JPS6076510A - 接着性ポリエチレン - Google Patents
接着性ポリエチレンInfo
- Publication number
- JPS6076510A JPS6076510A JP18438783A JP18438783A JPS6076510A JP S6076510 A JPS6076510 A JP S6076510A JP 18438783 A JP18438783 A JP 18438783A JP 18438783 A JP18438783 A JP 18438783A JP S6076510 A JPS6076510 A JP S6076510A
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- Japan
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- polyethylene
- molecular weight
- adhesive
- unsaturated carboxylic
- density
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- Laminated Bodies (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
この発明は、接着性ポリエチレン及びその接着性ポリエ
チレンを使用した積層物に関する。
チレンを使用した積層物に関する。
ポリエチレンの金属への接着性を改良するために、マン
イン酸、無水マレインｒ’（ｌなどのα、β−不飽イ１
１カルボン酸、ま／ζはその無水物で変性し−だポリエ
チレン樹脂を使用することけ良く知られている。しかし
ながらこれらは強い接着強度が要求される用途、たとえ
ばラップシースケーブル用、鉄。
イン酸、無水マレインｒ’（ｌなどのα、β−不飽イ１
１カルボン酸、ま／ζはその無水物で変性し−だポリエ
チレン樹脂を使用することけ良く知られている。しかし
ながらこれらは強い接着強度が要求される用途、たとえ
ばラップシースケーブル用、鉄。
アルミニウムとの積層用などに使用した場合には。
接着強度が充分であるとは言えなかった。
本発明者らは、ポリエチレンの霊属、ナイロンのような
熱可塑性樹脂等への接着性をさらに改良することを目的
として鋭意研うヒした結果１本発明を完成した。
熱可塑性樹脂等への接着性をさらに改良することを目的
として鋭意研うヒした結果１本発明を完成した。
すなわち１本発明は、メルトインデックスがＯＯ５へ・
１ｏｒ７１０分、密度が０．９１３〜Ｑ、９３３２／ｄ
１分子量分布（重量平均分子量／数平均分子紙）が２〜
１２．融点がｉｌｓ〜１３５℃であ／？Ｉ直ａ錆低密度
ポリエチレンぷα、β−不飽和カルボン酸のアルカリ金
属塩と好ましくはさらにラジカル開始剤とを溶融混合し
て得られることを特徴とする接着性ポリエチレン、及び
メルトインデックスが０．０５〜１０５’／１０分、密
度が０．９１５〜０、９３５ ｙ／ｃｒｄ 、分子量・
分布（重量平均分子量／数平均分子ｆ１′）が２〜１２
．融点が１１５〜１３５℃である直鎖状低密度ポリエチ
レンとα、β−不飽和カルボン酸のアルカリ金属塩と好
ましくはさらＶ（ラジカル開始剤とを溶融混合して得ら
れる接着杉ポリエチレンおよび金属または熱可塑性樹脂
からなる積層物に関する。
１ｏｒ７１０分、密度が０．９１３〜Ｑ、９３３２／ｄ
１分子量分布（重量平均分子量／数平均分子紙）が２〜
１２．融点がｉｌｓ〜１３５℃であ／？Ｉ直ａ錆低密度
ポリエチレンぷα、β−不飽和カルボン酸のアルカリ金
属塩と好ましくはさらにラジカル開始剤とを溶融混合し
て得られることを特徴とする接着性ポリエチレン、及び
メルトインデックスが０．０５〜１０５’／１０分、密
度が０．９１５〜０、９３５ ｙ／ｃｒｄ 、分子量・
分布（重量平均分子量／数平均分子ｆ１′）が２〜１２
．融点が１１５〜１３５℃である直鎖状低密度ポリエチ
レンとα、β−不飽和カルボン酸のアルカリ金属塩と好
ましくはさらＶ（ラジカル開始剤とを溶融混合して得ら
れる接着杉ポリエチレンおよび金属または熱可塑性樹脂
からなる積層物に関する。
本発明で用いられるポリエチレンはメルトインデックス
が０．０５〜１０ ｆ／１０分、好捷しくに０゜５〜３
り／１０分、密度が０．９１５〜０．９３５ ｆ／ｃｒ
ｄ。
が０．０５〜１０ ｆ／１０分、好捷しくに０゜５〜３
