KR101155286B1

KR101155286B1 - 자기 점착성 필름

Info

Publication number: KR101155286B1
Application number: KR1020077003284A
Authority: KR
Inventors: 준이치 카토; 미노루 나카하라; 신이치 하시모토; 마사노리 마루노; 카츠미 호리카와
Original assignee: 파나쿠 가부시키가이샤
Priority date: 2004-07-14
Filing date: 2005-02-22
Publication date: 2012-06-12
Also published as: US8071212B2; WO2006006265A1; TW200615358A; JPWO2006006265A1; US20070275200A1; KR20070048190A; TWI358442B

Abstract

자기 점착성 필름은 카복실산 변성 열가소성 엘라스토머, 카복실산 미변성 열가소성 엘라스토머, 가교제 및 가소제를 함유하는 접착층이 기재층에 형성되어 있어 있다. 자기 점착성 기능 필름은 접착층이 기재층의 한쪽면에 형성되고, 기재층의 반대쪽 면에 반사방지, 전자파차단, 열선차단, 대전방지, 방담, 항균, 탈취, 접착 용이, 방오 및 하드 코트 중 적어도 하나의 기능을 가지는 기능성 층이 형성되어 있다.

자기점착성 필름, 엘라스토머, 접착층

Description

자기 점착성 필름{SELF-TACKY FILM}

본 발명은 텔레비전이나 PC(퍼스널 컴퓨터), 휴대전화 등의 디스플레이 화면 등을 보호하는데 사용할 수 있고, 부착?박리를 반복 행하는 것이 가능한 자기(自己) 점착성 필름 및 자기 점착성 기능 필름에 관한 것이다.

종래부터 보호가 요구되는 면, 피보호면을 효율적으로 피복하는 데 적합하게 사용할 수 있는 필름이 요구되고 있다.

예를 들면 접착시의 압착력 의존성이 낮고, 낮은 압력으로 압착한 경우에도 금속판을 비롯한 각종 재료(피보호체) 표면에 용이하게 접착(임시 부착)할 수 있는 동시에, 사용 후의 재박리성도 우수한 표면보호 필름이 제안되어 있다 (예를 들면 일본국 공개특허공보 특개 2001-139898호 참조).

또한 저습도에서도 대전방지성능이 저하하지 않고, 또 내용물을 눈으로 인식할 수 있는 정도의 투명성을 가지는 투명전도성 히트실(heat-sealable) 재료 및 이것을 이용한 캐리어 테이프 덮개가 제안되어 있다 (예를 들면 일본국 공개특허공보 특개 2001-348561호 참조).

또한 서로 붙일 경우 양호한 접착성을 가지면서, 서로 붙인 후의 접착력의 시간에 따른 변화가 매우 작고, 또한 실용적인 내후성을 가지는 기재상에 감압접착 제층을 가지는 표면보호재가 제안되어 있다(예를 들면 일본국 공개특허공보 특개 평8-245938호 참조).

또한 에폭시화 디엔계 블록공중합체와 수 첨가 디엔계 블록공중합체를 배합한 집합체 조성물로 이루어진 자기 점착성 엘라스토머가 제안되어 있지만, 붙일 때의 에어 잔류 문제가 여전히 남아있다(예를 들면 일본국 공개특허공보 특개평8-81616호 참조).

한편, 최근에 액정 텔레비전, 플라즈마 디스플레이 패널(ＰＤＰ) 텔레비전, PC, 휴대전화 및 전자수첩 등의 보급에 따라, 그러한 피보호면(디스플레이 화면)을 효율적으로 보호하는데 사용할 수 있는 표면보호필름의 개발이 요구되고 있다. 이러한 표면보호필름에 있어서는, 예를 들면 그러한 화면을 눈으로 인식할 수 있는 정도의 투명성이 요구될 경우가 많을 뿐만 아니라, 피보호면에의 접착성(접착강도나 접착의 용이함), 외적 부하(예를 들면 긁힘이나 박리)에 대한 저항성 등이 중요시된다.

한편, 각종 전기기기의 케이싱으로부터 누설되는 전자파나 열선을 차단하는 층에 대한 연구가 되고 있다. 텔레비전이나 PC, 휴대전화 등의 디스플레이 화면 등에 있어 전자파 차단과 함께 반사 방지(반사 감소)처리, 대전방지, 방담(防曇), 항균, 탈취 등이 요구되고 있다. 예를 들면 반사 방지에는 금속이나 금속산화물을 스퍼터링에 의해 λ/4의 박막층을 형성하는 것이 알려져 있다(일본국 특허 공표 2003-524197호).

또한 일반적으로 점착층과 기재층으로 이루어진 필름은 광고 문자 및/또는 무늬가 착색된 필름을 각종 매장의 유리 등의 피착면에 붙이는 태양 등도 제안되어 있지만, 이 경우 부착의 레이아웃을 변경하려고 하면, 박리시 점착층이 피착면에 잔존하기 때문에 이를 닦아내어 깨끗하게 할 필요가 있어 손이 많이 갈 뿐만 아니라 재부착하기 위한 점착성이 저하되어 반복하여 피착면에 적용하는 것이 어려웠다.

