JP2001114838A - エチレン−α−オレフィン共重合体 - Google Patents
エチレン−α−オレフィン共重合体Info
- Publication number
- JP2001114838A JP2001114838A JP2000203649A JP2000203649A JP2001114838A JP 2001114838 A JP2001114838 A JP 2001114838A JP 2000203649 A JP2000203649 A JP 2000203649A JP 2000203649 A JP2000203649 A JP 2000203649A JP 2001114838 A JP2001114838 A JP 2001114838A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ethylene
- molecular weight
- copolymer
- olefin copolymer
- olefin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)
- Gasket Seals (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 柔軟性、加工性、ペレットの取り扱い、特に
押出し加工性及びカレンダー成形性に優れ、低分子量成
分のブリードがないエチレン−α−オレフィン共重合体
を得る。 【解決手段】 下記（ａ）〜（ｈ）の条件を満足するエ
チレン−α−オレフィン共重合体。 （ａ）α−オレフィン含量が２０〜４０重量％ （ｂ）ムーニー粘度(ＭＬ1+4１００℃)が１５〜７０ （ｃ）ＧＰＣ測定におけるＱ値（重量平均分子鎖長／数
平均分子鎖長）が４以上 （ｄ）バイモーダルの分子量分布を示す （ｅ）分子量分布曲線の高分子量ピーク高さと低分子量
ピーク高さの比が２．０〜７．０ （ｆ）分子量分布曲線において、連鎖長１００オングス
トローム以下の低分子量部の面積が３％以下 （ｇ）引張応力Ｍ100が２．５ＭＰａ以下 （ｈ）示差走査熱量計で測定した場合に、５０〜１００
℃の範囲内における結晶の融解熱量が５ｍＪ／ｍｇ以上
押出し加工性及びカレンダー成形性に優れ、低分子量成
分のブリードがないエチレン−α−オレフィン共重合体
を得る。 【解決手段】 下記（ａ）〜（ｈ）の条件を満足するエ
チレン−α−オレフィン共重合体。 （ａ）α−オレフィン含量が２０〜４０重量％ （ｂ）ムーニー粘度(ＭＬ1+4１００℃)が１５〜７０ （ｃ）ＧＰＣ測定におけるＱ値（重量平均分子鎖長／数
平均分子鎖長）が４以上 （ｄ）バイモーダルの分子量分布を示す （ｅ）分子量分布曲線の高分子量ピーク高さと低分子量
ピーク高さの比が２．０〜７．０ （ｆ）分子量分布曲線において、連鎖長１００オングス
トローム以下の低分子量部の面積が３％以下 （ｇ）引張応力Ｍ100が２．５ＭＰａ以下 （ｈ）示差走査熱量計で測定した場合に、５０〜１００
℃の範囲内における結晶の融解熱量が５ｍＪ／ｍｇ以上
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、エチレン−α−オ
レフィン共重合体に関するものである。更に詳しくは、
本発明は、柔軟性、加工性、ペレットの取り扱い、特に
押出し加工性及びカレンダー成形性に優れ、低分子量成
分のブリードがないエチレン−α−オレフィン共重合体
に関するものである。
レフィン共重合体に関するものである。更に詳しくは、
本発明は、柔軟性、加工性、ペレットの取り扱い、特に
押出し加工性及びカレンダー成形性に優れ、低分子量成
分のブリードがないエチレン−α−オレフィン共重合体
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】軟質塩化ビニル材料は、機械的強度と柔
軟性のバランスが良く、加工性やコストパフォーマンス
に優れた材料であるが、近年の環境問題よりその使用が
制限されている。一方でリサイクル性に優れるポリオレ
フィン系材料としてエチレン−α−オレフィン共重合体
ゴムをあげることができ、従来、ＥＰＤＭ等のエチレン
−α−オレフィン−非共役ジエンゴムとともに自動車用
材料、建築材料、電線用材料、ポリオレフィン改質材料
として広く用いられている。これらの用途では、加硫物
性が優れていることはもちろん、加工性、特にロール加
工性、押し出し加工性が優れていることが望まれてお
り、この点で、ジエン成分を含むことにより加工性に優
れたＥＰＤＭ等のエチレン−α−オレフィン−非共役ジ
エンゴムがエチレン−α−オレフィン共重合ゴムよりも
広く用いられる現状となっている。この加工性を更に改
良する従来技術として例えば、特開昭６１−４７０８号
公報に示されるように二級アルコールのバナジン酸エス
テル等の特殊な触媒を用いて分子量分布の広いエチレン
−α−オレフィン−非共役ジエンゴムを製造する方法が
開示されている。また特公平６−１８９４２号公報に
は、分子量分布の広いエチレン−α−オレフィン−非共
役ジエン共重合ゴムに加硫ゴム配合剤を配合したことを
特徴とするゴム組成物が開示されている。しかしなが
ら、ジエン成分を含むゴムは加工性に優れるものの、ジ
エン成分を含まないゴムに比べてジエンモノマー臭気を
含むことから、最終製品に該臭気が残留するという問題
が発生することがある。
軟性のバランスが良く、加工性やコストパフォーマンス
に優れた材料であるが、近年の環境問題よりその使用が
制限されている。一方でリサイクル性に優れるポリオレ
フィン系材料としてエチレン−α−オレフィン共重合体
ゴムをあげることができ、従来、ＥＰＤＭ等のエチレン
−α−オレフィン−非共役ジエンゴムとともに自動車用
材料、建築材料、電線用材料、ポリオレフィン改質材料
として広く用いられている。これらの用途では、加硫物
性が優れていることはもちろん、加工性、特にロール加
工性、押し出し加工性が優れていることが望まれてお
り、この点で、ジエン成分を含むことにより加工性に優
れたＥＰＤＭ等のエチレン−α−オレフィン−非共役ジ
エンゴムがエチレン−α−オレフィン共重合ゴムよりも
広く用いられる現状となっている。この加工性を更に改
良する従来技術として例えば、特開昭６１−４７０８号
公報に示されるように二級アルコールのバナジン酸エス
テル等の特殊な触媒を用いて分子量分布の広いエチレン
−α−オレフィン−非共役ジエンゴムを製造する方法が
開示されている。また特公平６−１８９４２号公報に
は、分子量分布の広いエチレン−α−オレフィン−非共
役ジエン共重合ゴムに加硫ゴム配合剤を配合したことを
特徴とするゴム組成物が開示されている。しかしなが
ら、ジエン成分を含むゴムは加工性に優れるものの、ジ
エン成分を含まないゴムに比べてジエンモノマー臭気を
含むことから、最終製品に該臭気が残留するという問題
が発生することがある。
【０００３】更に特開平９−２４１３２５号公報には、
加工性、耐熱性に優れ、かつ引張強度が高く、低分子量
部のブリードの発生しない、特定の組成、分子量、分子
量分布を有するエチレン−α−オレフィン共重合体ゴム
が開示されている。しかしながら、この方法では、昨今
の更に厳しい品質要求に鑑みて、ブリードの防止が不十
分であり、該共重合体を用いた最終製品の表面外観を損
ねたり、更に該共重合体ペレットが少しの荷重で互着し
小塊の形状を長期間維持できず、ポリオレフィン系樹脂
への配合の際に輸送や計量などの取り扱い及び作業性が
不十分という問題点があった。
加工性、耐熱性に優れ、かつ引張強度が高く、低分子量
部のブリードの発生しない、特定の組成、分子量、分子
量分布を有するエチレン−α−オレフィン共重合体ゴム
が開示されている。しかしながら、この方法では、昨今
の更に厳しい品質要求に鑑みて、ブリードの防止が不十
分であり、該共重合体を用いた最終製品の表面外観を損
ねたり、更に該共重合体ペレットが少しの荷重で互着し
小塊の形状を長期間維持できず、ポリオレフィン系樹脂
への配合の際に輸送や計量などの取り扱い及び作業性が
不十分という問題点があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】かかる状況の下、本発
明が解決しようとする課題は、柔軟性、加工性、ペレッ
トの取り扱い、特に押出し加工性及びカレンダー成形性
に優れ、低分子量成分のブリードがないエチレン−α−
オレフィン共重合体に存するものである。
明が解決しようとする課題は、柔軟性、加工性、ペレッ
トの取り扱い、特に押出し加工性及びカレンダー成形性
に優れ、低分子量成分のブリードがないエチレン−α−
オレフィン共重合体に存するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、エ
チレン及び炭素数３〜８のα−オレフィンからなり、下
記（ａ）〜（ｈ）の条件を満足するエチレン−α−オレ
フィン共重合体に係るものである。 （ａ）：α−オレフィン含量が２０〜４０重量％である
こと （ｂ）：ムーニー粘度（ＭＬ1+4１００℃）が１５〜７
０であること （ｃ）：ＧＰＣ測定におけるＱ値（重量平均分子鎖長／
数平均分子鎖長）が４以上であること （ｄ）：バイモーダルの分子量分布曲線を示すこと （ｅ）：分子量分布曲線の高分子量ピーク高さ（Ｘ１）
と低分子量ピーク高さ（Ｘ２）の比Ｈ（＝Ｘ１／Ｘ２）
が２．０〜７．０であること （ｆ）：分子量分布曲線において、連鎖長１００オング
ストローム以下の低分子量部の面積が３％以下であるこ
と （ｇ）：ＪＩＳ−Ｋ−６２５１に準拠して測定した引張
