JP3324084B2 - 積層体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリオレフィン積層体
に関し、詳しくは、透明性と柔軟性に優れたポリオレフ
ィン積層体である。

【０００２】

【従来技術及び発明が解決しようとする課題】柔軟性や
伸縮性を持つポリオレフィン材料として、ポリオレフィ
ンエラストマーが注目され、積極的に開発されている
が、これらは全体的にメルトフラクチャーを起こし易い
傾向があり、その成形条件や用途に制限を与えることが
ある。たとえば、特定の組成のブロック共重合体、つま
り、ポリブテン成分、ポリプロピレン成分、及びプロピ
レン−エチレンランダム共重合体成分を含むブロック共
重合体であって、ポリブテン成分が０．０１〜５重量
％、ポリプロピレン成分が１〜７０重量％、プロピレン
−エチレンランダム共重合体成分が２５〜９８．９９重
量％であり、該プロピレン−エチレンランダム共重合体
成分はエチレンに基づく単量体単位を１０〜８０モル
％、プロピレンに基づく単量体単位を９０〜２０モル％
含むブロック共重合体は、柔軟性や耐衝撃性等の優れた
機械的物性と透明性を持っている（特開平５−９３０２
４）。しかし、成形加工する際に成形品の表面が荒れ易
い性質を持っていた。そのため、上記特定の組成のブロ
ック共重合体は、透明になりうる性質を持っていなが
ら、成形加工条件によっては、透明性が低下し易い問題
があった。

【０００３】そのため、上記特定の組成のブロック共重
合体を成形加工する際に、表面状態を平滑にし、透明性
と柔軟性の優れた成形品が望まれている。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、成形加工
品の表面状態について鋭意研究を重ねた結果、特定組成
のブロック共重合体よりなる層の表面に透明性のあるポ
リオレフィンを積層することにより、上記の目的を達成
する成形品となりうることを見出し、本発明を完成する
に至った。

【０００５】すなわち、本発明は、下記（ａ）層の少な
くとも一方の表面に下記（ｂ）層が積層されてなり、
（ｂ）層の厚みは、一層につき（ａ）層の厚みの１〜５
０％であり、かつ（ａ）層を構成する樹脂は、下記式 ｋ＝ｌｏｇ（η₂／η₁） （η₁，η₂は、それぞれ剪断速度１０³［ｓ^-1］および
１０²［ｓ^-1］の時の溶融剪断粘度［Ｐａ・ｓ］であ
る。）で示されるｋ値が０．６以上であり、（ｂ）層を
構成する樹脂はｋ値が０．６より小さいことを特徴とす
る積層体である。

【０００６】（ａ）ポリブテン成分、ポリプロピレン成
分、及びプロピレン−エチレンランダム共重合体成分を
含むブロック共重合体であって、ポリブテン成分が０．
０１〜５重量％、ポリプロピレン成分が１〜７０重量
％、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分が２５
〜９８．９９重量％であり、該プロピレン−エチレンラ
ンダム共重合体成分はエチレンに基づく単量体単位を１
０〜８０モル％、プロピレンに基づく単量体単位を９０
〜２０モル％含むブロック共重合体よりなる樹脂層。

【０００７】（ｂ）２０μｍの厚みにおけるヘイズ値が
５％以下であるポリオレフィンよりなる樹脂層。

【０００８】以下、本発明を詳しく説明する。

【０００９】本発明において、（ａ）層を形成するブロ
ック共重合体は、ポリブテン成分、ポリプロピレン成分
及びプロピレン−エチレン共重合体成分よりなる。ポリ
ブテン成分が他の成分、例えば、ポリエチレン成分で代
わると重合により得られたブロック共重合体の重合体粒
子の固結性、高温時の流動性が乏しく、製造が困難とな
る。

【００１０】本発明で使用するブロック共重合体におけ
るポリブテン成分、ポリプロピレン成分およびプロピレ
ン−エチレンランダム共重合体成分それぞれの成分割合
は、ポリブテン成分が０．０１〜５重量％、ポリプロピ
レン成分が１〜７０重量％、プロピレン−エチレンラン
ダム共重合体成分が２５〜９８．９９重量％である。

