JP2000143999A

JP2000143999A - 樹脂組成物および農業用フィルム

Info

Publication number: JP2000143999A
Application number: JP10327652A
Authority: JP
Inventors: Yoshimi Umemura; 芳海梅村; Toshiyuki Akazawa; 敏幸赤沢
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 1998-11-18
Filing date: 1998-11-18
Publication date: 2000-05-26

Abstract

(57)【要約】【課題】透明性、保温性、機械的強度物性に優れた農
業用フィルムを得ることが可能な樹脂組成物を提供す
る。【解決手段】熱可塑性樹脂（Ａ）５０〜９６重量％、
ポリビニルアルコール系樹脂（Ｂ）３〜４８重量％およ
び防曇剤（Ｃ）０．０１〜１０重量％からなる樹脂組成
物および該樹脂組成物からなる層を少なくとも１層有す
る農業用フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はポリビニルアルコー
ル系樹脂を含有する樹脂組成物および該組成物よりなる
層を有する農業用フィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、農業用ハウス、トンネルハウス、
マルチング用などの農業用フィルムとしては、ポリ塩化
ビニルフィルム、低密度ポリエチレンフィルム、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体フィルムが主に使用されてき
た。

【０００３】ポリ塩化ビニルフィルムは、保温性及び強
靭性の点で優れているが、焼却時に有毒ガスを発生する
こと、長期間使用すると可塑剤が表面に移行することに
伴う透明性の低下が著しいこと、、低密度ポリエチレン
フィルムおよびエチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム
に比較してコストが高いことが問題となっている。

【０００４】低密度ポリエチレンフィルムは、コスト的
には最も有利であり、焼却性も比較的良好であるが、保
温性や防曇性が劣ること、帯電によるほこりの吸着に起
因して透明性が低下するなどの欠点がある。

【０００５】エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム
は、焼却性が良好であり、コスト及び保温性はポリ塩化
ビニルフィルムと低密度ポリエチレンフィルムとの中間
に位置するが、保温性はまだ不足しており、防曇性も不
十分である。

【０００６】ポリエチレンやエチレン−酢酸ビニル共重
合体フィルムに防曇性を付与するため、防曇剤を配合す
ることも検討されてきた。しかしながら、防曇剤の配合
により、初期防曇性は改良されるが、長期間使用すると
防曇剤が表面に移行し、逃失することから防曇性が著し
く低下することが問題となっている。

【０００７】このような背景から良好な焼却性を有し、
かつ防曇性および保温性に優れたビニルアルコール系重
合体、殊にポリビニルアルコールやエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体けん化物の使用が検討されている。しかしな
がら、ビニルアルコール系重合体を主成分とする層を有
する農業用フィルムは、力学物性、特に引張伸度が著し
く低下するという問題点があった。また防曇性はまだ満
足できる性能を有するものは得られていない。

【０００８】また、ポリオレフィン系樹脂にビニルアル
コール系重合体をブレンドすることも提案されている。
しかし、ポリオレフィン系樹脂はビニルアルコール系樹
脂との本来相溶性が悪く、単にブレンドしただけでは透
明性だけでなく力学物性が著しく低下するという問題が
生じている。これらの改良のため各種相溶化剤等が検討
されているが、まだ満足できる性能を有するものは得ら
れていない。さらに防曇性もまだ不十分であった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、この
ような背景下において、初期防曇性および防曇持続性、
保温性、焼却性、力学物性、透明性の要求を満足するフ
ィルムを与えることができる樹脂組成物を提供し、さら
には該組成物からなる層を有する農業用フィルムを提供
することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】上記目的は、熱可塑性樹
脂（Ａ）５０〜９６重量％、ポリビニルアルコール系樹
脂（Ｂ）３〜４８重量％および防曇剤（Ｃ）０．０１〜
１０重量％からなる樹脂組成物を提供することにより達
成される。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明に使用する熱可塑性樹脂
（Ａ）は特に限定はないが、通常ポリオレフィン系樹脂
が用いられる。ポリオレフィン系樹脂としては、主とし
て高密度もしくは低密度ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリブテン−１などのα−オレフィンの単独重合
体、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１
などから選ばれたα−オレフィン同士の共重合体であ
る。また、以下の成分を共重合したものも含まれる。α
−オレフィンとの共重合成分として、ジオレフィン、Ｎ
−ビニルカルバゾール、塩化ビニル、塩化ビニリデン、
酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリル、ビニルエー
テルなどのビニル化合物、マレイン酸、アクリル酸、メ
タクリル酸、エタクリル酸、フマル酸、イタコン酸など
の不飽和カルボン酸、そのエステルまたはその無水物、
あるいはこれらにヒドロキシル基またはエポキシ基を付
加したものなどが挙げられる。また２種以上を併用して
も良い。中でも低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチ
レン、勅鎖状低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体が透明性、力学物性等の点から好適である。
これら熱可塑性樹脂は１９０℃、荷重２１６０ｇでのメ
ルトインデックス（以下「ＭＩ」と略記する。）が０．
１〜３０ｇ／１０分のものが一般的に使用される。

