WO2021251475A1 - フィルムミラー積層体及びミラー部材 - Google Patents

フィルムミラー積層体及びミラー部材 Download PDF

Info

Publication number
WO2021251475A1
WO2021251475A1 PCT/JP2021/022210 JP2021022210W WO2021251475A1 WO 2021251475 A1 WO2021251475 A1 WO 2021251475A1 JP 2021022210 W JP2021022210 W JP 2021022210W WO 2021251475 A1 WO2021251475 A1 WO 2021251475A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
film
layer
pressure
sensitive adhesive
mirror
Prior art date
Application number
PCT/JP2021/022210
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
一裕 中島
一生 田中
智剛 梨木
Original Assignee
日東電工株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 日東電工株式会社 filed Critical 日東電工株式会社
Priority to CN202180042137.1A priority Critical patent/CN115943327A/zh
Priority to JP2022530628A priority patent/JPWO2021251475A1/ja
Priority to KR1020227040165A priority patent/KR20230020959A/ko
Publication of WO2021251475A1 publication Critical patent/WO2021251475A1/ja

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02Physical, chemical or physicochemical properties
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02Physical, chemical or physicochemical properties
    • B32B7/023Optical properties
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J201/00Adhesives based on unspecified macromolecular compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/29Laminated material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/08Mirrors