【００１１】本発明においてポリブテン成分はブロック
共重合体の共重合体粒子の粒子性状を良好とするために
必須である。特に、ポリプロピレン成分の含量が少ない
とき、例えば、３０重量％以下のときには得られる重合
体粒子が粘着しやすくなるが、そのようなときにもポリ
ブテン成分の存在により、良好な流動性の重合体粒子と
することができる。ポリブテン成分が０．０１重量％未
満である場合、重合により得られた重合体粒子が堆積放
置されたときに、その荷重により固結し、更に重合体粒
子が５０〜７０℃となった場合に著しく流動性に劣るた
めに好ましくない。一方、ポリブテン成分が５重量％を
越える場合、却って重合体粒子の流動性が低下し好まし
くない。ポリブテン成分の割合は、重合体粒子のより良
好な流動性を勘案すると０．０４〜３重量％の範囲が好
ましい。

【００１２】また、ポリプロピレン成分が１重量％より
も少ないと、成形加工が非常に困難となり、一方、７０
重量％を超えると積層体の柔軟性が失われるため好まし
くない。ポリプロピレン成分は、成形加工性や柔軟性を
勘案すると、３〜５０重量％の範囲であることが好まし
い。

【００１３】さらに、エチレン−プロピレンランダム共
重合体成分は２５〜９８．９９重量％である。上記成分
が２５重量％未満のとき、および、９８．９９重量％を
越えると成形加工性が劣り好ましくない。エチレン−プ
ロピレンランダム共重合体成分は成形加工性を勘案する
と、５０〜９７重量％の範囲であることが好ましい。

【００１４】前記のプロピレン−エチレンランダム共重
合体成分中におけるエチレンに基づく単量体単位及びプ
ロピレンに基づく単量体単位のそれぞれの含有割合は、
エチレンに基づく単量体単位１０〜８０モル％、好まし
くは１５〜６０モル％、より好ましくは１５〜５０モル
％である。プロピレンに基づく単量体単位は９０〜２０
モル％、好ましくは８５〜４０モル％、より好ましくは
８５〜５０モル％である。エチレンに基づく単量体単位
の含有割合が１０モル％未満であり、プロピレンに基づ
く単量体単位の含有割合が９０モル％を越える場合、お
よびエチレンに基づく単量体単位の含有割合が８０モル
％を越え、プロピレンに基づく単量体単位の含有割合が
２０モル％未満である場合、成形加工性が低下し好まし
くない。

【００１５】本発明で使用するブロック共重合体には、
ポリブテン成分、ポリプロピレン成分、プロピレン−エ
チレンランダム共重合体成分のいづれかひとつ以上に、
ブロック共重合体の物性を阻害しない限り、他のα−オ
レフィンが少量、例えば５モル％以下の範囲で共重合さ
れて含まれていてもよい。

【００１６】本発明で使用するブロック共重合体は、ポ
リブテン成分、ポリプロピレン成分及びプロピレン−エ
チレンランダム共重合体成分の少なくとも２種以上が一
分子鎖中に配列したいわゆるブロック共重合体の分子鎖
と、ポリブテン成分、ポリプロピレン成分及びプロピレ
ン−エチレンランダム共重合体成分のそれぞれ単独より
なる分子鎖とが機械的な混合では達成できない程度にミ
クロに混合しているものと考えられる。

【００１７】本発明で使用するブロック共重合体中のポ
リブテン成分は、ブロック共重合体の粒子の固結防止、
高温時の流動性を良好にするためには、アイソタクティ
シティが０．９０以上であることが好ましい。ポリ１−
ブテンのアイソタクティシティは¹³Ｃ−ＮＭＲにより測
定を行い、ポリマー・ジャーナル（Ｐｏｌｙｍｅｒ
Ｊ.）第１６巻（１９８４年）７１６〜７２６頁に基づ
いて帰属を行ったときのｍｍの値である。