【００１２】本発明の樹脂組成物にはポリビニルアルコ
ール系樹脂（Ｂ）が配合されていることが必要である。
ポリビニルアルコール系樹脂を配合することで組成物に
初期防曇性、防曇持続性、保温性を付与させることがで
きるばかりか、防曇剤がフィルム表面に移行するのを防
ぎ、防曇剤によりフィルム表面が悪化するのを防ぐ働き
がある。ポリビニルアルコール系樹脂の配合量は３〜４
８重量％であることが必要であり、５〜４０重量％であ
ることが好ましい。ポリビニルアルコール系樹脂の配合
量が３重量％未満では、組成物に防曇性、保温性を付与
することができず、４８重量％を超えると、フィルムの
透明性、力学物性、特に引っ張り伸度が著しく低下す
る。

【００１３】ここでポリビニルアルコール系樹脂とは、
ビニルエステル重合体のけん化物またはビニルエステル
と共重合可能な他のビニルモノマーとの共重合体のけん
化物である。ビニルエステル（単独）重合体けん化物の
場合には、けん化度が高過ぎると融点と熱分解温度とが
接近するので好ましくなく、１０〜９９モル％の範囲か
ら選ばれ、５０〜９８モル％が好ましい。ビニルエステ
ルと他のビニルモノマーとの共重合体けん化物の場合に
は、ビニルモノマーの含有量にもよるがビニルエステル
（単独）重合体けん化物より融点が低下するため、けん
化度は３０〜１００モル％の範囲から選ばれ、６０〜１
００モル％が好ましく、８０〜１００モルが特に好まし
い。重合度は５０〜３０００、好ましくは１００〜１０
００の範囲から選ばれる。

【００１４】ここでビニルエステルとしては酢酸ビニル
が代表例として挙げられるが、その他にプロピオン酸ビ
ニル、ピバリン酸ビニル、バレリン酸ビニル、カプリン
酸ビニル、安息香酸ビニル等のビニルエステルも挙げら
れる。これらのビニルエステルは一種あるいは二種以上
混合して使用してもよい。ビニルエステルと共重合可能
なビニルモノマーとしてはエチレン、プロピレン、１−
ブテン、イソブテン等のオレフィン系単量体；アクリル
アミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリ
ルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド等のアクリ
ルアミド系単量体；メタクリルアミド、Ｎ−メチルメタ
クリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルメタクリルアミド等のメタクリルアミド系単量
体；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ
−プロピルビニルエーテル、ｉ−プロピルビニルエーテ
ル、ｔ−ブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテ
ル等のビニルエーテル系単量体；アリルアルコール；ビ
ニルトリメトキシシラン；Ｎ−ビニル−２−ピロリド
ン、イソプロペニルアルコール、７−オクテン−１−オ
ール、アリルアセテート、イソプロペニルアセテート等
が挙げられる。

【００１５】特に炭素数４以下のα−オレフィン単位を
１〜２０モル％共重合したポリビニルアルコール系樹脂
が、成形性、熱可塑性樹脂との相容性等の点で好適に用
いられ、中でもエチレンを共重合したポリビニルアルコ
ール系樹脂が特に好適である。α−オレフィンの共重合
量が１モル％未満では共重合による効果が顕著でなく、
逆に２０モル％を超えると、ポリビニルアルコール系樹
脂の持つすぐれた物性、即ち初期防曇性、防曇性持続効
果、保温性等が損なわれる。α−オレフィンの共重合量
は３〜１５モル％であることが特に好ましい。またポリ
ビニルアルコール系樹脂にシリル基を導入することでよ
り保温性を向上させることができる。さらにポリビニル
アルコール系樹脂は、これらのコモノマーの種類や量、
けん化度、重合度のうち少なくともひとつが異なるポリ
ビニルアルコール系重合体を混合して使用してもよい。

【００１６】本発明に使用するポリビニルアルコール系
樹脂は、熱可塑性であることが重要である。熱可塑性と
は、熱成形時において著しい劣化やゲル化等の変質をき
たさないような成形条件を設定し得るものであって、ポ
リビニルアルコール系樹脂にグリセリン、その誘導体、
ポリエチレングリコール、水等の可塑剤が添加されてい
るものも包含される。またポリビニルアルコール系樹脂
に他の添加剤（熱安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、
着色剤、滑剤、離型剤、フィラーなど）を本発明の目的
が阻害されない範囲で使用できる。