応力Ｍ100が２．５ＭＰａ以下であること （ｈ）：示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した場合に、
５０〜１００℃の範囲内における結晶の融解熱量が５ｍ
Ｊ／ｍｇ以上であること
チレン及び炭素数３〜８のα−オレフィンからなり、下
記（ａ）〜（ｈ）の条件を満足するエチレン−α−オレ
フィン共重合体に係るものである。 （ａ）：α−オレフィン含量が２０〜４０重量％である
こと （ｂ）：ムーニー粘度（ＭＬ1+4１００℃）が１５〜７
０であること （ｃ）：ＧＰＣ測定におけるＱ値（重量平均分子鎖長／
数平均分子鎖長）が４以上であること （ｄ）：バイモーダルの分子量分布曲線を示すこと （ｅ）：分子量分布曲線の高分子量ピーク高さ（Ｘ１）
と低分子量ピーク高さ（Ｘ２）の比Ｈ（＝Ｘ１／Ｘ２）
が２．０〜７．０であること （ｆ）：分子量分布曲線において、連鎖長１００オング
ストローム以下の低分子量部の面積が３％以下であるこ
と （ｇ）：ＪＩＳ−Ｋ−６２５１に準拠して測定した引張
応力Ｍ100が２．５ＭＰａ以下であること （ｈ）：示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した場合に、
５０〜１００℃の範囲内における結晶の融解熱量が５ｍ
Ｊ／ｍｇ以上であること
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明の炭素数３〜８のα−オレ
フィンの具体例としては、プロピレン、１−ブテン、３
−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１
−ヘキセン、１−オクテンなどをあげることができる。
α−オレフィンの炭素数が９以上であるとα−オレフィ
ンのモノマーコストが高価となり、工業生産という観点
からは不都合である。炭素数３〜８のα−オレフィン
は、その一種を単独で用いてもよく、又はその二種以上
を併用してもよい。本発明の共重合体中におけるα−オ
レフィン含量は２０〜４０重量％である必要があり、好
ましくは、α−オレフィンの炭素数が３〜５の場合、２
５〜３５重量％であり、α−オレフィンの炭素数が６〜
８の場合、２５〜４０重量％である。α−オレフィン含
量が過少であると、該共重合体を用いた最終製品や該共
重合体ペレットの表面にブリードを生じる。一方α−オ
レフィン含量が過多であると、該共重合体ペレットが互
着し実用に耐えられないレベルとなる。
フィンの具体例としては、プロピレン、１−ブテン、３
−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１
−ヘキセン、１−オクテンなどをあげることができる。
α−オレフィンの炭素数が９以上であるとα−オレフィ
ンのモノマーコストが高価となり、工業生産という観点
からは不都合である。炭素数３〜８のα−オレフィン
は、その一種を単独で用いてもよく、又はその二種以上
を併用してもよい。本発明の共重合体中におけるα−オ
レフィン含量は２０〜４０重量％である必要があり、好
ましくは、α−オレフィンの炭素数が３〜５の場合、２
５〜３５重量％であり、α−オレフィンの炭素数が６〜
８の場合、２５〜４０重量％である。α−オレフィン含
量が過少であると、該共重合体を用いた最終製品や該共
重合体ペレットの表面にブリードを生じる。一方α−オ
レフィン含量が過多であると、該共重合体ペレットが互
着し実用に耐えられないレベルとなる。
【０００７】本発明の共重合体のムーニー粘度（ＭＬ
1+4１００℃）は１５〜７０である必要があり、好まし
くは２０〜６０である。ムーニー粘度が低すぎると、該
共重合体を用いた最終製品や該共重合体ペレットの表面
にブリードを生じる。一方ムーニー粘度が高すぎると、
該共重合体の加工性が悪化する。
1+4１００℃）は１５〜７０である必要があり、好まし
くは２０〜６０である。ムーニー粘度が低すぎると、該
共重合体を用いた最終製品や該共重合体ペレットの表面
にブリードを生じる。一方ムーニー粘度が高すぎると、
該共重合体の加工性が悪化する。
【０００８】本発明の共重合体のＧＰＣ測定におけるＱ
値（重量平均分子鎖長／数平均分子鎖長）は４以上であ
る必要があり、好ましくは６以上である。Ｑ値が過小で
あると、該共重合体の押出し加工性が悪化する。また、
本発明の構成用件に合致する限りＱ値は大きい方が押し
出し加工性の面で好ましい。Ｑ値の測定はゲルパーミエ
イションクロマトグラフ（ＧＰＣ）法（たとえば、Ｗａ
ｔｅｒｓ社製、１５０Ｃ／ＧＰＣ装置）により行う。溶
出温度は１４０℃、使用カラムは、たとえば昭和電工社
製Ｓｈｏｄｅｘ Ｐａｃｋｅｄ ＣｏｌｕｍｎＡ−８０
Ｍ、分子量標準物質はポリスチレン（たとえば、東ソー
社製、分子量６８−８，４００，０００）を用いる。得
られたポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）、数平
均分子量（Ｍｎ）、更にこの比（Ｑ値）を分子量分布と
する。測定サンプルは約５ｍｇの重合体を５ｍｌのｏ−
ジクロロベンゼンに溶解し、約１ｍｇ／ｍｌの濃度とす
る。得られたサンプル溶液の４００μｌをインジェクシ
ョンし、溶出溶媒流速は１．０ｍｌ／ｍｉｎとし、屈折
率検出器にて検出する。
値（重量平均分子鎖長／数平均分子鎖長）は４以上であ
る必要があり、好ましくは６以上である。Ｑ値が過小で
あると、該共重合体の押出し加工性が悪化する。また、
本発明の構成用件に合致する限りＱ値は大きい方が押し
出し加工性の面で好ましい。Ｑ値の測定はゲルパーミエ
イションクロマトグラフ（ＧＰＣ）法（たとえば、Ｗａ
ｔｅｒｓ社製、１５０Ｃ／ＧＰＣ装置）により行う。溶
出温度は１４０℃、使用カラムは、たとえば昭和電工社
製Ｓｈｏｄｅｘ Ｐａｃｋｅｄ ＣｏｌｕｍｎＡ−８０
Ｍ、分子量標準物質はポリスチレン（たとえば、東ソー
社製、分子量６８−８，４００，０００）を用いる。得
られたポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）、数平
均分子量（Ｍｎ）、更にこの比（Ｑ値）を分子量分布と
する。測定サンプルは約５ｍｇの重合体を５ｍｌのｏ−
ジクロロベンゼンに溶解し、約１ｍｇ／ｍｌの濃度とす
る。得られたサンプル溶液の４００μｌをインジェクシ
ョンし、溶出溶媒流速は１．０ｍｌ／ｍｉｎとし、屈折
率検出器にて検出する。
【０００９】本発明の共重合体はバイモーダルの分子量
分布曲線を示す必要がある。分子量分布が単一ピークで
ある場合、分子量分布の広化が不十分であり、押出し加
工性、中でも押出し肌が悪化したり、カレンダー加工性
が悪化する。
分布曲線を示す必要がある。分子量分布が単一ピークで
ある場合、分子量分布の広化が不十分であり、押出し加
工性、中でも押出し肌が悪化したり、カレンダー加工性
が悪化する。
【００１０】本発明の共重合体の分子量分布曲線の高分
子量ピーク高さ（Ｘ１）と低分子量ピーク高さ（Ｘ２）
の比Ｈ（＝Ｘ１／Ｘ２）が２．０〜７．０である必要が
あり、好ましくは２．２〜６．０である。Ｈが過少であ
ると、該共重合体を用いた最終製品や該共重合体ペレッ
トの表面にブリードを生じる。一方、Ｈが過多である
と、押出し加工性、中でも押出し肌が悪化したり、押し
出し量の低下をもたらす。
子量ピーク高さ（Ｘ１）と低分子量ピーク高さ（Ｘ２）
の比Ｈ（＝Ｘ１／Ｘ２）が２．０〜７．０である必要が
あり、好ましくは２．２〜６．０である。Ｈが過少であ
ると、該共重合体を用いた最終製品や該共重合体ペレッ
トの表面にブリードを生じる。一方、Ｈが過多である
と、押出し加工性、中でも押出し肌が悪化したり、押し
出し量の低下をもたらす。
【００１１】本発明の共重合体の分子量分布曲線におい
て、連鎖長１００オングストローム以下の低分子量部の
面積は３％以下である必要があり、好ましくは２％以下
である。該面積が過多であると、該共重合体を用いた最
終製品や該共重合体ペレットの表面にブリードを生じ
る。
て、連鎖長１００オングストローム以下の低分子量部の
面積は３％以下である必要があり、好ましくは２％以下
である。該面積が過多であると、該共重合体を用いた最
終製品や該共重合体ペレットの表面にブリードを生じ
る。
【００１２】本発明の共重合体は、ＪＩＳ−Ｋ−６２５
１に準拠して測定した引張応力Ｍ10 0が２．５ＭＰａ以
下である必要があり、好ましくは２．０ＭＰａ以下であ
る。該値が過多であると、該共重合体の柔軟性に劣る。
１に準拠して測定した引張応力Ｍ10 0が２．５ＭＰａ以
下である必要があり、好ましくは２．０ＭＰａ以下であ
る。該値が過多であると、該共重合体の柔軟性に劣る。
【００１３】本発明の共重合体は、示差走査熱量計（Ｄ
ＳＣ）で測定した場合に、５０〜１００℃の範囲内にお
ける結晶の融解熱量が５ｍＪ／ｍｇ以上である必要があ
り、好ましくは８ｍＪ／ｍｇ以上である。該値が過少で
あると、該共重合体の押出し加工性、中でも形状保持性
が悪化する。示差走査熱量計は、たとえばセイコー電子
工業社製 ＤＳＣ２２０Ｃを用い、昇温過程において１
０℃／ｍｉｎの速度で測定を行う。
ＳＣ）で測定した場合に、５０〜１００℃の範囲内にお
ける結晶の融解熱量が５ｍＪ／ｍｇ以上である必要があ
り、好ましくは８ｍＪ／ｍｇ以上である。該値が過少で
あると、該共重合体の押出し加工性、中でも形状保持性
が悪化する。示差走査熱量計は、たとえばセイコー電子
工業社製 ＤＳＣ２２０Ｃを用い、昇温過程において１
０℃／ｍｉｎの速度で測定を行う。
【００１４】本発明の共重合体は下記（Ａ）成分〜
（Ｃ）成分を後記のとおり組合せて得られる触媒系の存
在下、１槽又は２槽の重合槽を用いて、エチレン、α−
