JP3375750B2 - 樹脂射出成形品 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐摩耗性に優れた樹脂
射出成形品に関するものである。詳しくは摺動性を必要
とする歯車、レバー、スイッチ、キーボード、キートッ
プ等の成形品に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ポリエチレン系樹脂は汎用性樹脂
で耐摩擦摩耗性に優れているにもかかわらず、剛性や耐
熱性に問題が有ることから、その使用範囲を限定されて
いた。また、設計上どうしてもこれらの特性が必要な場
合には、ナイロン樹脂、アセタール樹脂などの耐摩擦摩
耗性に良好な樹脂で成形した小部品をインサート成形し
たり、あるいは、はめ込みを行ったりすることにより、
部分補強がなされていた。しかし，こうした樹脂の複合
使用は複雑な形状の成形品の場合，組立作業が困難であ
り、インサートが複雑になるために、その適用範囲が限
定されたものとなる。このように、樹脂の複合使用に
は、その形状や工数に問題がある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】これを改良する手段と
して、スチレン系樹脂とナイロン樹脂等のブレンド物に
よる成形品も提案されているが、耐熱性に問題があり、
やはり、その適用範囲が限定されたものとなる。さらに
は、ポリエチレンと他の樹脂、例えば、ナイロンやエチ
レン−ビニルアルコール共重合体（以下ＥＶＯＨと略記
する）のブレンドも考えられるが、成形品としての耐衝
撃性に問題がある。しかして、本発明の目的は、耐摩擦
摩耗性、耐衝撃性、剛性にすぐれた成形品を提供するこ
とにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】上記目的は、ＥＶＯＨ
（ａ）およびボロン酸基、ボリン酸基、水の存在下でボ
ロン酸基、ボリン酸基に転化しうるホウ素含有基から選
ばれる少なくとも一つの官能基を有するポリオレフィン
（ｂ）を含有する樹脂組成物、またはＥＶＯＨ（ａ）、
ボロン酸基、ボリン酸基、水の存在下でボロン酸基、ボ
リン酸基に転化しうるホウ素含有基から選ばれる少なく
とも一つの官能基を有するポリオレフィン（ｂ）および
熱可塑性樹脂（ｃ）を含有する樹脂組成物からなる樹脂
射出成形品（ただし、容器を除く）を提供することによ
って達成される。

【０００５】本発明において、ＥＶＯＨとはエチレン−
ビニルエステル共重合体鹸化物であり、エチレン含量は
２０〜８０モル％が好ましく、さらに好適には２２〜７
０モル％であり、またビニルエステル成分の鹸化度は８
０％以上が好ましく、さらに好適には８５％以上であ
る。エチレン含量が２０モル％未満では溶融成形性が悪
く、ガスバリアー性および熱安定性が悪くなる。ビニル
エステルとしては酢酸ビニルが代表的なものとしてあげ
られるが、その他の脂肪酸ビニルエステル（プロピオン
酸ビニル、ピバリン酸ビニルなど）も使用できる。ま
た、ＥＶＯＨに共重合成分としてビニルシラン化合物
０．０００２〜０．２モル％を含有する場合には共押出
しする際の基材樹脂との溶融粘性の整合性が改善され、
均質な共押し出し多層フィルムの製造が可能なだけでな
く、ＥＶＯＨ同士をブレンドして使用する際の分散性が
改善され成形性などの改善の面で有効である。ここで、
ビニルシラン系化合物としては、例えば、ビニルトリメ
トキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリ
（β−メトキシ−エトキシ）シラン、γ−メタクリルオ
キシプロピルメトキシシランが挙げられる。なかでも、
ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン
が好適に用いられる。さらに、本発明の目的が阻害され
ない範囲で、他の共単量体［例えば、プロピレン、ブチ
レン、不飽和カルボン酸又はそのエステル｛（メタ）ア
クリル酸、（メタ）アクリル酸エステルメチル、エチ
ル）など｝、ビニルピロリドン（Ｎ−ビニルピロリドン
など）をブレンドすることもできる。また、本発明に用
いるＥＶＯＨの好適なメルトインデックス（ＭＩ）｛１
９０℃、２１６０ｇ荷重下で測定した値；融点が１９０
℃付近あるいは１９０℃を越えるものは２１６０ｇ荷重
下、融点以上の複数の温度で測定し、片対数グラフで絶
対温度の逆数を横軸、メルトインデックス（対数）を縦
軸としてプロットし、１９０℃に外挿した値｝は０．１
〜５０ｇ／１０ｍｉｎ．、最適には０．５〜２０ｇ／１
０ｍｉｎ．である。本発明においてＥＶＯＨは、エチレ
ン含有量あるいは／及び鹸化度の異なる１種あるいはそ
れ以上のＥＶＯＨをブレンドして用いる事がより好適な
場合がある。