또한, 피착면은 일반적으로는 평면일 경우가 많지만 곡면, 요철면 등의 형상을 가지는 경우에는 특히 필름을 붙일 경우에 피착면과의 사이에 공기(에어)가 들어간 상태로 빠지지 않게 되어 부착면에 요철이 생겨버리기 때문에, 외관?내구성 등의 점에서 바람직하지 않게 될 경우가 많다. 또한 작업성을 개선하기 위해서 첩합(貼合) 속도가 빠른(공기 빠짐성이 좋은) 필름이 요구되고 있다.

이상과 같이 피착면이 각종 재료, 예를 들어 플라스틱, 금속, 섬유, 유리 등으로 구성되고 각종 형상, 예를 들어 평면, 곡면, 요철면 등의 형상을 가지는 경우에도 부착?박리를 용이하게 반복하여 행할 수 있고, 또한, 외관?내구성의 면에서도 우수한 필름을 제공하는 것이 요구된다.

발명이 해결하고자 하는 과제

본 발명은 부착할 때의 공기 빠짐성이 매우 우수하고, 투명성, 첩합 작업성이 뛰어난 자기 점착성 필름 및 자기 점착성 기능 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다.

발명을 해결하기 위한 수단

상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 청구항 제1항에 기재된 발명은 기재층; 및 상기 기재층 위에 형성된 카복실산 변성 열가소성 엘라스토머, 카복실산 미변성 열가소성 엘라스토머, 가교제 및 가소제를 함유하는 접착층을 포함하는 것을 특징으로 하는 자기 점착성 필름이다.

청구항 제2항에 기재된 발명은 기재층; 상기 기재층 위에 형성된 카복실산 변성 열가소성 엘라스토머 및 가교제를 함유하는 제1접착층; 및 상기 제1접착층 위에 형성된 카복실산 미변성 열가소성 엘라스토머 및 가소제를 함유하는 제2접착층을 포함하는 것을 특징으로 하는 자기 점착성 필름이다.

청구항 제3항에 기재된 발명은 상기 카복실산 미변성 열가소성 엘라스토머가 스티렌 단량체 유닛과 고무 단량체 유닛으로 이루어진 블록 세그먼트로 구성되어 있는 폴리머인 것을 특징으로 하는 청구항 제1항 또는 제2항에 기재된 자기 점착성 필름이다.

청구항 제4항에 기재된 발명은 상기 가소제가 나프텐 오일, 파라핀 오일 또는 그 조합인 것을 특징으로 하는 청구항 제1항 또는 제2항에 기재된 자기 점착성 필름이다.

청구항 제5항에 기재된 발명은 상기 가소제의 질량평균 분자량이 100～1000인 것을 특징으로 하는 청구항 제1항 또는 제2항에 기재된 자기 점착성 필름이다.

청구항 제6항에 기재된 발명은 카복실산 변성 열가소성 엘라스토머와 가교제를 100:1～2:1의 질량비로 포함하는 것을 특징으로 하는 청구항 제1항 또는 제2항에 기재된 자기 점착성 필름이다.

청구항 제7항에 기재된 발명은 상기 가교제가 이민계인 것을 특징으로 하는 청구항 제1항 또는 제2항에 기재된 자기 점착성 필름이다.

청구항 제8항에 기재된 발명은 상기 기재층이 플라스틱 필름인 것을 특징으로 하는 청구항 제1항 또는 제2항에 기재된 자기 점착성 필름이다.

청구항 제9항에 기재된 발명은 상기 접착층 위 또는 상기 제2접착층 위에 박리층이 구비되는 것을 특징으로 하는 청구항 제1항 또는 제2항에 기재된 자기 점착성 필름이다.

청구항 제10항에 기재된 발명은 상기 제1접착층이 대전방지제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 제2항에 기재된 자기 점착성 필름이다.

청구항 제11항에 기재된 발명은 기재층; 상기 기재층의 한쪽면에 형성된 카복실산 변성 열가소성 엘라스토머, 카복실산 미변성 열가소성 엘라스토머, 가교제 및 가소제를 함유하는 접착층; 및 상기 기재층의 다른 쪽면(즉, 반대쪽면)에 형성된 반사 방지, 전자파차단, 열선차단, 대전방지, 방담, 항균, 탈취, 접착 용이, 방오 및 하드 코트 중 적어도 하나의 기능을 가지는 기능성 층을 포함하는 것을 특징으로 하는 자기 점착성 기능 필름이다.

청구항 제12항에 기재된 발명은 기재층; 상기 기재층의 한쪽면에 형성된 카복실산 변성 열가소성 엘라스토머 및 가교제를 함유하는 제1접착층; 상기 제1접착층 위에 형성된 카복실산 미변성 열가소성 엘라스토머 및 가소제를 함유하는 제2접착층; 및 상기 기재층의 다른 쪽면에 형성된 반사 방지, 전자파차단, 열선차단, 대전방지, 방담, 항균, 탈취, 접착 용이, 방오 및 하드 코트 중 적어도 하나의 기능을 가지는 기능성 층을 포함하는 것을 특징으로 하는 자기 점착성 기능 필름이다.

청구항 제13항에 기재된 발명은 상기 기능성 층이 스퍼터링에 의해 형성된 금속 또는/및 금속산화물 층인 것을 특징으로 하는 청구항 제11항 또는 제12항에 기재된 자기 점착성 기능 필름이다.

발명을 실시하기 위한 최선의 형태

본 발명에 있어서의 "자기 점착성"이라 함은 다른 어떠한 점착제를 사용하지 않고도, 또, 추가의 압력이나 열을 가하는 일 없이, 또한, 압핀, 나사, 스테이플, 못, 철사 등의 기계적 수단을 사용하지 않고도 피착면에 부착을 행할 수 있는 필름의 성질을 의미한다.