オレフィンを重合に付すことにより製造し得る。なお、
本発明の構成要件に合致する限り３槽以上の重合槽を使
用することも可能である。
（Ｃ）成分を後記のとおり組合せて得られる触媒系の存
在下、１槽又は２槽の重合槽を用いて、エチレン、α−
オレフィンを重合に付すことにより製造し得る。なお、
本発明の構成要件に合致する限り３槽以上の重合槽を使
用することも可能である。
【００１５】（Ａ）成分としては、一般式ＶＯ（ＯＲ）
nＸ3-n（ただしＲは炭化水素基、Ｘはハロゲン、０≦ｎ
≦３）で示されるバナジウム化合物を用いることがで
き、ＶＯＣｌ3、ＶＯ（ＯＣＨ3）Ｃｌ2、ＶＯ（ＯＣ
Ｈ3）2Ｃｌ、ＶＯ（ＯＣＨ3）3、ＶＯ（ＯＣ2Ｈ5）Ｃｌ
2、ＶＯ（ＯＣ2Ｈ5）2Ｃｌ、ＶＯ（ＯＣ2Ｈ5）3、ＶＯ
（ＯＣ3Ｈ7）Ｃｌ2、ＶＯ（ＯＣ3Ｈ7）2Ｃｌ、ＶＯ（Ｏ
Ｃ3Ｈ7）3、ＶＯ（Ｏｉｓｏ−Ｃ3Ｈ7）Ｃｌ2、ＶＯ（Ｏ
ｉｓｏ−Ｃ3Ｈ7）2Ｃｌ、ＶＯ（Ｏｉｓｏ−Ｃ3Ｈ7）3、
ＶＯ（Ｏｎ−Ｃ4Ｈ9）Ｃｌ2、ＶＯ（Ｏｎ−Ｃ4Ｈ9）2Ｃ
ｌ、ＶＯ（Ｏｎ−Ｃ4Ｈ9）3、あるいはこれらの混合物
を例示することができる。これらの内、ＶＯＣｌ3以外
のものはＶＯＣｌ3とアルコールを反応させたり、ある
いは、ＶＯＣｌ3とＶＯ（ＯＲ）3を反応させることによ
って容易に得ることができる。
nＸ3-n（ただしＲは炭化水素基、Ｘはハロゲン、０≦ｎ
≦３）で示されるバナジウム化合物を用いることがで
き、ＶＯＣｌ3、ＶＯ（ＯＣＨ3）Ｃｌ2、ＶＯ（ＯＣ
Ｈ3）2Ｃｌ、ＶＯ（ＯＣＨ3）3、ＶＯ（ＯＣ2Ｈ5）Ｃｌ
2、ＶＯ（ＯＣ2Ｈ5）2Ｃｌ、ＶＯ（ＯＣ2Ｈ5）3、ＶＯ
（ＯＣ3Ｈ7）Ｃｌ2、ＶＯ（ＯＣ3Ｈ7）2Ｃｌ、ＶＯ（Ｏ
Ｃ3Ｈ7）3、ＶＯ（Ｏｉｓｏ−Ｃ3Ｈ7）Ｃｌ2、ＶＯ（Ｏ
ｉｓｏ−Ｃ3Ｈ7）2Ｃｌ、ＶＯ（Ｏｉｓｏ−Ｃ3Ｈ7）3、
ＶＯ（Ｏｎ−Ｃ4Ｈ9）Ｃｌ2、ＶＯ（Ｏｎ−Ｃ4Ｈ9）2Ｃ
ｌ、ＶＯ（Ｏｎ−Ｃ4Ｈ9）3、あるいはこれらの混合物
を例示することができる。これらの内、ＶＯＣｌ3以外
のものはＶＯＣｌ3とアルコールを反応させたり、ある
いは、ＶＯＣｌ3とＶＯ（ＯＲ）3を反応させることによ
って容易に得ることができる。
【００１６】（Ｂ）成分としては、一般式Ｒ’mＡｌＸ
3-m（ただしＲ’は炭化水素基、Ｘはハロゲン、０≦ｍ
≦３）で示される有機アルミニウム化合物を使用するこ
とができ、（Ｃ2Ｈ5）2ＡｌＣｌ、（Ｃ4Ｈ9）2ＡｌＣ
ｌ、（Ｃ6Ｈ13）2ＡｌＣｌ、（Ｃ 2Ｈ5）1.5ＡｌＣ
ｌ1.5、（Ｃ4Ｈ9）1.5ＡｌＣｌ1.5、（Ｃ6Ｈ13）1.5Ａ
ｌＣｌ1. 5、Ｃ2Ｈ5ＡｌＣｌ2、Ｃ4Ｈ9ＡｌＣｌ2、Ｃ6Ｈ
13ＡｌＣｌ2等が例示できる。
3-m（ただしＲ’は炭化水素基、Ｘはハロゲン、０≦ｍ
≦３）で示される有機アルミニウム化合物を使用するこ
とができ、（Ｃ2Ｈ5）2ＡｌＣｌ、（Ｃ4Ｈ9）2ＡｌＣ
ｌ、（Ｃ6Ｈ13）2ＡｌＣｌ、（Ｃ 2Ｈ5）1.5ＡｌＣ
ｌ1.5、（Ｃ4Ｈ9）1.5ＡｌＣｌ1.5、（Ｃ6Ｈ13）1.5Ａ
ｌＣｌ1. 5、Ｃ2Ｈ5ＡｌＣｌ2、Ｃ4Ｈ9ＡｌＣｌ2、Ｃ6Ｈ
13ＡｌＣｌ2等が例示できる。
【００１７】（Ａ）成分と（Ｂ）成分のみからなる触媒
系を用いても本発明の共重合体を得ることが可能である
が、ブリードする低分子量成分を更に少なくする目的で
次に示す（Ｃ）成分を合わせて用いてもよい。
系を用いても本発明の共重合体を得ることが可能である
が、ブリードする低分子量成分を更に少なくする目的で
次に示す（Ｃ）成分を合わせて用いてもよい。
【００１８】（Ｃ）成分としては、下記一般式で示され
るハロゲン化エステル化合物を用いることができる。 ただし、Ｒ”は炭素数１〜２０で、部分的あるいは全て
ハロゲン置換された有機基、Ｒ'''は炭素数１〜２０の
炭化水素基）好ましくはＲ”の置換基が全てクロル置換
された化合物、更に好ましくは、パークロルクロトン酸
エステルが非常に有効である。具体的には、エチルジク
ロルアセテート、メチルトリクロルアセテート、エチル
トリクロルアセテート、メチルジクロルフェニルアセテ
ート、エチルジクロルフェニルアセテート、メチルパー
クロロクロトネート、エチルパークロルクロトネート、
プロピルパークロルクロトネート、イソプロピルパーク
ロルクロトネート、ブチルパークロルクロトネート、シ
クロプロピルパークロルクロトネート、フェニルパーク
ロルクロトネート、等が例示できる。
るハロゲン化エステル化合物を用いることができる。 ただし、Ｒ”は炭素数１〜２０で、部分的あるいは全て
ハロゲン置換された有機基、Ｒ'''は炭素数１〜２０の
炭化水素基）好ましくはＲ”の置換基が全てクロル置換
された化合物、更に好ましくは、パークロルクロトン酸
エステルが非常に有効である。具体的には、エチルジク
ロルアセテート、メチルトリクロルアセテート、エチル
トリクロルアセテート、メチルジクロルフェニルアセテ
ート、エチルジクロルフェニルアセテート、メチルパー
クロロクロトネート、エチルパークロルクロトネート、
プロピルパークロルクロトネート、イソプロピルパーク
ロルクロトネート、ブチルパークロルクロトネート、シ
クロプロピルパークロルクロトネート、フェニルパーク
ロルクロトネート、等が例示できる。
【００１９】重合反応における有機アルミニウム化合物
（Ｂ）とバナジウム化合物（Ａ）の割合は、モル比で
２．５以上、かつハロゲン化エステル化合物（Ｃ）とバ
ナジウム化合物（Ａ）の割合が、モル比で１．５以上で
あることが好ましい。
（Ｂ）とバナジウム化合物（Ａ）の割合は、モル比で
２．５以上、かつハロゲン化エステル化合物（Ｃ）とバ
ナジウム化合物（Ａ）の割合が、モル比で１．５以上で
あることが好ましい。
【００２０】また、本発明のエチレン−α−オレフィン
共重合体は、上記触媒系の他、公知のチーグラー・ナッ
タ型触媒又は公知のシングルサイト触媒（メタロセン系
等）を単独又は複数用い、かつ１槽又は２槽以上の重合
槽を用いて製造することができるが、得られる重合体の
組成分布の均一性という観点からは、公知のシングルサ
イト触媒（メタロセン系等）が好ましく、かかるシング
ルサイト触媒の例としては、たとえば特開昭５８−１９
３０９号公報、特開昭６０−３５００５号公報、特開昭
６０−３５００６号公報、特開昭６０−３５００７号公
報、特開昭６０−３５００８号公報、特開昭６１−１３
０３１４号公報、特開平３−１６３０８８号公報、特開
平４−２６８３０７号公報、特開平９−１２７９０号公
報、特開平９−８７３１３号公報、特開平１０−５０８
０５５号公報、特開平１１−８０２３３号公報、特表平
１０−５０８０５５号公報、等に記載のメタロセン系触
媒、特開平１０−３１６７１０号公報、特開平１１−１
００３９４号公報、特開平１１−８０２２８号公報、特
開平１１−８０２２７号公報、特表平１０−５１３４８
９号公報、特開平１０−３３８７０６号公報、特開表１
１−７１４２０号公報記載の非メタロセン系の錯体触媒
を例示することができるが、これらの中でも、一般的に
はメタロセン触媒が使用され、その中でも好適なメタロ
セン触媒の例としては、シクロペンタジエン形アニオン
骨格を少なくとも１個有し、かつ得られる重合体の柔軟
性という観点からは、Ｃ1対称構造を有する周期表第３
族〜第１２族の遷移金属錯体が好ましい。更に、 高分
子量の重合体を得るに際してのメタロセン触媒を用いた
好適な製造方法の例として、下記（α）と、下記（β）
及び／又は下記（γ）とを用いてなるオレフィン重合用
触媒の存在下、エチレン及び炭素数３〜８のα−オレフ
ィンを共重合してなる方法を例示することができる。 （α）：下記一般式［Ｉ］〜［III］で表される遷移金
属錯体のうちの少なくとも一種 （上記一般式［Ｉ］〜［III］においてそれぞれ、Ｍ1は
元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を示し、Ａは元
素の周期律表の第１６族の原子を示し、Ｊは元素の周期
律表の第１４族の原子を示す。Ｃｐ1はシクロペンタジ
エン形アニオン骨格を有する基を示す。Ｘ1、Ｘ2、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6はそれぞれ独立に、水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、ア
リール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキルオ
キシ基、アリールオキシ基又は２置換アミノ基を示す。
Ｘ3は元素の周期律表の第１６族の原子を示す。Ｒ1、Ｒ
2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は任意に結合して環を形成し
てもよい。二つのＭ1、Ａ、Ｊ、Ｃｐ1、Ｘ1、Ｘ2、
Ｘ3、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6はそれぞれ同じ
であっても異なっていてもよい。） （β）：下記（β１）〜（β３）から選ばれる１種以上
のアルミニウム化合物 （β１）一般式 Ｅ1 aＡｌＺ3-aで示される有機アルミ
ニウム化合物 （β２）一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ2）−Ｏ−｝bで示される
構造を有する環状のアルミノキサン （β３）一般式 Ｅ3｛−Ａｌ（Ｅ3）−Ｏ−｝cＡｌＥ3
2で示される構造を有する線状のアルミノキサン （但し、Ｅ1、Ｅ2及びＥ3は、それぞれ炭化水素基であ
り、全てのＥ1、全てのＥ 2及び全てのＥ3は同じであっ
ても異なっていてもよい。Ｚは水素原子又はハロゲン原