【０００６】また、ＥＶＯＨに他の添加剤（可塑剤、熱
安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤、フィラ
ー、他の樹脂など）を本発明の目的が阻害されない範囲
で使用することは、自由である。特に、ゲル発生防止対
策として、ハイドロタルサイト系化合物、ヒンダードフ
ェノール系、ヒンダードアミン系熱安定剤、高級脂肪酸
カルボン酸の金属塩（たとえば、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸マグネシウムなど）の一種、または、
二種以上を０．０１〜１重量％添加することは好適であ
る。

【０００７】本発明におけるボロン酸基、ボリン酸基、
水の存在下でボロン酸基、ボリン酸基に転化しうるホウ
素含有基から選ばれる少なくとも一つの官能基を有する
ポリオレフィン（ｂ）とは、詳しくは、ボロン酸基、ボ
リン酸基、水の存在下でボロン酸基、ボリン酸基に転化
しうるホウ素含有基からなる郡より選ばれる少なくとも
一つの官能基がホウ素−炭素結合により主鎖、側鎖また
は末端に結合したポリオレフィンである。このうち、前
記官能基が側鎖または末端に結合したポリオレフィンが
好ましく、末端に結合したポリオレフィンが最適であ
る。ここで末端とは片末端または両末端を意味する。ま
た、ホウ素−炭素結合の炭素は後述するポリオレフィン
のベースポリマーに由来するもの、あるいはベースポリ
マーに反応させるホウ素化合物に由来するものである。
ホウ素−炭素結合の好適な例としては、ホウ素と主鎖あ
るいは末端あるいは側鎖のアルキレン基との結合があげ
られる。本発明においては、ボロン酸基を有するポリオ
レフィンが好適であるので以下の点について説明する。
本発明において、ボロン酸基とは、下記（Ｉ）で示され
るものである。

【０００８】

【化１】

【０００９】また水の存在下でボロン酸基に転化しうる
ホウ素含有基（以下単にホウ素含有基と略記する）とし
ては、水の存在下で加水分解を受けて上記式（Ｉ）で示
されるボロン酸基に転化しうるホウ素含有基であれば、
どのようなものでもよいが、代表例として下記一般式
（II）で示されるボロン酸エステル基、下記一般式（II
I）で示されるボロン酸無水物基、下記一般式（IV）で
示されるボロン酸塩基があげられる。

【００１０】

【化２】

【００１１】

【化３】

【００１２】

【化４】

【００１３】｛式中、Ｘ，Ｙは水素原子、脂肪族炭化水
素基（炭素数１〜２０の直鎖状、または分岐状アルキル
基、またはアルケニル基など）、脂環式炭化水素基（シ
クロアルキル基、シクロアルケニル基など）、芳香族炭
化水素基（フェニル基、ビフェニル基など）を表わし、
Ｘ，Ｙは同じ基でもよいし、異なっていてもよい。また
ＸとＹは結合していてもよい。ただしＸ，Ｙがともに水
素原子である場合は除かれる。またＲ1、Ｒ2、Ｒ3は上
記Ｘ，Ｙと同様の水素原子、脂肪族炭化水素基、脂環式
炭化水素基、芳香族炭化水素基を表わし、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ
3は同じ基でもよいし、異なっていてもよい。またＭは
アルカリ金属またはアルカリ土類金属を表わす。また上
記のＸ，Ｙ，Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3には他の基、たとえばカル
ボキシル基、ハロゲン原子などを有していてもよい。｝