Definitions

  • the present invention relates to a film mirror laminate and a mirror member.
  • the image from the light source is formed as a virtual image on the windshield in the dashboard device, so that the image is visually recognized by the driver.
  • a mirror surface having a high reflectance is required. From the viewpoint of improving driving safety, head-up displays that require less movement of the viewpoint are attracting attention day by day, and the demand for mirror surfaces used as their reflectors is also increasing.
  • a plastic substrate, especially a polycarbonate substrate due to its high heat resistance is used as the support substrate constituting the mirror surface. There is.
  • the conventional mirror body manufacturing method a method of forming a metal thin film on a polycarbonate substrate by using a batch type vapor deposition / sputtering device has been common.
  • the batch-type manufacturing method has a problem that the production efficiency is low and the supply becomes insufficient in response to the tendency that the demand for the mirror surface body increases every day. Therefore, there is a demand for a mirror surface that can be manufactured with high productivity in response to future growth in demand.
  • Patent Document 1 discloses a film mirror having at least a light reflecting layer, a resin base material, and an adhesive layer in which the adhesive layer is formed of an acrylic adhesive, and is used in a reflecting device for solar thermal power generation. ing.
  • the inventors have studied a film mirror capable of producing a mirror member that can be used as a mirror surface with high productivity by attaching it to a supporting base material made of resin.
  • a mirror member in which a conventional film mirror is attached to a resin supporting base material using an adhesive is deformed due to bubbles generated under severe temperature changes or a high temperature environment, and is used as a mirror surface for a head-up display device. It was found that the heat resistance was not sufficient for use. Therefore, there is a demand for a mirror member having excellent heat resistance, and a film mirror laminate that is highly productive and can be easily adapted to a complicated curved surface shape, etc., and can provide a mirror member having excellent heat resistance. There is.
  • the present invention has been completed in view of the above, and its problems are that it can be easily applied to a mirror member having excellent heat resistance, a high productivity, a complicated curved surface shape, and the like, and has heat resistance. It is an object of the present invention to provide a film mirror laminate which can provide an excellent mirror member.
  • the present inventors have set the storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer within a specific range, so that even a support base material having a complicated shape, which was difficult to manufacture by conventional batch processing, can be filmed. It has been found that by laminating the mirror laminates, a mirror member having high productivity and excellent heat resistance can be manufactured, and the above-mentioned problems can be solved.
  • the present invention is as follows. [1] It has an adhesive layer, a base film, a metal reflective layer, and an optical adjustment layer in this order. Firumu mirror stack storage modulus of De 1.3 ⁇ 10 5 Pa Ijo Niokeru 25 °C of the pressure-sensitive adhesive layer. [2] The film mirror laminate according to [1], wherein the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer on the base film is 5 N / 25 mm or more. [3] The film mirror laminate according to [1] or [2], wherein when the pressure-sensitive adhesive layer is attached to a resin-made support base material, the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer to the support base material is 5 N / 25 mm or more. body.
  • the metal reflective layer is any one of at least one metal selected from aluminum (Al), zinc (Zn), lead (Pb), copper (Cu), and silver (Ag), and an alloy containing the metal as a main component.
  • the low refractive index layer contains silicon oxide.
  • the film mirror laminate of the present invention has good productivity, can be easily adapted to a complicated curved surface shape, etc., and can provide a mirror member having excellent heat resistance.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a film mirror laminate according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of a film mirror laminate according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view of a mirror member according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 1 shows a schematic cross-sectional view of a film mirror laminate 1 according to an embodiment of the present invention.
  • the film mirror laminate 1 has a pressure-sensitive adhesive layer 10, a base film 11, a metal reflective layer 12, and an optical adjustment layer 13 in this order, and the storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer at 25 ° C. is 1.3 ⁇ 10 5 Pa. That is all.
  • the film mirror laminate 1 of the present embodiment can be used by attaching the surface of the pressure-sensitive adhesive layer 10 on the side opposite to the base film 11 side to the support base material.
  • the storage modulus at 25 ° C. of the adhesive layer and 1.3 ⁇ 10 5 Pa or more to form a good mirror member in heat resistance by attaching a supporting substrate, to a film mirror stack Can be done.
  • the base film 11 is not particularly limited, and for example, polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), polybutylene terephthalate, polyamide, polyvinyl chloride, polycarbonate (PC), cycloolefin polymer (COP), polystyrene, and the like.
  • a film made of a homopolymer such as polypropylene (PP), polyethylene, polycycloolefin, polyurethane, acrylic (PMMA), ABS, or a copolymer can be used. According to these members, they are transparent, have little optical absorption, and do not affect the visual effect.
  • the film can withstand high temperatures such as vapor deposition and spatter. Therefore, among the above materials, for example, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and acrylic. , Polycarbonate, cycloolefin polymer, ABS, polypropylene, polyurethane are preferred. Of these, polyethylene terephthalate, cycloolefin polymer, polycarbonate, and acrylic are preferable because they have a good balance between heat resistance and cost.
  • the base film 11 may be a single-layer film or a laminated film. From the viewpoint of ease of processing and the like, the thickness is preferably, for example, about 6 ⁇ m to 250 ⁇ m.
  • the lower limit of the thickness is more preferably 15 ⁇ m or more.
  • the upper limit of the thickness is more preferably 200 ⁇ m or less, still more preferably 150 ⁇ m or less. Further, in order to strengthen the adhesive force with the layer formed on the base film, plasma treatment or easy-adhesion treatment may be performed.
  • the base film 11 may be formed with a hard coat layer such as a smooth or antiglare hard coat layer, if necessary. By providing the hard coat layer, scratch resistance can be improved.
  • the hardcourt layer can be formed from the hardcourt composition. More specifically, it can be formed by applying a solution containing a curable resin to the base film 11 as a hard coat composition.
  • the curable resin include thermosetting resins, ultraviolet curable resins, and electron beam curable resins.
  • the curable resin examples include various resins such as polyester-based, acrylic-based, urethane-based, acrylic-urethane-based, amide-based, silicone-based, silicate-based, epoxy-based, melamine-based, oxetane-based, and acrylic urethane-based resins.
  • these curable resins one kind or two or more kinds can be appropriately selected and used.
  • acrylic resins, acrylic urethane resins, and epoxy resins are preferable because they have high hardness, can be cured by ultraviolet rays, and are excellent in productivity.
  • the thickness of the hard coat layer is preferably 0.5 ⁇ m or more, more preferably 1.0 ⁇ m or more, and preferably 10 ⁇ m or less, more preferably 7.0 ⁇ m or less, still more preferably 5.0 ⁇ m or less.
  • the thickness of the hard coat layer can be measured using, for example, a film thickness meter (digital dial gauge).
  • the pressure-sensitive adhesive layer 10 can be formed from the pressure-sensitive adhesive.
  • the pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer 10 is preferably a transparent pressure-sensitive adhesive.
  • any of the polyether adhesives can be used alone or in combination of two or more. From the viewpoint of transparency, processability, durability and the like, it is preferable to use an acrylic pressure-sensitive adhesive.
  • the adhesive layer 10 is protected by a release liner until it is attached to the adherend member.
  • the pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer 10 is preferably formed by a pressure-sensitive adhesive composition containing a base polymer (hereinafter, may be simply referred to as a “pressure-sensitive adhesive composition”).
  • a base polymer a known polymer used for the pressure-sensitive adhesive can be used.
  • the base polymer refers to the main component of the polymer contained in the pressure-sensitive adhesive composition.
  • the “main component” refers to a component contained in an amount of more than 50% by mass, unless otherwise specified.
  • the pressure-sensitive adhesive composition preferably contains a (meth) acrylic polymer as a base polymer.
  • (meth) acrylate means acrylate and / or methacrylate. Some monomers constituting the (meth) acrylic polymer may be contained as unreacted monomers in the pressure-sensitive adhesive composition.
  • the (meth) acrylic polymer in the embodiment of the present invention is preferably a hydroxyl group-containing (meth) acrylic polymer containing an alkyl (meth) acrylate and a hydroxyl group-containing monomer as a monomer unit.
  • the method for introducing a hydroxyl group is not particularly limited, but for example, a method for copolymerizing a hydroxyl group-containing monomer can be easily performed.
  • the (meth) acrylic polymer in the embodiment of the present invention refers to an acrylic polymer and / or a methacrylic polymer
  • (meth) acrylate refers to an acrylate and / or methacrylate
  • an alkyl (meth) acrylate refers to alkyl acrylate and / or alkyl methacrylate.
  • alkyl (meth) acrylate examples include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, and 2-ethylhexyl (meth) acrylate. Be done. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • hydroxyl group-containing monomer examples include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, and 8-hydroxyoctyl ( Meta) acrylate, 10-hydroxydecyl (meth) acrylate, 12-hydroxylauryl (meth) acrylate, (4-hydroxymethylcyclohexyl) methyl acrylate, N-methylol (meth) acrylamide, N-hydroxy (meth) acrylamide, Examples thereof include vinyl alcohol, allyl alcohol, 2-hydroxyethyl vinyl ether, 4-hydroxybutyl vinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether and the like. These monomers may be used alone or in combination of two or more.
  • the hydroxyl group-containing monomer may be used alone or in combination of two or more, but the total content is 1 to 1 to 100 parts by mass of the (meth) acrylic polymer. It is preferably 40 parts by mass, more preferably 2 to 30 parts by mass.
  • a hydroxyl group-containing (meth) acrylic polymer having a reaction point by cross-linking or the like can be obtained.
  • the (meth) acrylic polymer used in the embodiment of the present invention preferably has a weight average molecular weight of about 300,000 to 2.5 million. When the weight average molecular weight is less than 300,000, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive composition is reduced, which tends to cause adhesive residue.
  • the weight average molecular weight is obtained by measuring by GPC (gel permeation chromatography).
  • the glass transition temperature (Tg) of the (meth) acrylic polymer is preferably 0 ° C. or lower (usually ⁇ 100 ° C. or higher), preferably ⁇ 10 ° C. or lower.
  • the glass transition temperature (Tg) of the (meth) acrylic polymer can be adjusted within the above range by appropriately changing the monomer component and the composition ratio to be used.
  • a polymerizable monomer for adjusting the glass transition point and the peelability of the (meth) acrylic polymer is used as long as the effect of the present invention is not impaired. be able to.
  • polymerizable monomers used in the (meth) acrylic polymer include, for example, a sulfonic acid group-containing monomer, a phosphoric acid group-containing monomer, a cyano group-containing monomer, a vinyl ester monomer, an aromatic vinyl monomer, and the like. It has a property-enhancing component and a functional group that acts as an adhesive strength improving and cross-linking base point for acid anhydride group-containing monomers, amide group-containing monomers, amino group-containing monomers, epoxy group-containing monomers, N-acryloylmorpholine, vinyl ether monomers, etc. Ingredients can be used as appropriate. These monomer compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of the cyano group-containing monomer include acrylonitrile and methacrylonitrile.
  • vinyl ester monomer examples include vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl laurate and the like.
  • aromatic vinyl monomer examples include styrene, chlorostyrene, chloromethylstyrene, ⁇ -methylstyrene and the like.
  • amide group-containing monomer examples include acrylamide, diethylacrylamide, N-vinyl-2-pyrrolidone and the like.
  • amino group-containing monomer examples include N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, N- (meth) acryloylmorpholine, and (meth) alkylaminoalkyl acrylate.
  • epoxy group-containing monomer examples include glycidyl (meth) acrylate and allyl glycidyl ether.
  • vinyl ether monomer examples include methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether and the like.
  • the other polymerizable monomers may be used alone or in combination of two or more, but the total content is the (meth) acrylic polymer 100. It is preferably 0 to 40 parts by mass, and more preferably 0 to 30 parts by mass with respect to parts by mass.
  • the polymerization method of the (meth) acrylic polymer is not particularly limited, and known polymerization methods such as solution polymerization, emulsion polymerization, suspension polymerization and UV polymerization can be adopted. Further, the obtained copolymer may be any of a random copolymer, a block copolymer, a graft copolymer and the like.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may contain a polymer component other than the above-mentioned base polymer.
  • the pressure-sensitive adhesive composition preferably contains a cross-linking agent, and it is preferable to use an isocyanate-based cross-linking agent as the cross-linking agent.
  • Isocyanate-based cross-linking agents are used to impart adhesion and cohesiveness.
  • isocyanate-based cross-linking agent a polyfunctional isocyanate compound is used, and various compounds having two or more isocyanate groups in the molecule are included.
  • isocyanate compound examples include lower aliphatic polyisocyanates such as butylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate, alicyclic isocyanates such as cyclopentylene diisocyanate, cyclohexylene diisocyanate and isophorone diisocyanate, and 2,4-tolylene diisocyanate.
  • lower aliphatic polyisocyanates such as butylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate
  • alicyclic isocyanates such as cyclopentylene diisocyanate, cyclohexylene diisocyanate and isophorone diisocyanate
  • 2,4-tolylene diisocyanate examples include 2,4-tolylene diisocyanate.
  • Aromatic isocyanates such as 4,4'-diphenylmethane diisocyanate and xylylene diisocyanate, trimethylolpropane / tolylene diisocyanate trimer adduct (trade name: Coronate L, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.), trimethylolpropane / hexamethylene.
  • Aromatic isocyanates such as 4,4'-diphenylmethane diisocyanate and xylylene diisocyanate, trimethylolpropane / tolylene diisocyanate trimer adduct (trade name: Coronate L, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.), trimethylolpropane / hexamethylene.
  • isocyanate adducts such as diisocyanate trimer adduct (trade name Coronate HL, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) and isocyanur
