュー回転数１８０ｒｐｍ、押し出し量１１ｋｇ／時で溶
融混練し、紐状に押し出し、冷却後カッティングし、ペ
レットを得た。

【００４７】（実施例４）無水マレイン酸グラフト変性
スチレン−ブタジエン共重合体水添物（グラフト率：２
重量％、ＭＦＲ−２００℃５ｋｇ：２２ｇ／１０分、ス
チレン比：３０重量％、水添率：９８％）２０重量％、
粘着付与剤（β−ピネン−テルペン系樹脂、数平均分子
量：８２０、軟化点１１２℃）４０重量％、スチレン−
プロピレン共重合体水添物（スチレン比：３０重量％、
ＭＦＲ−２００℃５ｋｇ：４ｇ／１０分、水添率：９８
％）５重量％および直鎖状低密度ポリエチレン（密度：
０．９１９、融点：１２４℃、ＭＦＲ−１９０℃２．１
６ｋｇ：２ｇ／１０分）３５重量％の配合割合で事前に
５０リッターのＶ型ブレンダーで５分間混合し、二軸押
出機ＰＣＭ３０（Ｄ＝３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝３２、池貝
鉄工（株）製）を用い、温度１８０℃、スクリュー回転
数１８０ｒｐｍ、押し出し量１１ｋｇ／時で溶融混練
し、紐状に押し出し、冷却後カッティングし、ペレット
を得た。

【００４８】（比較例１）無水マレイン酸グラフト変性
スチレン−ブタジエン共重合体水添物（グラフト率：２
重量％、ＭＦＲ−２００℃５ｋｇ：２２ｇ／１０分、ス
チレン比：３０重量％、水添率：９８％）２０重量％、
スチレン−ブタジエン共重合体水添物（スチレン比２０
重量％、ＭＦＲ−２００℃５ｋｇ：０．３ｇ／１０分、
水添率：９８％）３０重量％およびエチレン−ブテン共
重合体（密度：０．９００、融点：８８℃、ＭＦＲ−１
９０℃２．１６ｋｇ：０．８ｇ／１０分）５０重量％の
配合割合で事前に５０リッターのＶ型ブレンダーで５分
間混合し、二軸押出機ＰＣＭ３０（Ｄ＝３０ｍｍφ、Ｌ
／Ｄ＝３２、池貝鉄工（株）製）を用い、温度１８０
℃、スクリュー回転数１８０ｒｐｍ、押し出し量１１ｋ
ｇ／時で溶融混練し、紐状に押し出し、冷却後カッティ
ングし、ペレットを得た。

【００４９】（比較例２）無水マレイン酸グラフト変性
スチレン−ブタジエン共重合体水添物（グラフト率：２
重量％、密度：０．９１、スチレン比：３０重量％、水
添率：９８％）４０重量％および粘着付与剤（脂環族系
石油樹脂、数平均分子量：８６０、比重：０．９９９、
軟化点１４０℃）６０重量％の配合割合で事前に５０リ
ッターのＶ型ブレンダーで５分間混合し、二軸押出機Ｐ
ＣＭ３０（Ｄ＝３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝３２、池貝鉄工
（株）製）を用い、温度１８０℃、スクリュー回転数１
８０ｒｐｍ、押し出し量１１ｋｇ／時で溶融混練しよう
としたがベタツキがひどくペレットにできなかった。成
形評価不可能であった。

【００５０】（比較例３）スチレン−ブタジエン共重合
体水添物（スチレン比：２９重量％、ＭＦＲ−２００℃
５ｋｇ：１０ｇ／１０分、水添率：９８％）２０重量
％、粘着付与剤（脂環族系石油樹脂、数平均分子量：８
６０、比重：０．９９９）３０重量％および低密度ポリ
エチレン（密度：０．９１９、融点：１０９℃、ＭＦＲ
−１９０℃２．１６ｋｇ：１４ｇ／１０分）５０重量％
の配合割合で事前に５０リッターのＶ型ブレンダーで５
分間混合し、二軸押出機ＰＣＭ３０（Ｄ＝３０ｍｍφ、
Ｌ／Ｄ＝３２、池貝鉄工（株）製）を用い、温度１８０
℃、スクリュー回転数１８０ｒｐｍ、押し出し量１１ｋ
ｇ／Ｈｒで溶融混練し、紐状に押し出し、冷却後カッテ
ィングし、ペレットを得た。

【００５１】（比較例４）粘着付与剤（脂環族系石油樹
脂、数平均分子量：７１０、比重：０．９９８）２０重
量％およびエチレン−ブテン共重合体（密度：０．９２
０、融点：１２４℃、ＭＦＲ−１９０℃２．１６ｋｇ：
２ｇ／１０分）８０重量％の配合割合で事前に５０リッ
ターのＶ型ブレンダーで５分間混合し、二軸押出機ＰＣ
Ｍ３０（Ｄ＝３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝３２、池貝鉄工
（株）製）を用い、温度１８０℃、スクリュー回転数１
８０ｒｐｍ、押し出し量１１ｋｇ／時で溶融混練し、紐
状に押し出し、冷却後カッティングし、ペレットを得
た。