【００１７】本発明の樹脂組成物には防曇剤（Ｃ）が配
合されていることが必要である。防曇剤を配合すること
で、得られたフィルムの防曇性が付与されるばかりか、
フィルムの表面平滑性が向上し、透明性が向上する。防
曇剤の配合量は０．０１〜１０重量％であることが必要
であり、０．１〜８重量％であることが好ましく、０．
５〜５重量％であることが特に好ましい。防曇剤の配合
量が０．０１重量％未満では、優れた防曇性、透明性を
得ることができない。また、防曇剤の配合量が１０重量
部を超えると、防曇剤がフィルム表面に移行しやすくな
り透明性が低下するばかりか、力学物性が低下する。防
曇剤の種類には特に限定はなく公知のものが使用でき
る。一例として、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチ
ル）アルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミ
ン、ポリオキシエチルアルキルアミンの脂肪族エステ
ル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エス
テル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、
ポリオキシエチレン脂肪族アルコールエーテル、ポリオ
キシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリエチレン
グリコール脂肪酸エステル等が挙げられる。

【００１８】本発明には相溶化剤としてボロン酸基、ボ
リン酸基および水の存在下でボロン酸基またはボリン酸
基に転化しうるホウ素含有基から選ばれる少なくとも一
つの官能基を有する熱可塑性重合体（Ｄ）を配合するこ
とが好ましい。成分（Ｄ）を添加することで成分（Ａ）
と成分（Ｂ）の相容性を向上させ、フィルムの透明性、
力学物性を飛躍的に向上させることができる。成分
（Ｄ）の配合量はポリビニルアルコール系樹脂（Ｂ）１
００重量部に対し、通常３〜６０重量部配合され、樹脂
組成物全体の０．１〜３０重量％であることが好まし
く、０．５〜２０重量％であることが好ましい。成分
（Ｄ）の配合量が０．１重量％未満では成分（Ａ）と成
分（Ｂ）の相容性が悪くなり、フィルムの透明性、力学
物性が低下する。一方、成分（Ｄ）の配合量が３０重量
％を超えると防曇性、保温性が悪くなる。

【００１９】ここで成分（Ｄ）はボロン酸基、ボリン酸
基あるいは水の存在下でボロン酸基またはボリン酸基に
転化しうるホウ素含有基からなる群より選ばれる少なく
とも一つの官能基がホウ素−炭素結合により主鎖、側鎖
また末端に結合した熱可塑性重合体である。このうち前
記官能基が側鎖または末端に結合した熱可塑性重合体が
好ましく、末端に結合した熱可塑性重合体が最適であ
る。ここで末端とは片末端または両末端を意味する。ま
たホウ素−炭素結合の炭素は後述するベースポリマー
（Ｅ）に由来するもの、あるいはベースポリマーに反応
させるホウ素化合物に由来するものである。ホウ素−炭
素結合の好適な例としては、ホウ素と主鎖あるいは末端
あるいは側鎖のアルキレン基との結合があげられる。本
発明において、ボロン酸基とは、下記の化１で示される
ものである。

【００２０】

【化１】

【００２１】また水の存在下でボロン酸基に転化しうる
ホウ素含有基（以下単にホウ素含有基と略記する）とし
ては、水の存在下で加水分解を受けて上記の化１で示さ
れるボロン酸基に転化しうるホウ素含有基であれば、ど
のようなものでもよいが、代表例として下記の化２で示
されるボロン酸エステル基、下記の化３で示されるボロ
ン酸無水物基、下記の化４で示されるボロン酸塩基が挙
げられる。

【００２２】

【化２】

【００２３】

【化３】

【００２４】

【化４】

【００２５】｛化２〜化４で表される中、Ｘ、Ｙは水素
原子、脂肪族炭化水素基（炭素数１〜２０の直鎖状、ま
たは分岐状アルキル基、またはアルケニル基など）、脂
環式炭化水素基（シクロアルキル基、シクロアルケニル
基など）、芳香族炭化水素基（フェニル基、ビフェニル
基など）を表し、Ｘ、Ｙは同じ基でもよいし、異なって
いてもよい。またＸとＹは結合していてもよい。ただし
Ｘ、Ｙがともに水素原子である場合は除かれる。またＲ
¹、Ｒ²、Ｒ³は上記Ｘ、Ｙと同様の水素原子、脂肪族炭
化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基を表
し、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ ³は同じ基でもよいし、異なっていて
もよい。またＭはアルカリ金属またはアルカリ土類金属
を表す。また上記のＸ、Ｙ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³には他の
基、たとえばカルボキシル基、ハロゲン原子などを有し
ていてもよい。｝