【００１４】一般式（II）〜（IV）で示されるボロン酸
エステル基の具体例としてはボロン酸ジメチルエステル
基、ボロン酸ジエチルエステル基、ボロン酸ジプロピル
エステル基、ボロン酸ジイソプロピルエステル基、ボロ
ン酸ジブチルエステル基、ボロン酸ジヘキシルエステル
基、ボロン酸ジシクロヘキシル基、ボロン酸エチレング
リコールエステル基、ボロン酸プロピレングリコールエ
ステル基（ボロン酸１，２−プロパンジオールエステル
基、ボロン酸１，３−プロパンジオールエステル基）、
ボロン酸トリメチレングリコールエステル基、ボロン酸
ネオペンチルグリコールエステル基、ボロン酸カテコー
ルエステル基、ボロン酸グリセリンエステル基、ボロン
酸トリメチロールエタンエステル基等のボロン酸エステ
ル基；ボロン酸無水物基；ボロン酸のアルカリ金属塩
基、ボロン酸のアルカリ土類金属塩基等が挙げられる。

【００１５】前記の官能基の中でもとくにボロン酸エチ
レングリコールエステル基などのボロン酸エステル基が
ＥＶＯＨ（ｄ）との相溶性の点から好ましい。なお前記
の水の存在下でボロン酸基に転化しうるホウ素含有基と
は、ポリオレフィンを、水または水と有機溶媒（トルエ
ン、キシレン、アセトンなど）との混合液体中で、反応
時間１０分〜２時間、反応温度室温〜１５０℃の条件下
に加水分解した場合に、ボロン酸基またはボリン酸基に
転化しうる基を意味する。

【００１６】前記官能基の含有量は特に制限はないが、
０．０００１〜１ｍｅｑ／ｇ（ミリ当量／ｇ）が好まし
く、特に、０．００１〜０．１ｍｅｑ／ｇが好ましい。
この程度の少量の官能基の存在により、樹脂組成物の相
溶性、透明性等が著しく改善されることは驚くべきこと
である。ボロ酸変性ポリオレフィン（ｂ）のベースポリ
マーとしてはエチレン、プロピレン、１−ブテン、イソ
ブテン、３−メチルペンテン、１−ヘキセン、１−オク
テン等のα−オレフィン類で代表されるオレフィン系単
量体等があげられる。

【００１７】ベースポリマーはこれらの単量体の一種ま
たは二種あるいは三種以上からなる重合体として使用さ
れる。これらのベースポリマーのうち、特にエチレン系
重合体｛超低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、
中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密
度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチ
レン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−アクリ
ル酸共重合体の金属塩（Ｎａ，Ｋ，Ｚｎ系アイオノマ
ー）、エチレン−プロピレン共重合体等｝、プロピレン
系重合体が好適なものとして挙げられる。

【００１８】本発明に使用するポリオレフィン（ｂ）の
好適なメルトインデックス（ＭＩ）（２１０℃、２１６
０ｇ荷重下で測定した値）は０．００５〜１０００ｇ／
１０分が好ましく、０．１〜１００ｇ／分がより好まし
い。

【００１９】次に本発明に用いるボロン酸基およびホウ
素含有基を有するポリオレフィン系重合体の代表的製法
について述べる。ボロン酸基あるいは水の存在によりボ
ロン酸基に転化しうるホウ素含有基を有するオレフィン
系重合体は、窒素雰囲気下で炭素−炭素二重結合を有す
るオレフィン系重合体にボラン錯体およびホウ酸トリア
ルキルエステルを反応させることによって、ボロン酸ジ
アルキルエステル基を有するオレフィン系重合体を得た
後、水あるいはアルコール類を反応させることによって
得られる。この製法において原料として末端に二重結合
を有するオレフィン系重合体を使用すれば、末端にボロ
ン酸基あるいは水の存在によりボロン酸基に転化しうる
ホウ素含有基を有するオレフィン系重合体が得られ、側
鎖または主鎖に二重結合を有するオレフィン系重合体を
原料として使用すれば、側鎖にボロン酸基あるいは水の
存在によりボロン酸基に転化しうるホウ素含有基を有す
るポリオレフィン系重合体が得られる。