  • those having an isocyanurate ring are particularly preferable, and for example, a polyisocyanate having an isocyanurate ring modified with a long-chain alkylene diol (Bernock DN-995 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) and an isocyanurate compound of hexamethylene diisocyanate. (Product name: Coronate HX, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) and the like. These compounds may be used alone or in combination.
  • the content of the cross-linking agent used in the embodiment of the present invention may be blended to such an extent that it does not affect the adhesive physical properties, but is usually 0.2 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic polymer. It is contained, preferably 0.5 to 8 parts by mass, and more preferably 1 to 6 parts by mass.
  • the pressure-sensitive adhesive composition contains a polyfunctional (meth) acrylic monomer such as 1,6-hexanediol diacrylate as a cross-linking component.
  • the (meth) acrylic monomer in the embodiment of the present invention means an acrylic monomer and / or a methacrylic monomer.
  • the polyfunctional (meth) acrylic monomer is usually contained in an amount of 0.2 to 10 parts by mass and preferably 0.5 to 8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic polymer. It is more preferable that the content is 6 parts by mass.
  • the acrylic pressure-sensitive adhesives include cross-linking agents (polyamine compounds, melamine resins, aziridine derivatives, urea resins), polymerization initiators, tackifiers, plasticizers, silane coupling agents, colorants, and pigments other than those exemplified above.
  • Powders such as dyes, surfactants, surface lubricants, leveling agents, softeners, antioxidants, antistatic agents, antioxidants, light stabilizers, UV absorbers, polymerization inhibitors, inorganic or organic fillings Agents, metal powders, particles, foils and the like can also be used as appropriate. These components may be used alone or in combination of two or more.
  • the storage modulus at 25 ° C. of the adhesive layer is required to be 1.3 ⁇ 10 5 Pa or more.
  • the storage modulus at 25 ° C. of the adhesive layer and 1.3 ⁇ 10 5 Pa or more become deformed hard adhesive to the action of an external, when used in the mirror member, in a high-temperature environment
  • the surface becomes flat by absorbing the unevenness of the supporting base material, and a mirror member having an excellent appearance can be obtained, which can be suitably used for a mirror surface body.
  • the storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer at 25 ° C. is preferably 1.4 ⁇ 10 5 Pa or more, more preferably 1.6 ⁇ 10 5 Pa or more, and 1.8 ⁇ 10 5 Pa or more. It is more preferable to have. It is preferable that the adhesive strength and is not more than 1.0 ⁇ 10 6 Pa from the viewpoint of followability to the supporting substrate surface shape, more preferably not more than 8.0 ⁇ 10 5 Pa, 6.0 ⁇ and more preferably 10 5 Pa or less.
  • the storage elastic modulus according to the embodiment of the present invention is determined by using a viscoelasticity tester such as ARES, manufactured by TA Instruments Co., Ltd., for a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 2 mm at 25 ° C. under the following conditions. It was measured by performing dynamic viscoelasticity measurement. Measurement mode: Shear mode Temperature range: -70 ° C to 150 ° C Temperature rise rate: 5 ° C / min Measurement frequency: 1Hz
  • the storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer can be adjusted by the type and number of cross-linking agents and cross-linking components, the molecular weight of the base polymer, and the like.
  • the film mirror laminate according to the embodiment of the present invention has an adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer on the base film of 5 N / 25 mm or more from the viewpoint of preventing peeling at the interface between the base film and the pressure-sensitive adhesive layer. It is preferably 10 N / 25 mm or more, more preferably 15 N / 25 mm or more, and even more preferably 15 N / 25 mm or more. Further, it is preferably 40 N / 25 mm or less, more preferably 35 N / 25 mm or less, and further preferably 30 N / 25 mm or less.
  • the film mirror laminate according to the embodiment of the present invention is a pressure-sensitive adhesive when the pressure-sensitive adhesive layer is attached to a resin-made support base material from the viewpoint of preventing peeling at the interface between the pressure-sensitive adhesive layer and the support base material.
  • the adhesive force of the layer to the supporting substrate is preferably 5N / 25mm or more, more preferably 10N / 25mm or more, and further preferably 15N / 25mm or more. Further, from the viewpoint of reworkability (treatment of peeling and re-pasting when there is a problem in bonding), it is preferably 40 N / 25 mm or less, more preferably 35 N / 25 mm or less, and 30 N / 25 mm or less. Is more preferable.
  • the adhesive strength is a measured value in accordance with JIS Z 0237 under the conditions of a tensile speed of 300 mm / min and a peeling angle of 180 ° in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH, and is measured by the method described in Examples. Can be done.
  • the pressure-sensitive adhesive layer can also be formed, for example, by applying the pressure-sensitive adhesive composition on a base film and drying and removing a solvent or the like. When applying the pressure-sensitive adhesive composition, one or more solvents may be added as appropriate. Further, the pressure-sensitive adhesive layer is formed by, for example, bonding the base film and the surface of the pressure-sensitive adhesive layer formed on the protective film by the pressure-sensitive adhesive composition and the surface of the laminate of the protective film on the pressure-sensitive adhesive layer side. It can also be formed.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 10 to 70 ⁇ m, more preferably 15 to 65 ⁇ m, further preferably 15 to 60 ⁇ m, and even more preferably 20 to 55 ⁇ m.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer can be measured with a dial gauge.
  • Various methods are used as the method for applying the pressure-sensitive adhesive composition. Specifically, for example, roll coat, kiss roll coat, gravure coat, reverse coat, roll brush, spray coat, dip roll coat, bar coat, knife coat, air knife coat, curtain coat, lip coat, die coater, etc. Examples include the extrusion coating method.
  • the heating and drying temperature is preferably about 30 ° C to 200 ° C, more preferably 40 ° C to 180 ° C, and even more preferably 80 ° C to 160 ° C. By setting the heating temperature in the above range, a pressure-sensitive adhesive layer having excellent pressure-sensitive properties can be obtained.
  • As the drying time an appropriate time may be adopted as appropriate. The drying time is preferably about 5 seconds to 20 minutes, more preferably 30 seconds to 10 minutes, still more preferably 1 minute to 8 minutes.
  • the pressure-sensitive adhesive layer can be formed by irradiating with active energy rays such as ultraviolet rays.
  • active energy rays such as ultraviolet rays.
  • a high-pressure mercury lamp, a low-pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a chemical light lamp, or the like can be used for ultraviolet irradiation.
  • the metal reflective layer 12 in this embodiment is formed on the base film 11.
  • the metal reflective layer 12 is preferably a layer having a metallic luster.
  • the material forming the metal reflective layer 12 is not particularly limited, and may contain a metal and a resin.
  • the metal reflective layer 12 may be a metal layer. A case where the metal reflective layer 12 is a metal layer will be described.
  • the metal reflective layer 12 has a relatively low melting point as well as being able to exhibit sufficient brilliance. This is because the metal reflective layer 12 is preferably formed by thin film growth using sputtering. For this reason, a metal having a melting point of about 1000 ° C. or lower is suitable as the metal reflective layer 12, and for example, aluminum (Al), zinc (Zn), lead (Pb), copper (Cu), and silver ( It is preferable to contain at least one metal selected from Ag) and any of the alloys containing the metal as a main component. In particular, Al and their alloys are preferable because of the brilliance, stability, price, and the like of the substance. When an aluminum alloy is used, the aluminum content is preferably 50% by mass or more.
  • the thickness of the metal reflective layer 12 is usually preferably 20 nm or more so as to exhibit sufficient brilliance, while it is usually preferably 100 nm or less from the viewpoint of sheet resistance and electromagnetic wave transmission. For example, 20 nm to 100 nm is preferable, and 30 nm to 70 nm is more preferable. This thickness is also suitable for forming a uniform film with high productivity, and also looks good when a mirror member produced by attaching the film mirror laminate 1 to a support base material is used as a mirror surface body. good.
  • the film mirror laminate 1 according to the embodiment of the present invention includes an optical adjustment layer 13 on a surface of the metal reflective layer 12 opposite to the base film 11.
  • the film mirror laminate 1 according to the embodiment of the present invention is provided with the optical adjustment layer 13 so that the hue of the reflected light becomes neutral, and an image from a light source can be projected without any change in color.
  • the optical adjustment layer 13 is preferably a layer made of a metal oxide and / or a metal nitride.
  • the metal element contained in the metal oxide and the metal nitride referred to here includes a metalloid element such as Si. Further, the metal oxide and / or the metal nitride includes a metal oxynitride. Further, the metal oxide may be an oxide of a single metal element (single oxide) or an oxide of a plurality of metal elements (composite oxide). Similarly, the metal nitride may be a nitride of a single metal element (single nitride) or a nitride of a plurality of metal elements (composite nitride). Examples of the metal element include Ce, Nb, Si, Sb, Ti, Ta, Zr, Zn and the like.
  • the material of the optical adjustment layer 13 for example, CeO 2 (2.30), NbO (2.33), Nb 2 O 3 (2.15), Nb 2 O 5 (2.32). , SiO 2 (1.46), SiN (2.03), Sb 2 O 3 (2.10), TiO 2 (2.35), Ta 2 O 5 (2.10), ZrO 2 (2.05) ), ZnO (2.10), ZnS (2.30), etc.
  • the optical adjustment layer 13 preferably contains at least one metal element selected from Nb, Si, and Ti, and preferably contains at least one selected from, for example, NbO, SiO 2 , and TiO 2 .
  • the thickness of the optical adjustment layer 13 is preferably 10 nm to 1000 nm. From the viewpoint of cost, it is more preferably 800 nm or less, and further preferably 500 nm or less. Further, from the viewpoint of color, it is preferably 15 nm or more, more preferably 20 nm or more, and further preferably 30 nm or more.
  • the thickness of the optical adjustment layer 13 can be measured, for example, by exposing a cross section in the vertical direction (thickness direction) to the surface and using a transmission electron microscope.
  • the refractive index of the optical adjustment layer 13 is preferably 1.9 or more, more preferably 2.0 or more. Further, from the viewpoint of thickness controllability, the refractive index of the optical adjustment layer 13 is preferably 3.5 or less, more preferably 3.0 or less.
  • the optical adjustment layer 13 may be a laminated body of layers having different refractive indexes, or may include a low refractive index layer and a high refractive index layer.
  • the low refractive index layer having a refractive index of about 1.35 to 1.55 preferably contains, for example, silicon oxide, magnesium fluoride, or the like as a low refractive index material, and more preferably contains silicon oxide.
  • the high refractive index layer having a refractive index of about 1.80 to 2.40 titanium oxide, niobium oxide, zirconium oxide, tin-doped indium oxide (ITO), antimonated tin oxide (ATO), etc. are used as high refractive index materials.
  • niobide oxide is contained.
  • a medium refractive index layer having a refractive index of about 1.50 to 1.85 for example, titanium oxide or a mixture of the low refractive index material and the high refractive index material is used.
  • a thin film made of (a mixture of titanium oxide and silicon oxide, etc.) may be formed.
  • the film mirror laminate 1 has an adhesive layer 10, a base film 11, a metal reflection layer 12, and an optical adjustment layer 13 in this order, and the optical adjustment layer 13 has a base film 11. From the side, it may be a laminate of the first low refractive index layer 13a, the high refractive index layer 13b, and the second low refractive index layer 13c.
  • the thickness of the first low refractive index layer 13a is preferably 10 nm or more, more preferably 20 nm or more, and further preferably 30 nm or more. Further, it is preferably 200 nm or less, more preferably 150 nm or less, and further preferably 100 nm or less.
  • the thickness of the high refractive index layer is preferably 10 nm or more, more preferably 20 nm or more, and further preferably 30 nm or more. Further, it is preferably 200 nm or less, more preferably 150 nm or less, and further preferably 100 nm or less.
  • the thickness of the second low refractive index layer 13c is preferably 5 nm or more, and more preferably 10 nm or more. Further, it is preferably 50 nm or less, more preferably 30 nm or less, and further preferably 20 nm or less.
  • the laminated structure of the optical adjustment layer 13 is a two-layer structure consisting of a high refractive index layer having a film thickness of 240 nm to 260 nm and a low refractive index layer having a film thickness of 120 nm to 140 nm from the base film 11 side; A three-layer structure consisting of a medium refractive index layer of about 180 nm, a high refractive index layer of about 60 nm to 70 nm, and a low refractive index layer of about 135 nm to 145 nm; a high refractive index layer of 25 nm to 55 nm.
  • a four-layer structure consisting of a low refractive index layer having a film thickness of 35 nm to 55 nm, a high refractive index layer having a film thickness of 80 nm to 240 nm, and a low refractive index layer having a film thickness of 120 nm to 150 nm; A layer, a high refractive index layer having a film thickness of 20 nm to 40 nm, a low refractive index layer having a film thickness of 20 nm to 40 nm, a high refractive index layer having a film thickness of 240 nm to 290 nm, and a low refractive index layer having a film thickness of 100 nm to 200 nm.
  • the five-layer structure of the above can be mentioned.
  • the range of the refractive index and the film thickness of the thin film constituting the optical adjustment layer 13 is not limited to the above examples.
  • the optical adjustment layer 13 may be a laminated body of six or more thin films.
  • the film mirror laminate 1 may include a plurality of optical adjustment layers 13. For example, some oxides, such as niobium oxide, are reduced when exposed to ultraviolet light while being laminated with an adhesive, and in order to prevent the reducing action, a layer of silicon oxide is further laminated as a protective layer. You may be.
  • the pressure-sensitive adhesive layer in the film mirror laminate can be protected by a release sheet (separator).
  • a release sheet separatator
  • the pressure-sensitive adhesive layer is protected by a release sheet, and then the release sheet can be peeled off and bonded to a supporting base material to manufacture a mirror member.
  • the release sheet is not particularly limited as long as it can protect the pressure-sensitive adhesive layer, and is, for example, a porous material such as a plastic film, paper, cloth, or non-woven fabric, a net, a foam sheet, a metal foil, and the like.
  • a porous material such as a plastic film, paper, cloth, or non-woven fabric, a net, a foam sheet, a metal foil, and the like.
  • An appropriate thin leaf body such as a laminated body can be mentioned, but a plastic film is preferably used because of its excellent surface smoothness.
  • plastic film examples include polyethylene film, polypropylene film, polybutene film, polybutadiene film, polymethylpentene film, polyvinyl chloride film, vinyl chloride copolymer film, polyethylene terephthalate film, polybutylene terephthalate film, polyurethane film, and ethylene.
  • -Vinyl acetate copolymer film and the like can be mentioned.
  • the thickness of the release sheet is usually about 5 to 200 ⁇ m, preferably about 5 to 100 ⁇ m.