り／１０分、密度が０．９１５〜０．９３５ ｆ／ｃｒ
ｄ。
分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量）が２〜１
２．好ましくは３〜７であり、クロム系。
２．好ましくは３〜７であり、クロム系。
またはチタン系の触媒の存在下でエチレンとα−オレフ
ィンとを共重合して得られる直鎖状低密度ポリエチレン
樹脂（ＬＬＤＰＥ）であシ、α−オレフィンは２〜１０
重量パーセント含まれる。具体的ＫｔＪ：、 ブテン−
１，ペンテンー１．ヘキセン−１，４−メチルペンテン
−Ｉ＋へブテン−１１オクテン−１などである。
ィンとを共重合して得られる直鎖状低密度ポリエチレン
樹脂（ＬＬＤＰＥ）であシ、α−オレフィンは２〜１０
重量パーセント含まれる。具体的ＫｔＪ：、 ブテン−
１，ペンテンー１．ヘキセン−１，４−メチルペンテン
−Ｉ＋へブテン−１１オクテン−１などである。
本発明で用いられるα、β〜不飽和カルボン酸のアルカ
リ金属塩としては、α、β−不飽和カルボン酸のナトリ
ウム塩、カリウム塩、カルシウム塩。
リ金属塩としては、α、β−不飽和カルボン酸のナトリ
ウム塩、カリウム塩、カルシウム塩。
！
リチウム塩などが挙げられる。前記のα、β、−不飽和
カルボン酸のアルカリ金属塩は１例えばα、β−不飽和
カルボン酸あるいはその無水物ケアルカリ金属水酸化物
の水溶液に加えてα、β−不飽和カルボン酸あるいはそ
の加水物とアルカリ金属水酸化物とを反応させた後水分
を蒸発除去することによって得ることができる。前記の
α、β−不飽和カルボン酸あるいはその無水物としては
、マレイン酸。
カルボン酸のアルカリ金属塩は１例えばα、β−不飽和
カルボン酸あるいはその無水物ケアルカリ金属水酸化物
の水溶液に加えてα、β−不飽和カルボン酸あるいはそ
の加水物とアルカリ金属水酸化物とを反応させた後水分
を蒸発除去することによって得ることができる。前記の
α、β−不飽和カルボン酸あるいはその無水物としては
、マレイン酸。
無水マレイン酸、フマル酸、ントラコンｍ、無水シトラ
コン酸、イタコン酸、無水イタコン酸などが挙げられる
。これらのなかでも無水マレイン酸が好ましい。
コン酸、イタコン酸、無水イタコン酸などが挙げられる
。これらのなかでも無水マレイン酸が好ましい。
この発明の接着性ポリエチレンは、前記のポリエチレン
とα、β−不飽和カルボン酸のアルカリ金属塩と好まし
くはさらにラジカル開始剤とを溶融混合することによっ
て得られる。
とα、β−不飽和カルボン酸のアルカリ金属塩と好まし
くはさらにラジカル開始剤とを溶融混合することによっ
て得られる。
前記の各成分を溶融混合するにはそれ自体公知の方法で
行なうことができる。例えば、前記のα。
行なうことができる。例えば、前記のα。
β−不飽和カルボン酸のアルカリ金属塩（少量の溶剤を
用いて液状にして添加してもよい）と上記の直鎖状低密
度ポリエチレン樹脂と好ましくはさらに有機過酸化物１
例えばｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、２．５ジメ
チル２，５ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、１．
３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシインプロピル）ベンゼ
ン、ジクミルパーオキサイド、ペンゾイルパーオキザイ
ドなどのラジカル開始剤を加えて、ヘンシェルミキサー
、リボンブレンダー等の混合機で予め混合する。この場
合、予め高濃度のα、β−不飽和カルボン酸のアルカリ
金属塩あるいは高濃度の有機過酸化物のマスターバンチ
を別々、または−緒に作り、所定の濃度に混合機で希釈
した“ものを溶融混合させてもよい。この混合物を数十
秒から数分の開墾素気流下で浴融混練する。浴融混練す
る方法は、パンバリーミキサー。
用いて液状にして添加してもよい）と上記の直鎖状低密
度ポリエチレン樹脂と好ましくはさらに有機過酸化物１
例えばｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、２．５ジメ
チル２，５ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、１．
３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシインプロピル）ベンゼ