본 발명의 필름은 상기 자기 점착성 외에 유연성, 예를 들면 피착면에 대하여 일단부에서부터 부착을 시작하여, 타단부를 향해서 부착을 진행시킴으로써 부착을 완료시킬 수 있는 유연성을 적어도 가지는 것이 바람직하다. 예를 들면 본 발명의 필름은 피착면이 요철면 형상 등의 비평면 형상일 경우여도, 상기 필름 자체에 걸리는 중력에 의해 생기는 압력 이외의 추가의 압력을 가하는 일 없이, 상기 피착면 전체에, 특히 오목부에 대해서도 밀접하게 부착을 행할 수 있는 정도의 유연성을 가지는 것이 좋다.

본 발명의 자기 점착성 필름 전체의 두께는 상기 필름에 요구되는 내구성?유연성 등을 고려해서 적당하게 결정할 수 있지만, 예를 들면 11～450 ㎛인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 30～275 ㎛이다. 또한 본 발명의 자기 점착성 필름은 예를 들면 피착면이 텔레비전이나 컴퓨터의 디스플레이 화면일 경우에는 그것들을 눈으로 인식할 수 있는 정도의 투명성을 가지는 것이 바람직하고, 예를 들면 무색 투명으로 할 수 있지만, 경우에 따라 유색투명 또는 불투명해도 된다.

한편, 본 발명의 자기 점착성 필름을 적용하는 피착면으로는 각종 재료로 이루어진 것, 예를 들면 플라스틱, 금속, 섬유, 유리 등을 들 수 있다. 또한 이러한 피착면은 각종 형상, 예를 들면 평면, 곡면, 요철면 등의 형상을 가지는 물건이라도 된다. 피착면의 구체적인 예로는 예를 들면 텔레비전, 컴퓨터, 휴대전화 및 전자수첩 디스플레이 화면 등을 들 수 있다.

또한 본 발명의 자기 점착성 필름은 각종 매장의 유리 등에 붙이는 POP광고로서 이용할 수 있고, 혹은 각종 제품용기에 붙이는 바코드 라벨로서 쓸 수 있다.

본 발명에 있어서, "기재층"은 후술하는 접착층과 접착하는 면 및 노출하는 면을 가지며 상기 자기 점착성 필름을 피착면에 붙였을 때 상기 피착면을 긁힘?박리 등의 외적 부하로부터 보호하도록 기능할 수 있다. 또한 기재층은 유연성을 가지는 것이 바람직하지만, 이것은 전술한 정도의 유연성이 필름 전체로서 확보되는 것이면 된다. 또한 기재층의 두께는 임의이고 적당하게 결정할 수 있지만, 예를 들면 10～350 ㎛인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 25～200 ㎛이다. 본 발명에 있어서 기재층으로서 적어도 그 한쪽면, 즉 한쪽면 또는 양면, 바람직하게는 한쪽면에 접착 용이 처리, 예를 들면 코로나 처리, 플라즈마 처리, 블라스트 처리 등, 바람직하게는 코로나 처리가 되어 있는 것을 사용할 수 있지만, 이들 처리가 되어 있지 않은 것도 사용할 수 있다.

기재층을 제조할 경우에 사용하는 재료(기재층 재료)는 종래의 자기 점착성 필름 또는 표면보호 필름에서 사용되고 있고, 상기한 본 발명의 자기 점착성 필름의 특성에 악영향이 없는 한 특별한 제한을 받지 않고, 예를 들면 플라스틱 필름인 것이 바람직하다. 그러한 재료로서는, 예를 들면 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 폴리부틸렌 테레프탈레이트 등의 폴리에스테르계 수지, 폴리올레핀, 폴리아미드, 폴리카보네이트, 아크릴계 수지, 폴리염화비닐 또는 종이류 등을 사용할 수 있고, 특히 PET가 바람직하다. 이러한 기재층으로서는 예를 들면 일본의 토레이사 제품인 루미러(LUMIRROR) 50T60(접착 용이처리 없음)이나 일본의 유니치카사 제품인 엠블레트(EMBLET) 38SC(한면 코로나 처리 PET) 등을 들 수 있다.

또한 기재층에는 본 발명의 효과에 악영향을 끼치지 않는 범위에서 다른 첨가제, 예를 들면 안료, 염료, 산화방지제, 노화방지제, 충전제, 자외선 흡수제, 대전방지제 및/또는 전자파 방지제 등을 포함시킬 수 있다.

본 발명에 있어서 "접착층"은 상기 기재층의 한쪽면에 적층?접착되어 있는 층이다. 여기에서 사용되는 카복실산 변성 열가소성 엘라스토머로서는 카복실산 변성 스티렌계 열가소성 엘라스토머 등 각종의 것을 이용할 수 있다. 여기에서 카복실산 변성은 예를 들면 프로피온산, 부티르산, 이소부티르산, 길초산, 이소길초산, 피발산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산 및 스테아르산 등의 지방족 포화 모노카복실산; 호박산, 글루타르산, 아디프산, 피멜산, 수베르산, 아젤라산 및 세바스산 등의 지방족 포화 디카복실산; 아크릴산, 프로피롤산, 메타크릴산, 크로톤산, 이소크로톤산 및 올레산 등의 지방족 불포화 모노카복실산; 및 말레산, 푸마르산, 시트라콘산 및 메사콘산 등의 지방족 불포화 디카복실산에 의한 것이어도 된다. 지방족 불포화 디카복실산 변성인 것이 바람직하고, 가장 바람직하게는 말레산 변성이다.

