JP3261825B2 - 透明性に優れるポリエチレン樹脂組成物およびその製造方法 - Google Patents
透明性に優れるポリエチレン樹脂組成物およびその製造方法Info
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- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、透明性に優れ、かつ、
外観も良好なポリエチレン樹脂組成物およびその製造方
法に関する。
外観も良好なポリエチレン樹脂組成物およびその製造方
法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリエチレン樹脂は、一般に安価であ
り、機械的強度、耐熱性、表面光沢性、耐薬品性、耐油
性、剛性、耐屈曲疲労性などの諸特性が良好であること
から、工業材料、包装材料、医療用材料など幅広い分野
に用いられている。しかし、ポリエチレン樹脂は、他の
樹脂、例えばポリプロピレンなどに比較して透明性に劣
るという欠点があり、透明性が要求される用途には制限
されることも多い。これを改良する方法として、ジベン
ジリデンソルビトール誘導体を添加する方法（例えば、
特開昭53-117044 号公報、特開昭58-85632号公報な
ど）、あるいは該ソルビトールと脂肪酸アミンを添加す
る方法（特開昭58-180542 号公報、米国特許第4,410,64
9 号）などが提案されている。
り、機械的強度、耐熱性、表面光沢性、耐薬品性、耐油
性、剛性、耐屈曲疲労性などの諸特性が良好であること
から、工業材料、包装材料、医療用材料など幅広い分野
に用いられている。しかし、ポリエチレン樹脂は、他の
樹脂、例えばポリプロピレンなどに比較して透明性に劣
るという欠点があり、透明性が要求される用途には制限
されることも多い。これを改良する方法として、ジベン
ジリデンソルビトール誘導体を添加する方法（例えば、
特開昭53-117044 号公報、特開昭58-85632号公報な
ど）、あるいは該ソルビトールと脂肪酸アミンを添加す
る方法（特開昭58-180542 号公報、米国特許第4,410,64
9 号）などが提案されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の改良方法は、成形品のヤケ、シルバーの原因となった
り、甚だしくはこれらの添加剤がブリードとなって外観
を著しく損なう場合もある。本発明は、かかる状況に鑑
みてなされたものであり、透明性に優れ、かつ、外観も
良好なポリエチレン樹脂組成物およびその製造方法を提
供することを目的とする。
の改良方法は、成形品のヤケ、シルバーの原因となった
り、甚だしくはこれらの添加剤がブリードとなって外観
を著しく損なう場合もある。本発明は、かかる状況に鑑
みてなされたものであり、透明性に優れ、かつ、外観も
良好なポリエチレン樹脂組成物およびその製造方法を提
供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を重ねた結果、特定の炭酸リチウムを添加することによ
り上記目的を達成しうることを見出し、この知見に基づ
いて本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は炭
酸リチウムを０．０１〜１．５重量％含有する透明性に
優れるポリエチレン樹脂組成物およびその製造方法を提
供するものである。以下、本発明を具体的に説明する。
を重ねた結果、特定の炭酸リチウムを添加することによ
り上記目的を達成しうることを見出し、この知見に基づ
いて本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は炭
酸リチウムを０．０１〜１．５重量％含有する透明性に
優れるポリエチレン樹脂組成物およびその製造方法を提
供するものである。以下、本発明を具体的に説明する。
【０００５】本発明に用いるポリエチレン樹脂として
は、高密度ポリエチレン、中・低密度ポリエチレン、直
鎖状低密度ポリエチレン、エチレンと炭素数が３〜２０
個であるα−オレフィンとの共重合体、エチレンと他の