【００２６】化２〜化４で示されるボロン酸エステル基
の具体例としては、ボロン酸ジメチルエステル基、ボロ
ン酸ジエチルエステル基、ボロン酸ジプロピルエステル
基、ボロン酸ジイソプロピルエステル基、ボロン酸ジブ
チルエステル基、ボロン酸ジヘキシルエステル基、ボロ
ン酸ジシクロヘキシル基、ボロン酸エチレングリコール
エステル基、ボロン酸プロピレングリコールエステル基
（ボロン酸１，２−プロパンジオールエステル基、ボロ
ン酸１，３−プロパンジオールエステル基）、ボロン酸
トリメチレングリコールエステル基、ボロン酸ネオペン
チルグリコールエステル基、ボロン酸カテコールエステ
ル基、ボロン酸グリセリンエステル基、ボロン酸トリメ
チロールエタンエステル基等のボロン酸エステル基；ボ
ロン酸無水物基；ボロン酸のアルカリ金属塩基、ボロン
酸のアルカリ土類金属塩基等が挙げられる。

【００２７】また本発明において、ボリン酸基とは、下
記の化５で示されるものである。

【００２８】

【化５】

【００２９】また水の存在下でボリン酸基に転化しうる
ホウ素含有基としては、水の存在下で加水分解を受けて
上記の化５で示されるボリン酸基に転化しうるホウ素含
有基であればどのようなものでもよいが、代表例として
下記の化６で示されるボリン酸エステル基、下記の化７
で示されるボリン酸無水物基、下記の化８で示されるボ
リン酸塩基が挙げられる。

【００３０】

【化６】

【００３１】

【化７】

【００３２】

【化８】

【００３３】｛化５〜化８で表される式中、Ｘは前記化
２のＸと同じ意味であり、Ｚは前記のＸと同様の脂肪族
炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、ア
ミノ基、アミド基を表す。またＸとＺは結合していても
よい。またＲ¹、Ｒ²、Ｒ³は前記の化４のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³
と同じ意味である。またＭは前記の化４のＭと同じ意味
である。｝

【００３４】化５〜化８で示されるボリン酸エステル基
の具体例としてはＸ、Ｚ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³がメチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、１−メチルプロピル
基、ペンチル基、ヘキシル基、フェニル基等の低級炭化
水素基を示すものが挙げられる。代表例としてはメチル
ボリン酸基、メチルボリン酸メチルエステル基、エチル
ボリン酸メチルエステル基、メチルボリン酸エチルエス
テル基、ブチルボリン酸メチルエステル基、３−メチル
−２ブチルボリン酸メチルエステル基が挙げられる。前
記の官能基の中でも特にボロン酸エチレングリコールエ
ステル基などのボロン酸エステル基がポリビニルアルコ
ール系重合体（Ｂ）との相溶性の点から好ましい。なお
前記の水の存在下でボロン酸基またはボリン酸基に転化
しうるホウ素含有基とは、ベースポリマー（Ｅ）を、水
または水と有機溶媒（トルエン、キシレン、アセトンな
ど）との混合液体、またホウ酸水溶液と前記有機溶媒と
の混合液中で、反応時間１０分〜２時間、反応温度室温
〜１５０℃の条件下に加水分解した場合に、ボロン酸基
またはボリン酸基に転化しうる基を意味する。

【００３５】前記官能基の含有量は特に制限はないが、
０．０００１〜１ｍｅｑ／ｇ（ミリ当量／ｇ）が好まし
く、特に、０．００１〜０．１ｍｅｑ／ｇが好ましい。
この程度の少量の官能基の存在により、樹脂組成物の相
溶性、透明性、力学物性等が著しく改善されることは驚
くべきことである。

【００３６】成分（Ｄ）のベースポリマー（Ｅ）として
はポリビニルアルコール系樹脂と本質的に相溶性のよく
ないオレフィン系重合体、ビニル系重合体およびジエン
系重合体が代表例として挙げられる。オレフィン系重合
体、ビニル系重合体およびジエン系重合体を構成する単
量体としてはエチレン、プロピレン、１−ブテン、イソ
ブテン、３−メチルペンテン、１−ヘキセン、１−オク
テン等のα−オレフィン類で代表されるオレフィン系単
量体；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビ
ニル等のビニルエステル系単量体；メチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、ヘキシ
ルアクリレート、オクチルアクリレート、ドデシルアク
リレート、２−エチルヘキシルアクリレート等のアクリ
ル酸エステル系単量体；メチルメタクリレート、エチル
メタクリレート、ブチルメタクリレート、オクチルメタ
クリレート、ドデシルメタクリレート等のメタクリル酸
エステル系単量体；アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリ
ルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアクリルアミド等のアクリルアミド系単量体；メタク
リルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチル
メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド
等のメタクリルアミド系単量体；塩化ビニル、塩化ビニ
リデン、フッ化ビニル等のハロゲン化ビニル系単量体；
スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル系単量
体；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のアクリ
ロニトリル系単量体；ブタジエン、イソプレン等のジエ
ン系単量体等が挙げられる。