【００２０】原料の二重結合を有するオレフィン系重合
体の代表的製法としては、１）通常のオレフィン系重合
体の末端に微量に存在する二重結合を利用する方法；
２）通常のオレフィン系重合体を無酸素条件下、熱分解
し、末端に二重結合を有するオレフィン系重合体を得る
製法；３）オレフィン系単量体とジエン系重合体の共重
合によりオレフィン系単量体とジエン系単量体との共重
合体を得る製法；が挙げられる。１）については、公知
のオレフィン系重合体の製法を用いることができるが、
特に、連鎖移動剤として水素を用いず、重合触媒として
メタロセン系重合触媒を用いる製法（例えば、ＤＥ４０
３０３９９）が好ましい。２）については、公知の方法
（例えばＵＳ２８３５６５９，３０８７９２２）により
オレフィン系重合体を窒素雰囲気下や真空条件下等の無
酸素条件下で３００℃〜５００℃の温度で熱分解するこ
とによって得られる。３）については公知のチーグラー
系触媒を用いたオレフィン−ジエン系共重合体の製法
（例えば特開昭５０−４４２８１、ＤＥ３０２１２７
３）を用いることができる。

【００２１】ボラン錯体としては、ボラン−テトラヒド
ロフラン錯体、ボラン−ジメチルスルフィド錯体、ボラ
ン−ピリジン錯体、ボラン−トリメチルアミン錯体、ボ
ラン−トリエチルアミン等が好ましい。これらのなか
で、ボラン−トリエチルアミン錯体およびボラン−トリ
メチルアミン錯体がより好ましい。ボラン錯体の仕込み
量はオレフィン系重合体の二重結合に対し、１／３当量
から１０当量の範囲が好ましい。ホウ酸トリアルキルエ
ステルとしては、トリメチルボレート、トリエチルボレ
ート、トリプロピルボレート、トリブチルボレート等の
ホウ酸低級アルキルエステルが好ましい。ホウ酸トリア
ルキルエステルの仕込み量はオレフィン系重合体の二重
結合に対し１から１００当量の範囲が好ましい。溶媒は
特に使用する必要はないが、使用する場合は、ヘキサ
ン、ヘブタン、オクタン、デカン、ドデカン、シクロヘ
キサン、エチルシクロヘキサン、デカリン等の飽和炭化
水素系溶媒が好ましい。ボロン酸ジアルキルエステル基
を二重結合を有するオレフィン系重合体へ導入する反応
は、反応温度室温〜３００℃、好ましくは１００〜２５
０℃、反応時間１〜１０時間、好ましくは５〜５時間行
うのがよい。

【００２２】水あるいはアルコール類を反応させる条件
としては通常、トルエン、キシレン、アセトン、酢酸エ
チル等の有機溶媒を反応溶媒として用い、水またはメタ
ノール、エタノール、ブタノール等のアルコール類；エ
チレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３
−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセ
リン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール、
ジペンタエリスリトール等の多価アルコール類をボロン
酸基に対し、１から１００等量以上の六過剰量を用い、
室温〜１５０℃の温度で１分〜１日程度反応を行うこと
によって得られる。なお、前記の官能基の中でボロン酸
基に転化しうるホウ素含有基とは、水または水と有機溶
媒（トルエン、キシレン、アセトンなど）との混合溶媒
中で、反応時間１０分〜２時間、反応温度室温〜１５０
℃の条件下に加水分解した場合に、ボロン酸基に転化し
うる基を意味する。

【００２３】本発明で使用する熱可塑性樹脂（ｃ）とし
ては、ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリ
エステル系樹脂、ポリカーボネイト系樹脂、ポリ塩化ビ
ニル系樹脂などがあげられるが、ポリオレフィン系やポ
リアミド系樹脂が好適に用いられる。

