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Description
〔粘着シート〕
図1に示すように、本実施形態に係る粘着シート1は、基材11と、基材11の一方の面(図1では下側)に積層された粘着剤層12と、粘着剤層12における基材11とは反対側(図1では下側)の面に積層された剥離シート13とから構成される。この剥離シート13は、粘着シート1の使用時まで粘着剤層12を保護するためのものであり、粘着シート1の使用時に剥離除去される。本実施形態に係る粘着シート1において、剥離シート13は省略されてもよい。
(1)基材
本実施形態における基材11では、粘着剤層が積層された面における算術平均粗さ(Ra)が、25nm以下である。これにより、本実施形態に係る粘着シート1が高い透明性を有するものとなり、液晶デバイスやOLEDデバイスのような発光検査が行われるデバイスの保護シートとして好適なものとなる。このような観点から、上記算術平均粗さ(Ra)は、15nm以下であることが好ましく、特に9nm以下であることが好ましく、さらには4.5nm以下であることが好ましい。また、上記算術平均粗さ(Ra)の下限値は特に制限されないものの、0.1nm以上であることが好ましく、特に0.5nm以上であることが好ましく、さらには1.0nm以上であることが好ましい。上記算術平均粗さ(Ra)の測定方法の詳細は、後述する試験例に記載の通りである。
粘着剤層12は、1分子中に少なくとも2個のアルケニル基を有する第1のポリジメチルシロキサンおよび1分子中に少なくとも2個のヒドロシリル基を有する第2のポリジメチルシロキサンから得られる付加反応型シリコーン樹脂、並びに白金触媒を含有するシリコーン粘着剤と、シランカップリング剤とを含有するシリコーン系粘着剤組成物から形成されたものである。
シリコーン粘着剤は、上述した付加反応型シリコーン樹脂および白金触媒を含有するものであるとともに、本実施形態に係る粘着シート1の被着体への貼着および被着体からの剥離を行うことが可能である限り、特に制限されない。本実施形態に係る粘着シート1が、検査時や使用時に高温下(例えば90〜150℃)に曝される被着体を保護するための保護シートとして使用される場合には、シリコーン粘着剤は、この高温下においても安定した粘着力を発揮するものであることが好ましい。特に、被着体がフレキシブルOLEDデバイス等のフレキシブルデバイスの場合には、フレキシブルデバイスから本実施形態に係る粘着シート1が剥離し易いように、再剥離性に優れた微粘着性のシリコーン粘着剤を選択することが好ましい。なお、シリコーン粘着剤は、アクリル粘着剤と比較して、高温下でも安定した粘着力を発揮し、耐熱性に優れる。
シランカップリング剤は、分子内に、ケイ素原子に結合したアルコキシ基を少なくとも1個有するとともに、有機化合物との反応性を有する官能基を少なくとも1個有する有機ケイ素化合物であることが好ましい。
本実施形態におけるシリコーン系粘着剤組成物は、上記成分以外にも、帯電防止剤、分散剤、架橋剤、反応抑制剤、拡散フィラー、顔料、染料、紫外線吸収剤等の各種添加剤を含有してもよい。
粘着剤層12の厚さは、5μm以上であることが好ましく、特に10μm以上であることが好ましく、さらには15μm以上であることが好ましい。また、粘着剤層12の厚さは、100μm以下であることが好ましく、特に75μm以下であることが好ましく、さらには50μm以下であることが好ましい。粘着剤層12の厚さが上記範囲であることで、本実施形態に係る粘着シート1が被着体に対して適度な粘着力を発揮し易いものとなる。その結果、被着体からの粘着シート1の意図しない剥がれを効果的に抑制できるとともに、粘着シート1の良好な再剥離性を達成し易いものとなる。
剥離シート13としては、粘着剤層12に悪影響を与えないものであれば、特に限定されることはなく、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン酢酸ビニルフィルム、アイオノマー樹脂フィルム、エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体フィルム、エチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム等が用いられる。また、これらの架橋フィルムも用いられる。さらに、これらの積層フィルムであってもよい。上記の中でも、ハンドリング性に優れたポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。