  • the release sheet may be subjected to mold release and antifouling treatment with a silicone-based, fluorine-based, long-chain alkyl-based or fatty acid amide-based mold release agent, silica powder, etc., as well as a coating type, a kneading type, and a vapor deposition.
  • Antistatic treatment such as mold can also be performed.
  • the peelability from the pressure-sensitive adhesive layer can be further enhanced by appropriately performing a peeling treatment such as a silicone treatment, a long-chain alkyl treatment, or a fluorine treatment on the surface of the peeling sheet.
  • the film mirror laminate according to the embodiment of the present invention may include other layers depending on the application, in addition to the pressure-sensitive adhesive layer, the base film, the metal reflection layer and the optical adjustment layer.
  • other layers include a surface protective coat layer, a clear hard coat layer, an easy-adhesion layer, an antireflection layer, a light extraction layer, an anti-glare layer and the like.
  • the method for manufacturing the film mirror laminate according to the embodiment of the present invention is not particularly limited.
  • the metal reflective layer 12 can be formed on one surface of the base film 11, and the optical adjustment layer 13 can be formed on the metal reflective layer 12.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 10 may be formed directly on the other surface of the base film 11 by coating or the like with a composition capable of forming the pressure-sensitive adhesive layer 10, and the pressure-sensitive adhesive layer 10 separately formed may be bonded. It may be formed by.
  • the forming method when forming the metal reflective layer 12 and the optical adjusting layer 13 is not particularly limited, and examples thereof include a vacuum vapor deposition method, a sputtering method, and an ion plating method.
  • the sputtering method is preferable because the thickness can be strictly controlled even in a large area.
  • the film mirror laminate according to the embodiment of the present invention can be used as a mirror member. Further, the film mirror laminate of the present embodiment can also be used for decorating members. For example, it may be used by being attached to an adherend member, and the adherend member may be, for example, a member made of glass or plastic, but is not limited thereto.
  • the mirror member according to the embodiment of the present invention includes the film mirror laminate and the resin support base material, and the film mirror laminate is attached to the support base material via the pressure-sensitive adhesive layer.
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view of a mirror member according to an embodiment of the present invention.
  • the mirror member 100 shown in FIG. 3 has an adhesive layer 10, a base film 11, a metal reflective layer 12, and an optical adjustment layer 13 in this order, and the storage elastic modulus of the adhesive layer at 25 ° C. is 1.3 ⁇ 10.
  • a film mirror laminate having a capacity of 5 Pa or more is attached to the support base material 21 via the pressure-sensitive adhesive layer 10.
  • the supporting base material of the mirror member according to the embodiment of the present invention is made of resin, even a member having a complicated curved surface shape can be manufactured with high productivity. Further, the mirror member according to the embodiment of the present invention has excellent heat resistance. This is because that the storage modulus at 25 ° C. of the adhesive layer was 1.3 ⁇ 10 5 Pa or more, become deformed hard adhesive to the action of external, in a high temperature environment, the support made of resin It is presumed that this is to suppress the generation of bubbles due to the gas generated from the base material and to suppress the deformation and peeling of the adhesive layer.
  • the material of the supporting base material is not particularly limited except that a resin is used, and for example, a polyester resin such as polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate, for example, a (meth) acrylic resin such as polymethacrylate.
  • a resin such as polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate, for example, a (meth) acrylic resin such as polymethacrylate.
  • olefin resins such as polyethylene, polypropylene, cycloolefin polymers (eg, norbornen-based, cyclopentadiene-based), such as polycarbonate resins, polyether sulfone resins, polyarylate resins, melamine resins.
  • Polyamitone resin polyimide resin, cellulose resin, polystyrene resin and the like. These materials can be used alone or in combination of two or more. Of these
  • Film mirror laminates and mirror members Applications of the film mirror laminate and the mirror member of the present embodiment include, for example, structural parts for vehicles, vehicle-mounted products such as head-up displays, housings for electronic devices, housings for home appliances, structural parts, mechanical parts, and the like. Examples thereof include various automobile parts, electronic device parts, furniture, kitchen supplies and other household goods, medical equipment, building material parts, and other structural parts and exterior parts. More specifically, in the vehicle field, instrument panels, console boxes, door knobs, door trims, shift levers, pedals, glove boxes, bumpers, bonnets, fenders, trunks, doors, roofs, pillars, seats, steering wheels.
  • ECU box electrical parts, engine peripheral parts, drive system / gear peripheral parts, intake / exhaust system parts, cooling system parts and the like.
  • home appliances such as refrigerators, washing machines, vacuum cleaners, microwave ovens, air conditioners, lighting equipment, electric water heaters, TVs, watches, ventilation fans, projectors, speakers, personal computers, mobile phones , Smartphones, digital cameras, tablet PCs, portable music players, portable game machines, chargers, electronic information devices such as batteries, and the like.
  • a PET film rumirror (hereinafter referred to as a film base material) manufactured by Toray Industries, Inc. was prepared.
  • the Al target was set in a magnetron sputtering apparatus, and an aluminum layer (Al layer) having a thickness of 44 nm was formed as a metal reflective layer on one side of the film substrate.
  • the film substrate on which the Al layer was formed was set in a magnetron sputtering device, and silicon oxide 70 nm (refractive index 1.46) and niobide (Nb 2 O 5 ) 50 nm (refractive index 2.32) were placed on the Al layer. , Silicon oxide (SiO 2 ) 20 nm, and a thin film of transparent oxide was formed to form an optical adjustment layer.
  • silicon oxide and niobium oxide a pure silicon target and a pure niobium target were used as targets, oxygen gas was introduced in addition to argon gas, and reactive sputtering was performed to obtain transparent oxides, respectively. A thin film was obtained.
  • a laminate 1 in which a thin layer was formed in the order of aluminum 44 nm, silicon oxide 70 nm, niobium oxide 50 nm, and silicon oxide 20 nm was produced on one surface of a 50 ⁇ m PET substrate.
  • Adhesive Composition 1 (Preparation of Oligomer Composition 1) 60 parts by mass of dicyclopentanyl methacrylate (DCPMA) and 40 parts by mass of methyl methacrylate (MMA) as a monomer component, 3.5 parts by mass of ⁇ -thioglycerol as a chain transfer agent, and 100 parts by mass of toluene as a polymerization solvent are mixed. Then, the mixture was stirred at 70 ° C. for 1 hour under a nitrogen atmosphere. Next, 0.2 parts by mass of 2,2'-azobisisobutyronitrile (AIBN) was added as a thermal polymerization initiator, and the mixture was reacted at 70 ° C.
  • DICPMA dicyclopentanyl methacrylate
  • MMA methyl methacrylate
  • AIBN 2,2'-azobisisobutyronitrile
  • oligomer composition The weight average molecular weight of the oligomer composition 1 was 5100, and the glass transition temperature (Tg) was 130 ° C.
  • Adhesive Composition 1 100 parts by mass of the obtained prepolymer composition, 15 parts by mass of the oligomer composition, 1,6-hexanediol diacrylate (trade name "A-HD-N", manufactured by Shin-Nakamura Chemical Industry Co., Ltd.) 0. 3 parts by mass and 0.3 parts by mass of a silane coupling agent (trade name "KBM-403", manufactured by Shin-Etsu Chemical Industry Co., Ltd.) were added and mixed uniformly to obtain a pressure-sensitive adhesive composition 1. The gel fraction was 82%.
  • Adhesive Composition 2 The oligomer composition 1 and the prepolymer composition 1 used in the preparation of the pressure-sensitive adhesive composition 1 are prepared. 100 parts by mass of the obtained prepolymer composition, 15 parts by mass of the oligomer composition, 1,6-hexanediol diacrylate (trade name "A-HD-N", manufactured by Shin-Nakamura Chemical Industry Co., Ltd.) 0. 1 part by mass and 0.3 part by mass of a silane coupling agent (trade name "KBM-403", manufactured by Shin-Etsu Chemical Industry Co., Ltd.) were added and mixed uniformly to obtain a pressure-sensitive adhesive composition 2. The gel fraction was 82%.
  • Adhesive Composition 3 (Polymerization of Prepolymer Composition 3) 57 parts by mass of n-butyl acrylate (BA), 16 parts by mass of cyclohexyl acrylate (CHA), 23 parts by mass of 4-hydroxybutyl acrylate (4HBA), 7 parts by mass of hydroxyethyl acrylate (HEA) as monomer components, photopolymerization initiator After blending 0.075 parts by mass of the trade name "Irgacure 651" (manufactured by BASF) and 0.075 parts by mass of the trade name "Irgacure 184" (manufactured by BASF), this monomer mixture was subjected to ultraviolet rays under a nitrogen atmosphere. Prepolymer composition 3 (polymerization rate of about 10%) was obtained by exposure and partial photopolymerization.
  • Adhesive Composition 3 (Preparation of Adhesive Composition 3) In 100 parts by mass of the obtained prepolymer composition 3, 0.14 parts by mass of dipentaerythritol hexaacrylate (trade name "KAYARAD DPHA", manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), and a silane coupling agent (trade name "KBM-403"). , Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.3 parts by mass was added and mixed uniformly to obtain a pressure-sensitive adhesive composition 3. The gel fraction was 84%.
  • Adhesive sheet 1 A polyethylene terephthalate (PET) film (Mitsubishi Chemical "Diafoil MRF75") with a thickness of 75 ⁇ m provided with a silicone-based release layer on the surface is used as a base material (heavy release film), and the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition is applied on the base material.
  • the thing 1 was applied to have thicknesses of 5 ⁇ m, 25 ⁇ m, 50 ⁇ m, 75 ⁇ m, and 100 ⁇ m to form a coating layer.
  • a PET film (“Diafoil MRE75” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) having a thickness of 75 ⁇ m, one side of which was treated with silicone peeling, was bonded onto this coating layer as a cover sheet (light peeling film).
  • the laminated body is photocured by irradiating it with ultraviolet rays from the cover sheet side with a black light whose position is adjusted so that the irradiation intensity on the irradiation surface directly under the lamp is 5 mW / cm 2 , and the thicknesses are 5 ⁇ m, 25 ⁇ m, and 50 ⁇ m.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet composed of a pressure-sensitive adhesive layer of 75 ⁇ m and 100 ⁇ m was obtained.
  • Adhesive sheet 2 A pressure-sensitive adhesive sheet composed of a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 25 ⁇ m was obtained by using the pressure-sensitive adhesive composition 2 by the same method as the method for producing the pressure-sensitive adhesive sheet 1.
  • Adhesive sheet 3 By the same method as the method for producing the pressure-sensitive adhesive sheet 1, the pressure-sensitive adhesive composition 3 was used to prepare a pressure-sensitive adhesive sheet composed of pressure-sensitive adhesive layers having thicknesses of 25 ⁇ m, 50 ⁇ m, 75 ⁇ m, and 100 ⁇ m.
  • Example 1 The light release film of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 having a thickness of 5 ⁇ m prepared above was peeled off and bonded to the surface of the base film of the laminate 1 not to be sputter-deposited to prepare a film mirror laminate.
  • the heavy release film on the adhesive layer side of the film mirror laminate was peeled off and bonded to a 5.0 mm thick polycarbonate base material (Carboglass black manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) as a support base material to prepare a mirror member. ..
  • the size of the test piece is 50 mm ⁇ 150 mm.
  • Example 2 A film mirror laminate and a mirror member were produced by the same method as in Example 1 except that the thickness of the adhesive sheet 1 was changed to 25 ⁇ m.
  • Example 3 A film mirror laminate and a mirror member were produced by the same method as in Example 1 except that the thickness of the adhesive sheet 1 was changed to 50 ⁇ m.
  • Example 4 A film mirror laminate and a mirror member were produced by the same method as in Example 1 except that the thickness of the adhesive sheet 1 was changed to 75 ⁇ m.
  • Example 5 A film mirror laminate and a mirror member were produced by the same method as in Example 1 except that the thickness of the adhesive sheet 1 was changed to 100 ⁇ m.
  • Example 6 A film mirror laminate and a mirror member were produced by the same method as in Example 1 except that the adhesive sheet was changed to the adhesive sheet 2 having a thickness of 25 ⁇ m.
  • Example 1 A film mirror laminate and a mirror member were produced by the same method as in Example 1 except that the adhesive sheet was changed to the adhesive sheet 3 having a thickness of 25 ⁇ m.
  • Comparative Example 2 A film mirror laminate and a mirror member were produced by the same method as in Comparative Example 1 except that the thickness of the adhesive sheet 3 was changed to 50 ⁇ m.
  • Comparative Example 3 A film mirror laminate and a mirror member were produced by the same method as in Comparative Example 1 except that the thickness of the adhesive sheet 3 was changed to 75 ⁇ m.
  • Comparative Example 4 A film mirror laminate and a mirror member were produced by the same method as in Comparative Example 1 except that the thickness of the adhesive sheet 3 was changed to 100 ⁇ m.
  • a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of about 2 mm was produced by stacking a plurality of pressure-sensitive adhesive sheets or pressure-sensitive adhesive layers to be measured. This adhesive layer was punched into a disk shape with a diameter of 7.9 mm, and the sample was sandwiched between parallel plates to fix it. Dynamic viscoelasticity was measured under the conditions, and the storage elastic modulus G'(25 ° C.) [Pa] at 25 ° C. was determined. Measurement mode: Shear mode Temperature range: -70 ° C to 150 ° C Temperature rise rate: 5 ° C / min Measurement frequency: 1Hz
  • ⁇ Appearance evaluation> The appearance of the produced mirror member was visually observed in a three-wavelength light source lamp (fluorescent lamp) environment, and evaluated according to the following criteria. OK: There are irregularities that look smooth under fluorescent lighting environment: The uneven shape is clearly visible under fluorescent lighting environment.
  • the prepared mirror member was put into a constant temperature and humidity device manufactured by ESPEC CORPORATION, and a heating test at 105 ° C. was conducted under the following conditions. Test conditions: 105 ° C Test time: 240hr The appearance of the mirror member after the 105 ° C. heating test was confirmed, and the presence or absence of bubbles was observed and judged.
  • Table 1 below shows the measurement results and evaluation results for each example and comparative example.
  • the mirror member using the film mirror laminate of this example has an excellent appearance, suppresses the generation of bubbles even at a high temperature, and the result of the foaming evaluation is also good. Therefore, the film of this example.
  • the mirror laminate was suitable for a mirror member having excellent heat resistance. Further, the film mirror laminate of this embodiment can be bonded to a support base material via an adhesive layer, a mirror member can be obtained with high productivity, and it can be easily adapted to a complicated curved surface shape or the like. It is possible.
  • a mirror member having excellent heat resistance, a film mirror laminate having good productivity, being easily adaptable to a complicated curved surface shape, and the like, and being able to provide a mirror member having excellent heat resistance. Can be provided.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