ビニルモノマーとの共重合体などを挙げることができ
る。α−オレフィンの具体例としては、プロピレン、１
−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチルペ
ンテン−１などが挙げられる。また、これらα−オレフ
ィンの共重合割合は多くとも１０重量％であり、好まし
くは６重量％以下である。他のビニルモノマーの例とし
ては、酢酸ビニル，（メタ）アクリル酸メチルなどの不
飽和カルボン酸、メチルビニルエーテル，エチルビニル
エーテル，ブチルビニルエーテルなどの不飽和エーテル
などが挙げられる。これらモノマーの共重合割合は多く
とも６０重量％であり、好ましくは５０重量％以下であ
る。また、ポリエチレン樹脂のメルトフローレート（Ｊ
ＩＳ Ｋ７２１０に従い、温度１９０℃、荷重２．１６
ｋｇで測定、以下「ＭＦＲ」という）は通常０．０１〜
１００ｇ／１０分であり、成形方法により適宜選択され
る。
は、高密度ポリエチレン、中・低密度ポリエチレン、直
鎖状低密度ポリエチレン、エチレンと炭素数が３〜２０
個であるα−オレフィンとの共重合体、エチレンと他の
ビニルモノマーとの共重合体などを挙げることができ
る。α−オレフィンの具体例としては、プロピレン、１
−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチルペ
ンテン−１などが挙げられる。また、これらα−オレフ
ィンの共重合割合は多くとも１０重量％であり、好まし
くは６重量％以下である。他のビニルモノマーの例とし
ては、酢酸ビニル，（メタ）アクリル酸メチルなどの不
飽和カルボン酸、メチルビニルエーテル，エチルビニル
エーテル，ブチルビニルエーテルなどの不飽和エーテル
などが挙げられる。これらモノマーの共重合割合は多く
とも６０重量％であり、好ましくは５０重量％以下であ
る。また、ポリエチレン樹脂のメルトフローレート（Ｊ
ＩＳ Ｋ７２１０に従い、温度１９０℃、荷重２．１６
ｋｇで測定、以下「ＭＦＲ」という）は通常０．０１〜
１００ｇ／１０分であり、成形方法により適宜選択され
る。
【０００６】本発明に用いる炭酸リチウムは医薬品、陶
磁器、ホウロウ原料、耐熱ガラスなどの配合剤として用
いられている白色の粉末である。該炭酸リチウムの平均
粒径は通常５０μｍであり、好ましくは２０μｍ以下で
ある。純度については９７．０重量％以上が好ましく、
特に９８．０重量％以上が好適である。純度が低いと透
明性の改良効果が乏しくなる傾向にある。
磁器、ホウロウ原料、耐熱ガラスなどの配合剤として用
いられている白色の粉末である。該炭酸リチウムの平均
粒径は通常５０μｍであり、好ましくは２０μｍ以下で
ある。純度については９７．０重量％以上が好ましく、
特に９８．０重量％以上が好適である。純度が低いと透
明性の改良効果が乏しくなる傾向にある。
【０００７】炭酸リチウムとポリエチレン樹脂との合計
量に占める炭酸リチウムの割合は０．０１〜１．５重量
％であり、０．０３〜０．８重量％が好ましく、とりわ
け０．０５〜０．６重量％が好適である。炭酸リチウム
の割合が０．０１重量％未満では透明性の改善が得られ
ない。一方、１．５重量部を超えると乳白色に着色する
ので好ましくない。
量に占める炭酸リチウムの割合は０．０１〜１．５重量
％であり、０．０３〜０．８重量％が好ましく、とりわ
け０．０５〜０．６重量％が好適である。炭酸リチウム
の割合が０．０１重量％未満では透明性の改善が得られ
ない。一方、１．５重量部を超えると乳白色に着色する
ので好ましくない。
【０００８】本発明のポリエチレン樹脂組成物の製造方
法としては、ポリエチレン樹脂に炭酸リチウムを溶融混
練する方法がある。具体的には、従来公知の混合方法、
例えば、リボンブレンダー、ヘンシェルなどを用いて混
合し、さらに、ニーダー、ミキシングロール、バンバリ
ーミキサー、押出機など用いて溶融混練する方法が挙げ
られる。また、エチレンを重合する際、触媒と共に炭酸
リチウムを添加する方法がある。透明性の点からは後者
の製造方法が好ましい。
法としては、ポリエチレン樹脂に炭酸リチウムを溶融混
練する方法がある。具体的には、従来公知の混合方法、