【００２４】これらの（ｃ）成分をＥＶＯＨ（ａ）と均
一に混合することは通常困難を伴ない、優れた耐衝撃性
を有する成形体を得ることがむずかしいか、本発明では
このような（ｃ）成分、とくにＥＶＯＨ（ａ）と相溶性
の良くない成分を、ＥＶＯＨ（ａ）に配合した場合で
も、耐衝撃性の優れた、しかも耐摩擦摩耗性に優れた成
形品を得ることができる。また成分（ｃ）の有している
特性を付加することもできる。本発明で用いられる熱可
塑性樹脂（ｃ）のポリオレフィン系樹脂としては、主と
して高密度もしくは低密度ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリブテン−１などおよびエチレン、プロピレン、
ブテン−１、ヘキセン−１、などから選ばれたα−オレ
フィン同士の共重合体であるが、これらα−オレフィン
との共重合成分として、ジオレフィン、Ｎ−ビニルカル
バゾール、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、
スチレン、アクリロニトリル、ビニルエーテル、などの
ビニル化合物、マレイン酸、アクリル酸、メタクリル
酸、エタクリル酸、フマル酸、イタコン酸などの不飽和
カルボン酸、そのエステルまたはその無水物、あるいは
これらにヒドロキシル基またはエポキシ基を付加したも
のなどがあげられる。具体的にはグラフト可能なモノマ
ーとポリオレフィンとの共重合体やα−オレフィン／
α、β−不飽和カルボン酸共重合体とイオン性金属化合
物との反応物であるアイオノマー樹脂などのα−オレフ
ィンが５０重量％以上の共重合体などがあげられる。

【００２５】本発明で用いられる熱可塑性樹脂（ｃ）の
ポリアミド系樹脂としては、アミド結合を有する重合体
であって、例えば、ポリカプロアミド（ナイロン−
６）、ポリウンデカンアミド（ナイロン−１１）、ポリ
ラウリルラクタム（ナイロン−１２）、ポリヘキサメチ
レンアジパミド（ナイロン−６，６）、ポリヘキサメチ
レンセバカミド（ナイロン−６，１２）の如き単独重合
体、カプロラクタム／ラウリルラクタム共重合体（ナイ
ロン−６／１２）、カプロラクタム／アミノウンデカン
酸共重合体（ナイロン−６／１１）、カプロラクタム／
ω−アミノノナン酸共重合体（ナイロン−６，９）、カ
プロラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペー
ト共重合体（ナイロン−６／６，６）、カプロラクタム
／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート／ヘキサメ
チレンジアンモニウムセバケート共重合体（ナイロン−
６／６、６／６，１２）の如き共重合体などがあげられ
る。これらのポリアミド系樹脂は、それぞれ単独で用い
ることもできるし、２種以上を混合して用いることもで
きる。熱可塑性樹脂（ｃ）は、異なった種類の樹脂、例
えば、ポリオレフィン系樹脂とポリアミド系樹脂、具体
的にはナイロン−６と低密度ポリエチレン等を、目的に
応じて、２種以上混合して用いることもできる。

【００２６】また、前記樹脂組成物には必要に応じて添
加剤を配合することもできる。このような添加剤の例と
しては、酸化防止剤、可塑剤、熱安定剤、紫外線吸収
剤、帯電防止剤、滑剤、着色剤、フィラー、あるいは他
の高分子化合物挙げることができ、これらを本発明の作
用効果が阻害されない範囲でブレンドすることができ
る。添加剤の具体的な例としては次の様なものが挙げら
れる。

【００２７】酸化防止剤：２，５−ジ−ｔ−ブチルハイ
ドロキシン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾー
ル、４，４’−チオビス−（６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、２，２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−
ｔ−ブチルフェノール）、オクタデシル−３−（３’，
５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート、４，４’−チオビス−（６−ｔ−ブチル
フェノール）等。 紫外線吸収剤：エチレン−２−シアノ−３，３’−ジフ
ェニルアクリレート、２−（２’−ヒドロキシ−５’−
メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒ
ドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）
ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−
ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）５−クロロベンゾ
トリアゾール、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフ
ェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾ
フェノン、２−ヒドロキシ−４−オキトキシベンゾフェ
ノン等。 可塑剤：フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル
酸ジオクチル、ワックス、流動パラフィン、リン酸エス
テル等。 帯電防止剤：ペンタエリスリットモノステアレート、ソ
ルビタンモノパルミテート、硫酸化ポリオレフィン類、
ポリエチレンオキシド、カーボワックス等。 滑剤：エチレンビスステアロアミド、ブチルステアレー
ト等。 着色剤：カーボンブラック、フタロシアニン、キナクリ
ドン、インドリン、アゾ系顔料、ベンガラ等。 充填剤：グラスファイバー、アスベスト、バラストナイ
ト、ケイ酸カルシウム等。 また、他の多くの高分子化合物も本発明の作用効果が阻
害されない程度にブレンドすることもできる。