本発明は、粘着剤層、基材フィルム、金属反射層及び光学調整層をこの順に有し、前記粘着剤層の25℃における貯蔵弾性率が1.3×10Pa以上であるフィルムミラー積層体及びミラー部材に関する。

Description

フィルムミラー積層体及びミラー部材
 本発明は、フィルムミラー積層体及びミラー部材に関する。
 車両の運転者は、フロントガラスを通して前方を注視すると共に、インストルメントパネル上の計器類を目視しながら運転を実施する。すなわち、視線が前方と下方の計器類とへ移動する。前方を見たままで、計器類を見ることができれば、視線の移動がなく、運転性(最終的に安全性)の向上が期待できる。この知見からヘッドアップディスプレイ装置が開発され、実用に供されるようになってきている。
 ヘッドアップディスプレイ装置においては、ダッシュボード装置内において、光源からの映像をフロントガラスに虚像として像を結ぶことで、運転者に映像として視認されている。光源からの映像情報を輝度を低下させることなく、投影させるためには、高い反射率を有した鏡面体が必要となる。
 運転の安全性を高める観点より、視点の移動が少なくて済むヘッドアップディスプレイは、日に日に注目を高めており、その反射鏡として利用される鏡面体の需要も高まっている。また車両の衝突等の事故により破損するリスクが低いこと、重量が軽いことなどの理由から、鏡面体を構成する支持基板としては、プラスチック基板、特に耐熱性の高さよりポリカーボネート基板等が用いられている。
 従来の鏡面体の製法ではバッチ式の蒸着・スパッタ装置を用いて、ポリカーボネート基板に金属薄膜を形成する手法が一般的であった。しかし、バッチ式製法は生産の効率が低く、日々鏡面体の需要が高まる傾向に対し、供給不足となるという課題があった。
 そこで、今後の需要の伸びに対応して、生産性良く製造し得る鏡面体が望まれている。
 一方、支持体に貼付し得るフィルムミラーが検討されている。例えば、特許文献1においては、少なくとも光反射層、樹脂基材、および粘着層を有し、前記粘着層がアクリル系粘着剤により形成されたフィルムミラーが開示され、太陽熱発電用反射装置に用いられている。
日本国特開2015-210335号公報
 発明者らは、樹脂で作製した支持基材に貼付することにより、鏡面体として使用可能なミラー部材を生産性良く製造し得る、フィルムミラーについて検討を行った。しかしながら、従来のフィルムミラーを粘着剤を用いて樹脂製の支持基材に貼付したミラー部材は、過酷な温度変化や高温環境下では気泡が生じて変形し、ヘッドアップディスプレイ装置に用いる鏡面体として用いるには耐熱性が十分でないことが判った。
 そこで、耐熱性に優れたミラー部材、及び生産性良く、また複雑な曲面形状等へも簡単に適応が可能であり、耐熱性に優れたミラー部材を提供し得るフィルムミラー積層体が求められている。
 本発明は、上記に鑑みて完成されたものであり、その課題は、耐熱性に優れたミラー部材、及び生産性良く、複雑な曲面形状等へも簡単に適応が可能であり、耐熱性に優れたミラー部材を提供し得るフィルムミラー積層体を提供することにある。
 本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、粘着剤層の貯蔵弾性率を特定の範囲とすることにより、従来のバッチ処理では製造が困難であった複雑な形状の支持基材についてもフィルムミラー積層体を貼り合せることで、生産性良く耐熱性に優れたミラー部材が製造可能となり、上記課題を解決できることを見出した。
 すなわち、本発明は以下の通りである。
〔1〕
 粘着剤層、基材フィルム、金属反射層、及び光学調整層をこの順に有し、
前記粘着剤層の25℃における貯蔵弾性率が1.3×10Pa以上であるフィルムミラー積層体。
〔2〕
 前記粘着剤層の前記基材フィルムに対する接着力が5N/25mm以上である、〔1〕に記載のフィルムミラー積層体。
〔3〕
 前記粘着剤層を樹脂製の支持基材に貼付した場合の、前記粘着剤層の前記支持基材に対する接着力が5N/25mm以上である、〔1〕又は〔2〕に記載のフィルムミラー積層体。
〔4〕
 前記粘着剤層の厚みが10~70μmである、〔1〕~〔3〕のいずれか一項に記載のフィルムミラー積層体。
〔5〕
 前記金属反射層は、アルミニウム(Al)、亜鉛(Zn)、鉛(Pb)、銅(Cu)、銀(Ag)から選択された少なくとも一種の金属、および該金属を主成分とする合金のいずれかを含む、〔1〕~〔4〕のいずれか一項に記載のフィルムミラー積層体。
〔6〕
 前記光学調整層が、低屈折率層と高屈折率層とを備える、〔1〕~〔5〕のいずれか一項に記載のフィルムミラー積層体。
〔7〕
 前記低屈折率層が酸化ケイ素を含有する、〔6〕に記載のフィルムミラー積層体。
〔8〕
 前記高屈折率層が酸化ニオブを含有する、〔6〕又は〔7〕に記載のフィルムミラー積層体。
〔9〕
 〔1〕~〔8〕のいずれか一項に記載のフィルムミラー積層体と樹脂製の支持基材とを備え、前記フィルムミラー積層体が、前記粘着剤層を介して前記支持基材に貼付されている、ミラー部材。
 本発明のフィルムミラー積層体は、生産性良く、また複雑な曲面形状等へも簡単に適応が可能であり、耐熱性に優れたミラー部材を提供し得る。
図1は、本発明の一実施形態によるフィルムミラー積層体の概略断面図である。 図2は、本発明の一実施形態によるフィルムミラー積層体の概略断面図である。 図3は、本発明の一実施形態によるミラー部材の概略断面図である。
 以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。なお、本発明は、以下に説明する実施形態に限定されるものではない。
 [フィルムミラー積層体]
 図1に、本発明の一実施形態によるフィルムミラー積層体1の概略断面図を示す。フィルムミラー積層体1は、粘着剤層10、基材フィルム11、金属反射層12及び光学調整層13をこの順に有し、粘着剤層の25℃における貯蔵弾性率が1.3×10Pa以上である。
 本実施形態のフィルムミラー積層体1は、粘着剤層10の基材フィルム11側とは反対側の面を支持基材に貼付して用いることができる。
 粘着剤層の25℃における貯蔵弾性率を1.3×10Pa以上とすることにより、支持基材に貼付して耐熱性に優れたミラー部材を形成し得る、フィルムミラー積層体とすることができる。
 <基材フィルム>
 基材フィルム11は、特に限定はされず、例えばポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート(PC)、シクロオレフィンポリマー(COP)、ポリスチレン、ポリプロピレン(PP)、ポリエチレン、ポリシクロオレフィン、ポリウレタン、アクリル(PMMA)、ABSなどの単独重合体や共重合体からなるフィルムを用いることができる。これらの部材によれば、透明で光学吸収は少なく、視覚効果に影響を与えることもない。但し、後に基材フィルム11上に種々の層を形成するため、蒸着やスパッタ等の高温に耐え得るものであることが好ましく、従って、上記材料の中でも、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、アクリル、ポリカーボネート、シクロオレフィンポリマー、ABS、ポリプロピレン、ポリウレタンが好ましい。なかでも、耐熱性とコストとのバランスがよいことからポリエチレンテレフタレートやシクロオレフィンポリマー、ポリカーボネート、アクリルが好ましい。基材フィルム11は、単層フィルムでもよいし積層フィルムでもよい。
 加工のし易さ等から、厚さは、例えば、6μm~250μm程度が好ましい。厚さの下限値は、より好ましくは15μm以上である。また、厚さの上限値は、より好ましくは200μm以下、更に好ましくは150μm以下である。また、基材フィルム上に形成される層との付着力を強くするために、プラズマ処理や易接着処理などが施されてもよい。
 基材フィルム11には、必要に応じて平滑性、或いは防眩性ハードコート層等のハードコート層が形成されていてもよい。ハードコート層が設けられることにより、擦傷性を向上させる事ができる。
 ハードコート層は、ハードコート組成物から形成することができる。より具体的には、硬化性樹脂を含有する溶液をハードコート組成物として基材フィルム11に塗布する事により形成できる。
 硬化性樹脂としては、熱硬化型樹脂、紫外線硬化型樹脂、電子線硬化型樹脂等が挙げられる。硬化性樹脂の種類としてはポリエステル系、アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、アミド系、シリコーン系、シリケート系、エポキシ系、メラミン系、オキセタン系、アクリルウレタン系等の各種の樹脂が挙げられる。これら硬化性樹脂は、一種又は二種以上を、適宜選択して使用できる。これらの中でも、硬度が高く、紫外線硬化が可能で生産性に優れることから、アクリル系樹脂、アクリルウレタン系樹脂、及びエポキシ系樹脂が好ましい。
 ハードコート層の厚みは、好ましくは0.5μm以上、より好ましくは1.0μm以上であり、また、好ましくは10μm以下、より好ましくは7.0μm以下、更に好ましくは5.0μm以下である。ハードコート層の厚みは、例えば、膜厚計(デジタルダイアルゲージ)を用いて測定することができる。
<粘着剤層>
 粘着剤層10は、粘着剤から形成することができる。
 粘着剤層10を形成する粘着剤は透明粘着剤であることが好ましく、例えばアクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、エポキシ系粘着剤、及びポリエーテル系粘着剤のいずれかを単独で、或いは、2種類以上を組み合わせて使用することができる。透明性、加工性及び耐久性などの観点から、アクリル系粘着剤を用いることが好ましい。
 粘着剤層10は、被着部材に貼付される際まで剥離ライナーにより保護されていることが好ましい。
 粘着剤層10を形成する粘着剤は、ベースポリマーを含有する粘着剤組成物(以下、単に「粘着剤組成物」と称する場合がある)により形成されることが好ましい。ベースポリマーとしては、粘着剤に用いられる公知のポリマーを用いることが可能である。ここで、ベースポリマーとは、粘着剤組成物に含まれるポリマーの主成分をいう。また、この明細書において「主成分」とは、特記しない場合、50質量%を超えて含まれる成分を指す。
(粘着剤組成物)
 粘着剤組成物は、ベースポリマーとして(メタ)アクリル系ポリマーを含むことが好ましい。なお、(メタ)アクリレートはアクリレート及び/又はメタクリレートをいう。(メタ)アクリル系ポリマーを構成する一部のモノマーは粘着剤組成物中に未反応モノマーとして含まれていてもよい。
 本発明の実施形態における(メタ)アクリル系ポリマーは、(メタ)アクリル酸アルキル及び水酸基含有モノマーをモノマー単位として含有する水酸基含有(メタ)アクリル系ポリマーであることが好ましい。水酸基を導入する手法は特に制限されないが、例えば、水酸基含有モノマーを共重合する手法が容易に行うことができる。
 なお、本発明の実施形態における(メタ)アクリル系ポリマーとは、アクリル系ポリマー及び/又はメタクリル系ポリマーをいい、また(メタ)アクリレートはアクリレート及び/又はメタクリレートをいい、また(メタ)アクリル酸アルキルはアクリル酸アルキル及び/又はメタクリル酸アルキルをいう。
 (メタ)アクリル酸アルキルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシルなどが挙げられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。
 前記水酸基含有モノマーとしては、例えば、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6-ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、8-ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート、10-ヒドロキシデシル(メタ)アクリレート、12-ヒドロキシラウリル(メタ)アクリレート、(4-ヒドロキシメチルシクロへキシル)メチルアクリレート、N-メチロール(メタ)アクリルアミド、N-ヒドロキシ(メタ)アクリルアミド、ビニルアルコール、アリルアルコール、2-ヒドロキシエチルビニルエーテル、4-ヒドロキシブチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテルなどが挙げられる。これらのモノマーは単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。
 前記水酸基含有モノマーは、単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は(メタ)アクリル系ポリマー100質量部に対して、1~40質量部であることが好ましく、2~30質量部であることがより好ましい。水酸基含有モノマーを共重合することにより、架橋などによる反応点が付与された水酸基含有(メタ)アクリル系ポリマーとすることとなる。
 本発明の実施形態に用いられる(メタ)アクリル系ポリマーは、重量平均分子量が30万~250万程度であることが望ましい。重量平均分子量が30万より小さい場合は、粘着剤組成物の凝集力が小さくなることにより糊残りを生じる傾向がある。重量平均分子量はGPC(ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー)により測定して得られたものをいう。
 また、粘着性能のバランスが取りやすい理由から、前記(メタ)アクリル系ポリマーのガラス転移温度(Tg)が0℃以下(通常-100℃以上)、好ましくは-10℃以下であることが好ましい。ガラス転移温度が0℃より高い場合、ポリマーが流動しにくくなる。なお、(メタ)アクリル系ポリマーのガラス転移温度(Tg)は、用いるモノマー成分や組成比を適宜変えることにより前記範囲内に調整することができる。
 また、前記モノマー以外にも、その他の重合性モノマーとして、(メタ)アクリル系ポリマーのガラス転移点や剥離性を調整するための重合性モノマーなどを、本発明の効果を損なわない範囲で使用することができる。
 (メタ)アクリル系ポリマーにおいて用いられるその他の重合性モノマーとしては、例えば、スルホン酸基含有モノマー、リン酸基含有モノマー、シアノ基含有モノマー、ビニルエステルモノマー、芳香族ビニルモノマーなどの凝集力・耐熱性向上成分や、酸無水物基含有モノマー、アミド基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、N-アクリロイルモルホリン、ビニルエーテルモノマーなどの接着力向上や架橋化基点として働く官能基を有す成分を適宜用いることができる。これらのモノマー化合物は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。
 前記シアノ基含有モノマーとしては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどが挙げられる。
 前記ビニルエステルモノマーとしては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニルなどが挙げられる。
 前記芳香族ビニルモノマーとしては、例えば、スチレン、クロロスチレン、クロロメチルスチレン、α-メチルスチレンなどが挙げられる。
 前記アミド基含有モノマーとしては、例えば、アクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、N-ビニル-2-ピロリドンなどが挙げられる。
 前記アミノ基含有モノマーとしては、例えば、N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、N-(メタ)アクリロイルモルホリン、(メタ)アクリル酸アルキルアミノアルキルエステルなどが挙げられる。
 前記エポキシ基含有モノマーとしては、例えば、グリシジル(メタ)アクリレート、アリルグリシジルエーテルなどが挙げられる。
 前記ビニルエーテルモノマーとしては、例えば、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテルなどが挙げられる。
 本発明の実施形態において、その他の重合性モノマーは、単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は(メタ)アクリル系ポリマー100質量部に対して、0~40質量部であることが好ましく、0~30質量部であることがより好ましい。