【００１８】本発明で使用するブロック共重合体は、重
合により流動性に優れた粉状体で得られる。これは、本
発明で使用するブロック共重合体と同様のエチレン含量
である従来のプロピレン−エチレンランダム共重合体が
粒子同士の粘着により、塊状で得られることを考えると
驚異的なことである。

【００１９】本発明で使用するブロック共重合体粒子
は、重合により高分子量で得られ、有機過酸化物により
減成されて、メルトインデックスが０．１〜１０ｇ／１
０分に調整されていることが、フィルム成形を容易に行
うために好ましい。

【００２０】本発明で使用するブロック共重合体は、公
知の方法によって得ることが出来る。また、重合により
得られたブロック共重合体の有機過酸化物による減成
は、公知の方法を採用できる。

【００２１】次に、本発明における（ｂ）層を形成する
透明性ポリオレフィンには、２０μｍの厚みにおけるヘ
イズ値が５％以下であるものが使用される。（ｂ）層を
形成するポリオレフィンを単独で２０μｍのフィルム状
に押出し成形したとき、フィルムのヘイズ値が５％以下
でなければならない。ポリオレフィンのヘイズ値が５％
を越える場合には、得られる積層体は透明にはならな
い。また、基材である（ａ）層を形成するブロック共重
合体との相溶性がよく、熱膨張率や屈折率が比較的近い
ポリオレフィンが（ｂ）層として特に適している。

【００２２】（ｂ）層を形成するポリオレフィンは、フ
ィルムの成形性を良好とするためにはメルトインデック
スが０．１〜３０ｇ／１０分であることが好ましく、さ
らに１〜１０ｇ／１０分であることが好ましい。

【００２３】ポリオレフィンの具体例として、線状低密
度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチ
レン、高密度ポリエチレン、ホモポリプロピレン、プロ
ピレンとエチレンのランダム共重合体、ポリブテン、エ
チレン−αオレフィン共重合体、プロピレン−αオレフ
ィン共重合体、エチレン−ビニルアルコール及びその誘
導体の共重合体、エチレン−α，β不飽和カルボン酸及
びその誘導体の共重合体等が挙げられる。エチレン−ビ
ニルアルコールの誘導体の例としては、エチレン−酢酸
ビニル共重合体が挙げられ、エチレン−α，β不飽和カ
ルボン酸及びその誘導体としては、エチレン−アクリル
酸エステル共重合体やエチレン−メタクリル酸共重合体
が挙げられる。

【００２４】また、積層する（ｂ）層の厚みは、（ａ）
層の厚みの１〜５０％でなければならず、好ましくは５
〜２５％である。積層するポリオレフィンの厚みが積層
体の厚みの５０％を超える場合には、積層体は柔軟性を
失う。一方、積層する透明性ポリオレフィンの厚みが積
層体の厚みの１％に満たない場合には、透明性ポリオレ
フィンを均一に積層することが難しい上、ポリオレフィ
ンを積層する効果は十分に得られない。

【００２５】樹脂を押出し機等で溶融成形するとき、溶
融樹脂は、ダイス内における高剪断状態から、きわめて
低剪断の状態に急激に変化する。溶融粘度は、剪断速度
の低下に伴って上昇することから、ダイス出口で急激な
粘度変化が起こり、メルトフラクチャー発生の原因の一
つとなっていることが推測される。押し出し速度を低く
抑えることによって、ダイス内での剪断速度を低下させ
て、上記粘度変化を抑えることもできるが、生産性の点
で好ましくない。一般に剪断速度の対数と溶融剪断粘度
の対数がほぼ直線関係になることから、下記式 ｋ＝ｌｏｇ（η₂／η₁） （η₁，η₂は、それぞれ剪断速度１０³［ｓ^-1］および
１０²［ｓ^-1］の時の溶融剪断粘度［Ｐａ・ｓ］であ
る。）で表されるｋ値が小さいほどメルトフラクチャー
を起こしにくい。