ン、ジクミルパーオキサイド、ペンゾイルパーオキザイ
ドなどのラジカル開始剤を加えて、ヘンシェルミキサー
、リボンブレンダー等の混合機で予め混合する。この場
合、予め高濃度のα、β−不飽和カルボン酸のアルカリ
金属塩あるいは高濃度の有機過酸化物のマスターバンチ
を別々、または−緒に作り、所定の濃度に混合機で希釈
した“ものを溶融混合させてもよい。この混合物を数十
秒から数分の開墾素気流下で浴融混練する。浴融混練す
る方法は、パンバリーミキサー。
単軸、多軸の押出機あるい（廿Ｆ ＣＭでポリエチレン
の融点以上２７０℃以下の温度で実施するのが好ましい
。
の融点以上２７０℃以下の温度で実施するのが好ましい
。
前記α、β不飽和カルボン酸のアルカリ金属塩は。
モノアルカリ金属塩、特にマレイン酸モノナトリウムが
最も好ましく、ポリエチレン樹脂にグラフト重合される
量あるいは含有量として、ポリエチレン４ｉ４月ｉ７１
グラム当り０．５ Ｘ Ｉ ０−６−５０ Ｘ １０−
６モル、好ましくはＩ Ｘ Ｉ Ｏ＝〜３０ Ｘ １０
−６ モルである。従ってα、β不飽和カルボン酸のア
ルカリ金花塩及び弔位遇愉化物（使用する場合）の添加
届ｓは該ポリエチレン位１脂１グラム当りα、β不飽Ｊ
１１カルボン酸のアルカリ金ｋ］Ｊ地ｆ：Ｉ： ２ Ｘ
Ｊ、 Ｏ−６〜・２００Ｘ Ｉ Ｏ−６モ＃、有機３
ｆＡ ＋Ｖ化物Ｉｒｊ ０．８Ｘ ］、 ０−６−８０
Ｘ１．Ｏ−６モルが好ましい。−１だ、得られる接着性
ポリエチレン中のα、β不飽和カルボン酸のアルカリ金
属塩の含准量がポリエチレン１グラム当り５゜×１０
モルな・越える場合は接着力の増大はみられず、ゲル状
物の発生１着色祈−が著しく増大し。
最も好ましく、ポリエチレン樹脂にグラフト重合される
量あるいは含有量として、ポリエチレン４ｉ４月ｉ７１
グラム当り０．５ Ｘ Ｉ ０−６−５０ Ｘ １０−
６モル、好ましくはＩ Ｘ Ｉ Ｏ＝〜３０ Ｘ １０
−６ モルである。従ってα、β不飽和カルボン酸のア
ルカリ金花塩及び弔位遇愉化物（使用する場合）の添加
届ｓは該ポリエチレン位１脂１グラム当りα、β不飽Ｊ
１１カルボン酸のアルカリ金ｋ］Ｊ地ｆ：Ｉ： ２ Ｘ
Ｊ、 Ｏ−６〜・２００Ｘ Ｉ Ｏ−６モ＃、有機３
ｆＡ ＋Ｖ化物Ｉｒｊ ０．８Ｘ ］、 ０−６−８０
Ｘ１．Ｏ−６モルが好ましい。−１だ、得られる接着性
ポリエチレン中のα、β不飽和カルボン酸のアルカリ金
属塩の含准量がポリエチレン１グラム当り５゜×１０
モルな・越える場合は接着力の増大はみられず、ゲル状
物の発生１着色祈−が著しく増大し。
不利となる。
また、α、β不飽和カルボン酸のモノアルカリ金属塩を
グラフトさせる場合、少量（ポリエチレン１ｆ当り１０
Ｘ Ｉ Ｏ＝モル以下）無水α、β不飽和カルボ／酸
が生成する。さらに、α、β不飽和カルボン酸のアルカ
リ金属塩が未反応のまま少量残っていても接着性はむし
ろ向上する傾向なので問題はない。さらに、篤＜べきこ
とに、未変性の直鎖状低密度ポリエチレンにα、β−不
飽和カルボン酸のアルカリ金属塩を溶融混合して分散さ
せるだけで接着力は改良される。
グラフトさせる場合、少量（ポリエチレン１ｆ当り１０
Ｘ Ｉ Ｏ＝モル以下）無水α、β不飽和カルボ／酸
が生成する。さらに、α、β不飽和カルボン酸のアルカ
リ金属塩が未反応のまま少量残っていても接着性はむし
ろ向上する傾向なので問題はない。さらに、篤＜べきこ
とに、未変性の直鎖状低密度ポリエチレンにα、β−不
飽和カルボン酸のアルカリ金属塩を溶融混合して分散さ
せるだけで接着力は改良される。
この発明の接着性ポリエチレンには各種添加剤が配合さ
れてもよい。
れてもよい。
壕だ１本発明の接着性ポリエチレンを用いて各ｆ）Ｉｌ
充填羽を混合した組成物を作ることもてきる。
充填羽を混合した組成物を作ることもてきる。
この場合、あらかじめポリエチレン樹脂を製造したのち
充填材を混入しても良いし、充填材を含めた各原料を同
時あるいは段階的に加えつつ加熱混練する方法をとるこ
ともできる。
充填材を混入しても良いし、充填材を含めた各原料を同
時あるいは段階的に加えつつ加熱混練する方法をとるこ
ともできる。
本発明の接着性ポリエチレンを用いてこれと棒状・シー
ト状、管状などの各種形状のアルミニウム、鉄、銅、ス
テンレスなどの金属、ナイロン。
ト状、管状などの各種形状のアルミニウム、鉄、銅、ス
テンレスなどの金属、ナイロン。
ポリエステル、ポリビニルアルコールなどのρ（可塑性
樹脂との積層物を得ることができる。この発明の積層物