(1)全光線透過率
本実施形態における粘着シート1では、全光線透過率(粘着シート1が剥離シート13を備える場合には、当該剥離シート13を剥離除去してなる積層体についての全光線透過率)が80%以上であることが好ましく、特に85%以上であることが好ましく、さらには90%以上であることが好ましい。上記全光線透過率が80%以上であることで、本実施形態に係る粘着シート1は優れた透明性を達成し易いものとなり、OLEDデバイス用の保護シートといった、高い透明性が求められる保護シートとして非常に好適なものとなる。上記全光線透過率の上限値については特に制限はなく、100%以下であることが好ましく、特に98%以下であることが好ましく、さらには94%以下であることが好ましい。なお、上記全光線透過率は、JIS K7361−1:1997およびASTM D 1003に準じて測定されたものであり、その詳細な測定方法は、後述する試験例に記載の通りである。
本実施形態における粘着シート1では、ヘイズ値(粘着シート1が剥離シート13を備える場合には、当該剥離シート13を剥離除去してなる積層体についてのヘイズ値)が4%以下であることが好ましく、3%以下であることがより好ましく、特に2%以下であることが好ましく、さらには1.5%以下であることが好ましい。上記ヘイズ値が4%以下であることで、本実施形態に係る粘着シート1は優れた透明性を達成することができ、OLEDデバイス用の保護シートといった、高い透明性が求められる保護シートとして非常に好適なものとなる。上記ヘイズ値の下限値については、特に制限はなく、0.1%以上であることが好ましく、特に0.2%以上であることが好ましく、さらには0.3%以上であることが好ましい。なお、上記ヘイズ値は、JIS K7136:2000およびASTM D 1003に準じて測定されたものであり、その詳細な測定方法は、後述する試験例に記載の通りである。
本実施形態に係る粘着シート1では、粘着剤層12における基材11と反対側の面(以下「粘着面」という場合がある。)をソーダライムガラスに貼付した後、当該ソーダライムガラスから粘着シートを0.3m/minの剥離速度で剥離したときに測定される粘着力が、10mN/25mm以上であることが好ましく、特に20mN/25mm以上であることが好ましく、さらには25mN/25mm以上であることが好ましい。当該粘着力が10mN/25mm以上であることにより、粘着シート1が被着体から意図せず剥離することを抑制することができる。また、上記粘着力は、300mN/25mm以下であることが好ましく、200mN/25mm以下であることがより好ましく、特に100mN/25mm以下であることが好ましく、さらには50mN/25mm以下であることが好ましい。当該粘着力が300mN/25mm以下であることにより、粘着シート1が優れた再剥離性を達成し易いものとなる。
本実施形態に係る粘着シート1では、粘着面をポリエチレンテレフタレートフィルムに貼付した後、当該ポリエチレンテレフタレートフィルムから粘着シートを0.3m/minの剥離速度で剥離したときに測定される剥離力が、100mN/25mm以下であることが好ましく、特に70mN/25mm以下であることが好ましく、さらには50mN/25mm以下であることが好ましい。当該剥離力が100mN/25mm以下であることにより、被着体からの粘着シート1の剥離をより容易に行うことが可能となり、優れた再剥離性を達成し易いものとなる。また、上記剥離力は、5mN/25mm以上であることが好ましく、特に10mN/25mm以上であることが好ましく、さらには15mN/25mm以上であることが好ましい。当該剥離力が5mN/25mm以上であることにより、トネリングを生じさせにくくできる。
本実施形態に係る粘着シート1の製造方法は特に限定されない。例えば、基材11の一方の面に、上述したシリコーン系粘着剤組成物および所望により希釈剤を含有する塗布液を塗布した後、得られた塗膜を乾燥・熱硬化させて粘着剤層12を形成することにより、粘着シート1を製造することができる。
本実施形態に係る粘着シート1の用途は、特に限定されないものの、デバイスの加工、組立、検査などの工程中、デバイスにおける表面の傷付き等を防止するための保護シートとしての使用に好適である。また、本実施形態に係る粘着シート1は、エンドユーザーがスマートフォン等の電子機器のディスプレイに貼付するための保護シートとしても好適である。