 なお、(メタ)アクリル系ポリマーの重合法は特に制限されず、溶液重合、乳化重合、懸濁重合、UV重合などの公知の重合法を採用できる。また、得られる共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体など何れでもよい。
 本発明の実施形態において、粘着剤組成物は上記ベースポリマー以外のポリマー成分を含んでいてもよい。
 本発明の実施形態において、粘着剤組成物は架橋剤を含むことが好ましく、架橋剤としてはイソシアネート系架橋剤を用いることが好ましい。イソシアネート系架橋剤は密着性及び凝集性を付与するため用いられる。
 イソシアネート系架橋剤としては、多官能イソシアネート化合物が用いられ、分子中に2個以上のイソシアネート基を有する種々の化合物が含まれる。
 イソシアネート化合物としては、例えば、ブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの低級脂肪族ポリイソシアネート類、シクロペンチレンジイソシアネート、シクロへキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどの脂環族イソシアネート類、2,4-トリレンジイソシアネート、4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどの芳香族イソシアネート類、トリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート3量体付加物(商品名コロネートL、日本ポリウレタン工業社製)、トリメチロールプロパン/へキサメチレンジイソシアネート3量体付加物(商品名コロネートHL、日本ポリウレタン工業社製)、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体(商品名コロネートHX、日本ポリウレタン工業社製)などのイソシアネート付加物などが挙げられる。なかでも、イソシアヌレート環を有するものが特に好ましく、例えば、長鎖アルキレンジオール変性のイソシアヌレート環を有するポリイソシアネート(大日本インキ化学工業社製、バーノックDN-995)、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体(商品名コロネートHX、日本ポリウレタン工業社製)などが挙げられる。これらの化合物は単独で用いてもよいし、組み合わせて用いてもよい。
 本発明の実施形態に用いられる架橋剤の含有量は、粘着物性に影響を及ぼさない程度で配合すればよいが、通常(メタ)アクリル系ポリマー100質量部に対し、0.2~10質量部含有され、0.5~8質量部含有されていることが好ましく、1~6質量部含有されていることがより好ましい。
 また、本発明の実施形態において、粘着剤組成物は架橋成分として、1,6-ヘキサンジオールジアクリレート等の多官能(メタ)アクリル系モノマーを含むことも好ましい。なお、本発明の実施形態における(メタ)アクリル系モノマーとは、アクリル系モノマー及び/又はメタクリル系モノマーをいう。
 多官能(メタ)アクリル系モノマーは、通常(メタ)アクリル系ポリマー100質量部に対し、0.2~10質量部含有され、0.5~8質量部含有されていることが好ましく、1~6質量部含有されていることがより好ましい。
 なお、アクリル系粘着剤には、前記例示した以外の架橋剤(ポリアミン化合物、メラミン樹脂、アジリジン誘導体、尿素樹脂)、重合開始剤、粘着付与剤、可塑剤、シランカップリング剤、着色剤、顔料などの粉体、染料、界面活性剤、表面潤滑剤、レベリング剤、軟化剤、酸化防止剤、帯電防止剤、老化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、無機又は有機の充填剤、金属粉、粒子状、箔状物など等を適宜に使用することもできる。これらの成分は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。
 (粘着剤層の貯蔵弾性率)
 本発明の実施形態に係るフィルムミラー積層体において、粘着剤層の25℃における貯蔵弾性率は、1.3×10Pa以上である必要がある。
 粘着剤層の25℃における貯蔵弾性率を1.3×10Pa以上とすることにより、外部からの作用に対して変形しづらい粘着剤となり、ミラー部材に用いた際に、高温環境下においても、支持基材より発生するガスによる気泡の発生を抑え、耐熱性に優れたフィルムミラー積層体とし得る。また、支持基材の凹凸を吸収して表面が平坦となり、外観に優れたミラー部材が得られ、鏡面体に好適に使用し得る。
 粘着剤層の25℃における貯蔵弾性率は、1.4×10Pa以上であることが好ましく、1.6×10Pa以上であることがより好ましく、1.8×10Pa以上であることがさらに好ましい。また、粘着力及び支持基材表面形状への追従性の観点から1.0×10Pa以下であることが好ましく、8.0×10Pa以下であることがより好ましく、6.0×10Pa以下であることがさらに好ましい。
 本発明の実施形態に係る貯蔵弾性率は、25℃において厚さ2mmの粘着剤層を、例えば、ティー・エー・インスツルメント株式会社製、ARES等の粘弾性試験機により、以下の条件で動的粘弾性測定を行い測定したものである。
 測定モード:せん断モード
 温度範囲:-70℃~150℃
 昇温速度:5℃/min
 測定周波数:1Hz
 粘着剤層の貯蔵弾性率は架橋剤や架橋成分の種類及び添加部数、ベースポリマーの分子量等により調整することができる。
 (粘着剤層の接着力)
 本発明の実施形態に係るフィルムミラー積層体は、基材フィルムと粘着剤層の界面における剥離の防止の観点から、粘着剤層の基材フィルムに対する接着力が、5N/25mm以上であることが好ましく、10N/25mm以上であることがより好ましく、15N/25mm以上であることが更に好ましい。また、40N/25mm以下であることが好ましく、35N/25mm以下であることがより好ましく、30N/25mm以下であることが更に好ましい。
 また、本発明の実施形態に係るフィルムミラー積層体は、粘着剤層と支持基材の界面における剥離の防止の観点から、粘着剤層を樹脂製の支持基材に貼付した場合の、粘着剤層の支持基材に対する接着力が、5N/25mm以上であることが好ましく、10N/25mm以上であることがより好ましく、15N/25mm以上であることが更に好ましい。また、リワーク性(貼り合せに不具合があった際に再度剥がして貼りなおす処置)の観点から、40N/25mm以下であることが好ましく、35N/25mm以下であることがより好ましく、30N/25mm以下であることが更に好ましい。
 上記接着力は、JIS Z 0237に準拠し、23℃、50%RHの雰囲気下、引張速度300mm/分、剥離角度180°の条件における測定値であり、実施例に記載の方法により測定することができる。
 (粘着剤層の形成方法)
 粘着剤層は、例えば、前記粘着剤組成物を基材フィルム上に塗布し、溶剤等を乾燥除去することにより形成することもできる。粘着剤組成物の塗布にあたっては、適宜に一種以上の溶剤を加えてもよい。
 また、前記粘着剤層は、例えば、基材フィルムと、前記粘着剤組成物により保護フィルム上に形成した粘着剤層と保護フィルムとの積層体の粘着剤層側の面とを貼り合せることにより形成することもできる。
 粘着剤層の厚みは、10~70μmであることが好ましく、15~65μmであることがより好ましく、15~60μmであることがさらに好ましく、20~55μmであることがよりさらに好ましい。
 粘着剤層の厚さは、ダイヤルゲージにより測定することができる。
 粘着剤組成物の塗布方法としては、各種方法が用いられる。具体的には、例えば、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコーター等による押出しコート法等の方法が挙げられる。
 前記加熱乾燥温度は、30℃~200℃程度が好ましく、40℃~180℃がより好ましく、80℃~160℃がさらに好ましい。加熱温度を上記の範囲とすることによって、優れた粘着特性を有する粘着剤層を得ることができる。乾燥時間は、適宜、適切な時間が採用され得る。上記乾燥時間は、5秒~20分程度が好ましく、30秒~10分がより好ましく、1分~8分がさらに好ましい。
 前記粘着剤組成物が、活性エネルギー線硬化型粘着剤の場合には、紫外線等の活性エネルギー線を照射することにより粘着剤層を形成することができる。紫外線照射には、高圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、ケミカルライトランプ等を用いることができる。
 <金属反射層>
 本実施形態における金属反射層12は、基材フィルム11の上に形成される。金属反射層12は、金属光沢を有する層であることが好ましい。金属反射層12を形成する材料に特に限定はなく、金属及び樹脂を含んでいてもよい。金属反射層12は金属層であってもよい。
 金属反射層12が金属層である場合について説明する。
 金属反射層12は、十分な光輝性を発揮し得ることは勿論、融点が比較的低いものであることが望ましい。金属反射層12は、スパッタリングを用いた薄膜成長によって形成するのが好ましいためである。このような理由から、金属反射層12としては、融点が約1000℃以下の金属が適しており、例えば、アルミニウム(Al)、亜鉛(Zn)、鉛(Pb)、銅(Cu)、銀(Ag)から選択された少なくとも一種の金属、および該金属を主成分とする合金のいずれかを含むことが好ましい。
 特に、物質の光輝性や安定性、価格等の理由からAlおよびそれらの合金が好ましい。また、アルミニウム合金を用いる場合には、アルミニウム含有量を50質量%以上とすることが好ましい。
 金属反射層12の厚さは、十分な光輝性を発揮するように、通常20nm以上が好ましく、一方、シート抵抗や電磁波透過性の観点から、通常100nm以下が好ましい。例えば、20nm~100nmが好ましく、30nm~70nmがより好ましい。この厚さは、均一な膜を生産性良く形成するのにも適しており、また、フィルムミラー積層体1を支持基材に貼付して作製したミラー部材を鏡面体として用いた場合の見栄えも良い。
<光学調整層>
 本発明の実施形態に係るフィルムミラー積層体1は、金属反射層12の基材フィルム11とは反対側の面上に光学調整層13を備える。
 本発明の実施形態に係るフィルムミラー積層体1は、光学調整層13を備えることにより反射光の色相がニュートラルとなり、より光源からの映像を色彩の変化なく投影できる。
 光学調整層13は、金属酸化物及び/又は金属窒化物からなる層であることが好ましい。なお、ここでいう金属酸化物、金属窒化物に含有される金属元素には、Si等の半金属元素が包含される。また、金属酸化物及び/又は金属窒化物には、金属酸窒化物が包含される。また、金属酸化物は、単独の金属元素の酸化物(単独酸化物)であってもよく、複数の金属元素の酸化物(複合酸化物)であってもよい。同様に、金属窒化物は、単独の金属元素の窒化物(単独窒化物)であってもよく、複数の金属元素の窒化物(複合窒化物)であってもよい。
 金属元素としては、例えば、Ce、Nb、Si、Sb、Ti、Ta、Zr、Znなどが挙げられる。
 光学調整層13の材料として、より具体的には、例えば、CeO(2.30)、NbO(2.33)、Nb(2.15)、Nb(2.32)、SiO(1.46)、SiN(2.03)、Sb(2.10)、TiO(2.35)、Ta(2.10)、ZrO(2.05)、ZnO(2.10)、ZnS(2.30)などが挙げられる(上記各材料の括弧内の数値は屈折率である)。
 特に、光学調整層13は、Nb、Si、Tiより選択される少なくとも一種の金属元素を含むことが好ましく、例えばNbO、SiO、TiOより選択される少なくとも一種を含むことが好ましい。
 光学調整層13の厚みは、10nm~1000nmであることが好ましい。コストの観点から、800nm以下であることがより好ましく、500nm以下であることが更に好ましい。また、色味の観点から、15nm以上であることが好ましく、20nm以上であることがより好ましく、30nm以上であることが更に好ましい。
 光学調整層13の厚みは、例えば、表面に垂直方向(厚み方向)の断面を露出させたうえ、透過型電子顕微鏡を用いて測定することができる。
 光学調整層13の屈折率は1.9以上が好ましく、2.0以上がより好ましい。また、厚み制御性の観点から、光学調整層13の屈折率は3.5以下が好ましく、3.0以下がより好ましい。
 また、光学調整層13は屈折率の異なる層の積層体であってもよく、低屈折率層と高屈折率層とを備えていてもよい。
 屈折率1.35~1.55程度の低屈折率層は、低屈折率材料として、例えば、酸化ケイ素、フッ化マグネシウム等を含有することが好ましく、酸化ケイ素を含有することがより好ましい。また、屈折率1.80~2.40程度の高屈折率層は、高屈折率材料として、酸化チタン、酸化ニオブ、酸化ジルコニウム、スズドープ酸化インジウム(ITO)、アンチモンドープ酸化スズ(ATO)等を含有することが好ましく、酸化ニオブを含有することがより好ましい。
 また、低屈折率層と高屈折率層に加えて、屈折率1.50~1.85程度の中屈折率層として、例えば、酸化チタンや、上記低屈折率材料と高屈折率材料の混合物(酸化チタンと酸化ケイ素との混合物等)からなる薄膜を形成してもよい。
 例えば、図2に示すように、フィルムミラー積層体1は、粘着剤層10、基材フィルム11、金属反射層12及び光学調整層13をこの順に有し、光学調整層13は基材フィルム11側から、第一の低屈折率層13aと、高屈折率層13bと、第二の低屈折率層13cとの積層体であってもよい。
 第一の低屈折率層13aの厚みは、10nm以上であることが好ましく、20nm以上であることがより好ましく、30nm以上であることがさらに好ましい。また、200nm以下であることが好ましく、150nm以下であることがより好ましく、100nm以下であることがさらに好ましい。
 高屈折率層の厚みは、10nm以上であることが好ましく、20nm以上であることがより好ましく、30nm以上であることがさらに好ましい。また、200nm以下であることが好ましく、150nm以下であることがより好ましく、100nm以下であることがさらに好ましい。
 第二の低屈折率層13cの厚みは、5nm以上であることが好ましく、10nm以上であることがさらに好ましい。また、50nm以下であることが好ましく、30nm以下であることがより好ましく、20nm以下であることがさらに好ましい。
 また、光学調整層13の積層構成としては、基材フィルム11側から、膜厚240nm~260nmの高屈折率層と、膜厚120nm~140nmの低屈折率層との2層構成;膜厚170nm~180nmの中屈折率層と、膜厚60nm~70nm程度の高屈折率層と、膜厚135nm~145nm程の低屈折率層との3層構成;膜厚25nm~55nmの高屈折率層と、膜厚35nm~55nmの低屈折率層と、膜厚80nm~240nmの高屈折率層と、膜厚120nm~150nmの低屈折率層との4層構成;膜厚15nm~30nmの低屈折率層と、膜厚20nm~40nmの高屈折率層と、膜厚20nm~40nmの低屈折率層と、膜厚240nm~290nmの高屈折率層と、膜厚100nm~200nmの低屈折率層との5層構成等が挙げられる。光学調整層13を構成する薄膜の屈折率や膜厚の範囲は上記例示に限定されない。また、光学調整層13は、6層以上の薄膜の積層体でもよい。
 なお、フィルムミラー積層体1は光学調整層13を複数層備えてもよい。
 例えば、酸化物によっては、酸化ニオブのように、粘着剤と積層された状態で紫外光を受けると還元される物質もあり、還元作用を防ぐために、更に保護層として酸化珪素の層を積層していても良い。
 フィルムミラー積層体における粘着剤層は、剥離シート(セパレータ)により保護することができる。
 例えば、フィルムミラー積層体の出荷時には粘着剤層を剥離シートにより保護した状態であり、その後、剥離シートを剥離し支持基材に貼り合わせてミラー部材を製造することができる。
 剥離シートとしては、粘着剤層を保護することができるものであれば特に制限はなく、例えば、プラスチックフィルム、紙、布、不織布等の多孔質材料、ネット、発泡シート、金属箔、及びこれらのラミネート体等の適宜な薄葉体等を挙げることができるが、表面平滑性に優れる点からプラスチックフィルムが好適に用いられる。
 前記プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフイルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン-酢酸ビニル共重合体フィルム等が挙げられる。