이러한 카복실산 변성 스티렌계 열가소성 엘라스토머는 예를 들면 수소첨가된 카복실산 변성 스티렌계 열가소성 엘라스토머여도 되고, 예를 들면 수소첨가된 카복실산 변성 스티렌 부타디엔 엘라스토머여도 된다. 이 예로서는 예를 들면 수소첨가된 말레산 변성 스티렌 부타디엔 엘라스토머(말레산 변성 SEBS 엘라스토머)를 들 수 있다. 또한 카복실산 변성 열가소성 엘라스토머로서 수소첨가된 말레산 변성 스티렌 부타디엔 엘라스토머를 사용할 경우, 그 멜트 인덱스가 예를 들어 200℃, 5kg의 조건하에서 2.5～25g/10분인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 3～7g/10분이다.

또한, 본 발명에 있어서 수소첨가된 카복실산 변성 열가소성 엘라스토머를 사용할 경우, 수소첨가율이 실질적으로 100%인 것이 바람직하지만, 본 발명의 효과를 얻을 수 있는 한 그 미만이어도 된다. 또한 카복실산 변성 SEBS를 이용할 경우, 그 스티렌:에틸렌+부틸렌의 질량비는 예를 들면 10:90～40:60인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 20:80～30:70이다. 또한 본 발명에 있어서 카복실산 변성 열가소성 엘라스토머의 산가가 바람직하게는 2～10이다. 산가가 3 미만이면 무색 투명한 필름으로 할 수 있고 한편, 산가가 3～10이면 황색을 띤 것으로 할 수 있다.

본 발명에서 이용할 수 있는 카복실산 변성 열가소성 엘라스토머로서는, 예를 들면 아사히화성(旭化成)주 제품인 터프테크(TUFTEC) M1911, M1913, M1943 및 크레이톤 폴리머사 제품인 크레이톤(CRAYTON) FG-1901X 등을 들 수 있다.

카복실산 변성 열가소성 엘라스토머는 접착제층의 질량을 기준으로 해서 바람직하게는 10～75 질량％, 보다 바람직하게는 20～60 질량％ 포함하는 것이 좋다.

카복실산 미변성 열가소성 엘라스토머로서 각종의 것을 이용할 수 있지만, 스티렌 단량체 유닛과 고무 단량체 유닛으로 이루어진 블록 세그먼트로 구성되어 있는 폴리머인 것이 바람직하다. 그러한 열가소성 엘라스토머로서는, 예를 들면 SIS, SBS, SEBS, SEPS, SI, SB, SEP 등을 들 수 있고, SEBS, SEPS가 바람직하다. 예를 들면 SEBS를 이용할 경우, 그 질량평균 분자량은, 예를 들면 20,000～500,000인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 50,000～350,000이다.

카복실산 미변성 열가소성 엘라스토머는 접착제층의 질량을 기준으로 해서 바람직하게는 25～90%, 보다 바람직하게는 40～80% 포함하는 것이 좋다.

또한 가교제는 그 종류가 특히 제한되지 않고, 예를 들면 상기 카복실산 변성 열가소성 엘라스토머의 종류 등을 고려해서 적절하게 결정할 수 있다. 이 가교제로서는 예를 들면 닛뽄 폴리우레탄공업주 제품인 코로네이트(CORONATE) HL(헥사메틸렌 디이소시아네이트 HDI-TMP 부가체), 토요잉크제조사 제품인 BXX5134(아지리딘계 경화제)를 이용할 수 있다.

또한 카복실산 변성 열가소성 엘라스토머:가교제의 질량비는 특히 제한되지 않지만, 예를 들면 100:1～2:1로 하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 100:1～4:1이며, 가장 바람직하게는 50:1～12:1이다. 이에 따라 접착층과 기재층의 접착성을 우수한 것으로 할 수 있다.

또한 가소제는 그 종류가 특히 제한되지 않지만, 카복실산 미변성 열가소성 엘라스토머가 폴리스티렌 상(相)과 고무 상을 가지는 경우에 고무 상에 대한 친화성이 높지만, 폴리스티렌 상에 대한 친화성이 낮은 고분자량의 화합물이 적합하다. 이러한 가소제로서는 예를 들면 나프텐 오일 또는 파라핀 오일을 이용할 수 있다.

나프텐 오일은 예를 들면 그 인화점이 예를 들면 100～300℃인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 150～280℃이다. 또한 그 유동점이 예를 들면 -30～-5℃인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 -25～-10℃이다. 또한 그 비중이 예를 들면 0.83～0.87인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.837～0.868이다. 또한 그 탄소수는 예를 들면 3～8인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 5～6이다. 또한 그 질량평균 분자량이 100～1000인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 150～450이다.

한편, 파라핀 오일은 예를 들면 그 인화점이 예를 들면 100～300℃인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 150～280℃이다. 또 그 유동점이 예를 들면 -30～-5℃인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 -25～-10℃이다. 또한 그 비중이 예를 들면 0.89～0.91인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.8917～0.9065이다. 또 그 탄소수는 예를 들면 20～35인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 21～33이다. 또한 그 질량평균 분자량은 100～1000인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 150～450이다.