【００３７】ベースポリマー（Ｅ）はこれらの単量体の
一種または二種あるいは三種以上からなる重合体として
使用される。これらのベースポリマーのうち、特にエチ
レン系重合体｛超低密度ポリエチレン、低密度ポリエチ
レン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖
状低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン
−アクリル酸共重合体の金属塩（Ｎａ，Ｋ，Ｚｎ系アイ
オノマー）、エチレン−プロピレン共重合体等｝、プロ
ピレン系重合体、芳香族ビニル系重合体（ポリスチレ
ン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−
ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエン−アクリロ
ニトリル共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合
体）、ジエン系重合体｛芳香族ビニル系単量体−ジエン
系単量体−芳香族ビニル系単量体のブロック共重合体水
添物、ポリイソプレン、ポリブタジエン、クロロプレ
ン、イソプレン−アクリロニトリル共重合体（ニトリル
ゴム）、イソプレン−イソブテン共重合体（ブチルゴ
ム）等｝が好適なものとして挙げられる。ベースポリマ
ー（Ｅ）のメルトインデックス（ＭＩ）（１９０℃、２
１６０ｇ荷重下で測定した値）は０．０１〜１０００ｇ
／１０分が好ましく、０．１〜１００ｇ／１０分がより
好ましい。

【００３８】本発明の樹脂組成物は上記の熱可塑性樹脂
（Ａ）５０〜９５重量％、ポリビニルアルコール系樹脂
（Ｂ）３〜４８重量％および防曇剤（Ｃ）０．０１〜１
０重量％からなる樹脂組成物であり、さらに相溶化剤と
してボロン酸基、ボリン酸基および水の存在下でボロン
酸基またはボリン酸基に転化しうるホウ素含有基から選
ばれる少なくとも一つの官能基を有する熱可塑性重合体
（Ｄ）を配合することが好ましい。

【００３９】さらに該樹脂組成物には本発明の効果を妨
げない範囲で従来公知の添加剤、例えば、熱安定剤、酸
化防止剤、紫外線吸収剤、耐候安定剤、可塑剤、着色
剤、離型剤、滑剤、香料、フィラー等を配合することが
できる。保温性をさらに向上させるため、コロイダルシ
リカ等のシリカ化合物を添加しても良い。また他の高分
子材料もブレンドできる。添加剤の具体的な一例として
以下のものが挙げられる。酸化防止剤としては、２，５
−ジ−ｔ−ブチルハイドロキシン、２，６−ジ−ｔ−ブ
チル−ｐ−クレゾール、４，４′−チオビス−（６−ｔ
−ブチルフェノール）、２，２′−メチレン−ビス−
（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、オクタデ
シル−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート、４，４′−チオビス
−（６−ｔ−ブチルフェノール）等が挙げられる。紫外
線吸収剤としては、エチレン−２−シアノ−３，３′−
ジフェニルアクリレート、２−（２′−ヒドロキシ−
５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ
−３′−ｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）５−クロ
ロベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−メトキシ
ベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４−メトキ
シベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オキトキシベ
ンゾフェノン等が挙げられる。可塑性としては、フタル
酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジオクチル、
ワックス、流動パラフィン、リン酸エステル、ポリエチ
レングリコール、グリセリン等が挙げられる。帯電防止
剤としては、ペンタエリスリットモノステアレート、ソ
ルビタンモノパルミテート、硫酸化ポリオレフィン類、
ポリエチレンオキシド、カーボワックス等が挙げられ
る。滑剤としては、エチレンビスステアロアミド、ブチ
ルステアレート等が挙げられる。着色剤としては、カー
ボンブラック、フタロシアニン、キナクリドン、インド
リン、アゾ系顔料、ベンガラ等が挙げられる。充填剤と
しては、グラスファイバー、アスベスト、パラストナイ
ト、ケイ酸カルシウム等が挙げられる。保温剤として
は、酸化ケイ素、ケイ酸塩類、リン酸塩類、ガラス微粉
末等が挙げられる。

【００４０】該樹脂組成物の作製方法には特に限定はな
いが、熱可塑性樹脂（Ａ）とポリビニルアルコール系樹
脂（Ｂ）と防曇剤（Ｃ）を所定量ブレンド後、熱溶融押
出にて作製する方法、熱可塑性樹脂（Ａ）とポリビニル
アルコール系樹脂（Ｂ）を熱溶融押出しながら、防曇剤
（Ｃ）を一定量フィードする方法などが挙げられる。ま
た熱可塑性樹脂（Ａ）、ポリビニルアルコール（Ｂ）、
防曇剤（Ｃ）、必要に応じて相溶化剤（Ｄ）や他の添加
剤を配合したマスターバッチを作製し、該マスターバッ
チと熱可塑性樹脂（Ａ）を熱溶融押出しながら作製して
も良い。