【００２６】本発明の積層体の（ａ）層を構成するブロ
ック共重合体は、上記のｋ値が０．６以上である。従っ
て、（ａ）層を形成する樹脂を押出し成形したときに
は、メルトフラクチャー発生のために表面が荒れ、透明
性に劣る成形品しか得られなかった。

【００２７】この（ａ）層に積層する（ｂ）層を形成す
る樹脂は、（ａ）層の表面荒れによる透明性不良を改良
するためには、ｋ値は０．６より小さくなければならな
い。

【００２８】上記した（ａ）層および（ｂ）層の厚みは
特に限定されないが、一般にはそれぞれ１〜１００μｍ
の範囲であることが好ましい。

【００２９】（ｂ）層であるポリオレフィンのｋ値が
０．６以上である場合には、（ｂ）層を積層する効果が
十分でなく、メルトフラクチャーの抑止効果は期待でき
ない。

【００３０】本発明においては、製造される積層体にあ
る性質を付与するのに適した添加剤を、適宜どの層にも
添加することができる。例えば、酸化防止剤、紫外線吸
収剤等の耐候剤、結晶核剤、アンチブロッキング剤、難
燃剤、防曇剤、着色剤、艶消し剤、帯電防止剤、酵素、
消臭剤、香料、農薬等が挙げられる。このほかにも、本
発明の特徴を損なわない限り、必要に応じて別の成分を
添加してよい。

【００３１】本発明の積層体の製造方法は特に限定され
ないが、下記の方法が好適に採用される。必要に応じて
造粒した各層樹脂を、それぞれ個別の押出機により、各
層の樹脂の融点以上で押し出し、多層ダイス内で積層さ
せ、積層体状に押出す。積層体成膜の工程は、混練工程
と成膜工程とに分けて行う必要は無く、混練の押出機の
先端にダイスをつけて直接成形してもよい。こうして得
られた積層体は、未延伸であってもよく、また、成膜後
一軸若しくは二軸に延伸してもかまわない。延伸倍率
は、面積倍率で４０倍以下の範囲にすることが好まし
い。

【００３２】

【発明の効果】本発明の積層体は、透明性及び柔軟性に
優れている。本発明の積層体は、以上のような優れた性
質を持っているため、透明性及び柔軟性を必要とする用
途に最適である。例えば、食品用、医療用を始めとする
各種包装フィルムや、保護フィルム、トレイ、容器、シ
ュリンクフィルム、梱包用フィルム、農業用フィルム等
が上げられる。

【００３３】

【実施例】以下、本発明をさらに具体的に説明するため
に実施例を示すが、本発明はこれらの実施例になんら限
定されるものではない。

【００３４】（ａ）重量平均分子量、分子量１万以下の
割合 ＧＰＣ（ゲルパーミェーションクロマトグラフィー）法
により測定した。ウォーターズ社製ＧＰＣ−１５０Ｃに
よりＯ−ジクロルベンゼンを溶媒とし、１３５℃で行っ
た。用いたカラムは、東ソー製ＴＳＫ ｇｅｌ ＧＭＨ
６−ＨＴ、ゲルサイズ１０〜１５μｍである。較正曲線
は標準試料として重量平均分子量が９５０、２９００、
１万、５万、４９．８万、２７０万、６７５万のポリス
チレンを用いて作成した。

【００３５】（ｂ）プロピレン−エチレンランダム共重
合体成分におけるエチレンに基づく単量体単位及びプロ
ピレンに基づく単量体単位のそれぞれ割合の測定方法及
びポリブテン成分の割合の測定方法¹³ Ｃ−ＮＭＲスペクトルのチャートを用いて算出した。
即ち、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分にお
けるエチレンに基づく単量体単位及びプロピレンに基づ
く単量体単位のそれぞれの割合は、まず、ポリマー（Ｐ
ｏｌｙｍｅｒ）第２９巻（１９８８年）１８４８頁に記
載された方法により、ピークの帰属を決定し、次にマク
ロモレキュールズ（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）第
１０巻（１９７７年）７７３頁に記載された方法によ
り、エチレンに基づく単量体単位及びプロピレンに基づ
く単量体単位のそれぞれの割合を算出した。