본 발명에 있어서는 상기 나프텐 오일, 파라핀 오일 중 어느 하나를 단독으로 이용할 수 있지만, 이들을 조합시켜서 사용할 수도 있다.

본 발명에 있어서는, 접착층의 질량을 기준으로 해서 바람직하게는 24～88%, 보다 바람직하게는, 36～72%의 가소제를 포함하는 것이 좋다.

또한 카복실산 미변성 열가소성 엘라스토머:가소제의 질량비는 특히 제한되지 않지만, 예를 들면 5:95～95:5으로 하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 10:90～90:10이다.

또한 접착층은 본 발명의 효과에 악영향을 끼치지 않는 범위에서 다른 첨가제, 예를 들면 안료, 염료, 산화방지제, 노화방지제, 충전제, 자외선 흡수제, 대전방지제 및/또는 전자파 방지제 등을 함유시킬 수 있다. 대전방지제로서는 예를 들면 니혼유시사(NOF Co.) 제품인 엘레간(ELEGAN) 264 wax 등을 사용할 수 있고, 그 함량은 접착층의 질량을 기준으로 해서 0.1～3.6 질량％로 하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.6～1.8 질량％이다. 이러한 비율로 대전방지제를 사용함으로써 소위 「유자 피부(표면이 울퉁불퉁한 모양)」라 불리는 외형을 양호하게 방지할 수 있다.

본 발명에 있어서 접착층의 두께는 임의이나, 예를 들면 1～100 ㎛인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 5～75 ㎛이며, 가장 바람직하게는 15～50 ㎛이고, 이에 의하여 예를 들면, 가격 면 및 가공적성 면에 있어서 원하는 결과를 얻을 수 있다.

또한 본 발명에 있어서는, 접착층 위에 필요에 따라 박리층, 즉, 본 발명의 자기 점착성 필름에 있어 그 보존시에는 접착층 면을 피복하고 있고, 피착면에 붙일 때 박리되어 접착층 면을 노출시키는 층을 구비할 수 있다. 박리층으로서는 예를 들면 실리콘 처리 PET, 실리콘 처리 종이기재, 폴리올레핀 등을 사용할 수 있으며, 실리콘 처리 PET가 바람직하다. 한편, 실리콘 처리면이 접착층에 접촉하도록 하는 것이 좋다.

본 발명에 있어서의 "반사방지층"은 상기 기재층의 한쪽면에 적층?접착되어 있는 층이다. 반사방지층은 제1층으로서 중간 굴절률 재료를 적층?접착시키고, 제2층으로서 고굴절률 재료를 적층?접착시키고, 제3층으로서 저굴절률 재료를 적층?접착시킨 것이 바람직하다. 중간 굴절률 재료로서는 인듐, 주석, 아연 등의 금속산화물이 바람직하고, 수소가 더 첨가된 것이어도 된다. 고굴절률 재료로서는 산화티탄, 산화니오브를 들 수 있다. 저굴절률 재료로서는 산화규소를 들 수 있다. 각 층의 형성 방법은 스퍼터링이나 다층 코팅의 증착이 바람직하다.

본 발명의 자기 점착성 필름은 이하에 나타내는 방법에 의해 제조할 수 있지만, 본 발명이 이들에 한정되는 것은 아니다.

우선, 상기한 기재층(예를 들면 한쪽면을 코로나 처리한 PET: 10～350 ㎛)을 준비한다. 다음에, 접착층 재료를 제조하기 위해 상기한 카복실산 변성 열가소성 엘라스토머를 용제, 예를 들면 톨루엔 내에 도입하고, 이것을 교반기를 이용하여 용해하여 제1 용액으로 한다. 이것과는 별도로 카복실산 미변성 열가소성 엘라스토머 및 가소제를 혼합하여 제1 용액에 가하고, 경화제를 첨가하며, 경우에 따라 대전방지제를 첨가하여 접착층 재료를 제조한다.

상기 접착층 재료를 상기 기재층의 코로나 처리면 위에 도포한다. 이때의 도공(塗工)방법으로는 액상의 것을 도공할 수 있는 것이면 특별한 제한은 없고, 예를 들면 롤러 도장법, 솔 도장법, 스프레이 도장법, 침지 도장법 외에, 다이 코터, 바 코터, 나이프 코터를 이용한 방법이 예시된다. 다음에, 이것을 건조하는데, 그 조건은 막 두께나 선택한 용제의 종류 등에 의해 변동될 수 있지만, 예를 들면 80～150℃에서 20～60초간으로 할 수 있고, 바람직하게는 100～130℃에서 30～50초간으로 한다. 이로써 1～100 ㎛의 두께를 가지는 접착층을 기재층 위에 형성할 수 있다. 이어서, 필요에 따라 이 접착층 재료 위에 상기한 박리층을 형성한다. 이것을 40～80℃에서 2～6일간 에이징시킴으로써 본 발명의 자기 점착성 필름을 얻을 수 있다.

별도의 제조예로서는, 우선, 상기 기재층(예를 들면 한쪽면을 코로나 처리한 PET: 10～350 ㎛)을 준비한다. 다음에, 제1접착층 재료를 제조하기 위해서 상기한 카복실산 변성 열가소성 엘라스토머를 용제, 예를 들면 톨루엔 내에 도입하고, 이것을 교반기를 이용하여 용해시킨다. 이 용액에 대하여 가교제를 첨가하고, 다음에, 경우에 따라 대전방지제를 첨가하여 제1접착층 재료를 제조한다.