は接着性ポリエチレンと全国またり熱可塑性樹脂とから
それ自体公知の力云によってイｉＪることかできる。
樹脂との積層物を得ることができる。この発明の積層物
は接着性ポリエチレンと全国またり熱可塑性樹脂とから
それ自体公知の力云によってイｉＪることかできる。
以下に実施例および比較例を示す。
以下の各側で接着性ポリエチレン樹脂と金属またはナイ
ロンとの積層物を以下のように調製し。
ロンとの積層物を以下のように調製し。
インストロン社製引張り試験機４−用いて、］、Ｑｒｎ
ＪｎＺ分の剥離速度（ナイロンとの積層物の場合５０Ｌ
ｎｍ ７分）で接着強度を測定した。
ＪｎＺ分の剥離速度（ナイロンとの積層物の場合５０Ｌ
ｎｍ ７分）で接着強度を測定した。
（１）鉄との積層物
厚さ０．１５ ｍｍ 、大とさ、’）（ｌ Ｘ 、１．
ｆＪ （〕ｒｎｎのディ／フリースチールＣ（Ｔ Ｆ
Ｓ ） ７）勺品名キャンスーパーＤＲ−８ＯＡ）（
アセトン脱脂し／こもの）と八」さ１朋、大きさ５０
Ｘ Ｉ ＯＯｗｔｉのプレスシートにした接着性ポリエ
チレン七ｌ（脂を・“ｒ ＋：′＋３ ／接オ“Ｆ ｌ
’ｌ゛ポリエチレンφｆ脂／ＴＦＳの順にかさね、２２
０℃のオーブン中で２０り／ａｄ の加Φ°で５分曲接
着イ、ｊ：、。
ｆＪ （〕ｒｎｎのディ／フリースチールＣ（Ｔ Ｆ
Ｓ ） ７）勺品名キャンスーパーＤＲ−８ＯＡ）（
アセトン脱脂し／こもの）と八」さ１朋、大きさ５０
Ｘ Ｉ ＯＯｗｔｉのプレスシートにした接着性ポリエ
チレン七ｌ（脂を・“ｒ ＋：′＋３ ／接オ“Ｆ ｌ
’ｌ゛ポリエチレンφｆ脂／ＴＦＳの順にかさね、２２
０℃のオーブン中で２０り／ａｄ の加Φ°で５分曲接
着イ、ｊ：、。
水冷した。得られた積層物を両側５献除いた２〇−頻ｒ
ｌｌ （２０Ｘ １００１Ｊ〕）に切断し、１８０°剥
離試験を実施して、得られた値の平均値をＩＱ＋ｎ＋ｎ
巾に換算したものを接着強度とした。
ｌｌ （２０Ｘ １００１Ｊ〕）に切断し、１８０°剥
離試験を実施して、得られた値の平均値をＩＱ＋ｎ＋ｎ
巾に換算したものを接着強度とした。
（２）アルミニウムとの積層物
厚さＱ、５＃ｎ、大きさ５０ Ｘ １．００ ＋ａＡの
硬質アルミニウム板（アセトン脱脂したもの）と厚さ０
．５ｍｎ 、大きさ５０ Ｘ Ｉ ＯＯｙＡのプレスシ
ートにした接着性ポリエチレン樹脂をＭ／接着性ポリエ
チレン例脂／Ａｇ、の順にかさね、２２０℃のオーブン
中で２０ ｆ ／ｃｄ の加重で５分間接着後、水冷し
た。
硬質アルミニウム板（アセトン脱脂したもの）と厚さ０
．５ｍｎ 、大きさ５０ Ｘ Ｉ ＯＯｙＡのプレスシ
ートにした接着性ポリエチレン樹脂をＭ／接着性ポリエ
チレン例脂／Ａｇ、の順にかさね、２２０℃のオーブン
中で２０ ｆ ／ｃｄ の加重で５分間接着後、水冷し
た。
この積層物を両側５・ｎ、ｍ除いた２ ０ ｍｍ巾（２
０Ｘ１００−）に切断し、Ｔ型剥離試験を実施して、得
られた値の平均値をｌ Ｏｒｎｎ Ｉｌｌに換算したも
のを接ン音強１仄とした。
０Ｘ１００−）に切断し、Ｔ型剥離試験を実施して、得
られた値の平均値をｌ Ｏｒｎｎ Ｉｌｌに換算したも
のを接ン音強１仄とした。
（３）ナイロンとの積層物
厚さ０．５．１諦、大きさ５０×１００ｉｊのナイロン
（宇部興産製グレード１０２２Ｂ）のプレスシートを調
製する。
（宇部興産製グレード１０２２Ｂ）のプレスシートを調
製する。
同帽Ｕ厘盗０−５酎 十匈づへｎｙ］ｎｎ−ｊ箇烙着性
ポリエチレン樹脂ケプレスシートに調製したものを積層
し、２３０℃のオーブン中で２０２／Ｃａの加重で５分
間接着後、水冷する。このＪｌ”屑物から両側５Ｍを除
いた２ ０＋ａｍ「１］ （２０Ｘ Ｉ Ｑ Ｏ，５−
ｊ）に切断し、Ｔ型剥離試１淘を実施して、得られた値
の平均値を接着強度とした。
ポリエチレン樹脂ケプレスシートに調製したものを積層
し、２３０℃のオーブン中で２０２／Ｃａの加重で５分
間接着後、水冷する。このＪｌ”屑物から両側５Ｍを除
いた２ ０＋ａｍ「１］ （２０Ｘ Ｉ Ｑ Ｏ，５−
ｊ）に切断し、Ｔ型剥離試１淘を実施して、得られた値
の平均値を接着強度とした。
また、以下の各側において、ポリマーのメルｉ・インデ
ックス（ＭＩ）はＡｊＥＴＭ Ｄ１２３８に。
ックス（ＭＩ）はＡｊＥＴＭ Ｄ１２３８に。
密度はＡＳＴＭ Ｄ１５０５に各々準拠して測定し９分
子量分布はゲルバーミエーンヨンクロマトグラフィー（
ａｐｃ）にて標準ポリスチレンの分子量を基準にして測
定し、融点は示達走査熱賄泪による吸熱ピーク（直釦状