【００４１】次に上記の樹脂組成物からなる層を有する
農業用フィルムについて説明する。本発明のフィルムは
上記樹脂組成物からなる層を少なくとも一層有する農業
用フィルムであり、その形態や作製方法は特に限定はな
い。一例として、上記樹脂組成物を単に押出成形したフ
ィルム、該フィルムの少なくとも片面に熱可塑性樹脂
（Ｆ）を共押出やラミネートした積層フィルム等が挙げ
られる。中でも上記の樹脂組成物からなる層を最内層に
有し、かつ少なくとも１層の熱可塑性樹脂（Ｆ）からな
る層を有する積層フィルムが好ましく、特に上記の樹脂
組成物からなる層を最内層に有し、かつ最外層に熱可塑
性樹脂（Ｆ）からなる層を有する積層フィルムが初期防
曇性、防曇持続性、透明性等の点で好ましい構成であ
る。積層フィルムの場合、各層の間に接着剤層を有して
いても良い。これらのフィルムは、従来公知の成形方
法、例えばインフレーション成形、Ｔダイ押出成形、カ
レンダー成形、溶融流延による押出成形法にて作製でき
る。

【００４２】ここで熱可塑性樹脂（Ｆ）の種類には特に
限定はないが、通常ポリオレフィン系樹脂が用いられ
る。ポリオレフィン系樹脂としては、主として高密度も
しくは低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテ
ン−１などのα−オレフィンの単独重合体、エチレン、
プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１などから選ばれ
たα−オレフィン同士の共重合体である。また、以下の
成分を共重合したものも含まれる。α−オレフィンとの
共重合成分として、ジオレフィン、Ｎ−ビニルカルバゾ
ール、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、スチ
レン、アクリロニトリル、ビニルエーテルなどのビニル
化合物、マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸、エタ
クリル酸、フマル酸、イタコン酸などの不飽和カルボン
酸、そのエステルまたはその無水物、あるいはこれらに
ヒドロキシル基またはエポキシ基を付加したものなどが
挙げられる。また２種以上を併用しても良い。中でも、
低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、直鎖状低
密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体が好
ましく、本発明の樹脂組成物に用いる熱可塑性樹脂
（Ａ）と同一でもよく、異なっていても良い。

【００４３】また、本発明の農業用フィルムには本発明
の特徴を損なわない範囲で、必要に応じて添加剤を配合
することもできる。このような添加剤の例としては、酸
化防止剤、可塑剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止
剤、滑剤、着色剤、フィラー、保温剤、防曇剤あるいは
他の高分子化合物が挙げられる。添加剤の具体的な例と
しては先に述べた通りである。また、他の多くの高分子
化合物も本発明の作用効果が阻害されない程度にブレン
ドすることもできる。

【００４４】

【実施例】次に、本発明を実施例、及び比較例にてさら
に詳しく説明するが、本発明はこれらの例に限定される
ものではない。

【００４５】合成例１末端にボロン酸エチレングリコールエステル基を有する
超低密度ポリエチレンの合成冷却器、撹拌機および滴下ロート付きセパラブルフラス
コに超低密度ポリエチレン｛ＭＩ：６ｇ／１０分、密度
０．８９、末端二重結合量０．０４８ｍｅｑ／ｇ｝１０
００ｇ、デカリン２５００ｇを仕込み、室温で減圧する
ことにより脱気を行った後、窒素置換を行った。これに
ホウ酸トリメチル７８ｇ、ボラン−トリエチルアミン錯
体５．８ｇを添加し、２００℃で４時間反応後、蒸留器
具を取り付け、さらにメタノール１００ｍｌをゆっくり
滴下した。メタノール滴下終了後、減圧蒸留により、メ
タノール、ホウ酸トリメチル、トリエチルアミン等の低
沸点の不純物を留去した。さらにエチレングリコール３
１ｇを添加し、１０分間撹拌後、アセトンに再沈し、乾
燥することにより、ボロン酸エチレングリコールエステ
ル基量０．０２７ｍｅｑ／ｇ、ＭＩ４ｇ／１０分の超
低密度ポリエチレン（ボロン酸変性ポリエチレン）（以
下「Ｂ−ＰＥ」と略記する。）を得た。

【００４６】実施例１１９０℃、２．１６ｋｇ荷重下でのＭＩが０．５ｇ／１
０分の低密度ポリエチレン（日本ポリケム製、以下ＬＤ
ＰＥと略す）７０重量％と、エチレン変性ポリビニルア
ルコール系樹脂（重合度４５０、けん化度９８．５モル
％、変性度８．８モル％、以下「エチレン変性ＰＶＡ」
と略記する。）２３重量％と、グリセリンモノステアレ
ート（防曇剤）２重量％と、合成例１で得た末端にボロ
ン酸エチレングリコールエステル基を有する超低密度ポ
リエチレン（以下「Ｂ−ＰＥ」と略記する。）５重量％
を、３０ｍｍφの２軸押出機を用いて２３０℃にて溶融
混練し、ペレット（Ｐ−１）を作製した。得られたペレ
ットとＬＤＰＥを４０ｍｍφの単軸押出機にそれぞれ投
入し、２３０℃で溶融混練しながら、押出機の先端に取
り付けたダイより共押出インフレーション成形し、厚み
比が最外層側よりＬＤＰＥ層／（Ｐ−１）層＝２／８で
全厚みが１００μｍ、幅２８０ｍｍの２層フィルムを得
た。得られたフィルムの防曇性、保温性、透明性、引っ
張り伸度を測定した。なお測定は以下の方法で行った。