子を表し、全てのＺは同じであっても異なっていてもよ
い。ａは０＜ａ≦３を満足する数を、ｂは２以上の整数
を、ｃは１以上の整数を表す。） （γ）：下記（γ１）〜（γ３）のいずれかのホウ素化
合物 （γ１）一般式 ＢＱ1Ｑ2Ｑ3で表されるホウ素化合
物、（γ２）一般式 Ｇ+（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-で表され
るホウ素化合物、（γ３）一般式 （Ｌ−Ｈ）+（ＢＱ1
Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-で表されるホウ素化合物（但し、Ｂは３価
の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ1〜Ｑ4はハロゲン
原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、置換シリル
基、アルコキシ基又は２置換アミノ基であり、それらは
同じであっても異なっていてもよい。Ｇ+は無機又は有
機のカチオンであり、Ｌは中性ルイス塩基であり、（Ｌ
−Ｈ）+はブレンステッド酸である。）
共重合体は、上記触媒系の他、公知のチーグラー・ナッ
タ型触媒又は公知のシングルサイト触媒（メタロセン系
等）を単独又は複数用い、かつ１槽又は２槽以上の重合
槽を用いて製造することができるが、得られる重合体の
組成分布の均一性という観点からは、公知のシングルサ
イト触媒（メタロセン系等）が好ましく、かかるシング
ルサイト触媒の例としては、たとえば特開昭５８−１９
３０９号公報、特開昭６０−３５００５号公報、特開昭
６０−３５００６号公報、特開昭６０−３５００７号公
報、特開昭６０−３５００８号公報、特開昭６１−１３
０３１４号公報、特開平３−１６３０８８号公報、特開
平４−２６８３０７号公報、特開平９−１２７９０号公
報、特開平９−８７３１３号公報、特開平１０−５０８
０５５号公報、特開平１１−８０２３３号公報、特表平
１０−５０８０５５号公報、等に記載のメタロセン系触
媒、特開平１０−３１６７１０号公報、特開平１１−１
００３９４号公報、特開平１１−８０２２８号公報、特
開平１１−８０２２７号公報、特表平１０−５１３４８
９号公報、特開平１０−３３８７０６号公報、特開表１
１−７１４２０号公報記載の非メタロセン系の錯体触媒
を例示することができるが、これらの中でも、一般的に
はメタロセン触媒が使用され、その中でも好適なメタロ
セン触媒の例としては、シクロペンタジエン形アニオン
骨格を少なくとも１個有し、かつ得られる重合体の柔軟
性という観点からは、Ｃ1対称構造を有する周期表第３
族〜第１２族の遷移金属錯体が好ましい。更に、 高分
子量の重合体を得るに際してのメタロセン触媒を用いた
好適な製造方法の例として、下記（α）と、下記（β）
及び／又は下記（γ）とを用いてなるオレフィン重合用
触媒の存在下、エチレン及び炭素数３〜８のα−オレフ
ィンを共重合してなる方法を例示することができる。 （α）：下記一般式［Ｉ］〜［III］で表される遷移金
属錯体のうちの少なくとも一種 （上記一般式［Ｉ］〜［III］においてそれぞれ、Ｍ1は
元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を示し、Ａは元
素の周期律表の第１６族の原子を示し、Ｊは元素の周期
律表の第１４族の原子を示す。Ｃｐ1はシクロペンタジ
エン形アニオン骨格を有する基を示す。Ｘ1、Ｘ2、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6はそれぞれ独立に、水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、ア
リール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキルオ
キシ基、アリールオキシ基又は２置換アミノ基を示す。
Ｘ3は元素の周期律表の第１６族の原子を示す。Ｒ1、Ｒ
2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は任意に結合して環を形成し
てもよい。二つのＭ1、Ａ、Ｊ、Ｃｐ1、Ｘ1、Ｘ2、
Ｘ3、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6はそれぞれ同じ
であっても異なっていてもよい。） （β）：下記（β１）〜（β３）から選ばれる１種以上
のアルミニウム化合物 （β１）一般式 Ｅ1 aＡｌＺ3-aで示される有機アルミ
ニウム化合物 （β２）一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ2）−Ｏ−｝bで示される
構造を有する環状のアルミノキサン （β３）一般式 Ｅ3｛−Ａｌ（Ｅ3）−Ｏ−｝cＡｌＥ3
2で示される構造を有する線状のアルミノキサン （但し、Ｅ1、Ｅ2及びＥ3は、それぞれ炭化水素基であ
り、全てのＥ1、全てのＥ 2及び全てのＥ3は同じであっ
ても異なっていてもよい。Ｚは水素原子又はハロゲン原
子を表し、全てのＺは同じであっても異なっていてもよ
い。ａは０＜ａ≦３を満足する数を、ｂは２以上の整数
を、ｃは１以上の整数を表す。） （γ）：下記（γ１）〜（γ３）のいずれかのホウ素化
合物 （γ１）一般式 ＢＱ1Ｑ2Ｑ3で表されるホウ素化合
物、（γ２）一般式 Ｇ+（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-で表され
るホウ素化合物、（γ３）一般式 （Ｌ−Ｈ）+（ＢＱ1
Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-で表されるホウ素化合物（但し、Ｂは３価
の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ1〜Ｑ4はハロゲン
原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、置換シリル
基、アルコキシ基又は２置換アミノ基であり、それらは
同じであっても異なっていてもよい。Ｇ+は無機又は有
機のカチオンであり、Ｌは中性ルイス塩基であり、（Ｌ
−Ｈ）+はブレンステッド酸である。）
【００２１】触媒の調製に用いられる不活性炭化水素媒
体としては、具体的にはプロパン、ブタン、ペンタン、
ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、灯
油などの脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキ
サン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水素、ベ
ンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、エ
チレンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロメタンなど
のハロゲン化炭化水素、あるいはこれらの混合物などを
あげることができる。また、調製温度は通常−１００〜
２５０℃の範囲とすることが好ましく、圧力、時間は任
意に設定することができる。
体としては、具体的にはプロパン、ブタン、ペンタン、
ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、灯
油などの脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキ
サン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水素、ベ
ンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、エ
チレンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロメタンなど
のハロゲン化炭化水素、あるいはこれらの混合物などを
あげることができる。また、調製温度は通常−１００〜
２５０℃の範囲とすることが好ましく、圧力、時間は任
意に設定することができる。
【００２２】本発明における重合は、炭化水素溶媒中で
行う。炭化水素溶媒としては、ペンタン、ヘキサン、ヘ
プタン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油等のような
脂肪族炭化水素、シクロヘキサン、メチルシクロペンタ
ン、メチルシクロヘキサン等のような環状脂肪族炭化水
素、ベンゼン、トルエン、キシレン等のような芳香族炭
化水素を例示することができる。また、プロピレン、１
−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン等の如きα−オ
レフィンを溶媒の一部又は全部として使用し得る。重合
温度は４０〜１６０℃が好ましく、生産性、分子量制御
の観点から４０〜８０℃が更に好ましい。
行う。炭化水素溶媒としては、ペンタン、ヘキサン、ヘ
プタン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油等のような
脂肪族炭化水素、シクロヘキサン、メチルシクロペンタ
ン、メチルシクロヘキサン等のような環状脂肪族炭化水
素、ベンゼン、トルエン、キシレン等のような芳香族炭
化水素を例示することができる。また、プロピレン、１
−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン等の如きα−オ