低密用ポリエチレンの場合＋ ＞Ｎｉ常２つの吸熱ピー
クがあり、この明ｉｈｎ ；ｌ：では高い温度を示す。
子量分布はゲルバーミエーンヨンクロマトグラフィー（
ａｐｃ）にて標準ポリスチレンの分子量を基準にして測
定し、融点は示達走査熱賄泪による吸熱ピーク（直釦状
低密用ポリエチレンの場合＋ ＞Ｎｉ常２つの吸熱ピー
クがあり、この明ｉｈｎ ；ｌ：では高い温度を示す。
）により示す。
実施例１
水酸化ナトリウム３０重ｂパーセント水浴液゛）０−に
水酸化ナトリウムと等モルの無水マレイン酸を常温で加
えて激しく撹１′１すると発熱とともにマレイン酸モノ
ナトリウムが生成する。水分を除去するため、７０℃の
真空乾燥器に入れ２４時間乾燥した。
水酸化ナトリウムと等モルの無水マレイン酸を常温で加
えて激しく撹１′１すると発熱とともにマレイン酸モノ
ナトリウムが生成する。水分を除去するため、７０℃の
真空乾燥器に入れ２４時間乾燥した。
得られたマレイン酸モノナトリウム約１聴２と乾燥した
臭化カリウムとをめのう製の乳鉢で細かくすり捷ぜ高圧
で圧縮して直径１０朋、厚さ約１１１１ｉ＋の錠剤にし
て、赤外分光光度計にてスペクトル分析し／εところ、
無水マレイン酸に由釆する五員環酸無水物の吸収は無く
なっていることを確認した。
臭化カリウムとをめのう製の乳鉢で細かくすり捷ぜ高圧
で圧縮して直径１０朋、厚さ約１１１１ｉ＋の錠剤にし
て、赤外分光光度計にてスペクトル分析し／εところ、
無水マレイン酸に由釆する五員環酸無水物の吸収は無く
なっていることを確認した。
このマレイン酸モノナトリウムをメルトインデックス２
０１１７１０分、 密度Ｑ、９２０ ！ｉ’／ｉ 、分
子（，１−分イｌｉ ３融点ｌに９℃（高温側）、 ブ
テン−１含量４重量パーセントの直鎖状低密度ポリエチ
レン１グラム当り２０ Ｘ １０−６モル添加し、ポリ
エチレン１２当りｔ−プチルハイドロパーオキサイドヲ
６．４ Ｘ Ｉ Ｏ−６モル加えて、リボンプレンダー
で混合した。次に、この混合物を単軸押出機（スクリュ
ー径５０ ＋＋Ｉ＋＋＋、Ｌ／Ｄ ２４ ＋ メタリン
ゲタイブ）を用いてホッパ一部に窒素を導入しながら。
０１１７１０分、 密度Ｑ、９２０ ！ｉ’／ｉ 、分
子（，１−分イｌｉ ３融点ｌに９℃（高温側）、 ブ
テン−１含量４重量パーセントの直鎖状低密度ポリエチ
レン１グラム当り２０ Ｘ １０−６モル添加し、ポリ
エチレン１２当りｔ−プチルハイドロパーオキサイドヲ
６．４ Ｘ Ｉ Ｏ−６モル加えて、リボンプレンダー
で混合した。次に、この混合物を単軸押出機（スクリュ
ー径５０ ＋＋Ｉ＋＋＋、Ｌ／Ｄ ２４ ＋ メタリン
ゲタイブ）を用いてホッパ一部に窒素を導入しながら。
２４０℃で溶融混練することにより接着性ポリエチレン
樹脂が得られた。
樹脂が得られた。
この接着性ポリエチレン樹脂を１６メノ／ユパスに粉砕
し、水で２４時間ノックスレー抽出後。
し、水で２４時間ノックスレー抽出後。
マレイン酸モノカリウムの細か：１１・を測定したと−
に ろ、ポリエチレン４τｌ（脂１グラム当り！３ Ｘ ］
、 ０モル付加していた（赤外分光）ｆ度泪によめカル
ボン酸塩の吸光度よりめた）。１だ、ナトリウム化合物
として脱ダＩＩＩ してツ！！Ｉ、水化したと考えられ
る炉水マレイン酸の付加量すまポリエチレン樹脂１グラ
ム当り５ Ｘ １０−６モルであった（赤外分光光度計
１による五員環酸無水物の吸光１＝： Ｊ：りめた）。
に ろ、ポリエチレン４τｌ（脂１グラム当り！３ Ｘ ］
、 ０モル付加していた（赤外分光）ｆ度泪によめカル
ボン酸塩の吸光度よりめた）。１だ、ナトリウム化合物
として脱ダＩＩＩ してツ！！Ｉ、水化したと考えられ
る炉水マレイン酸の付加量すまポリエチレン樹脂１グラ
ム当り５ Ｘ １０−６モルであった（赤外分光光度計
１による五員環酸無水物の吸光１＝： Ｊ：りめた）。
接着性ポリエチレンのその他の物・匪及び接イ１強度を
第１表に示す。
第１表に示す。
実施例２ −
直弾状低密度ポリエチレン１グラム当リマレイン酸モノ
ナトリウムを１０×］０ モル、ｔ−ブチルハイドロパ
ーオキサイド灸： ４． Ｘ ｌ Ｏ−６モル配合する
以外ば、実施ｌ＋１１１と同様に行ムいポリエチレン拉
ｊ脂１グラム当り、マレイン酸モノナトリウムｌ Ｘ
１．０−６モル、無水マレイン１忙３ Ｘ Ｉ Ｏ−６
モルが各々細かした」メジ着任ポリエチレン樹脂を得た
。
ナトリウムを１０×］０ モル、ｔ−ブチルハイドロパ
ーオキサイド灸： ４． Ｘ ｌ Ｏ−６モル配合する