【００３６】次いで，プロピレンに基づいて単量体単位
中のメチル炭素に起因するピークと、ポリブテン成分中
のメチル炭素に起因するピークとの積分強度比からポリ
ブテン成分の重量と割合を算出した。

【００３７】（ｃ）ポリ１−ブテンのアイソタクティシ
ィティーの測定¹³ Ｃ−ＮＭＲにより測定を行い、ポリマー・ジャーナル
（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｊ．）第１６巻（１９８４年）７１
６〜７２６頁に基づいて行った。

【００３８】（ｄ）固結性の評価 重合終了後、モノマー分離された重合体粒子約１００ｇ
を直径８ｃｍ、高さ１５ｃｍの５００ｃｃビーカーにと
り、室温で１週間放置させた後の状態を観察した。判定
基準は下記の５ランクによった。

【００３９】Ａ：放置前とほとんど変化がなく固結は全
くない。

【００４０】Ｂ：底部が固結した状態にあるが衝撃を加
えるとほぐれる状態 Ｃ：全体的に固結しているが衝撃を加えると全部がほぐ
れる状態 Ｄ：全体的に固結しており、衝撃を加えても全部がほぐ
れない状態 Ｅ：著しく固結しており、塊状となって動かない状態 （ｅ）メルトインデックス ＪＩＳ Ｋ７２１０に準じて測定した。

【００４１】（ｆ）引張弾性率 ＪＩＳ−Ｋ−７１２７に準じて引っ張り試験機にて測定
した。

【００４２】（ｇ）ヘイズ値、内部ヘイズ値 ヘイズ値は、ＡＳＴＭ−Ｄ−１００３−６１に準じてヘ
イズメーターにて測定した。

【００４３】内部ヘイズ値は、表面にパラフィンを塗る
ことにより荒れを無くし、ＡＳＴＭ−Ｄ−１００３−６
１に準じて、ヘイズメーターにて測定した。

【００４４】ヘイズ値と内部ヘイズ値の差が大きいほ
ど、表面の荒れがひどいことを意味する。

【００４５】（ｈ）剪断粘度 溶融粘度は、（株）東洋精機製作所ＣＡＰＩＲＯＧＲＡ
ＦＩＢにより、直径２ｍｍ、長さ２０ｍｍのキャピラリ
ダイを使用して測定した。１８ｄｌの試料を４０ｋｇ重
の荷重下、測定温度に昇温したシリンダー内にて３〜４
分予熱した。エアー抜きを行った後、クロスヘッドスピ
ード１０，３０，１００，３００，１０００ｍｍ／ｍｉ
ｎにおいて、粘度を測定し、５点をプロットした両対数
の速度−粘度のグラフから、剪断速度１０³［ｓ^-1］，
１０²［ｓ^-1］の粘度を求めた。

【００４６】表中の記号は以下のとおりである。

【００４７】ＰＰ：プロピレンエチレンランダム共重合
体（トクヤマ製徳山ポリプロＦＢ５４０） ＬＬ：線状低密度ポリエチレン（三井石油化学製ウルト
ゼックスＵＺ２５２０Ｆ） ＬＤ：低密度ポリエチレン（三井石油化学ミラソンＦ３
１２） ＢＬＤ：プロピレンエチレンランダム共重合体と低密度
ポリエチレンの混合物 ａ：重合例ａのブロック共重合体 ａａ：重合例ｂのブロック共重合体の減成物 ｂｂ：重合例ｂのブロック共重合体の減成物 重合例ａ （予備重合）攪拌機を備えた内容積１リットルのガラス
製オートクレーブ反応器を窒素ガスで十分に置換した
後、ヘプタン４００ｍｌを装入した。反応器内温度を２
０℃に保ち、ジエチレングリコールジメチルエーテル
０．１８ｍｍｏｌ、ヨウ化エチル２２．７ｍｍｏｌ、ジ
エチルアルミニウムクロライド１８．５ｍｍｏｌ、及び
三塩化チタン（丸紅ソルベイ化学社製「ＴＯＳ−１
７」）２２．７ｍｍｏｌを加えた後、プロピレンを三塩
化チタン１ｇ当たり３ｇとなるように３０分間連続的に
反応器に導入した。なお、この間の温度は２０℃に保持
した。プロピレンの供給を停止した後、反応器内を窒素
ガスで十分に置換し、得られたチタン含有ポリプロピレ
ンを精製ヘプタンで４回洗浄した。分析の結果、三塩化
チタン１ｇ当たり２．９ｇのプロピレンが重合されてい
た。