【００４７】（１）防曇性内容量２００ｃｃのビーカーに水１００ｃｃを入れ、フ
ィルムの最内層面が内側になるようにビーカーの上端に
フィルムを張り、４０℃の恒温水槽中にビーカを浸し、
外気温を２３℃に保った。フィルム最内層面に付着した
水滴が面積比でフィルムの２０％以上になるまでの日数
で防曇性を評価した。評価は以下の基準で行った。 ◎：１０日以上 ○：５日以上１０日未満 △：２日以上５日未満 ×：２日未満（２）保温性赤外分光光度計（ＦＴＩＲ８２００ＰＣ、島津製作所
製）で測定したフィルムの赤外線吸収スペクトルにおい
て波数４００〜２０００ｃｍ^-1の範囲における赤外線透
過率を積分し、その平均値を求めた。評価は以下の基準
で行った。結果を表１に示す。 ◎：透過率３０％未満 ○：透過率３０％以上４０％未満 △：透過率４０％以上５０％未満 ×：透過率５０％以上（３）透明性反射透過率計を用い、ヘイズを測定した。 ◎：ヘイズが１５％未満 ○：ヘイズが１５％以上２５％未満 △：ヘイズが２５％以上３５％未満 ×：ヘイズが３５％以上（４）引張伸度オートグラフ（ＤＣＳ−１００型島津製作所製）にて
フィルムＴＤ方向における引張試験を行い、引張伸度の
値で評価した。テストスピードは５００ｍｍ／分。 ◎：引張伸度２００％以上 ○：引張伸度１００％以上２００％未満 △：引張伸度５０％以上１００％未満 ×：引張伸度５０％未満

【００４８】実施例２ＬＤＰＥに代えて、エチレン−酢酸ビニル共重合体(以
下「ＥＶＡ」と略記する。)（日本ポリケム製、ＭＩ
０．５ｇ／１０分、酢酸ビニル含量３．５重量％）を
用いたこと以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物か
らなるペレット（Ｐ−２）を得た。得られた樹脂組成物
とＥＶＡを実施例１同様共押出インフレーション成形
し、厚み比が最外層側よりＥＶＡ層／（Ｐ−２）層＝２
／８で全厚みが１００μｍ、幅２８０ｍｍの２層フィル
ムを得た。実施例１と同様にして得られたフィルムの防
曇性、保温性、透明性、引っ張り伸度を測定した。結果
を表１に示す。

【００４９】実施例３実施例２で得られたペレット（Ｐ−２）とＬＤＰＥを実
施例１と同様にして共押出インフレーション成形し、厚
み比が最外層側よりＬＤＰＥ層／（Ｐ−２）層＝２／８
で全厚みが１００μｍ、幅２８０ｍｍの２層フィルムを
得た。実施例１と同様にして得られたフィルムの防曇
性、保温性、透明性、引っ張り伸度を測定した。結果を
表１に示す。

【００５０】実施例４〜１２ＰＶＡの重合度、けん化度、エチレン変性度を変更した
こと以外は、実施例１と同様にして２層フィルムを作製
し、評価した。結果を表１に示す。

【００５１】実施例１３〜２０ＬＤＰＥ、エチレン変性ＰＶＡ、グリセリンモノステア
レート（防曇剤）、Ｂ−ＰＥの配合比率を変更したこと
以外は、実施例１と同様にしてフィルムを作製、評価し
た。結果を表１に示す。

【００５２】実施例２１グリセリン脂肪酸エステルに代えて、ソルビタンモノス
テアレート（防曇剤）を用いたこと以外は、実施例１と
同様にしてフィルムを作製、評価した。結果を表１に示
す。

【００５３】実施例２２相溶化剤として、Ｂ−ＰＥに代えて、マレイン酸変性ポ
リプロピレン（商品名ＭＰＸ−１０００、三洋化成製、
以下「Ｍ−ＰＰ」と略記する。）を用いたこと以外は、
実施例１と同様にしてフィルムを作製、評価した。結果
を表１に示す。

【００５４】実施例２３フィルムが最外層からＬＤＰＥ層／（Ｐ−２）層／ＬＤ
ＰＥ層＝２／６／２で全厚みが１００μｍ、幅２８０ｍ
ｍの共押し出しインフレーション成形された３層フィル
ムであること以外は、実施例１と同様にして評価した。
結果を表１に示す。