以外ば、実施ｌ＋１１１と同様に行ムいポリエチレン拉
ｊ脂１グラム当り、マレイン酸モノナトリウムｌ Ｘ
１．０−６モル、無水マレイン１忙３ Ｘ Ｉ Ｏ−６
モルが各々細かした」メジ着任ポリエチレン樹脂を得た
。
その他の物性及び接着強度をまとめて第１表に示す・
実施例３
直鎖状低密度ポリエチレン１グラム当りマレイン酸モノ
ナトリウムを３０Ｘ１０ モ＃、ｔ−ブチルハイドロパ
ーオキサイドｆ ９．６ Ｘ Ｉ Ｏモル配合する以外
は、実施例１と同様に行ない、ポリエチレン樹脂１グラ
ム当り、マレイン酸モノナトリウム９ Ｘ １０＝モル
、無水マレイン酸５ Ｘ １０−６七ルか各々細かした
接着性ポリエチレン４ａｌ脂を得ｃ０ その他の物性及び接着強度を第１表に示す。
ナトリウムを３０Ｘ１０ モ＃、ｔ−ブチルハイドロパ
ーオキサイドｆ ９．６ Ｘ Ｉ Ｏモル配合する以外
は、実施例１と同様に行ない、ポリエチレン樹脂１グラ
ム当り、マレイン酸モノナトリウム９ Ｘ １０＝モル
、無水マレイン酸５ Ｘ １０−６七ルか各々細かした
接着性ポリエチレン４ａｌ脂を得ｃ０ その他の物性及び接着強度を第１表に示す。
実施例４
反応温度を２００℃にする以外は、実施例１と同様に行
ないポリエチレン樹脂１グラム当り、マレイン酸モノナ
トリウム４ Ｘ Ｉ Ｏ−６モル、無水マレイン酸２Ｘ
１０−６モルが各々付加した接着性ポリエチレン樹脂を
得た。
ないポリエチレン樹脂１グラム当り、マレイン酸モノナ
トリウム４ Ｘ Ｉ Ｏ−６モル、無水マレイン酸２Ｘ
１０−６モルが各々付加した接着性ポリエチレン樹脂を
得た。
茅の仙のＱウノ１朴易ｆＩ１強麻を坑１表に示す。
実施例５
マレイン酸モノカリウムを使ｊ１１する以外は、実施例
１と同様に行ないポリエチレン４Ｌ４１１ｉ １グラム
当す、マレイン酸モノカリウム１Ｘ１０ｑニル。
１と同様に行ないポリエチレン４Ｌ４１１ｉ １グラム
当す、マレイン酸モノカリウム１Ｘ１０ｑニル。
無水マレイン酸４ Ｘ Ｉ Ｏ＝モルが各々細かした接
着性ポリエチレン樹脂をに４ｊだ。
着性ポリエチレン樹脂をに４ｊだ。
その他の物性及び接着強度を第１表に示す。
実施例６
マレイン酸ジナトリウムを使用する以外は、実施例１と
同様に行ないポリエチレン４☆１脂１グラム肖り、マレ
イン酸ジナトリウムｓ×：１． ｔＪ−６モルが付加し
た接着性ポリエチレン相１１？Ｔを得た。
同様に行ないポリエチレン４☆１脂１グラム肖り、マレ
イン酸ジナトリウムｓ×：１． ｔＪ−６モルが付加し
た接着性ポリエチレン相１１？Ｔを得た。
その他の物性及び接着強味をＡ！ｊ、’ １表に示す０
比較例１ メルトインデックス２．０ ｆ／ｌ ０分、密度０．９
２０ｙ／ｄ分子清分布３．融点１２９℃（高温側）。
比較例１ メルトインデックス２．０ ｆ／ｌ ０分、密度０．９
２０ｙ／ｄ分子清分布３．融点１２９℃（高温側）。
ブテン−１常句４重沖゛ツクーセントの１α鴎ｌ状低密
１９ｊポリエチレン１グラム当りフ、１１１．水マレイ
ア酸イｒ″」０×１Ｏ−６モル添加し、ｔ−ｊチルレノ
・イトロノシーオキザイトを４ Ｘ １０＝モル添加］
て、す→イ／フ゛レングーで混合する。次に、この混合
物を単軸押出機（スクリュー径５０ ＋ｎｍ、 Ｌ／
Ｄ ２４ 、メタリンゲタイブ）を用いてホッパ一部に
窒素を導入しながら２４０℃で溶融混練することにより
接着性ポリエチレン樹脂が得られた。
１９ｊポリエチレン１グラム当りフ、１１１．水マレイ
ア酸イｒ″」０×１Ｏ−６モル添加し、ｔ−ｊチルレノ
・イトロノシーオキザイトを４ Ｘ １０＝モル添加］
て、す→イ／フ゛レングーで混合する。次に、この混合
物を単軸押出機（スクリュー径５０ ＋ｎｍ、 Ｌ／
Ｄ ２４ 、メタリンゲタイブ）を用いてホッパ一部に
窒素を導入しながら２４０℃で溶融混練することにより
接着性ポリエチレン樹脂が得られた。
この接着性ポリエチレン樹脂を１６メノシユバスに粉砕
し、アセトンで２４時間ソックスレー抽出後、無水マレ
イン酸の付加量を測定したところ。
し、アセトンで２４時間ソックスレー抽出後、無水マレ
イン酸の付加量を測定したところ。
ポリエチレン樹脂１グラム当り９ Ｘ １０＝モル伺加
していた（赤外分光光度計による五員環酸無水物の吸光
度よりめた）。
していた（赤外分光光度計による五員環酸無水物の吸光
度よりめた）。
その他の物性及び接着強度を第２表に示す。
比較例２
比較例１で用いた重鎖状低密ＪＷポリエチレン１グラム
当り、無水マレイン酸をｌ ５ Ｘ １０＝モル。