【００２８】本発明における（ａ）、（ｂ）および
（ｃ）の各成分の組成比率は、（ａ）と（ｂ）の混合系
では、ＥＶＯＨ（ａ）３０〜８５重量％、好適には４５
〜７５重量％、（ｂ）７０〜１５重量％、好適には５５
〜２５重量％、そして、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の三成
分混合系では、ＥＶＯＨ（ａ）３０〜８５重量％、好適
には４５〜７５重量％、（ｂ）５〜６０重量％、好適に
は２０〜４０重量％、熱可塑性樹脂（ｃ）１０〜６５重
量％、好適には２０〜４０重量％である。一般に、
（ａ）と（ｃ）を均一に混ぜることは困難であるが、
（ｂ）が樹脂中に５重量％以上含まれる場合には、これ
らが均一な分散を生じ、優れた耐衝撃性を生じる。ま
た、（ｃ）が６５重量％より多い場合には、耐衝撃性が
不足する。さらに、（ａ）が３０重量％より少ない場合
には、剛性、耐熱性が不足する。

【００２９】本発明の樹脂射出成形品は、前記した組成
物を種々の射出成形法により得ることができ、また、他
の熱可塑性樹脂との共射出成形法により得ることができ
る。また、樹脂射出成形品としては、具体的には、軸
受、カム、ピストン、ＶＴＲカセット用のハブプーリ
ー、ラチェットギヤ、小動力伝達用ギヤ、ブツシング、
スイッチ、カーヒーターやエアコンのコントロールレバ
ー、回転受部を有する機器のエンクロージャー、録音用
カセットケース、さらには、パーソナルコンピューター
やワープロのキーボード、キートップ、その他スイッチ
等が挙げられる。ただし、容器は除かれる。また、本発
明の樹脂射出成形品は耐摩擦摩耗性に優れていることか
ら、規則的な摺動を受けるもの、摺動動作と休止動作を
くり返し受けるものなどの摺動部を有する射出成形品と
して、特に有用である。

【００３０】

【実施例】次に、本発明を、合成例、実施例、及び比較
例にてさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例に
限定されるものではない。

【００３１】合成例１ 末端にボロン酸エチレングリコールエステル基を有する
超低密度ポリエチレンの合成：冷却器、撹拌機および滴
下ロート付きセパラブルフラスコに超低密度ポリエチレ
ン｛ＭＩ７ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１６０ｇ）密
度０．８９、末端二重結合量０．０４８ｍｅｑ／ｇ｝１
０００ｇ、デカリン２５００ｇを仕込み、室温で減圧す
ることにより脱気を行った後、窒素置換を行った。これ
にホウ酸トリメチル７８ｇ、ボラン−トリエチルアミン
錯体５．８ｇを添加し、２００℃で４時間反応後、蒸留
器具を取り付け、さらにメタノール１００ｍｌをゆっく
り滴下した。メタノール滴下終了後、減圧蒸留により、
メタノール、ホウ酸トリメチル、トリエチルアミン等の
低沸点の不純物を留去した。さらにエチレングリコール
３１ｇを添加し、１０分間撹拌後、アセトンに再沈し、
乾燥することにより、ボロン酸エチレングリコールエス
テル基量０．０２７ｍｅｑ／ｇ、ＭＩ５ｇ／１０分の超
低密度ポリエチレン（ボロン酸変性ポリエチレン）（Ｂ
−ＰＥ）を得た。

【００３２】実施例１ 表１に示すように、ＥＶＯＨ｛エチレン量２７モル％、
けん化度９９．６％、メルトインデックス２．０ｇ／１
０分（２１０℃、２１６０ｇ荷重）｝と、合成例１で得
た末端にボロン酸エチレングリコールエステル基を有す
る超低密度ポリエチレン（以下Ｂ−ＰＥと略す）を３０
ｍｍφ２軸押出機を用いて、２１０℃にて溶融混練しペ
レット化を行った。ここで得られたペレットを日本精鋼
製射出成形機ＦＳ８０Ｓで２３０℃にて射出成形を行
い、テーバー摩耗試験用の試験片を得た。さらに、同様
に射出成形を行い、曲げ強度測定用、落球衝撃試験及び
アイゾッド衝撃試験用の試験片を作成し、これらの測定
を行った。