 前記剥離シートの厚みは、通常5~200μm、好ましくは5~100μm程度である。前記剥離シートには、必要に応じて、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系もしくは脂肪酸アミド系の離型剤、シリカ粉等による離型及び防汚処理や、塗布型、練り込み型、蒸着型等の帯電防止処理もすることもできる。特に、前記剥離シートの表面にシリコーン処理、長鎖アルキル処理、フッ素処理等の剥離処理を適宜行うことにより、前記粘着剤層からの剥離性をより高めることができる。
 本発明の実施形態に係るフィルムミラー積層体は、粘着剤層、基材フィルム、金属反射層及び光学調整層の他に、用途に応じてその他の層を備えていてもよい。
 その他の層としては、例えば、表面保護コート層、クリアハードコート層、易接着層、反射防止層、光取出し層、アンチグレア層等が挙げられる。
[フィルムミラー積層体の製造]
 本発明の実施形態に係るフィルムミラー積層体の製造方法は特に限定されない。例えば、基材フィルム11の一方の面に金属反射層12を形成し、金属反射層12上に光学調整層13を形成することができる。また、粘着剤層10は、基材フィルム11の他方の面に、粘着剤層10を形成し得る組成物を塗布等により直接形成してもよく、別途形成した粘着剤層10を貼り合せることにより形成してもよい。
 金属反射層12及び光学調整層13を形成する場合の形成方法は特に限定されないが、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等が挙げられる。大面積でも厚さを厳密に制御できる点から、スパッタリング法が好ましい。
 本発明の実施形態に係るフィルムミラー積層体は、ミラー部材に用いることができる。
 また、本実施形態のフィルムミラー積層体は、部材の加飾に用いることもできる。例えば、被着部材に貼付して用いてもよく、被着部材としては、例えば、ガラスやプラスチックからなる部材を使用することができるが、これに限定されるものではない。
[ミラー部材]
 本発明の実施形態に係るミラー部材は、上記フィルムミラー積層体と樹脂製の支持基材とを備え、前記フィルムミラー積層体が、前記粘着剤層を介して前記支持基材に貼付されている。
 図3は、本発明の一実施形態によるミラー部材の概略断面図である。図3に示すミラー部材100は、粘着剤層10、基材フィルム11、金属反射層12及び光学調整層13をこの順に有し、粘着剤層の25℃における貯蔵弾性率が1.3×10Pa以上であるフィルムミラー積層体が、粘着剤層10を介して支持基材21に貼付されている。
 本発明の実施形態に係るミラー部材は、支持基材が樹脂製であるため、複雑な曲面形状の部材であっても生産性良く製造することができる。
 また、本発明の実施形態に係るミラー部材は、耐熱性に優れる。これは、粘着剤層の25℃における貯蔵弾性率を1.3×10Pa以上としたことにより、外部からの作用に対して変形しづらい粘着剤となり、高温環境下において、樹脂製の支持基材から発生したガスによる気泡が生じるのを抑え、粘着剤層の変形や剥離を抑制するためと推察している。
(支持基材)
 支持基材の材料としては、樹脂を用いること以外に特に限定はなく、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル樹脂、例えば、ポリメタクリレートなどの(メタ)アクリル樹脂(アクリル樹脂および/またはメタクリル樹脂)、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロオレフィンポリマー(例えば、ノルボルネン系、シクロペンタジエン系)などのオレフィン樹脂、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテルスルフォン樹脂、ポリアリレート樹脂、メラミン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、セルロース樹脂、ポリスチレン樹脂などが挙げられる。これらの材料は、単独使用または2種以上併用することができる。中でも、加工性・耐熱性の観点からポリカーボネート樹脂が好ましい。
[フィルムミラー積層体及びミラー部材の用途]
 本実施形態のフィルムミラー積層体及びミラー部材の用途としては例えば、車両用構造部品、ヘッドアップディスプレイ等の車両搭載用品、電子機器の筐体、家電機器の筐体、構造用部品、機械部品、種々の自動車用部品、電子機器用部品、家具、台所用品等の家財向け用途、医療機器、建築資材の部品、その他の構造用部品や外装用部品等が挙げられる。より具体的には、車両関係では、インスツルメントパネル、コンソールボックス、ドアノブ、ドアトリム、シフトレバー、ペダル類、グローブボックス、バンパー、ボンネット、フェンダー、トランク、ドア、ルーフ、ピラー、座席シート、ステアリングホイール、ECUボックス、電装部品、エンジン周辺部品、駆動系・ギア周辺部品、吸気・排気系部品、冷却系部品等が挙げられる。電子機器及び家電機器としてより具体的には、冷蔵庫、洗濯機、掃除機、電子レンジ、エアコン、照明機器、電気湯沸かし器、テレビ、時計、換気扇、プロジェクター、スピーカー等の家電製品類、パソコン、携帯電話、スマートフォン、デジタルカメラ、タブレット型PC、携帯音楽プレーヤー、携帯ゲーム機、充電器、電池等電子情報機器等が挙げられる。
 以下、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
 <フィルムミラー積層体及びミラー部材の製造>
[金属反射層の作製]
 基材フィルムとして、東レ株式会社製のPETフィルムルミラー(以下フィルム基材)を準備した。Alターゲットを、マグネトロンスパッタリング装置にセットし、フィルム基材の片面に、金属反射層として、厚み44nmのアルミニウム層(Al層)を形成した。
(Al層形成条件)
 到達真空度:1.0×10-4Pa
 スパッタガス:Ar
 チャンバー気圧:0.30Pa
 基材温度:25℃
[光学調整層の作製]
 Al層を形成したフィルム基材を、マグネトロンスパッタリング装置にセットし、Al層の上に、酸化珪素70nm(屈折率1.46)、酸化ニオブ(Nb)50nm(屈折率2.32)、酸化珪素(SiO)20nmの順で、透明酸化物の薄膜を形成し光学調整層とした。酸化珪素と酸化ニオブの薄膜の形成にあたっては、ターゲットとしては純珪素ターゲット、純ニオブターゲットを用い、アルゴンガスに加え、酸素ガスを導入し、反応性スパッタリングを実施することで、それぞれ透明酸化物の薄膜を得た。
(酸化珪素成膜条件)
 到達真空度:1.0×10-4Pa
 スパッタガス:Ar及びOを用いてO/(Ar+O)が0.3となるよう調整
 チャンバー気圧:0.30Pa
 基材温度:25℃
(酸化ニオブ成膜条件)
 到達真空度:1.0×10-4Pa
 スパッタガス:Ar及びOを用いてO/(Ar+O)が0.1となるよう調整
 チャンバー気圧:0.30Pa
 基材温度:25℃
 以上により、50μmのPET基材の片面上に、アルミニウム44nm、酸化珪素70nm、酸化ニオブ50nm、酸化珪素20nmの順で薄層が形成された積層体1を作製した。
[粘着剤層の作製]
〔粘着剤組成物1の調製〕
(オリゴマー組成物1の調製)
 モノマー成分としてメタクリル酸ジシクロペンタニル(DCPMA)60質量部及びメタクリル酸メチル(MMA)40質量部、連鎖移動剤としてα-チオグリセロール3.5質量部、および重合溶媒としてトルエン100質量部を混合し、窒素雰囲気下にて70℃で1時間攪拌した。次に、熱重合開始剤として、2,2’-アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)0.2質量部を投入し、70℃で2時間反応させたのち、80℃に昇温して2時間反応させた。その後、反応液を130℃に加熱して、トルエン、連鎖移動剤及び未反応モノマーを乾燥除去して、固形状のアクリルオリゴマー(オリゴマー組成物)を得た。オリゴマー組成物1の重量平均分子量は5100、ガラス転移温度(Tg)は130℃であった。
(プレポリマー組成物1の重合)
 モノマー成分としての2-エチルヘキシルアクリレート(2EHA)67質量部、N-ビニル-2-ピロリドン(NVP)15質量部、ヒドロキシエチルアクリレート(HEA)3質量部、4-ヒドロキシブチルアクリレート(4-HBA)15質量部、光重合開始剤としての商品名「イルガキュア651」(BASF社製)0.05質量部および商品名「イルガキュア184」(BASF社製)0.05質量部を配合した後、このモノマー混合物を窒素雰囲気下で紫外線に曝露して部分的に光重合させることにより、プレポリマー組成物1(重合率約10%)を得た。
(粘着剤組成物1の調製)
 得られたプレポリマー組成物1 100質量部に、オリゴマー組成物1 5質量部、1,6-ヘキサンジオールジアクリレート(商品名「A-HD-N」、新中村化学工業株式会社製)0.3質量部、シランカップリング剤(商品名「KBM-403」、信越化学工業社製)0.3質量部を添加して均一に混合し、粘着剤組成物1を得た。ゲル分率は82%であった。
〔粘着剤組成物2の調製〕
 粘着剤組成物1の調製で使用したオリゴマー組成物1とプレポリマー組成物1を準備する。
 得られたプレポリマー組成物1 100質量部に、オリゴマー組成物1 5質量部、1,6-ヘキサンジオールジアクリレート(商品名「A-HD-N」、新中村化学工業株式会社製)0.1質量部、シランカップリング剤(商品名「KBM-403」、信越化学工業社製)0.3質量部を添加して均一に混合し、粘着剤組成物2を得た。ゲル分率は82%であった。
〔粘着剤組成物3の調製〕
(プレポリマー組成物3の重合)
 モノマー成分としてのn-ブチルアクリレート(BA)57質量部、シクロヘキシルアクリレート(CHA)16質量部、4-ヒドロキシブチルアクリレート(4HBA)23質量部、ヒドロキシエチルアクリレート(HEA)7質量部、光重合開始剤としての商品名「イルガキュア651」(BASF社製)0.075質量部および商品名「イルガキュア184」(BASF社製)0.075質量部を配合した後、このモノマー混合物を窒素雰囲気下で紫外線に曝露して部分的に光重合させることにより、プレポリマー組成物3(重合率約10%)を得た。
(粘着剤組成物3の調製)
 得られたプレポリマー組成物3 100質量部に、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(商品名「KAYARAD DPHA」、日本化薬社製)0.14質量部、シランカップリング剤(商品名「KBM-403」、信越化学工業社製)0.3質量部を添加して均一に混合し、粘着剤組成物3を得た。ゲル分率は84%であった。
〔粘着シートの作製〕
(粘着シート1)
 表面にシリコーン系離型層が設けられた厚み75μmのポリエチレンテレフタラート(PET)フィルム(三菱ケミカル製「ダイアホイルMRF75」)を基材(重剥離フィルム)として、基材上に上記の粘着剤組成物1を厚み5μm、25μm、50μm、75μm、100μmになるように塗布して塗布層を形成した。この塗布層上に、カバーシート(軽剥離フィルム)として片面がシリコーン剥離処理された厚み75μmのPETフィルム(三菱ケミカル製「ダイアホイルMRE75」)を貼り合わせた。
 この積層体に、カバーシート側から、ランプ直下の照射面における照射強度が5mW/cmになるように位置調節したブラックライトにより、紫外線を照射して光硬化を行い、厚み5μm、25μm、50μm、75μm、100μmの粘着剤層からなる粘着シートを得た。
(粘着シート2)
 粘着シート1の作製方法と同じ方法により、粘着剤組成物2を用いて、厚み25μmの粘着剤層からなる粘着シートを得た。
(粘着シート3)
 粘着シート1の作製方法と同じ方法により、粘着剤組成物3を用いて、厚み25μm、50μm、75μm、100μmの粘着剤層からなる粘着シートを作製した。
〔実施例1〕
 上記で作製した厚み5μmの粘着シート1の軽剥離フィルムを剥離し、積層体1の基材フィルムのスパッタ成膜のされていない面に貼り合わせ、フィルムミラー積層体を作製した。
 フィルムミラー積層体の粘着剤層側の重剥離フィルムを剥離し、支持基材としての5.0mm厚みのポリカーボネート基材(旭硝子株式会社製カーボグラス 黒色)に貼り合わせをし、ミラー部材を作製した。試験片サイズは50mm×150mmである。
〔実施例2〕
 粘着シート1の厚みを25μmに変更したこと以外は、実施例1と同様の手法にてフィルムミラー積層体及びミラー部材を作製した。
〔実施例3〕
 粘着シート1の厚みを50μmに変更したこと以外は、実施例1と同様の手法にてフィルムミラー積層体及びミラー部材を作製した。
〔実施例4〕
 粘着シート1の厚みを75μmに変更したこと以外は、実施例1と同様の手法にてフィルムミラー積層体及びミラー部材を作製した。
〔実施例5〕
 粘着シート1の厚みを100μmに変更したこと以外は、実施例1と同様の手法にてフィルムミラー積層体及びミラー部材を作製した。
〔実施例6〕
 粘着シートを厚み25μmの粘着シート2に変更したこと以外は、実施例1と同様の手法にてフィルムミラー積層体及びミラー部材を作製した。
〔比較例1〕
 粘着シートを厚み25μmの粘着シート3に変更したこと以外は、実施例1と同様の手法にてフィルムミラー積層体及びミラー部材を作製した。
〔比較例2〕
 粘着シート3の厚みを50μmに変更したこと以外は、比較例1と同様の手法にてフィルムミラー積層体及びミラー部材を作製した。
〔比較例3〕
 粘着シート3の厚みを75μmに変更したこと以外は、比較例1と同様の手法にてフィルムミラー積層体及びミラー部材を作製した。
〔比較例4〕
 粘着シート3の厚みを100μmに変更したこと以外は、比較例1と同様の手法にてフィルムミラー積層体及びミラー部材を作製した。
<貯蔵弾性率>
 測定対象である粘着シートまたは粘着剤層を複数枚重ね合わせることにより、厚さ約2mmの粘着剤層を作製した。この粘着剤層を直径7.9mmの円盤状に打ち抜いた試料をパラレルプレートで挟み込んで固定し,粘弾性試験機(例えばティー・エー・インスツルメント社製、ARESまたはその相当品)により以下の条件で動的粘弾性測定を行い、25℃における貯蔵弾性率G’(25℃)[Pa]を求めた。
 測定モード:せん断モード
 温度範囲:-70℃~150℃
 昇温速度:5℃/min
 測定周波数:1Hz
<外観評価>
 作製したミラー部材の外観を、三波長光源ランプ(蛍光灯)環境下で目視にて観察し、以下の判断基準により評価した。
OK:蛍光灯環境下で平滑に見える
凹凸有り:蛍光灯環境下で凹凸形状が明確に視認される
<発泡評価>
(冷熱衝撃試験)
 作製したミラー部材をエスペック株式会社製冷熱衝撃装置に投入し、以下の条件で冷熱衝撃試験を行った後、ミラー部材の外観を確認し、気泡の発生の有無を観察判断した。
 試験条件:-40℃(30min)及び85℃(30min)を1サイクルとした。
 サイクル回数:100回
(105℃加熱試験)
 作製したミラー部材をエスペック株式会社製恒温恒湿装置に投入し、以下条件で105℃加熱試験を行った。
 試験条件:105℃
 試験時間:240hr
 105℃加熱試験後のミラー部材の外観を確認し、気泡の発生の有無を観察判断した。
 各実施例及び比較例についての測定結果及び評価結果について、下記表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 上記のとおり、本実施例のフィルムミラー積層体を用いたミラー部材は、外観に優れ、高温下においても気泡の発生を抑制し発泡評価の結果も良好であったことから、本実施例のフィルムミラー積層体は、耐熱性に優れたミラー部材に適したものであった。
 また、本実施例のフィルムミラー積層体は、粘着剤層を介して支持基材に貼り合わせ可能であり、生産性良くミラー部材を得ることができる上、複雑な曲面形状等へも簡単に適応可能である。
 本発明によれば、耐熱性に優れたミラー部材、及び生産性良く、また複雑な曲面形状等へも簡単に適応が可能であり、耐熱性に優れたミラー部材を提供し得るフィルムミラー積層体を提供することができる。
 本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。
 本出願は、2020年6月12日出願の日本特許出願(特願2020-102341)に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。
 1 フィルムミラー積層体
 10 粘着剤層
 11 基材フィルム
 12 金属反射層
 13 光学調整層
 13a 第一の低屈折率層
 13b 高屈折率層
 13c 第二の低屈折率層
 21 支持基材
 100 ミラー部材