当り、無水マレイン酸をｌ ５ Ｘ １０＝モル。
ｔ−ブチルハイドロパーオキサイドを６Ｘ Ｉ Ｏ＝モ
ル配合する以外は、比較例１と同様に行ないポリエチレ
ン樹脂１グラム当り、無水マレイン酸１４×１０−６モ
ルが付加した接着性ポリエチレン樹脂を得た。
ル配合する以外は、比較例１と同様に行ないポリエチレ
ン樹脂１グラム当り、無水マレイン酸１４×１０−６モ
ルが付加した接着性ポリエチレン樹脂を得た。
その他の物性及び接着強度を第２表に示す。
比較例３
メルトインデックス０．７１ ｇ７１０分、密１ノ３．
．０．０２２９／ｃｄ、分子届：分布〕５．融点コ２Ｌ
Ｊ℃（高温側）、ブテン−１含−■３重吊パーセ／Ｉ・
の直鎖状低密度ポリエチレン１グラム当り、マレイン酸
モノナトリウムを２０ Ｘ Ｉ Ｕ＝モル添ノＪｕＬ＋
ｔ−ブチルハイドロパーオキサイドを６．４ Ｘ １０
モル添加し、リボンブレングーで混合する。次に。
．０．０２２９／ｃｄ、分子届：分布〕５．融点コ２Ｌ
Ｊ℃（高温側）、ブテン−１含−■３重吊パーセ／Ｉ・
の直鎖状低密度ポリエチレン１グラム当り、マレイン酸
モノナトリウムを２０ Ｘ Ｉ Ｕ＝モル添ノＪｕＬ＋
ｔ−ブチルハイドロパーオキサイドを６．４ Ｘ １０
モル添加し、リボンブレングーで混合する。次に。
この混合物を単軸押出（幾（スクリュー径５ Ｑ ｍ、
ｍ 。
ｍ 。
Ｌ／Ｄ２４．メタリンゲタイブ）を用いてホッパ一部に
窒素を導入しらがら、２４０℃で浴岸！混紗することに
よシ接着接ポリエチレン（ｒｉｇ脂が得られた。
窒素を導入しらがら、２４０℃で浴岸！混紗することに
よシ接着接ポリエチレン（ｒｉｇ脂が得られた。
この接着性ポリエチレン＄ｊ脂を］６メノン・、ハスに
粉砕し、水で２４時ＩＴ−１’１ノックスレー抽出イ絵
。
粉砕し、水で２４時ＩＴ−１’１ノックスレー抽出イ絵
。
マレイン酸ナトリウムの細別１Ｇを測・よし／ｒ、とこ
ろポリエチレン樹脂１グラム巴りＡ Ｘ ］、 ］Ｏ−
モル、１加していた（赤外分光光度計によるカルボン酸
塩の吸光度よ請求めた）。なた、 ｆｉＨ！ξ水マレイ
ン酸の（，１加部、はポリエチレン樹脂１グラム当り、
５×１０−６モルであった（赤外分光光度計による五員
環酸無水物の吸光度よりめた）。
ろポリエチレン樹脂１グラム巴りＡ Ｘ ］、 ］Ｏ−
モル、１加していた（赤外分光光度計によるカルボン酸
塩の吸光度よ請求めた）。なた、 ｆｉＨ！ξ水マレイ
ン酸の（，１加部、はポリエチレン樹脂１グラム当り、
５×１０−６モルであった（赤外分光光度計による五員
環酸無水物の吸光度よりめた）。
その他の物性及び接着強度を第２表に示す。
比較例４
メルトインデックス１２．７９７１０分、密度０．９２
８ ？／ａｉｌ 、分子量分布４．融点１３１℃（高温
側）、ブテン−１含量４重量ノζ−セントの直鎖状低密
度ポリエチレンを使用する以外は、比較例３と同様に行
ないポリエチレン柄脂ｌグラム当り。
８ ？／ａｉｌ 、分子量分布４．融点１３１℃（高温
側）、ブテン−１含量４重量ノζ−セントの直鎖状低密
度ポリエチレンを使用する以外は、比較例３と同様に行
ないポリエチレン柄脂ｌグラム当り。
マレイン酸モノナトリウム２ Ｘ １０−６モ＃、 焦
（水マレイン酸５ Ｘ Ｉ Ｏ＝モルか各々細別した４
妾着１生ポリエチレン樹脂を得た。
（水マレイン酸５ Ｘ Ｉ Ｏ＝モルか各々細別した４
妾着１生ポリエチレン樹脂を得た。
その他の物性及び接着強度を第２表に示す。
比ｉｌＩ交１夕１１５
メルトインデックス２．０ｒ７１０分、密度０．９２２
Ｖ／ｃｒｄ、の低密度ポリエチレンを使用する以外は。
Ｖ／ｃｒｄ、の低密度ポリエチレンを使用する以外は。
比較例３と同様に行ないポリエチレン樹脂１グラム当り
、マレイン酸モノナトリウム２Ｘ１０ モた接着性ポリ
エチレン樹脂を得た。
、マレイン酸モノナトリウム２Ｘ１０ モた接着性ポリ
エチレン樹脂を得た。
その他の物性及び接着強度を第２表に示す。
比較例６
メルトインデノクス１．０９７１．０分、密度０．４）
５０７／ｄ、の高密度ポリエチレンケ使用する以外は。
５０７／ｄ、の高密度ポリエチレンケ使用する以外は。
比較例３と同様に行ないポリエチレン樹脂１グラム当す
、マレイン酸モノナトリウム５×］Ｏモル、無水マレイ
ン（ｙ７ｚｙ、ｌｏ−”モルが各々細別し／こ接着性ポ
リエチレン樹脂を得た。
、マレイン酸モノナトリウム５×］Ｏモル、無水マレイ
ン（ｙ７ｚｙ、ｌｏ−”モルが各々細別し／こ接着性ポ
リエチレン樹脂を得た。
