JPH0244843B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は変性ポリエチレンの製造方法に関し、
詳しくは接着性、耐熱性、成形性等に優れた変性
ポリエチレンの製造方法に関する。 〔従来の技術〕 一般に、ポリオレフイン樹脂は、機械的強度、
成形性に優れ、化学的に安定であるため汎用され
ているが、接着性に乏しいという欠点がある。 ポリオレフイン樹脂の接着性を改善する方法と
して、ポリオレフイン樹脂に不飽和カルボン酸類
と有機過酸化物を添加し、溶融混練する方法が知
られているが、これだけでは接着性の改善は不十
分である。 そこで、さらにゴム物質を添加する方法が提案
されている（特公昭54−40112号公報、同55−
5766号公報）。しかしながら、ゴム物質を添加す
ると、耐熱性、成形性が低下するという新たな問
題点が生じていた。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明は、耐熱性、成形性を低下させることな
く、接着性が改善された変性ポリエチレンを製造
することを目的としてなされたものである。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意
研究を重ねた結果、特定の構造を有するポリエチ
レンに不飽和カルボン酸またはその誘導体と有機
酸化物とを特定の割合で溶融混練することによ
り、その目的を達成することを見い出し、この知
見に基づいて本発明を完成するに至つた。 すなわち、本発明は分岐度が主鎖の炭素原子
1000個あたり５個以下である高密度ポリエチレン
(A)100重量部に対して、不飽和カルボン酸または
その誘導体(B)0.2〜３重量部および有機過酸化物
(C)0.01〜0.5重量部を、(C)／(B)の重量比が0.01〜
0.5になるように添加し、溶融混練することを特
徴とする変性ポリエチレンの製造方法を提供する
ものである。 以下、本発明を詳細に説明する。 本発明において(A)の高密度ポリエチレン
（HDPE）は密度が好ましくは0.960ｇ／cm³以上、
特に好ましくは0.963以上、さらに好ましくは
0.965以上のもので、分岐度が主鎖の炭素原子
1000個あたり５個以下、好ましくは３個以下のも
のが用いられる。このものは、チーグラー触媒を
用いる公知の重合法により製造することができ
る。 ポリエチレンとして、分岐度の大きい高密度ポ
リエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度
ポリエチレン等を用いると混練の際架橋が進みす
ぎ接着性が不十分となる。 (B)の不飽和カルボン酸としては、マレイン酸、
無水マレイン酸、フマール酸、無水ナジツク酸、
シトラコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、メ
サコン酸、イタコン酸、アンゲリカ酸、ソルビン
酸、アクリル酸、無水イタコン酸、無水シトラコ
ン酸等が好ましく、そのうち特に無水マレイン酸
が好ましい。また不飽和カルボン酸の誘導体とし
ては、上記不飽和カルボン酸の金属塩、アミド、
イミド、エステル等を挙げることができる。な
お、本発明の方法では上記不飽和カルボン酸また
はその誘導体を一種または二種以上使用すること
もできる。 (C)の有機過酸化物としては、分解温度が好まし
くは80〜140℃、特に好ましくは90〜130℃のもの
が好適に使用され、例えば、ジクミルパーオキシ
ド、ｔ−ブチルヒドロパーオキシド、１、３−ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼ
ン、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、２、５−ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチル
パーオキシベンゾエート等が挙げられる。 次に(B)および(C)の添加量について説明する。(B)
は高密度ポリエチレン100重量部に対して0.2〜３
重量部、好ましくは0.5〜２重量部添加する。添
加量が0.2重量部未満だと極性基量が少なく接着
性が不十分であり、３重量部を超えるとゲル化が
進み、また黄色化する。また、(C)は高密度ポリエ
チレン100重量部に対して、0.01〜0.5重量部、好
ましくは0.03〜0.2重量部添加する。添加量が0.01
重量部未満だと接着性が向上せず、0.5重量部を
超えるとゲル化が進み接着性が低下する。さら
に、(C)／(B)の割合は重量比で0.01〜0.5、好まし
くは0.02〜0.2とする。この比が0.01未満だと未反
応モノマー量が多くなり、0.5を超えるとゲル化