【００５２】上記実施例１〜４および比較例１〜４で得
られたペレットを用い、Ａ法の接着手法にて、被着材と
してポリエステル系樹脂 ダイヤナイトＰＡ５００（比
重：１．３４ｇ／ｃｍ³、固有粘度：０．７６ｄｌ／
ｇ、三菱レーヨン（株）製）、エチレン−酢酸ビニル共
重合体鹸化物 エバールＥＰ−Ｆ１０１（密度：１．１
９ｇ／ｃｃ、メルトインデックス：１．３、エチレン共
重合含量：３２モル％（株）クラレ製）、ポリアミド系
樹脂 ノバテック１０２０ＣＡ２（融点：２２４℃、三
菱化学（株）製）、スチレン系樹脂 デンカスチロール
ＨＩ−Ｅ−４（比重：１．０４、メルトインデックス：
３．５、電気化学工業（株）製）、ポリオレフィン系樹
脂 ノバテックＨＤ ＨＹ３４０（密度０．９５３ｇ／
ｃｍ³、メルトフローレート：１．５ｇ／１０分、日本
ポリケム（株）製）、ノバテックＰＰ ＦＹ６Ｈ（密度
０．９０ｇ／ｃｍ³、メルトフローレート：１．９ｇ／
１０分、日本ポリケム（株）製）、アクリル系樹脂 バ
レックス２０９０（比重：１．１５、メルトインデック
ス：３ｇ／１０分、三井東圧化学（株）製）、ポリカー
ボネート ユーピロンＥ−２０００（比重：１．２、三
菱瓦斯化学（株）製）の各々の２種３層フィルムを得、
冷却固化後、原反接着力として２３℃、耐熱接着力とし
て６０℃雰囲気下での接着力を測定し、テンターにて７
０℃雰囲気下で縦方向および横方向に３．５×３．５倍
に延伸したときの接着力、さらに、ボイル（９０℃、３
０分）処理後の２３℃雰囲気下での接着強度を測定し
た。結果を表１に示す。なお表１で、スチレン系樹脂、
ポリカーボネート、アクリル系樹脂、ポリプロピレン、
ポリエチレンの欄の２３℃とあるのは、原反接着力のデ
ータである。

【００５３】（実施例５〜６および比較例３）上記実施
例２〜３および比較例１で得られたペレットを用い、Ｂ
法の接着手法にて、被着材としてポリオレフィン系樹脂
ＬＥ４２５（密度：０．９２３g／ｃｍ³、ＭＦＲ：２、
三菱化学（株）製）を用い、ガスバリヤ性樹脂としてポ
リエステル系樹脂 ＰＥＴ−Ｇ ６７６３（比重：１．
２７ｇ／ｃｍ³、固有粘度：０．７５ｄｌ／ｇ、イース
トマンコダック製）、ポリアミド系樹脂 ノバテック１
０２０ＣＡ２（融点：２２４℃、三菱化学（株）製）、
エチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物 エバールＥＰ−
Ｅ１５１Ｂ（密度：１．１４ｇ／ｃｃ、メルトインデッ
クス：５．５、エチレン共重合含量：４４モル％、
（株）クラレ製）を用い、各々の３種５層フィルムを
得、冷却固化後、原反接着力として２３℃、耐熱接着力
として６０℃雰囲気下での接着力を測定し、テンターに
て９０℃雰囲気下で縦方向におよび横方向に３．５×
３．５倍に延伸した時の接着力、さらに、ボイル（９０
℃、３０分）処理後の２３℃雰囲気下での接着強度を測
定した。結果を表２に示す。

【００５４】

【表１】

【００５５】

【表２】

【００５６】

【発明の効果】本発明の接着性樹脂組成物は、各種材料
との延伸後の接着力が常用温度から高温状態まで、広範
囲で優れた接着性を有しているので、耐熱性、ガスバリ
ア性、防湿性、透明性、強度に優れた食品用、医薬品用
等のフィルム包装材、熱成形カップ、ブロー瓶、インジ
ェクション瓶、さらには、繊維分野や工業分野における
不織布や金属との積層用フィルムなどに好適に用いるこ
とができる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物
   とのブロック共重合体を水添してなる水添ブロック共重
   合体が不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性され、
   且つ該不飽和カルボン酸またはその誘導体の含量が０．
   ０１〜２０重量％である変性水添ブロック共重合体
   （ａ）１重量％以上５０重量％未満および粘着付与剤
   （ｂ）５０重量％超〜９９重量％を含有し、さらに、前
   記変性水添ブロック共重合体（ａ）および粘着付与剤
   （ｂ）の合計１００重量部に対し、メルトフローレート
   ０．０５〜５０ｇ／１０分および密度０．８５０〜０．
   ９５０ｇ／ｃｍ³であるエチレン系重合体（ｃ）を１０
   〜１０００重量部含有してなる接着用樹脂組成物。
2. 【請求項２】 水添ブロック共重合体において、その共
   役ジエン化合物からなる重合体ブロックのオレフィン型
   二重結合の５０％以上が水素添加されている請求項１に
   記載の接着用樹脂組成物。
3. 【請求項３】 エチレン含量が１５〜６５モル％であ
   り、且つ鹸化度が９０％以上のエチレン−酢酸ビニル共
   重合体鹸化物、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹
   脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系
   樹脂およびポリカーボネート系樹脂からなる群より選ば
   れた少なくとも１種以上の熱可塑性樹脂の層（Ａ層）
   と、請求項１または２に記載の接着用樹脂組成物からな
   る層（Ｂ層）とからなる積層体。
4. 【請求項４】 請求項３に記載の積層体を少なくとも一
   軸方向に面積比で１．５倍以上延伸処理を施して得られ
   る延伸フィルム。
5. 【請求項５】 請求項３に記載の積層体を二軸方向に面
   積比で１．５倍以上延伸処理を施して得られる延伸フィ
   ルム。