その他の物性及び接着強度をグー２表に示す。
実施例７
マレイン酸モノナトリウム３ニー：メルトインデックス
イｌｉ ３ 、 ＬＡ’ｌ１点１２買点上２買温１ｔｉ
ｌ＋ ） 、ブテノ−１含１１１４重量パーセントの的
鎖状低Ｖｆ．ｊリーポリエブーレンに５ ０ ０ ０’
ｐｐｍ （ポリエチレン１！／当り４Ｘ１０−６モル
）添加し，ブラベングープラストグラフにて１６０℃で
４分間混練して接ｌγｊＩＩｌポリエチレンを”得た。
イｌｉ ３ 、 ＬＡ’ｌ１点１２買点上２買温１ｔｉ
ｌ＋ ） 、ブテノ−１含１１１４重量パーセントの的
鎖状低Ｖｆ．ｊリーポリエブーレンに５ ０ ０ ０’
ｐｐｍ （ポリエチレン１！／当り４Ｘ１０−６モル
）添加し，ブラベングープラストグラフにて１６０℃で
４分間混練して接ｌγｊＩＩｌポリエチレンを”得た。
ＴＦ８，Ｉ−積層１ー，接着強度を測定した結果をり・
。
。
Claims (2)
- （１） メルトインデックスが０．０５−１０ ｆ７１
０分。 常置が０．９１５〜０．９３５９７にｉ 、分子量分布
（電量平均分子量／数平均分子量）が２〜１２．融点が
１１５〜１３５℃である直鎖状低密度ポリニーｙ ｖ
７ トα、β−不飽和カルポン酸のアルカリ金属塩と好
ましくはさらにラジカル開始剤とを溶＠Ｉ混合して得ら
れることを特徴とする接着性ポリエチレン。 - （２） メルト、インデックスが０．０５〜１０９７１
０分。 密度が０．９１５−Ｌ Ｏ，９３５ｙ７ｃｒｉ、、分子
量分布（電量平均分子量／数平均分子量）が２〜１２．
融点が１１５〜１３５℃である直鎖状低密度ポリエチレ
ンとα、β−不飽和カルボン酸のアルカリ金属塩と好ま
しくはさらにラジカル開始剤とを溶融混合して得られる
接着性ポリエチレンおよび金属せ
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18438783A JPS6076510A (ja) | 1983-10-04 | 1983-10-04 | 接着性ポリエチレン |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18438783A JPS6076510A (ja) | 1983-10-04 | 1983-10-04 | 接着性ポリエチレン |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6076510A true JPS6076510A (ja) | 1985-05-01 |
| JPH0315922B2 JPH0315922B2 (ja) | 1991-03-04 |
Family
ID=16152289
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18438783A Granted JPS6076510A (ja) | 1983-10-04 | 1983-10-04 | 接着性ポリエチレン |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6076510A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63117008A (ja) * | 1986-11-05 | 1988-05-21 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | 変性ポリエチレンの製造方法 |
-
1983
- 1983-10-04 JP JP18438783A patent/JPS6076510A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63117008A (ja) * | 1986-11-05 | 1988-05-21 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | 変性ポリエチレンの製造方法 |
| JPH0244843B2 (ja) * | 1986-11-05 | 1990-10-05 | Idemitsu Petrochemical Co |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0315922B2 (ja) | 1991-03-04 |
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