상기 제1접착층 재료를 상기 기재층의 코로나 처리면 위에 도포한다. 이때의 도공방법으로서는 액상의 것을 도공할 수 있는 것이면 특별한 제한은 없고, 예를 들면 롤러 도장법, 솔 도장법, 스프레이 도장법, 침지 도장법 외에, 다이 코터, 바 코터, 나이프 코터를 이용한 방법이 예시된다. 이어서, 이것을 건조하는데, 그 조건은 막 두께나 선택한 용제의 종류 등에 의해 변동할 수 있지만, 예를 들면 80～150℃에서 20～60초간으로 할 수 있고, 바람직하게는 100～130℃에서 30～50초간으로 한다. 이로써 1～50 ㎛의 두께를 가지는 제1접착층을 기재층 위에 형성할 수 있다.

이어서, 상기 제1접착층 위에 상술한 바와 같은 카복실산 미변성 열가소성 엘라스토머인 스티렌 부타디엔 엘라스토머 및 가소제를 상술한 바와 같은 함량 및/또는 질량비로 포함하는 제2접착층 재료를, 예를 들면 상기한 도공방법 중 어느 하나에 의하여 도포한다. 이것을 바람직하게는 80～150℃에서 0.5～2분간, 보다 바람직하게는 100～130℃에서 40초～1.5분간 건조함으로써, 10～100 ㎛의 두께를 가지는 제2접착층을 제1접착층 위에 형성할 수 있다. 이어서, 필요에 따라 이 제2접착층 재료 위에 상기한 박리층을 형성한다. 이것을 40～80℃에서 2～6일간 에이징시킴으로써 본 발명의 자기 점착성 필름을 얻을 수 있다.

이하에서 실시예를 나타내며 본 발명을 더 구체적으로 설명하지만, 본 발명이 이들에 한정되는 것은 아니다.

실시예 1

SEBS 열가소성 엘라스토머(질량평균 분자량 200,000) 17 질량부("질량부"는 이하 간단히 "부"라 약칭함) 및 파라핀 오일 가소제(질량평균 분자량 330) 83부를 톨루엔 233부에 용해한다. 이 용액 100부에 대하여, 터프테크 M1911[아사히화성주 제품; 말레산 변성 SEBS, 멜트 인덱스(200℃, 5kg) 3.5g/10분, 스티렌:에틸렌+부틸렌 질량비 30:70, 산가 2] 16중량％("중량%"는 이하 "％"라 약칭함)를 함유하는 톨루엔 용액을 23부 첨가하고, 또 코로네이트 HL[닛뽄 폴리우레탄 공업 제품; 헥사메틸렌 디이소시아네이트 HDI-TMP 부가체, 고형분 75%] 0.6부를 첨가하고, 또, 도포시의 대전방지제로서 엘레간 264wax[니혼유시제; 양이온성 대전방지제, 고형분 100%]를 혼합액에 0.1부 첨가해서 혼합하여, 도공액으로 하였다.

이 접착층 재료를 메이야바에서 기재층인 루미러 50T60[토레이 주식회사 제품; 미처리 PET, 두께 50 ㎛]의 A4판에 도공하였다. 100℃에서 40초간 건조하여 기재층 위에 접착층 15 ㎛를 형성하였다.

이어서, 박리층인 실리콘 처리 PET와 서로 붙였다. 이것을 45℃에서 4일 에이징시킴으로써, 자기 점착성 필름(본 발명품 1)을 얻었다.

실시예 2

터프테크 M1911의 16% 톨루엔 용액의 첨가량을 46부, 코로네이트 HL의 첨가량을 1.2부로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 같은 방법으로 자기 점착성 필름(본 발명품 2)을 얻었다.

실시예 3

터프테크 M1911의 16% 톨루엔 용액의 첨가량을 94부, 코로네이트 HL의 첨가량을 2.4부로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 같은 방법으로 자기 점착성 필름(본 발명품 3)을 얻었다.

실시예 4

파라핀 오일의 분자량을 변경(질량평균 분자량; 250) 하고, 실시예 1과 같이 톨루엔 용액을 얻는다. 이 용액 100부에 대하여, 터프테크 M1911의 16% 톨루엔 용액의 첨가량을 28부, 경화제에 코로네이트 HL 대신에, 토요잉크제조사 제품 BXX 5134(아지리딘계 경화제, 고형분 5%)를 6부 첨가하고, TINUVIN 384-2[시바?스페셜티?케미컬 주식회사 제품; 벤조트리아졸계 자외선흡수제]를 3.6부 첨가하여 혼합하고, 기재층 위에 접착층 25 ㎛를 형성하였다. 그 이외에는 실시예 1과 같은 방법으로 자기 점착성 필름(본 발명품 4)을 얻었다.

실시예 5

터프테크 M1911[아사히화성 제품; 말레산 변성 SEBS, 멜트 인덱스(200℃, 5kg) 3.5g/10분, 스티렌:에틸렌+부틸렌 질량비 30:70, 산가 2] 100 중량부(이하, 간단히 "부"라 약칭함)을, 톨루엔 670부 중에 프로펠러 교반기를 사용해서 용해시켰다(고형분 13%). 이 용액 100부에 대하여, 코로네이트 HL[닛뽄 폴리우레탄 공업 제품; 헥사메틸렌 디이소시아네이트 HDI-TMP 부가체, 고형분 75%] 1부를 상온에서 혼합하여 제1접착층 재료를 얻었다.