【００３３】実施例２〜５、比較例１〜５ ＥＶＯＨおよびＢ−ＰＥからなる樹脂組成物に代えて、
表１に示す樹脂組成物を使用した以外は、実施例１と同
様の条件にて試験片を作成し、これらの測定を行った。

【００３４】樹脂 ＰＥ：ポリエチレン｛ＭＩ＝０．２０ｇ／１０分（２１
０℃、２１６０ｇ荷重）三井石油化学製「ＨＺ５１００
Ｂ」｝、ＰＯＭ：ポリアセタール｛ＭＩ＝１０ｇ／１０
分（２１０℃、２１６０ｇ荷重）ポリプラスチック製
「Ｍ９０」｝、ＰＡ：６−ナイロン｛ＭＩ＝７ｇ／１０
分（２３０℃、２１６０ｇ荷重）宇部興産製「１０２２
Ｂ」｝

【００３５】

【表１】

【００３６】

【表２】

【００３７】試験及び測定を以下の方法にて行った。 テーバー摩耗試験 ＡＳＴＭ Ｄ−１１７５、１０００回転、摩耗輪−ＣＳ
１７、荷重１ｋｇ、ｎ＝６、単位［ｍｇ］

【００３８】アイゾット衝撃試験 ＡＳＴＭ Ｄ−２５６にて、２３℃、−４０℃、６５％
ＲＨ、ノッチあり、試験片幅：３．１で実施（ｎ＝
６）、単位［ｋｇ．ｃｍ／ｃｍ］

【００３９】落球衝撃試験 ＪＩＳ Ｋ−７２１１にて、２３℃、−４０℃、６５％
ＲＨ、試験片厚み：３ｍｍにて実施（ｎ＝６）、単位
［ｋｇ．ｃｍ］

【００４０】曲げ強度試験 ＡＳＴＭ Ｄ−７９０、２０℃−６５％ＲＨ、単位［ｋ
ｇ／ｃｍ２］

【００４１】ＨＤＴ試験 ＡＳＴＭ Ｄ−６４８、１８．６ｋｇ／ｃｍ２、単位
［℃］

【００４２】

【発明の効果】本発明の樹脂射出成形品は、優れた耐摩
擦摩耗性、耐衝撃性、剛性を有し，特に、摺動を受ける
もの、摺動動作と休止動作をくり返し受けるものなどの
摺動部を有する射出成形品として有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 1/00 - 101/00 C08J 5/00

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エチレン−ビニルアルコール共重合体
   （ａ）およびボロン酸基、ボリン酸基、水の存在下でボ
   ロン酸基、ボリン酸基に転化しうるホウ素含有基から選
   ばれる少なくとも一つの官能基を有するポリオレフィン
   （ｂ）を含有する樹脂組成物からなる樹脂射出成形品
   （ただし、容器を除く）。
2. 【請求項２】 エチレン−ビニルアルコール共重合体
   （ａ）、ボロン酸基、ボリン酸基、水の存在下でボロン
   酸基、ボリン酸基に転化しうるホウ素含有基から選ばれ
   る少なくとも一つの官能基を有するポリオレフィン
   （ｂ）および熱可塑性樹脂（ｃ）を含有する樹脂組成物
   からなる樹脂射出成形品（ただし、容器を除く）。
3. 【請求項３】 熱可塑性樹脂（ｃ）がポリオレフィン系
   樹脂またはポリアミド系樹脂である、請求項２に記載の
   樹脂射出成形品（ただし、容器を除く）。
4. 【請求項４】 ボロン酸基、ボリン酸基、水の存在下で
   ボロン酸基、ボリン酸基に転化しうるホウ素含有基から
   選ばれる少なくとも一つの官能基がボロン酸エステル基
   である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の樹脂射出
   成形品（ただし、容器を除く）。