Claims (9)

  1.  粘着剤層、基材フィルム、金属反射層、及び光学調整層をこの順に有し、
    前記粘着剤層の25℃における貯蔵弾性率が1.3×10Pa以上であるフィルムミラー積層体。
  2.  前記粘着剤層の前記基材フィルムに対する接着力が5N/25mm以上である、請求項1に記載のフィルムミラー積層体。
  3.  前記粘着剤層を樹脂製の支持基材に貼付した場合の、前記粘着剤層の前記支持基材に対する接着力が5N/25mm以上である、請求項1又は2に記載のフィルムミラー積層体。
  4.  前記粘着剤層の厚みが10~70μmである、請求項1~3のいずれか一項に記載のフィルムミラー積層体。
  5.  前記金属反射層は、アルミニウム(Al)、亜鉛(Zn)、鉛(Pb)、銅(Cu)、銀(Ag)から選択された少なくとも一種の金属、および該金属を主成分とする合金のいずれかを含む、請求項1~4のいずれか一項に記載のフィルムミラー積層体。
  6.  前記光学調整層が、低屈折率層と高屈折率層とを備える、請求項1~5のいずれか一項に記載のフィルムミラー積層体。
  7.  前記低屈折率層が酸化ケイ素を含有する、請求項6に記載のフィルムミラー積層体。
  8.  前記高屈折率層が酸化ニオブを含有する、請求項6又は7に記載のフィルムミラー積層体。
  9.  請求項1~8のいずれか一項に記載のフィルムミラー積層体と樹脂製の支持基材とを備え、前記フィルムミラー積層体が、前記粘着剤層を介して前記支持基材に貼付されている、ミラー部材。
PCT/JP2021/022210 2020-06-12 2021-06-10 フィルムミラー積層体及びミラー部材 WO2021251475A1 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202180042137.1A CN115943327A (zh) 2020-06-12 2021-06-10 薄膜镜层叠体和镜构件
JP2022530628A JPWO2021251475A1 (ja) 2020-06-12 2021-06-10
KR1020227040165A KR20230020959A (ko) 2020-06-12 2021-06-10 필름 미러 적층체 및 미러 부재

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2020102341 2020-06-12
JP2020-102341 2020-06-12

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2021251475A1 true WO2021251475A1 (ja) 2021-12-16

Family

ID=78846055

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2021/022210 WO2021251475A1 (ja) 2020-06-12 2021-06-10 フィルムミラー積層体及びミラー部材

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JPWO2021251475A1 (ja)
KR (1) KR20230020959A (ja)
CN (1) CN115943327A (ja)
TW (1) TW202208177A (ja)
WO (1) WO2021251475A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2024053692A1 (ja) * 2022-09-09 2024-03-14 日東電工株式会社 光学積層体、凹面鏡、及び凹面鏡の製造方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015210335A (ja) * 2014-04-24 2015-11-24 コニカミノルタ株式会社 フィルムミラーおよび反射装置
JP2016017995A (ja) * 2014-07-04 2016-02-01 コニカミノルタ株式会社 光反射フィルムおよびこれを用いた太陽熱発電用反射装置
JP2017096987A (ja) * 2014-03-26 2017-06-01 コニカミノルタ株式会社 光反射フィルム
WO2019151431A1 (ja) * 2018-02-02 2019-08-08 日本電気硝子株式会社 膜付き透明基板の製造方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017096987A (ja) * 2014-03-26 2017-06-01 コニカミノルタ株式会社 光反射フィルム
JP2015210335A (ja) * 2014-04-24 2015-11-24 コニカミノルタ株式会社 フィルムミラーおよび反射装置
JP2016017995A (ja) * 2014-07-04 2016-02-01 コニカミノルタ株式会社 光反射フィルムおよびこれを用いた太陽熱発電用反射装置
WO2019151431A1 (ja) * 2018-02-02 2019-08-08 日本電気硝子株式会社 膜付き透明基板の製造方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2024053692A1 (ja) * 2022-09-09 2024-03-14 日東電工株式会社 光学積層体、凹面鏡、及び凹面鏡の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
JPWO2021251475A1 (ja) 2021-12-16
TW202208177A (zh) 2022-03-01
KR20230020959A (ko) 2023-02-13
CN115943327A (zh) 2023-04-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10310333B2 (en) Double-sided pressure-sensitive-adhesive-layer-attached polarizing film, and image display device
EP3077432B1 (en) Optically clear adhesives for durable plastic bonding
JP5952013B2 (ja) 画像表示装置用透明両面粘着シートおよび画像表示装置
KR101155286B1 (ko) 자기 점착성 필름
WO2016170875A1 (ja) 紫外線硬化型粘着シート、及び、粘着シート
US20200307155A1 (en) Double-sided pressure-sensitive-adhesive-layer-attached polarizing film, and image display device
WO2021251475A1 (ja) フィルムミラー積層体及びミラー部材
WO2021251476A1 (ja) フィルムミラー積層体、及びミラー部材
JP2004143201A (ja) 活性エネルギー線硬化性組成物、それを用いた硬化皮膜の形成方法およびその硬化物、ならびに反射防止体
JP7149975B2 (ja) 両面粘着剤層付偏光フィルムおよび画像表示装置
KR20160047498A (ko) 내열 적층 시트 및 그 제조 방법
WO2021261433A1 (ja) フィルムミラー積層体及びミラー部材
JP2023086368A (ja) 光学積層体及びミラー部材
JP2023110548A (ja) 光学積層体及びミラー部材
JP4499995B2 (ja) 反射防止層用保護フィルム及び反射防止層付き光学部材
WO2021200292A1 (ja) 積層体、電磁波透過性積層体、及び物品
WO2021201010A1 (ja) 加飾用積層フィルム
JP2022166714A (ja) 積層体及び物品
JP2023024147A (ja) 物品
JP2022166713A (ja) 積層体及び物品
JP2022120571A (ja) 積層体及び物品
JP2023150617A (ja) 粘着シートおよび表示体

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 21821629

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2022530628

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 21821629

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1