【００４８】（本重合） 工程１：１−ブテンの重合 攪拌機を備えた内容量１リットルのステンレス製オート
クレーブ反応器を窒素ガスで十分に置換した後、ヘプタ
ン４００ｍｌを装入した。反応器内温度を２０℃に保
ち、ジエチルアルミニウムクロライド１８．１５ｍｍｏ
ｌ、ジエチレングリコールジメチルエーテル０．１８ｍ
ｍｏｌ、ヨウ化エチル２２．７ｍｍｏｌ、予備重合で得
られたチタン含有ポリプロピレンを三塩化チタンとして
２２．７ｍｍｏｌを加えた後、１−ブテンを三塩化チタ
ン１ｇ当たり１５ｇとなるように２時間連続的に反応器
に導入した。なお、この間の温度は２０℃に保持した。
１−ブテンの供給を停止した後、反応器内を窒素ガスで
置換し、チタン含有ポリ１−ブテン重合体を得た。分析
の結果、三塩化チタン１ｇ当たり１４ｇの１−ブテンが
重合されていた。

【００４９】工程２：プロピレンの重合及びプロピレン
−エチレンの共重合 Ｎ置換を施した２リットルのオートクレーブに、液体プ
ロピレンを１リットル、ジエチルアルミニウムクロライ
ド０．７０ｍｍｏｌを加え、オートクレーブの内温を７
０℃に昇温した。チタン含有ポリ１−ブテン重合体を三
塩化チタンとして０．０８７ｍｍｏｌ加え、７０℃で６
０分間のプロピレンの重合を行った。この間水素は用い
なかった。次いでオートクレーブの内温を急激に５５℃
に降温すると同時にエチルアルミニウムセスキエトキシ
ド（ＥｔＡｌ（ＯＥｔ））０．５０ｍｍｏｌ及びメタク
リル酸メチル０．０１４ｍｍｏｌの混合溶液を加え、エ
チレンを供給し、気相中のエチレンガス濃度が１５ｍｏ
ｌ％となるようにし、５５℃で１２０分間のプロピレン
とエチレンの共重合を行った。この間のエチレンガス濃
度はガスクロマトグラフで確認しながら１５ｍｏｌ％を
保持した。この間水素は用いなかった。重合終了後、未
反応モノマーをパージし、粒子状の重合体を得た。重合
槽内及び攪拌羽根への付着は全く認められなかった。収
量は１４０ｇであり、全重合体の重合倍率は７３７０ｇ
−ポリマー／ｇ−三塩化チタンであった。

【００５０】（減成） 次いで得られたブロック共重合体３０ｋｇに１，３−ビ
ス−（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼンを
０．０２ＰＨＲ添加し、さらに酸化防止剤を０．１ＰＨ
Ｒ添加しヘンシェルミキサーで混合した後、φ４０ｍｍ
二軸押出機で２７０℃にて溶融混練し、メルトインデッ
クスが１ｇ／１０ｍｉｎのペレットを得た。

【００５１】重合例ｂ 重合例ａの本重合工程２に於いて、プロピレンの重合を
１．５倍の触媒量で５５℃で３０分間、プロピレンとエ
チレンの共重合を気相中のエチレン濃度７ｍｏｌ％と
０．７倍の有機アルミニウム量及び４倍のメタクリル酸
メチル量で行なった以外は重合例ａと同様に行なった。
別途の重合実験でこの時のプロピレンの重合倍率は１３
８ｇ−ＰＰ／ｇ−ＴｉＣｌであった。結果を表１に示し
た。