が進み接着性が低下する。 本発明の方法では、上記の(A)、(B)および(C)の各
成分を、好ましくは190〜270、特に好ましくは
200〜250℃の温度で、好ましくは１〜10分間溶融
混練することにより目的とする変性ポリエチレン
を製造することができる。溶融混練の温度が190
℃未満だと反応が進みにくく、270℃を超えると
ゲル化が進みやすくなる。 なお、溶融混練の際、あるいは溶融混練後、必
要に応じて、他の熱可塑性樹脂、エチレン−プロ
ピレンゴム、エチレン−プロピレンターポリマー
等のゴム類さらにはロジン系樹脂、ポリテルペン
系樹脂などの粘着付与樹脂、ワツクス類、各種充
填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、
分散剤その他の添加剤を本発明の目的を損なわな
い範囲内で適宜配合することもできる。 このようにして得られた変性ポリエチレンは、
アルミニウム、鉄、トタン、ブリキ、銅等の金属
材料、ポリオレフイン、ポリエステル、ポリスチ
レン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体けん
化物、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂等
の熱可塑性樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹
脂などの熱硬化性樹脂、紙、布、木材などのセル
ロール系材料、ガラスなどの他の材料に容易に、
かつ十分な強度で接着させることができるため、
各種積層体の製造に好適に利用することができ
る。 例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化
物、ポリアミド樹脂等と積層する場合、通常、本
発明の変性ポリエチレン１〜70重量％、好ましく
は２〜50重量％と低密度ポリエチレン、直鎖状低
密度ポリエチレン99〜30重量％、好ましくは98〜
50重量％とからなる組成物として使用するのが適
当である。 積層体の製造は、被積層体の材料の種類、形状
等を考慮して押出ラミネート法、加熱圧着法、溶
融コーテイング法、粉体コーテイング法等から選
択して行われる。 〔実施例〕 以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。 実施例１〜11、比較例１〜６ (1) 変性ポリエチレンの製造 分岐度0.2、密度0.968ｇ／cm³、MI5ｇ／10分の
高密度ポリエチレン(a)、無水マレイン酸および
１、３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピ
ル）ベンゼン（有機過酸化物）を用意し、第１表
に示す割合、条件でドライブレンドし、溶融混練
して変性ポリエチレンを得た。 (2) 接着性の評価 前記(1)で得られた変性ポリエチレン30重量部と
低密度ポリエチレン（密度0.924ｇ／cm³、MI3
ｇ／10分）70重量部をドライブレンドし、溶融混
練してペレツト化した樹脂組成物を得た。 得られた樹脂組成物を押出機Ａから、エチレン
−酢酸ビニル共重合体ケン化物（EVA）または
ナイロン６を押出機Ｂから、それぞれ押出し、二
層Ｔダイを用いて、厚さ200μ／200μの二層シー
トを成形した。この二層シートから25mm幅の試験
片を切り出し、引張試験機を用いて層間剥離強度
を測定した結果を第１表に示す。 実施例 12 実施例７で用いた高密度ポリエチレンの代わり
に、分岐度2.5、密度0.965ｇ／cm³、MI13ｇ／10分
の高密度ポリエチレン(b)を用いた以外は実施例７
と同様に行つた。 比較例 ７ 実施例７で用いた高密度ポリエチレンの代わり
に、分岐度6.3、密度0.956ｇ／cm³、MI10ｇ／10分
の高密度ポリエチレン(c)を用いた以外は実施例７
と同様に行つた。

【表】 〔発明の効果〕 本発明により、耐熱性、成形性等に優れるとと
もに著しく接着性の改良された変性ポリエチレン
が得られた。この変性ポリエチレンはエチレン−
酢酸ビニル共重合体けん化物、ポリアミド樹脂、
ポリエステル樹脂等の他の材料との接着性に優
れ、これら材料との積層体の製造に好適に用いら
れ、この工業的価値は極めて大である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 分岐度が主鎖の炭素原子1000個あたり５個以
   下である高密度ポリエチレン(A)100重量部に対し
   て、不飽和カルボン酸またはその誘導体(B)0.2〜
   ３重量部および有機過酸化物(C)0.01〜0.5重量部
   を、(C)／(B)の重量比が0.01〜0.5になるように添
   加し、溶融混練することを特徴とする変性ポリエ
   チレンの製造方法。