レフィンを溶媒の一部又は全部として使用し得る。重合
温度は４０〜１６０℃が好ましく、生産性、分子量制御
の観点から４０〜８０℃が更に好ましい。
【００２３】重合は、一槽の重合槽又は二槽の重合槽を
直列に用い、大気圧下もしくは加圧下で実施され、０．
１〜５ＭＰａで実施するのが好ましく、特に０．１〜２
ＭＰａの間が好ましい。重合槽一槽あたりの反応液の平
均滞留時間は２〜１８０分が好ましく、２０〜１２０分
が更に好ましい。ポリマー濃度は、反応液の粘度低減の
観点から１５重量％以下が好ましく、１２重量％以下が
更に好ましい。
直列に用い、大気圧下もしくは加圧下で実施され、０．
１〜５ＭＰａで実施するのが好ましく、特に０．１〜２
ＭＰａの間が好ましい。重合槽一槽あたりの反応液の平
均滞留時間は２〜１８０分が好ましく、２０〜１２０分
が更に好ましい。ポリマー濃度は、反応液の粘度低減の
観点から１５重量％以下が好ましく、１２重量％以下が
更に好ましい。
【００２４】また、エチレン−α−オレフィン共重合体
の分子量のコントロールには水素、ジエチルアミン、ア
リールクロリドピリジン−Ｎ−オキシド等が例示され、
水素が特に好ましい。
の分子量のコントロールには水素、ジエチルアミン、ア
リールクロリドピリジン−Ｎ−オキシド等が例示され、
水素が特に好ましい。
【００２５】二槽の重合槽を用いる場合、１槽目と２槽
目の重合槽の温度、分子量調節剤は本発明の構成要件を
満たすように任意に設定できるが、１槽目で高分子量ポ
リマーを合成し、２槽目で低分子量ポリマーを重合する
のが好ましく、１槽目の重合温度は４０〜６０℃、２槽
目の重合温度は５０〜８０℃が好ましい。１槽目の重合
温度が高過ぎると高分子量ポリマーの分子量が不十分と
なることがあり、また、２槽目の重合温度が低すぎると
分子量調節剤を大量に使用する必要が生じ、好ましくな
い。
目の重合槽の温度、分子量調節剤は本発明の構成要件を
満たすように任意に設定できるが、１槽目で高分子量ポ
リマーを合成し、２槽目で低分子量ポリマーを重合する
のが好ましく、１槽目の重合温度は４０〜６０℃、２槽
目の重合温度は５０〜８０℃が好ましい。１槽目の重合
温度が高過ぎると高分子量ポリマーの分子量が不十分と
なることがあり、また、２槽目の重合温度が低すぎると
分子量調節剤を大量に使用する必要が生じ、好ましくな
い。
【００２６】一方、分子量調節剤は、１槽目、２槽目の
何れか、又は両方に添加できるが１槽目の使用量を少な
くし、２槽目の使用量を多くすることにより、十分な高
分子量ポリマーと低分子量ポリマーを重合することがで
き、好ましい。
何れか、又は両方に添加できるが１槽目の使用量を少な
くし、２槽目の使用量を多くすることにより、十分な高
分子量ポリマーと低分子量ポリマーを重合することがで
き、好ましい。
【００２７】また、１槽目と２槽目の共重合体生成量の
割合は２．０／０．０５〜１／２．５の範囲が好まし
い。更には、２．０／０．１〜２／１．５の範囲で実施
すればより好適な結果が得られる。
割合は２．０／０．０５〜１／２．５の範囲が好まし
い。更には、２．０／０．１〜２／１．５の範囲で実施
すればより好適な結果が得られる。
【００２８】また、上述の方法により得られた共重合体
と同一の構成要件を満たす共重合体を、別々に合成した
ポリマーのブレンドにより合成する方法も考えられる。
と同一の構成要件を満たす共重合体を、別々に合成した
ポリマーのブレンドにより合成する方法も考えられる。
【００２９】ただし、前述の、公知のチーグラー・ナッ
タ型触媒又は公知のシングルサイト触媒よりなる触媒系
の併用（ハイブリッド）により、高分子量ポリマーと低
分子量ポリマーを同時に重合かつブレンドすることは可
能であり、量産にも適する方法である。なお、この場合
は複数の重合槽は必ずしも必要ではなく、重合槽は１槽
でも問題ない。
タ型触媒又は公知のシングルサイト触媒よりなる触媒系
の併用（ハイブリッド）により、高分子量ポリマーと低
分子量ポリマーを同時に重合かつブレンドすることは可
能であり、量産にも適する方法である。なお、この場合
は複数の重合槽は必ずしも必要ではなく、重合槽は１槽
でも問題ない。
【００３０】本発明の共重合体をポリオレフィン系樹脂
改質剤として使用する場合、ペレット形状とすることが
好ましい。
改質剤として使用する場合、ペレット形状とすることが
好ましい。
【００３１】該共重合体ペレットの形状としては球状、
円柱状、レンズ状、立方体状を例示することができる。
これらは、既知のペレット化の方法により製造でき、例
えば該共重合体を均一に溶融混合し押出機にて押出した
後、ホットカットやストランドカットすることで球状、
円柱状、レンズ状のペレットが得られる。この場合、カ
ットは水中、空気などの気流中いずれで実施してもよ
い。立方体状のペレットは例えば、均一混合した後ロー
ル等でシート状に成型し、シートペレタイズ機を使用す
ることで得られる。大きさとしては、ペレットの最長部
分の長さが３ｃｍ以下が好ましい。これを超える大きさ
のペレットの場合、計量誤差が大きくなる場合がある。
円柱状、レンズ状、立方体状を例示することができる。
これらは、既知のペレット化の方法により製造でき、例
えば該共重合体を均一に溶融混合し押出機にて押出した
後、ホットカットやストランドカットすることで球状、
円柱状、レンズ状のペレットが得られる。この場合、カ
ットは水中、空気などの気流中いずれで実施してもよ
い。立方体状のペレットは例えば、均一混合した後ロー
ル等でシート状に成型し、シートペレタイズ機を使用す
ることで得られる。大きさとしては、ペレットの最長部
分の長さが３ｃｍ以下が好ましい。これを超える大きさ
のペレットの場合、計量誤差が大きくなる場合がある。
【００３２】該共重合体ペレットは、そのペレットの表
面に、カルシウムステアレート、炭酸カルシウム、硫酸
バリウム、シリカ、タルク、ステアリン酸及びポリオレ
フィンパウダーのうちの一種又は二種以上が打粉されて
いるものであることが、互着を更に押え、あるいはサイ
ロ等から取出す際のペレットのブリッジ現象の抑制の観
点から好ましい。打粉量はペレットのサイズ、形状に応
じて必要量添加すればよいが通常該共重合体ペレットに
対して０．０５〜３重量部添加することが好ましい。添
加量が少なすぎると互着を更に押える効果が発揮でき
ず、多すぎると物性等の低下及び製造コスト上昇の原因
となる。特に、得ようとする最終製品の透明性が重要な
場合は、ポリオレフィンパウダーを用いることが好まし
い。ポリオレフィンパウダーとしてはポリエチレン系樹
脂、ポリプロピレン系樹脂のパウダーがあげられる。
面に、カルシウムステアレート、炭酸カルシウム、硫酸
バリウム、シリカ、タルク、ステアリン酸及びポリオレ
フィンパウダーのうちの一種又は二種以上が打粉されて
いるものであることが、互着を更に押え、あるいはサイ
ロ等から取出す際のペレットのブリッジ現象の抑制の観
点から好ましい。打粉量はペレットのサイズ、形状に応
じて必要量添加すればよいが通常該共重合体ペレットに
対して０．０５〜３重量部添加することが好ましい。添
加量が少なすぎると互着を更に押える効果が発揮でき
ず、多すぎると物性等の低下及び製造コスト上昇の原因
となる。特に、得ようとする最終製品の透明性が重要な
場合は、ポリオレフィンパウダーを用いることが好まし
い。ポリオレフィンパウダーとしてはポリエチレン系樹
脂、ポリプロピレン系樹脂のパウダーがあげられる。
【００３３】ポリオレフィンパウダーの平均粒径は、好
ましくは５００μｍ以下、特に好ましくは３００μｍ以
下である。粒径が大きいとペレット表面に付着できずに
互着性改良効果が得られない場合がある。
ましくは５００μｍ以下、特に好ましくは３００μｍ以
下である。粒径が大きいとペレット表面に付着できずに
互着性改良効果が得られない場合がある。
【００３４】該共重合体ペレット製造時には、必要に応
じて結晶核剤、透明化剤、耐熱安定剤、紫外線安定剤、
耐候性安定剤、発泡剤、防曇剤、防錆剤、イオントラッ
プ剤、難燃剤、難燃助剤、無機充填剤、有機顔料、無機
顔料等を添加することができる。更に、ペレットの性能
を損わない範囲で、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレ
ン系樹脂、ポリブテン−１、石油樹脂、エチレン−プロ
ピレン−非共役ジエン共重合体ゴム、ポリブタジエン、
スチレン−ブタジエンブロック共重合体ゴム、スチレン
−ブタジエン−スチレンブロック共重合体ゴム、スチレ
ン−ブタジエンランダム共重合体ゴム、部分水添スチレ
ン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体ゴム、部分
水添スチレン−ブタジエンランダム共重合体ゴム、スチ
レン−イソプレンブロック共重合体ゴム、部分水添スチ
レン−イソプレンブロック共重合体ゴムなどの樹脂やゴ
ムを添加することができる。
じて結晶核剤、透明化剤、耐熱安定剤、紫外線安定剤、
耐候性安定剤、発泡剤、防曇剤、防錆剤、イオントラッ
プ剤、難燃剤、難燃助剤、無機充填剤、有機顔料、無機
顔料等を添加することができる。更に、ペレットの性能
を損わない範囲で、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレ
ン系樹脂、ポリブテン−１、石油樹脂、エチレン−プロ
ピレン−非共役ジエン共重合体ゴム、ポリブタジエン、
スチレン−ブタジエンブロック共重合体ゴム、スチレン
−ブタジエン−スチレンブロック共重合体ゴム、スチレ
ン−ブタジエンランダム共重合体ゴム、部分水添スチレ