本実施形態に係る保護シート付きフレキシブルデバイスは、フレキシブルデバイスの少なくとも片面に、本実施形態に係る粘着シート1が保護シートとして貼付されてなるものである。本実施形態におけるフレキシブルデバイスとしては、フレキシブル性を有する光学部材や電子部材等が挙げられ、特にフレキシブルOLEDデバイスであることが好ましい。
1.シリコーン系粘着剤組成物の塗布液の調製
シリコーン粘着剤の主剤としての付加反応型シリコーン樹脂(信越化学工業社製,製品名「KS−847H」)100質量部と、白金触媒(東レ・ダウコーニング社製,製品名「SRX 212 CATALYST」)2質量部と、シランカップリング剤としての3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン0.25質量部と、シリコーンレジン(東レ・ダウコーニング社製,製品名「SD−4584」)15質量部とを混合し、メチルエチルケトンで希釈して、これをシリコーン系粘着剤組成物の塗布液とした。
表1に示した基材Aにおける一方の面に、上記工程で得られたシリコーン系粘着剤組成物の塗布液をナイフコーターで塗布したのち、130℃で2分間加熱処理して、厚さ25μmの粘着剤層を形成した。次いで、その粘着剤層に、剥離シートとしてのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(東レ社製,製品名「ルミラーT60」,剥離剤層なし,厚さ:50μm)を貼合し、粘着シートを得た。
シランカップリング剤の種類および配合量、基材の種類、ならびに剥離シートの種類を表2に示すように変更する以外、実施例1と同様にして粘着シートを製造した。なお、易接着層が片面のみに存在する基材CまたはEを使用した例では、当該易接着層が存在する面に粘着剤層を形成した。
[剥離シート]
ルミラーT−60:ポリエチレンテレフタレートフィルム(東レ社製,製品名「ルミラーT60」,剥離剤層なし,厚さ:50μm)
PET25T−100(WJ):両面に帯電防止層が設けられたポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱樹脂社製,製品名「PET25T−100(WJ)」,厚さ:25μm,後述する試験例により測定される表面抵抗率:2.4×109Ω/sq)
表1に示した基材について、各種表面粗さを測定した。具体的には、易接着層または帯電防止層が存在する基材については、それらの層側の面の、易接着層および帯電防止層が存在しない基材については一方の面の、算術平均表面粗さ(Ra;単位nm)、二乗平均平方根高さ(Rq;単位nm)、最大高さ(Rz;単位nm)および最大断面高さ(Rt;単位nm)を、JIS B601:2001に準拠して、光干渉顕微鏡(Veeco社製,製品名「表面形状測定装置WYKO NT110」)を用いて測定した。このとき、測定条件PSI、倍率50倍とし、測定ポイント5箇所の平均値を表面粗さの値とした。結果を表1に示す。
表1に示した基材、および上述した製品名「PET25T−100(WJ)」の剥離シートについて、表面抵抗率(Ω/sq)を測定した。具体的には、易接着層または帯電防止層が存在する基材では、それらの層側の面について、易接着層および帯電防止層が存在しない基材では一方の面について、剥離シートでは片側の面について、23℃、相対湿度50%の環境下において、抵抗率測定器(三菱化学アナリテック社製,製品名「ハイレスタUP MCP−HT450型」)を使用して、JIS K6911:2006に準じて、基材および剥離シートに対して100Vの電圧を10秒間印加した後の表面抵抗率(Ω/sq)を測定した。基材についての測定結果を表1に示す。また、剥離シートついての測定結果は前述した通りである。
表1に示した基材について、ヘイズメーター(日本電色工業社製,NDH7000)を用いて、JIS K7361−1:1997およびASTM D 1003に準じて全光線透過率(%)を測定するとともに、JIS K7136:2000およびASTM D 1003に準じてヘイズ値(%)を測定した。これらの結果を表1に示す。
実施例および比較例で製造した粘着シートを、23℃および50%RHの条件下で1日間静置した後、剥離シートを剥離した。次いで、露出した粘着剤層に対してカッターナイフで十字の切り込み(50mm×50mm)を入れた。そして、切り込みを入れた部位の粘着剤層を指の腹で擦り、粘着剤層の脱落度合いを確認し、以下の基準で基材密着性を評価した。結果を表3に示す。
○…粘着剤層が基材から脱着せず、良好な密着性を維持できた。
△…粘着剤層の一部が基材から脱着するが、ある程度の密着性を維持できた。
×…粘着剤層全体が基材から脱着し、密着性不足となった。