【００５２】

【表１】

【００５３】実施例１ 表２に示したプロピレン−エチレンランダム共重合体
（ＰＰ）を第一層及び第三層の押出機から、重合例ｂで
得られたブロック共重合体減成物（ｂｂ）を第二層の押
出機から、第一層：第二層：第三層＝１：８：１の吐出
量で環状多層ダイスに押出し、１９０℃で環状多層ダイ
ス内で積層してフィルム状に押出した。次いで、溶融円
筒状フィルムの内部にエアーを吹き込み、冷却水をオー
バーフローさせたマンドレルに接触させて水冷固化さ
せ、ドラフト２０・ブロウアップ２・引取り速度３０ｍ
／ｍで引取り、厚さ２０μｍの積層体を得た。

【００５４】実施例２ 実施例１において、第一層及び第三層の押出機吐出量と
第二層の押出機吐出量の比を、第一層：第二層：第三層
＝１：４：１とした以外は実施例１と同様に行った。

【００５５】実施例３ 実施例１において、第一層及び第三層の構成樹脂を線状
低密度ポリエチレンとした以外は実施例１と同様に行っ
た。

【００５６】実施例４ 実施例１において、第一層及び第三層の構成樹脂を低密
度ポリエチレンとした以外は実施例１と同様に行った。

【００５７】実施例５ 実施例１において、第二層の構成樹脂を重合例ａで得ら
れたブロック共重合体減成物（ａａ）とした以外は実施
例１と同様に行った。

【００５８】実施例６ 実施例１において、第三層の押し出し機吐出量を０ｋｇ
／ｈとした以外は実施例１と同様に行った。

【００５９】比較例１ 実施例１において、重合例ｂで得られたブロック共重合
体減成物（ｂｂ）の単層とした以外は実施例１と同様に
行った。

【００６０】比較例２ 実施例１において、重合例ａで得られたブロック共重合
体減成物（ａａ）の単層とした以外は実施例１と同様に
行った。

【００６１】比較例３ 実施例１において、第一層と第三層の構成樹脂をプロピ
レン−エチレンランダム共重合体と低密度ポリエチレン
との１：１混合物（２０μｍにおけるヘイズ値が１４．
３％）とした以外は実施例１と同様に行った。

【００６２】比較例４ 実施例１において、第二層の構成樹脂を減成していない
重合例ａのブロック共重合体とした以外は実施例１と同
様に行った。樹脂をフィルム状に均一に押し出すことが
出来なかった。

【００６３】

【表２】

【００６４】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平５−93024（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−287035（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−93166（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−331346（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−320468（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記（ａ）層の少なくとも一方の表面に下
   記（ｂ）層が積層されてなり、（ｂ）層の厚みは、一層
   につき（ａ）層の厚みの１〜５０％であり、かつ（ａ）
   層を構成する樹脂は、下記式 ｋ＝ｌｏｇ（η₂／η₁） （η₁，η₂は、それぞれ剪断速度１０³［ｓ^-1］および
   １０²［ｓ^-1］の時の溶融剪断粘度［Ｐａ・ｓ］であ
   る。）で示されるｋ値が０．６以上であり、（ｂ）層を
   構成する樹脂はｋ値が０．６より小さいことを特徴とす
   る積層体。 （ａ）ポリブテン成分、ポリプロピレン成分、及びプロ
   ピレン−エチレンランダム共重合体成分を含むブロック
   共重合体であって、ポリブテン成分が０．０１〜５重量
   ％、ポリプロピレン成分が１〜７０重量％、プロピレン
   −エチレンランダム共重合体成分が２５〜９８．９９重
   量％であり、該プロピレン−エチレンランダム共重合体
   成分はエチレンに基づく単量体単位を１０〜８０モル
   ％、プロピレンに基づく単量体単位を９０〜２０モル％
   含むブロック共重合体よりなる樹脂層。 （ｂ）２０μｍの厚みにおけるヘイズ値が５％以下であ
   るポリオレフィンよりなる樹脂層。