ン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体ゴム、部分
水添スチレン−ブタジエンランダム共重合体ゴム、スチ
レン−イソプレンブロック共重合体ゴム、部分水添スチ
レン−イソプレンブロック共重合体ゴムなどの樹脂やゴ
ムを添加することができる。
【００３５】本発明の共重合体は、特に押出し成形用の
材料として優れており、成形品形状の金型を押出機先端
に取り付けた押出機より溶融押出し、冷却、切断するこ
とにより異型押出し成形体を得ることができる。また、
本発明の共重合体は、特にカレンダー成形用の材料とし
て優れており、厚み精度の高い平滑なシートを連続生産
するシーティング加工、同種あるいは異種の共重合体、
熱可塑性エラストマー組成物や熱可塑性樹脂組成物の貼
り合わせにおいてピンホールのない厚み精度の高いシー
トを連続生産するダブリング加工、布などをシートに貼
り合わせ複合体を連続して作るトッピング加工、接着性
向上を目的として共重合体を布にすり込むフリクション
加工、ロール表面に彫刻模様を付けその模様をシート表
面に連続して型付けするプロファイリング加工により、
カレンダー成形体を得ることができる。
材料として優れており、成形品形状の金型を押出機先端
に取り付けた押出機より溶融押出し、冷却、切断するこ
とにより異型押出し成形体を得ることができる。また、
本発明の共重合体は、特にカレンダー成形用の材料とし
て優れており、厚み精度の高い平滑なシートを連続生産
するシーティング加工、同種あるいは異種の共重合体、
熱可塑性エラストマー組成物や熱可塑性樹脂組成物の貼
り合わせにおいてピンホールのない厚み精度の高いシー
トを連続生産するダブリング加工、布などをシートに貼
り合わせ複合体を連続して作るトッピング加工、接着性
向上を目的として共重合体を布にすり込むフリクション
加工、ロール表面に彫刻模様を付けその模様をシート表
面に連続して型付けするプロファイリング加工により、
カレンダー成形体を得ることができる。
【００３６】本発明の共重合体は、従来の軟質塩化ビニ
ル系樹脂が使用されている、自動車の内・外装部品・弱
電部品のパッキンやハウジングなどの部品、工業用部
品、防水シート部品などに使用され得る。中でも柔軟
性、優れた押出し加工性、更にブリードのない特徴を生
かして、ホース、チューブ、ガスケット及びパッキング
に利用することが好ましい。用途例として、ホース・チ
ューブ用途としては、エアホース、水用ホース、補強材
入りエアホース、補強材入り水用ホース、医療用チュー
ブ、ガスケット用途としてはアルミサッシシーリングガ
スケットや自動車のドア回りガスケット、パッキング用
途としては冷蔵庫ドアパッキングなどをあげることがで
きる。
ル系樹脂が使用されている、自動車の内・外装部品・弱
電部品のパッキンやハウジングなどの部品、工業用部
品、防水シート部品などに使用され得る。中でも柔軟
性、優れた押出し加工性、更にブリードのない特徴を生
かして、ホース、チューブ、ガスケット及びパッキング
に利用することが好ましい。用途例として、ホース・チ
ューブ用途としては、エアホース、水用ホース、補強材
入りエアホース、補強材入り水用ホース、医療用チュー
ブ、ガスケット用途としてはアルミサッシシーリングガ
スケットや自動車のドア回りガスケット、パッキング用
途としては冷蔵庫ドアパッキングなどをあげることがで
きる。
【００３７】
【実施例】以下の実施例により本発明を更に具体的に説
明するが、これらは例示のためのものであり、本発明を
限定するものと解すべきではない。
明するが、これらは例示のためのものであり、本発明を
限定するものと解すべきではない。
【００３８】［Ｉ］共重合体の製造及び評価 測定は下記のとおり行った。 （１）示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定 示差走査熱量計（セイコー電子工業社製ＤＳＣ２２０
Ｃ）を用いて、昇温及び降温過程のいずれも１０℃／分
の速度で測定を行った。 （２）ＧＰＣ測定 ＧＰＣ装置にはＷａｔｅｒｓ社製１５０Ｃ、溶出温度は
１４０℃、使用カラムは、昭和電工社製Ｓｈｏｄｅｘ
Ｐａｃｋｅｄ ＣｏｌｕｍｎＡ−８０Ｍ、分子量標準物
質はポリスチレン（東ソー社製、分子量６８−８，４０
０，０００）を用いた。得られたポリスチレン換算重量
平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、更にこの
比（Ｑ値＝Ｍｗ／Ｍｎ）を分子量分布とし、また分子量
分布曲線の高分子量ピーク高さ（Ｘ１）、低分子量ピー
ク高さ（Ｘ２）、更にこの比（Ｈ＝Ｘ１／Ｘ２）を求め
た。測定サンプルは約５ｍｇの重合体を５ｍｌのｏ−ジ
クロロベンゼンに溶解し、約１ｍｇ／ｍｌの濃度とす
る。得られたサンプル溶液の４００μｌをインジェクシ
ョンし、溶出溶媒流速は１．０ｍｌ／ｍｉｎとし、屈折
率検出器にて検出した。 （３）柔軟性 ＪＩＳ−Ｋ−６２５３に準拠し、共重合体の硬さを測定
した。 （４）引張応力 共重合体を１５０℃でプレス成形し、２ｍｍ厚シートを
得た後、ＪＩＳ−Ｋ−６２５１に準拠し、共重合体の引
張応力Ｍ100を測定した。試験片形状はダンベル状３号
形を用いた。 （５）共重合体ペレットの調整ならびに評価 １００℃ギヤーオーブン中で３０分間共重合体を加熱
後、１０インチオープンロールにより４ｍｍ厚のシート
を成形した。該シートをシートペレタイザーにより粉砕
し、立方体型のペレットを得た。該ペレット１５０ｇあ
たりカルシウムステアレートを０．１８ｇ、イルガノッ
クス１０７６（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製酸
化防止剤）を０．１８ｇまぶしたのち、これをガラス製
ビーカー（直径８．６ｃｍ）に充填し、１９００ｇの荷
重をかけ、４０℃環境下で１４時間放置した後、ペレッ
トの互着性を評価した。 ペレットの互着性判定 １：ペレットの形状が完全に保持されており、ペレット
間の互着が全くない。 ２：ペレットの形状は保持されているが、ペレット間で
の互着がある。 ３：ペレットの形状が保持されず、ペレット間での互着
がある。 （６）ブリード性の評価 共重合体を１５０℃でプレス成形し、２ｍｍ厚シートを
得た後、４８時間静置し、シート表面のブリード性を評
価した。 ブリード性の判定 ○：シート表面は清浄であり手で触れても粘着性が認め
られない。 △：シート表面がやや曇り、粘着性が認められる。 ×：シート表面に油膜が観察される。 （７）押出し加工性の評価 （５）の方法で得られたペレットを、４０mmφ押出し機
（フルフライトスクリューＬ／Ｄ＝２８）を用いて、幅
７０ｍｍの平板型ダイスより押出し加工し、得られた成
形体の押出し肌と外観を観察した。 押出し肌の判定 ○：押出し肌が平滑である。 ×：押出し肌が平滑でなく、サメ肌である。 外観の判定 ○：押出し成形品が、成形後もダイス形状のエッジを保
持している。 ×：押出し成形後、成形品が型崩れを起こし、ダイス形
状のエッジが保持されない。 （８）カレンダー加工性の評価 （５）の方法で得られたペレット６０ｇを、表面温度１
４０℃、ガイド幅２０ｃｍ、ロールギャップ０．５ｍｍ
に調整した６インチロールに３分間巻き付け、シート表
面の外観を観察した。 外観の判定 ○：シート表面に穴あきがない。 ×：シート表面に穴あきが生じ、外観に劣る。
Ｃ）を用いて、昇温及び降温過程のいずれも１０℃／分
の速度で測定を行った。 （２）ＧＰＣ測定 ＧＰＣ装置にはＷａｔｅｒｓ社製１５０Ｃ、溶出温度は
１４０℃、使用カラムは、昭和電工社製Ｓｈｏｄｅｘ
Ｐａｃｋｅｄ ＣｏｌｕｍｎＡ−８０Ｍ、分子量標準物
質はポリスチレン（東ソー社製、分子量６８−８，４０
０，０００）を用いた。得られたポリスチレン換算重量
平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、更にこの
比（Ｑ値＝Ｍｗ／Ｍｎ）を分子量分布とし、また分子量
分布曲線の高分子量ピーク高さ（Ｘ１）、低分子量ピー
ク高さ（Ｘ２）、更にこの比（Ｈ＝Ｘ１／Ｘ２）を求め
た。測定サンプルは約５ｍｇの重合体を５ｍｌのｏ−ジ
クロロベンゼンに溶解し、約１ｍｇ／ｍｌの濃度とす
る。得られたサンプル溶液の４００μｌをインジェクシ
ョンし、溶出溶媒流速は１．０ｍｌ／ｍｉｎとし、屈折
率検出器にて検出した。 （３）柔軟性 ＪＩＳ−Ｋ−６２５３に準拠し、共重合体の硬さを測定
した。 （４）引張応力 共重合体を１５０℃でプレス成形し、２ｍｍ厚シートを
得た後、ＪＩＳ−Ｋ−６２５１に準拠し、共重合体の引
張応力Ｍ100を測定した。試験片形状はダンベル状３号
形を用いた。 （５）共重合体ペレットの調整ならびに評価 １００℃ギヤーオーブン中で３０分間共重合体を加熱
後、１０インチオープンロールにより４ｍｍ厚のシート
を成形した。該シートをシートペレタイザーにより粉砕
し、立方体型のペレットを得た。該ペレット１５０ｇあ
たりカルシウムステアレートを０．１８ｇ、イルガノッ
クス１０７６（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製酸
化防止剤）を０．１８ｇまぶしたのち、これをガラス製
ビーカー（直径８．６ｃｍ）に充填し、１９００ｇの荷
重をかけ、４０℃環境下で１４時間放置した後、ペレッ
トの互着性を評価した。 ペレットの互着性判定 １：ペレットの形状が完全に保持されており、ペレット
間の互着が全くない。 ２：ペレットの形状は保持されているが、ペレット間で
の互着がある。 ３：ペレットの形状が保持されず、ペレット間での互着
がある。 （６）ブリード性の評価 共重合体を１５０℃でプレス成形し、２ｍｍ厚シートを