이 제1접착층 재료를 메이어 바(Mayer bar)에서 기재층인 루미러 50T60[토레이 주식회사 제품; 미처리 PET, 두께 50 ㎛]의 A4판에 도공하였다. 120℃에서 40초간 건조하여 기재층 위에 제1접착층 2 ㎛를 형성하였다.

이어서, SEBS 열가소성 엘라스토머(질량평균 분자량 200,000) 17부에 파라핀 오일 가소제(질량평균 분자량 250) 83부를 톨루엔 233부에 용해시켰다. 이 용액 100부에 대하여 또, 도포시의 대전방지제로서 엘레간 264wax[니혼유시사 제품; 양이온성 대전방지제, 고형분 100%]를 혼합액에 0.1부 첨가하고, 또 TINUVIN 571[시바?스페셜티?케미컬 주식회사 제품; 벤조트리아졸계 자외선흡수제] 1부 및 TINUVIN 400[시바?스페셜티?케미컬 주식회사 제품; 히드록시페닐트리아진계 자외선흡수제] 0.5부를 첨가하여 도공액으로 하였다.

이 접착층 재료를 제1접착층 위에 도포하고, 100℃에서 1분간 건조하여 제1접착층 위에 제2접착층 35 ㎛를 형성한 후, 박리층인 실리콘 처리 PET와 서로 붙였다. 이것을 45℃에서 4일 에이징시킴으로써, 자기 점착성 필름을 얻을 수 있었다.

실시예 6

실시예 1의 기재층인 루미러 50T60 대신에 미국 사우스올즈테크노지즈사의 안티리플렉션 AR 필름을 사용하였다. 이 필름의 반사방지면이 형성되어 있지 않은 면에 실시예 1과 마찬가지로 접착층을 형성하여 자기 점착성기능 필름(본 발명품 6)을 얻었다.

실시예 7

실시예 2의 기재층인 루미러 50T60 대신에 미국 사우스올즈테크노지즈사의 안티리플렉션 AR 필름을 사용하였다. 이 필름의 반사방지면이 형성되어 있지 않은 면에, 실시예 5와 마찬가지로 제1접착층과 제2접착층을 형성하여 자기 점착성기능 필름(본 발명품 7)을 얻었다.

비교예 1

SK다인(소켄화학사 제품; 아크릴계 점착제, 고형분 30%) 100부에 대하여, L-45(소켄화학사 제품; 이소시아네이트계 경화제, 고형분 45%) 2.7부를 상온에서 혼합하였다. 이 도공액을 메이어 바에 의해서 기재층인 루미러 50T60(토레이 주식회사 제품; 미처리 PET) A4판에 수지 두께가 25 ㎛가 되도록 도포하였다. 100℃에서 1분간 건조하고, 이형층인 실리콘 PET와 서로 붙였다. 이것을 45℃에서 3일 에이징시킴으로써, 비교예인 아크릴계 점착 시트를 얻었다.

이들의 점착성 필름의 특성을 하기의 방법으로 측정하였다. 결과를 정리하여 표 1에 나타낸다.

커터 절단 시험

자기 점착성 필름의 박리층을 벗기고, 접착층 면에서부터 커터로 칼집을 넣고, 기재로부터의 접착층의 벗겨짐 상태를 관찰하여 하기의 기준으로 평가하였다.

○: 기재로부터 벗겨지지 않음.

△: 기재로부터 조금 벗겨지지만, 실용상은 문제 없음.

×: 용이하게 벗겨져 실용상 문제 있음

투명성

헤이즈메타(스가시험기 주식회사 제품)를 사용하여 전체 광선 투과율과 헤이즈를 실측하였다.

공기 빠짐 속도

루프식 공기 빠짐 측정으로 행하였다. 150㎜×50㎜의 크기의 자기 점착성 필름의 긴 변을, 접착층이 바깥쪽이 되도록 하여 루프 모양으로 둥글게 말고, 루프의 중앙부를 소다유리면에 접촉시킨 후, 그 루프를 놓아, 소다 유리면에 자기 점착성 필름의 모든 면이 접한 시간을 측정하였다.

창문 유리에의 첩합 작업성

자기 점착성 필름(A4판)으로부터 박리층을 벗기고, 노출된 접착층을 창문 유리면(평면) 상에 대하여, 상기 필름의 일단부를 처음에 붙여 두고, 점차로 타단부에 그 부착면을 확대하여 부착을 수행하였다. 그 경우의 작업성을 하기의 기준으로 평가하였다.

○: 기포가 들어가, 원할하게 첩합가능.

△: 기포가 들어가지만, 실용상 사용가능.

×: 기포가 다수 들어가 첩합이 곤란.

박리시험

상기 실시예에 따라 얻어진 본 발명의 자기 점착성 필름을 25㎜×150㎜ 크기의 조각으로 절단하여 시험 샘플로 하였다. 접착층의 이형 필름을 박리한 후, 그 접착층 표면을 유리판(센트럴초자제품; 소다유리)에 2kg 롤러로 압착하고, 상온에서 30분 방치한 것(초기 샘플)과, 80℃ 오븐 내에서 30분 방치한 것에 대하여 AUTOGRAPH AGS-50D(시마즈제작소 제품)를 이용해서 박리각도 180°, 박리속도 300㎜/min의 조건으로 박리하여, 접착력과 유리면 층간의 접착력을 측정하였다. 각 3개의 시험편의 측정치의 평균값을 박리력으로 하였다.