実施例および比較例で製造した粘着シートから剥離シートを剥離したものについて、ヘイズメーター(日本電色工業社製,NDH7000)を用いて、JIS K7361−1:1997およびASTM D 1003に準じて全光線透過率(%)を測定するとともに、JIS K7136:2000およびASTM D 1003に準じてヘイズ値(%)を測定した。これらの結果を表3に示す。
実施例および比較例で製造した粘着シートを、長さ100mm、幅25mmに裁断した。次いで、当該粘着シートから剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層の露出面を、ソーダライムガラスに対し0.5MPa、50℃で20分加圧して貼付した。その後、標準環境下(23℃,50%RH)にて24時間放置することで、粘着力測定用サンプルを得た。
実施例および比較例で製造した粘着シートを、長さ100mm、幅25mmに裁断した。次いで、当該粘着シートの基材側の表面を、ステンレススチール板に固定することで、剥離力測定用サンプルを得た。
実施例および比較例で製造した粘着シートを、直径7.62cmの円筒状プラスチック管に巻き取り、粘着シートのロールを得た。このとき、粘着シートにおける基材側の面が内側となるように巻き取るとともに、得られるロールの直径が50cmとなるまで粘着シートを巻き取った。
〇…粘着剤層と剥離シートとの界面において剥がれが発生していない。
×…粘着剤層と剥離シートとの界面において剥がれが発生している。
実施例および比較例で製造した粘着シートを25mm×100mmに裁断し、これをサンプルとした。23℃および50%RHの環境下において、サンプルから剥離シートを手作業により2.0m/minの剥離速度で剥離し、剥離5秒後に、静電気測定器(シムコジャパン社製,製品名「FMX−003」)を使用して、粘着剤層の露出面から2.0cmの位置の静電電位(剥離帯電圧;V)を測定した。測定結果から、以下の基準に基づいて、粘着剤層表面における剥離帯電圧を評価した。結果を表3に示す。
〇…剥離帯電圧が、0.1kV以下である。
△…剥離帯電圧が、0.1kV超、0.2kV以下である。
×…剥離帯電圧が、0.2kV超である。
11…基材
12…粘着剤層
13…剥離シート
Claims (7)
- 基材と、前記基材の一方の面に積層された粘着剤層とを備えた粘着シートであって、
前記基材における前記粘着剤層が積層された面における算術平均粗さ(Ra)が25nm以下であり、
前記粘着剤層が、1分子中に少なくとも2個のアルケニル基を有する第1のポリジメチルシロキサンおよび1分子中に少なくとも2個のヒドロシリル基を有する第2のポリジメチルシロキサンから得られる付加反応型シリコーン樹脂、並びに白金触媒を含有するシリコーン粘着剤と、シランカップリング剤とを含有するシリコーン系粘着剤組成物から形成されたものであり、
前記粘着剤層における前記基材と反対側の面をソーダライムガラスに貼付した後、当該ソーダライムガラスから前記粘着シートを0.3m/minの剥離速度で剥離したときに測定される粘着力が、10mN/25mm以上、300mN/25mm以下であり、
前記粘着剤層における前記基材と反対側の面をソーダライムガラスに貼付した後、当該ソーダライムガラスから前記粘着シートを2.0m/minの剥離速度で剥離したときに測定される粘着力が、20mN/25mm以上、400mN/25mm以下である
ことを特徴とする粘着シート。 - 前記シランカップリング剤の含有量が、前記付加反応型シリコーン樹脂100質量部当たり、0.001質量部以上、3.0質量部以下であることを特徴とする請求項1に記載の粘着シート。
- 前記シリコーン粘着剤が、シリコーンレジンを含有することを特徴とする請求項1または2に記載の粘着シート。
- 前記シリコーンレジンの含有量が、前記付加反応型シリコーン樹脂100質量部当たり、1質量部以上、40質量部以下であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか一項に記載の粘着シート。
- 前記基材のヘイズ値が、3.5%以下であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか一項に記載の粘着シート。
- デバイスを保護するための保護シートとして使用されることを特徴とする請求項1〜5のいずれか一項に記載の粘着シート。
- 前記デバイスが、フレキシブルデバイスであることを特徴とする請求項6に記載の粘着シート。
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