例えば、リボンブレンダー、ヘンシェルなどを用いて混
合し、さらに、ニーダー、ミキシングロール、バンバリ
ーミキサー、押出機など用いて溶融混練する方法が挙げ
られる。また、エチレンを重合する際、触媒と共に炭酸
リチウムを添加する方法がある。透明性の点からは後者
の製造方法が好ましい。
【０００９】本発明における炭酸リチウムの含有量は、
最終的に０．０１〜１．５重量％の範囲内にあればよ
く、炭酸リチウムの含有量が１．５重量％を超える、い
わゆるマザー樹脂を上記方法によりあらかじめ製造して
おき、これにポリエチレン樹脂を添加して炭酸リチウム
含有量を調整する方法でもよい。
最終的に０．０１〜１．５重量％の範囲内にあればよ
く、炭酸リチウムの含有量が１．５重量％を超える、い
わゆるマザー樹脂を上記方法によりあらかじめ製造して
おき、これにポリエチレン樹脂を添加して炭酸リチウム
含有量を調整する方法でもよい。
【００１０】さらに、本発明の組成物には、所望により
慣用の添加剤、例えば、核剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、帯電防止剤、可塑剤、滑剤、着色剤、各種充填剤な
どを添加してもよい。本発明の樹脂組成物の成形方法と
しては特に制限されるものはなく、例えば、押出成形、
射出成形、ブロー成形および圧縮成形などによりフィル
ム、シート、チューブ、ボトルなどに成形でき、単体で
使用してもよく、他の材料を積層して用いてもよい。
慣用の添加剤、例えば、核剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、帯電防止剤、可塑剤、滑剤、着色剤、各種充填剤な
どを添加してもよい。本発明の樹脂組成物の成形方法と
しては特に制限されるものはなく、例えば、押出成形、
射出成形、ブロー成形および圧縮成形などによりフィル
ム、シート、チューブ、ボトルなどに成形でき、単体で
使用してもよく、他の材料を積層して用いてもよい。
【００１１】
【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳しく説
明する。なお、光学特性はＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠
し、直読ヘーズメーター（スガ試験機社製）を用いて、
全光線透過率、全ヘーズおよび内部ヘーズを測定した。
外観は目視により次の３段階で評価した。 ○ 着色がまったくない △ 着色が多少みられる × 着色が著しい
明する。なお、光学特性はＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠
し、直読ヘーズメーター（スガ試験機社製）を用いて、
全光線透過率、全ヘーズおよび内部ヘーズを測定した。
外観は目視により次の３段階で評価した。 ○ 着色がまったくない △ 着色が多少みられる × 着色が著しい
【００１２】また、ポリエチレン樹脂として、ＭＦＲが
２０ｇ／１０分である高密度ポリエチレン（昭和電工社
製、ショウレックスＦ６２００Ｖ）（以下「ＰＥ１」と
いう）、ＭＦＲが１９．５ｇ／１０分である高密度ポリ
エチレン（昭和電工社製、ショウレックス５０２０）
（以下「ＰＥ２」という）、ＭＦＲが０．３８ｇ／１０
分である高密度ポリエチレン（昭和電工社製、ショウレ
ックスＳ５００３Ｂ）（以下「ＰＥ３」という）、ＭＦ
Ｒが０．８ｇ／１０分である直鎖状低密度ポリエチレン
（昭和電工社製、ショウレックスリニア１０８ＦＳ）
（以下「ＰＥ４」という）およびＭＦＲが９．０ｇ／１
０分である直鎖状低密度ポリエチレン（昭和電工社製、
ショウレックスリニア１０８Ｊ）（以下「ＰＥ５」とい
う）を用いた。
２０ｇ／１０分である高密度ポリエチレン（昭和電工社
製、ショウレックスＦ６２００Ｖ）（以下「ＰＥ１」と
いう）、ＭＦＲが１９．５ｇ／１０分である高密度ポリ
エチレン（昭和電工社製、ショウレックス５０２０）
（以下「ＰＥ２」という）、ＭＦＲが０．３８ｇ／１０
分である高密度ポリエチレン（昭和電工社製、ショウレ
ックスＳ５００３Ｂ）（以下「ＰＥ３」という）、ＭＦ
Ｒが０．８ｇ／１０分である直鎖状低密度ポリエチレン