得た後、４８時間静置し、シート表面のブリード性を評
価した。 ブリード性の判定 ○：シート表面は清浄であり手で触れても粘着性が認め
られない。 △：シート表面がやや曇り、粘着性が認められる。 ×：シート表面に油膜が観察される。 （７）押出し加工性の評価 （５）の方法で得られたペレットを、４０mmφ押出し機
（フルフライトスクリューＬ／Ｄ＝２８）を用いて、幅
７０ｍｍの平板型ダイスより押出し加工し、得られた成
形体の押出し肌と外観を観察した。 押出し肌の判定 ○：押出し肌が平滑である。 ×：押出し肌が平滑でなく、サメ肌である。 外観の判定 ○：押出し成形品が、成形後もダイス形状のエッジを保
持している。 ×：押出し成形後、成形品が型崩れを起こし、ダイス形
状のエッジが保持されない。 （８）カレンダー加工性の評価 （５）の方法で得られたペレット６０ｇを、表面温度１
４０℃、ガイド幅２０ｃｍ、ロールギャップ０．５ｍｍ
に調整した６インチロールに３分間巻き付け、シート表
面の外観を観察した。 外観の判定 ○：シート表面に穴あきがない。 ×：シート表面に穴あきが生じ、外観に劣る。
【００３９】実施例１ 攪拌機を備えた１００Ｌのステンレススチール製の重合
槽下部より重合溶媒として、ヘキサンを毎時６２．８Ｋ
ｇ、エチレン、プロピレンを各々毎時５．９０Ｋｇ、２
２．４４Ｋｇの速度で連続的に供給する。触媒としてＶ
Ｏ（Ｏｉｓｏ−Ｃ3Ｈ7）3、エチルアルミニウムセスキ
クロライド（ＥＡＳＣ）を各々毎時２．２２ｇ、７．７
９ｇの速度で連続的に供給し、重合槽の温度を５０℃に
保った。１槽目の重合液を一部抜きだし、スチームスト
リッピングによりポリマーを析出させ乾燥した。こうし
て毎時４．６Ｋｇの共重合体を得た。なお、分子量の調
節は水素にて行った。結果を表１に示した。
槽下部より重合溶媒として、ヘキサンを毎時６２．８Ｋ
ｇ、エチレン、プロピレンを各々毎時５．９０Ｋｇ、２
２．４４Ｋｇの速度で連続的に供給する。触媒としてＶ
Ｏ（Ｏｉｓｏ−Ｃ3Ｈ7）3、エチルアルミニウムセスキ
クロライド（ＥＡＳＣ）を各々毎時２．２２ｇ、７．７
９ｇの速度で連続的に供給し、重合槽の温度を５０℃に
保った。１槽目の重合液を一部抜きだし、スチームスト
リッピングによりポリマーを析出させ乾燥した。こうし
て毎時４．６Ｋｇの共重合体を得た。なお、分子量の調
節は水素にて行った。結果を表１に示した。
【００４０】実施例２ 実施例１と同様な方法でヘキサンを毎時６２．８Ｋｇ、
エチレン、プロピレンを各々毎時５．４４Ｋｇ、２３．
３９Ｋｇの速度で連続的に供給する。触媒としてＶＯ
（Ｏｉｓｏ−Ｃ3Ｈ7）3、エチルアルミニウムセスキク
ロライド（ＥＡＳＣ）を各々毎時０．７０ｇ、２．４６
ｇの速度で連続的に供給し、重合槽の温度を５０℃に保
った。１槽目の重合液を一部抜きだし、スチームストリ
ッピングによりポリマーを析出させ乾燥した。こうして
毎時２．６Ｋｇの共重合体を得た。なお、分子量の調節
は水素にて行った。結果を表１に示した。
エチレン、プロピレンを各々毎時５．４４Ｋｇ、２３．
３９Ｋｇの速度で連続的に供給する。触媒としてＶＯ
（Ｏｉｓｏ−Ｃ3Ｈ7）3、エチルアルミニウムセスキク
ロライド（ＥＡＳＣ）を各々毎時０．７０ｇ、２．４６
ｇの速度で連続的に供給し、重合槽の温度を５０℃に保
った。１槽目の重合液を一部抜きだし、スチームストリ
ッピングによりポリマーを析出させ乾燥した。こうして
毎時２．６Ｋｇの共重合体を得た。なお、分子量の調節
は水素にて行った。結果を表１に示した。
【００４１】実施例３ 実施例１と同様な方法でヘキサンを毎時６２．８Ｋｇ、
エチレン、プロピレンを各々毎時５．４４Ｋｇ、２５．
７８Ｋｇの速度で連続的に供給する。触媒としてＶＯ
（Ｏｉｓｏ−Ｃ3Ｈ7）3、エチルアルミニウムセスキク
ロライド（ＥＡＳＣ）を各々毎時０．６４ｇ、２．２４
ｇの速度で連続的に供給し、重合槽の温度を５０℃に保
った。１槽目の重合液を一部抜きだし、スチームストリ
ッピングによりポリマーを析出させ乾燥した。こうして
毎時２．０Ｋｇの共重合体を得た。なお、分子量の調節
は水素にて行った。結果を表１に示した。
エチレン、プロピレンを各々毎時５．４４Ｋｇ、２５．
７８Ｋｇの速度で連続的に供給する。触媒としてＶＯ
（Ｏｉｓｏ−Ｃ3Ｈ7）3、エチルアルミニウムセスキク
ロライド（ＥＡＳＣ）を各々毎時０．６４ｇ、２．２４
ｇの速度で連続的に供給し、重合槽の温度を５０℃に保
った。１槽目の重合液を一部抜きだし、スチームストリ
ッピングによりポリマーを析出させ乾燥した。こうして
毎時２．０Ｋｇの共重合体を得た。なお、分子量の調節
は水素にて行った。結果を表１に示した。
【００４２】実施例４ 実施例１と同様な方法でヘキサンを毎時６２．８Ｋｇ、
エチレン、プロピレンを各々毎時５．４４Ｋｇ、２３．
３９Ｋｇの速度で連続的に供給する。触媒としてＶＯ
（Ｏｉｓｏ−Ｃ3Ｈ7）3、エチルアルミニウムセスキク
ロライド（ＥＡＳＣ）を各々毎時０．７８ｇ、２．７２
ｇの速度で連続的に供給し、重合槽の温度を５０℃に保
った。１槽目の重合液を一部抜きだし、スチームストリ
ッピングによりポリマーを析出させ乾燥した。こうして
毎時２．２Ｋｇの共重合体を得た。なお、分子量の調節
は水素にて行った。結果を表３に示した。
エチレン、プロピレンを各々毎時５．４４Ｋｇ、２３．
３９Ｋｇの速度で連続的に供給する。触媒としてＶＯ
（Ｏｉｓｏ−Ｃ3Ｈ7）3、エチルアルミニウムセスキク
ロライド（ＥＡＳＣ）を各々毎時０．７８ｇ、２．７２
ｇの速度で連続的に供給し、重合槽の温度を５０℃に保
った。１槽目の重合液を一部抜きだし、スチームストリ
ッピングによりポリマーを析出させ乾燥した。こうして
毎時２．２Ｋｇの共重合体を得た。なお、分子量の調節
は水素にて行った。結果を表３に示した。
【００４３】比較例１ 実施例１と同様な方法でヘキサンを毎時６２．８Ｋｇ、
エチレン、プロピレンを各々毎時５．４４Ｋｇ、２３．
３９Ｋｇの速度で連続的に供給する。また、第３成分と
してエチリデンノルボルネンを毎時０．８１Ｋｇの速度
で供給した。触媒としてＶＯ（Ｏｉｓｏ−Ｃ3Ｈ7）3、
エチルアルミニウムセスキクロライド（ＥＡＳＣ）を各
々毎時６．９５ｇ、２４．３３ｇの速度で連続的に供給
し、重合槽の温度を５０℃に保った。１槽目の重合液を
一部抜きだし、スチームストリッピングによりポリマー
を析出させ乾燥した。こうして毎時４．９Ｋｇの共重合
体を得た。なお、分子量の調節は水素にて行った。結果
を表２に示した。
エチレン、プロピレンを各々毎時５．４４Ｋｇ、２３．
３９Ｋｇの速度で連続的に供給する。また、第３成分と
してエチリデンノルボルネンを毎時０．８１Ｋｇの速度
で供給した。触媒としてＶＯ（Ｏｉｓｏ−Ｃ3Ｈ7）3、
エチルアルミニウムセスキクロライド（ＥＡＳＣ）を各
々毎時６．９５ｇ、２４．３３ｇの速度で連続的に供給
し、重合槽の温度を５０℃に保った。１槽目の重合液を
一部抜きだし、スチームストリッピングによりポリマー
を析出させ乾燥した。こうして毎時４．９Ｋｇの共重合
体を得た。なお、分子量の調節は水素にて行った。結果
を表２に示した。
【００４４】比較例２ 実施例１と同様な方法でヘキサンを毎時１２０．３Ｋ
ｇ、エチレン、プロピレンを各々毎時４．３４Ｋｇ、
８．６９Ｋｇの速度で連続的に供給する。触媒としてＶ
Ｏ（Ｏｉｓｏ−Ｃ3Ｈ7）Ｃｌ2、エチルアルミニウムセ
スキクロライド（ＥＡＳＣ）を各々毎時２．２７ｇ、
４．７７ｇの速度で連続的に供給し、重合槽の温度を５
５℃に保った。１槽目の重合液を一部抜きだし、スチー
ムストリッピングによりポリマーを析出させ乾燥した。
こうして毎時４．０Ｋｇの共重合体を得た。なお、分子
量の調節は水素にて行った。結果を表２に示した。
ｇ、エチレン、プロピレンを各々毎時４．３４Ｋｇ、
８．６９Ｋｇの速度で連続的に供給する。触媒としてＶ
Ｏ（Ｏｉｓｏ−Ｃ3Ｈ7）Ｃｌ2、エチルアルミニウムセ
スキクロライド（ＥＡＳＣ）を各々毎時２．２７ｇ、
４．７７ｇの速度で連続的に供給し、重合槽の温度を５
５℃に保った。１槽目の重合液を一部抜きだし、スチー
ムストリッピングによりポリマーを析出させ乾燥した。
こうして毎時４．０Ｋｇの共重合体を得た。なお、分子
量の調節は水素にて行った。結果を表２に示した。
【００４５】比較例３ 実施例１と同様な方法でヘキサンを毎時１０８．４Ｋ
ｇ、エチレン、プロピレンを各々毎時６．４５Ｋｇ、１
５．１Ｋｇの速度で連続的に供給する。触媒としてＶＯ
Ｃｌ3、エタノ−ル、エチルアルミニウムセスキクロラ
イド（ＥＡＳＣ）を各々毎時２．９ｇ、１．４ｇ、１
７．１ｇの速度で連続的に供給し、重合槽の温度を５２
℃に保った。１槽目の重合液を一部抜きだし、スチーム
ストリッピングによりポリマーを析出させ乾燥した。こ
うして毎時６．５Ｋｇの共重合体を得た。なお、分子量
の調節は水素にて行った。結果を表３に示した。
ｇ、エチレン、プロピレンを各々毎時６．４５Ｋｇ、１
５．１Ｋｇの速度で連続的に供給する。触媒としてＶＯ
Ｃｌ3、エタノ−ル、エチルアルミニウムセスキクロラ
イド（ＥＡＳＣ）を各々毎時２．９ｇ、１．４ｇ、１
７．１ｇの速度で連続的に供給し、重合槽の温度を５２
℃に保った。１槽目の重合液を一部抜きだし、スチーム
ストリッピングによりポリマーを析出させ乾燥した。こ
うして毎時６．５Ｋｇの共重合体を得た。なお、分子量
の調節は水素にて行った。結果を表３に示した。
【００４６】表１〜３の結果から次のことがわかる。本
発明の条件を充足する実施例１〜５のエチレン−プロピ
レン共重合体は、低分子量成分のブリードがなく、柔軟
性、押出し加工性、カレンダー加工性、ペレットの取り