【００５５】実施例２４フィルムが（Ｐ−１）単層で厚みが１００μｍとなるよ
うインフレーション成形された幅２８０ｍｍの単層フィ
ルムであること以外は、実施例１と同様にして評価し
た。結果を表１に示す。

【００５６】実施例２５フィルムが最外層からＬＤＰＥ層／ＥＶＡ層／（Ｐ−
２）層＝２／５／３で全厚みが１００μｍ、幅２８０ｍ
ｍの共押し出しインフレーション成形された３層フィル
ムであること以外は、実施例１と同様にして評価した。
結果を表１に示す。

【００５７】実施例２６フィルムが最外層からＬＤＰＥ層／（Ｐ−１）層＝８／
２で全厚みが１００μｍ、幅２８０ｍｍの共押し出しイ
ンフレーション成形された２層フィルムであること以外
は、実施例１と同様にして評価した。結果を表１に示
す。

【００５８】比較例１〜６ＬＤＰＥ、エチレン変性ＰＶＡ、グリセリンモノステア
レート（防曇剤）、Ｂ−ＰＥの配合比率を変更したこと
以外は、実施例１と同様にしてフィルムを作製、評価し
た。結果を表１に示す。

【００５９】

【表１】

【００６０】

【表２】

【００６１】

【表３】

【００６２】［表１〜表３の脚注］防曇剤（Ｃ）ａ：グリセリンモノステアレートｂ：ソルビタンモノステアレート相溶化剤（Ｄ） B-PE：末端にボロン酸エチレングリコールエステル基を
有する超低密度ポリエチレン M-PP：マレイン酸変性ポリプロピレン積層構成（＊１）（左側が最外層）Ａ：LDPE層／（樹脂組成物）層＝20／80の２層Ｂ：ＥＶＡ層／（樹脂組成物）層＝20／80の２層Ｃ：LDPE層／（樹脂組成物）層／LDPE層＝20／60／20の
３層Ｄ：（樹脂組成物）層の単層Ｅ：LDPE層／EVA層／（樹脂組成物）層＝20／50／30の
３層Ｆ：LDPE層／（樹脂組成物）層＝80／20の２層

【００６３】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物によれば、初期防曇
性、防曇持続性、保温性に優れ、力学物性や透明性が良
好でかつ焼却時に有毒ガスを発生することのない農業用
フィルムを作製することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｋ 5/10 Ｃ０８Ｋ 5/10 Ｃ０８Ｌ 23/04 Ｃ０８Ｌ 23/04 //(Ｃ０８Ｌ 101/00 29:04 101:02）Ｆターム(参考） 2B024 DB01 DB07 EA01 2B029 EB03 EC03 EC09 EC20 4F100 AA31A AA31B AK01A AK01B AK06A AK06B AK21A AK21B AK63A AK63B AK68A AK68B AL05A AL05B AS00B BA02 BA10A CA10A CA10B EH20 GB01 JB16A JB16B JL07 JN01 4J002 AA011 AA034 BB031 BB041 BB051 BB061 BB091 BB121 BB141 BB161 BB204 BE022 BE032 CH053 EH046 GA01

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】熱可塑性樹脂（Ａ）５０〜９６重量％、
ポリビニルアルコール系樹脂（Ｂ）３〜４８重量％およ
び防曇剤（Ｃ）０．０１〜１０重量％からなる樹脂組成
物。
【請求項２】熱可塑性樹脂（Ａ）５０〜９６重量％、
ポリビニルアルコール系樹脂（Ｂ）３〜４８重量％、防
曇剤（Ｃ）０．０１〜１０重量％ならびにボロン酸基、
ボリン酸基および水の存在下でボロン酸基またはボリン
酸基に転化しうるホウ素含有基からなる群より選ばれる
少なくとも一つの官能基を有する熱可塑性樹脂（Ｄ）
０．１〜３０重量％からなる樹脂組成物。
【請求項３】ポリビニルアルコール系重合体（Ｂ）
が、炭素数４以下のα−オレフィン単位を１〜２０モル
％含有するポリビニルアルコール系重合体である請求項
１または２記載の樹脂組成物。
【請求項４】ポリビニルアルコール系重合体（Ｂ）が
エチレン単位を１〜２０モル％含有するポリビニルアル
コール系重合体である請求項１〜３のいずれか１項に記
載の樹脂組成物。
【請求項５】熱可塑性樹脂（Ａ）が低密度ポリエチレ
ン、超低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン
およびエチレン−酢酸ビニル共重合体からなる群より選
ばれる少なくとも一つの熱可塑性樹脂である請求項１〜
４のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項６】請求項１〜５のいずれか１項に記載の樹
脂組成物からなる層を少なくとも１層有する農業用フィ
ルム。
【請求項７】請求項１〜５のいずれか１項に記載の樹
脂組成物からなる層を最内層に有し、かつ少なくとも１
層の熱可塑性樹脂層を有する積層フィルムからなる農業
用フィルム。