（昭和電工社製、ショウレックスリニア１０８ＦＳ）
（以下「ＰＥ４」という）およびＭＦＲが９．０ｇ／１
０分である直鎖状低密度ポリエチレン（昭和電工社製、
ショウレックスリニア１０８Ｊ）（以下「ＰＥ５」とい
う）を用いた。
【００１３】炭酸リチウムとして、純度９９．１重量％
および平均粒径１５．７μｍのもの（以下「ＬＣ１」と
いう）、純度９９．１重量％および平均粒径６．９μｍ
のもの（以下「ＬＣ２」という）および純度９６．９重
量％および平均粒径３．０μｍのもの（以下「ＬＣ３」
という）を用いた。
および平均粒径１５．７μｍのもの（以下「ＬＣ１」と
いう）、純度９９．１重量％および平均粒径６．９μｍ
のもの（以下「ＬＣ２」という）および純度９６．９重
量％および平均粒径３．０μｍのもの（以下「ＬＣ３」
という）を用いた。
【００１４】実施例１〜１０、比較例１〜７ 表１に種類および配合量が示されているポリエチレン樹
脂および炭酸リチウムをタンブラー（日水化工社製、Ｆ
ＮＫ−３０型）を用いて混合後、同方向２軸ベント付押
出機（神戸製鋼社製、ＫＴＸ−３７型）によりペレット
にした。得られた各ペレットを射出成形機（東芝機械社
製、ＩＳ１７０ＦII−５Ａ型）を用いて平板（１０×１
２ｃｍ、厚さ０．５ｍｍ）を成形した。各平板について
光学特性および外観を評価した。得られた結果を表１に
示す。
脂および炭酸リチウムをタンブラー（日水化工社製、Ｆ
ＮＫ−３０型）を用いて混合後、同方向２軸ベント付押
出機（神戸製鋼社製、ＫＴＸ−３７型）によりペレット
にした。得られた各ペレットを射出成形機（東芝機械社
製、ＩＳ１７０ＦII−５Ａ型）を用いて平板（１０×１
２ｃｍ、厚さ０．５ｍｍ）を成形した。各平板について
光学特性および外観を評価した。得られた結果を表１に
示す。
【００１５】
【表１】
【００１６】実施例１１〜１４、比較例８〜１１ 表２に種類および配合量が示されているポリエチレン樹
脂および炭酸カリウムを上記実施例と同様にして平板を
厚さを変えて成形した。これらの評価結果を表２に示
す。
脂および炭酸カリウムを上記実施例と同様にして平板を
厚さを変えて成形した。これらの評価結果を表２に示
す。
【００１７】
【表２】
【００１８】実施例１５ ５０リットルのステンレス製反応機に、トリイソブチル
アルミニウムを０．５モル／ｌ含有するｎ−ヘキサン溶
液 ６７ｍｌ、炭酸リチウム粉末（ＬＣ２）１５．０
ｇ、塩化マグネシウム担持型チーグラー触媒を０．５６
６重量％含有するｎ−ヘキサンスラリー ６７ｍｌ、つ
いでイソブタン ２７ｌを投入した。温度８０℃および
エチレン分圧５ｋｇ／ｃｍ2 で１時間反応を行い、ポリ
エチレン３ｋｇを得た。得られたポリエチレンを前記実
施例と同様にして厚さ０．５ｍｍの平板を成形し、光学
特性および外観を評価した。得られた結果を表３に示
す。
アルミニウムを０．５モル／ｌ含有するｎ−ヘキサン溶
液 ６７ｍｌ、炭酸リチウム粉末（ＬＣ２）１５．０
ｇ、塩化マグネシウム担持型チーグラー触媒を０．５６
６重量％含有するｎ−ヘキサンスラリー ６７ｍｌ、つ
いでイソブタン ２７ｌを投入した。温度８０℃および
エチレン分圧５ｋｇ／ｃｍ2 で１時間反応を行い、ポリ
エチレン３ｋｇを得た。得られたポリエチレンを前記実
施例と同様にして厚さ０．５ｍｍの平板を成形し、光学
特性および外観を評価した。得られた結果を表３に示
す。
【００１９】実施例１６〜１７ 炭酸リチウムの添加量を９．０ｇおよび６．０ｇに変化
させた以外は、実施例１５と同様に行った。得られた結
果を表３に示す。
させた以外は、実施例１５と同様に行った。得られた結
果を表３に示す。
【００２０】実施例１８ 実施例１５で得られたポリエチレン１重量部とＰＥ２を
３重量部混合したものの平板を成形し、特性および外観
を評価した。得られた結果を表３に示す。
３重量部混合したものの平板を成形し、特性および外観
を評価した。得られた結果を表３に示す。
【００２１】
【表３】
【００２２】
【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、透明性に優れ、
かつ、外観も良好であるので、工業材料、包装材料、医
療用材料など幅広い分野で有用である。