		실시예							비교예
		1	2	3	4	5	6	7	1
도포 두께(㎛)		15	15	15	25	37	15	37	25
커터 절단 시험		○	○	○	○	○	○	○	○
전체 광선투과율％）		91.6	91.8	91.5	91.0	90.9	94.3	94.6	91.5
헤이즈％）		1.8	2.3	2.6	1.2	1.5	1.2	1.0	1.5
공기빠짐속도(초)		1.7	1.7	1.5	1.9	1.1	1.6	1.0	20.3
창문 유리에의 첩합작업성(물 접착없음)		○	○	○	○	○	○	○	×
박 리 성	소다유리에 대한 초기 박리력 (N/㎝)	0.015	0.019	0.026	0.004	0.002	0.012	0.002	0.041
박 리 성	유리에 대한 80℃×30min 박리력 (N/㎝)	0.046	0.120	0.042	0.020	0.008	0.043	0.007	0.043

본 발명의 자기 점착성 필름은 붙일 때의 공기 빠짐 속도 및 혼입 공기의 압출성이 매우 뛰어나 투명성, 첩합 작업성이 우수할 뿐만 아니라, 기재층과 접착층과의 접착성이 높아 피착면으로부터 박리할 경우에도 층분리가 효율적으로 방지된다. 나아가 커터를 이용한 절단성도 양호하고 기재와 수지의 박리가 없다.

따라서, 본 발명의 자기 점착성 필름은 각종 재료, 예를 들면 플라스틱, 금속, 섬유, 유리 등으로 구성된 각종 형상, 예를 들면 평면, 곡면, 요철면 등의 피착면에 대하여 부착?박리를 반복해서 행하는 것이 용이하다. 또한 부착시 피착면과의 사이에 공기가 잔류하는 것을 효율적으로 방지할 수 있어 소망하는 표면을 얻을 수 있다.

Claims

카복실산 변성 열가소성 엘라스토머, 카복실산 미변성 열가소성 엘라스토머, 가교제, 및 나프텐 오일, 파라핀 오일 또는 그 조합물로 이루어진 가소제를 함유하는 접착층이 기재층 위에 형성된 것을 특징으로 하는 자기 점착성 필름.
기재층 위에 제1접착층으로 카복실산 변성 열가소성 엘라스토머 및 가교제를 함유하는 접착층이 형성되어 있고, 추가로 제2접착층으로 카복실산 미변성 열가소성 엘라스토머 및 나프텐 오일, 파라핀 오일 또는 그 조합물로 이루어진 가소제를 함유하는 접착층이 형성된 것을 특징으로 하는 자기 점착성 필름.
제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 카복실산 미변성 열가소성 엘라스토머가 스티렌 단량체 유닛과 고무 단량체 유닛으로 이루어진 블록 세그먼트로 구성되어 있는 폴리머인 것을 특징으로 하는 자기 점착성 필름.
삭제
제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 가소제의 질량평균 분자량이 100～1000인 것을 특징으로 하는 자기 점착성 필름.
제1항 또는 제2항에 있어서, 카복실산 변성 열가소성 엘라스토머와 가교제를 100:1～2:1의 질량비로 함유하는 것을 특징으로 하는 자기 점착성 필름.
제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 가교제가 이민계인 것을 특징으로 하는 자기 점착성 필름.
제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 기재층이 플라스틱 필름인 것을 특징으로 하는 자기 점착성 필름.
제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 접착층 위 또는 상기 제2접착층 위에 박리층이 적층되어 있는 것을 특징으로 하는 자기 점착성 필름.
제2항에 있어서, 상기 제1접착층이 대전방지제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 자기 점착성 필름.
기재층;

상기 기재층의 한쪽면에 형성된 카복실산 변성 열가소성 엘라스토머, 카복실 산 미변성 열가소성 엘라스토머, 가교제 및 가소제를 함유하는 접착층; 및

상기 기재층의 다른 쪽면에 형성된 반사 방지, 전자파차단, 열선차단, 대전방지, 방담(防曇), 항균, 탈취, 접착 용이, 방오 및 하드 코트 중 적어도 하나의 기능을 가지는 기능성 층을 포함하는 것을 특징으로 하는 자기 점착성 기능 필름.
기재층;

상기 기재층의 한쪽면에 형성된 카복실산 변성 열가소성 엘라스토머 및 가교제를 함유하는 제1접착층;

상기 제1접착층 위에 형성된 카복실산 미변성 열가소성 엘라스토머 및 가소제를 함유하는 제2접착층; 및

상기 기재층의 다른 쪽면에 형성된 반사 방지, 전자파차단, 열선차단, 대전방지, 방담, 항균, 탈취, 접착 용이, 방오 및 하드 코트 중 적어도 하나의 기능을 가지는 기능성 층을 포함하는 것을 특징으로 하는 자기 점착성 기능 필름.
제11항 또는 제12항에 있어서, 상기 기능성 층이 스퍼터링에 의해 형성된 금속 또는 금속산화물 층인 것을 특징으로 하는 자기 점착성 기능 필름.