かつ、外観も良好であるので、工業材料、包装材料、医
療用材料など幅広い分野で有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松岡 徹 大分県大分市大字中の洲２番地 昭和電 工株式会社 大分研究所内 (56)参考文献 特開 平３−285929（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−157841（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 23/02 - 23/16 C08K 3/26 C08J 3/20 C08F 2/44
Claims (4)
- 【請求項１】炭酸リチウムを０．０３〜０．８重量％含
有するＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠し、厚さ０．５ｍｍで
測定した全光線透過率が１０．２％以上の透明性に優れ
るポリエチレン樹脂組成物。 - 【請求項２】 炭酸リチウムの純度が９７．０重量％以
上であり、かつ平均粒径が２０μｍ以下である請求項１
記載のポリエチレン樹脂組成物。 - 【請求項３】 ポリエチレン樹脂に炭酸リチウムを溶融
混合することを特徴とする請求項１または請求項２記載
のポリエチレン樹脂組成物の製造方法。 - 【請求項４】 エチレンを重合する際、炭酸リチウムを
あらかじめ添加することを特徴とする請求項１または請
求項２記載のポリエチレン樹脂組成物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25605293A JP3261825B2 (ja) | 1993-10-13 | 1993-10-13 | 透明性に優れるポリエチレン樹脂組成物およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25605293A JP3261825B2 (ja) | 1993-10-13 | 1993-10-13 | 透明性に優れるポリエチレン樹脂組成物およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07109387A JPH07109387A (ja) | 1995-04-25 |
| JP3261825B2 true JP3261825B2 (ja) | 2002-03-04 |
Family
ID=17287239
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25605293A Expired - Fee Related JP3261825B2 (ja) | 1993-10-13 | 1993-10-13 | 透明性に優れるポリエチレン樹脂組成物およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3261825B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7793410B2 (en) | 1998-12-07 | 2010-09-14 | Honeywell International Inc. | Method of making a plurality of flow sensors |
-
1993
- 1993-10-13 JP JP25605293A patent/JP3261825B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7793410B2 (en) | 1998-12-07 | 2010-09-14 | Honeywell International Inc. | Method of making a plurality of flow sensors |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07109387A (ja) | 1995-04-25 |
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