扱い性に優れる。一方、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測
定した場合に、５０〜１００℃の範囲内における結晶の
融解熱量が５ｍＪ／ｍｇ未満である比較例１は、ペレッ
トが互着するため、ペレットの取り扱い性に劣り、また
α−オレフィン含量が２０重量％未満である比較例２
は、ブリードするため製品表面の清浄性に劣り、またモ
ノモーダルの分子量分布曲線を示しかつＧＰＣ測定にお
けるＱ値（重量平均分子鎖長／数平均分子鎖長）が４未
満である比較例３は、押出し成型品の肌や外観に劣る。
発明の条件を充足する実施例１〜５のエチレン−プロピ
レン共重合体は、低分子量成分のブリードがなく、柔軟
性、押出し加工性、カレンダー加工性、ペレットの取り
扱い性に優れる。一方、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測
定した場合に、５０〜１００℃の範囲内における結晶の
融解熱量が５ｍＪ／ｍｇ未満である比較例１は、ペレッ
トが互着するため、ペレットの取り扱い性に劣り、また
α−オレフィン含量が２０重量％未満である比較例２
は、ブリードするため製品表面の清浄性に劣り、またモ
ノモーダルの分子量分布曲線を示しかつＧＰＣ測定にお
けるＱ値（重量平均分子鎖長／数平均分子鎖長）が４未
満である比較例３は、押出し成型品の肌や外観に劣る。
【００４７】
【表１】
【００４８】
【表２】
【００４９】
【表３】
【００５０】
【発明の効果】以上説明したとおり、本発明により、柔
軟性、加工性、ペレットの取り扱い、特に押出し加工性
及びカレンダー成形性に優れ、低分子量成分のブリード
がないエチレン−α−オレフィン共重合体を得ることが
できた。
軟性、加工性、ペレットの取り扱い、特に押出し加工性
及びカレンダー成形性に優れ、低分子量成分のブリード
がないエチレン−α−オレフィン共重合体を得ることが
できた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｆ１６Ｊ 15/10 Ｆ１６Ｊ 15/10 Ｘ Ｆ１６Ｌ 11/06 Ｆ１６Ｌ 11/06 // Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｌ 23:00 Ｂ２９Ｌ 23:00 31:26 31:26 Ｃ０８Ｌ 23:08 Ｃ０８Ｌ 23:08
Claims (7)
- 【請求項１】 エチレン及び炭素数３〜８のα−オレフ
ィンからなり、下記（ａ）〜（ｈ）の条件を満足するエ
チレン−α−オレフィン共重合体。 （ａ）：α−オレフィン含量が２０〜４０重量％である
こと （ｂ）：ムーニー粘度(ＭＬ1+4１００℃)が１５〜７０
であること （ｃ）：ＧＰＣ測定におけるＱ値（重量平均分子鎖長／
数平均分子鎖長）が４以上であること （ｄ）：バイモーダルの分子量分布曲線を示すこと （ｅ）：分子量分布曲線の高分子量ピーク高さ（Ｘ１）
と低分子量ピーク高さ（Ｘ２）の比Ｈ（＝Ｘ１／Ｘ２）
が２．０〜７．０であること （ｆ）：分子量分布曲線において、連鎖長１００オング
ストローム以下の低分子量部の面積が３％以下であるこ
と （ｇ）：ＪＩＳ−Ｋ−６２５１に準拠して測定した引張
応力Ｍ100が２．５ＭＰａ以下であること （ｈ）：示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した場合に、
５０〜１００℃の範囲内における結晶の融解熱量が５ｍ
Ｊ／ｍｇ以上であること - 【請求項２】 α−オレフィン含量が２５〜４０重量％
である請求項１記載のエチレン−α−オレフィン共重合
体。 - 【請求項３】 請求項１記載のエチレン−α−オレフィ
ン共重合体からなるペレット。 - 【請求項４】 請求項１〜３のうちの一の請求項記載の
エチレン−α−オレフィン共重合体を押出し成形するこ
とで得られる押出し成形体。 - 【請求項５】 請求項１〜３のうちの一の請求項記載の
エチレン−α−オレフィン共重合体を異型押出し成形す
ることで得られる異型押出し成形体。 - 【請求項６】 請求項４〜５のうちの一の請求項記載の
成形体より得られるホース、チューブ、ガスケット又は
パッキング。 - 【請求項７】 請求項１記載のエチレン−α−オレフィ
ン共重合体をカレンダー成形して得られるカレンダー成
形体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000203649A JP2001114838A (ja) | 1999-08-12 | 2000-07-05 | エチレン−α−オレフィン共重合体 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22847699 | 1999-08-12 | ||
| JP11-228476 | 1999-08-12 | ||
| JP2000203649A JP2001114838A (ja) | 1999-08-12 | 2000-07-05 | エチレン−α−オレフィン共重合体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001114838A true JP2001114838A (ja) | 2001-04-24 |
Family
ID=26528273
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000203649A Pending JP2001114838A (ja) | 1999-08-12 | 2000-07-05 | エチレン−α−オレフィン共重合体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001114838A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001098700A1 (fr) * | 2000-06-22 | 2001-12-27 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Tuyau realise en polymere ethylenique |
| JP2004197082A (ja) * | 2002-12-03 | 2004-07-15 | Sumitomo Chem Co Ltd | 加硫ゴム |
| JP2011006678A (ja) * | 2009-05-29 | 2011-01-13 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 架橋発泡用樹脂組成物および架橋発泡体 |
| JP2015180716A (ja) * | 2014-03-03 | 2015-10-15 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | ポリエチレンパウダー、微多孔膜、及び繊維 |
-
2000
- 2000-07-05 JP JP2000203649A patent/JP2001114838A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001098700A1 (fr) * | 2000-06-22 | 2001-12-27 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Tuyau realise en polymere ethylenique |
| US6720048B2 (en) | 2000-06-22 | 2004-04-13 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Pipe comprising ethylene base polymer |
| JP2004197082A (ja) * | 2002-12-03 | 2004-07-15 | Sumitomo Chem Co Ltd | 加硫ゴム |
| JP2011006678A (ja) * | 2009-05-29 | 2011-01-13 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 架橋発泡用樹脂組成物および架橋発泡体 |
| JP2015180716A (ja) * | 2014-03-03 | 2015-10-15 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | ポリエチレンパウダー、微多孔膜、及び繊維 |
| US9362539B2 (en) | 2014-03-03 | 2016-06-07 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Polyethylene powder, microporous membrane, and fiber |
| US9601738B2 (en) | 2014-03-03 | 2017-03-21 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Polyethylene powder, microporous membrane, and fiber |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1812629B2 (en) | Drawn tapes, fibre and filaments comprising a multimodal polyethylene resin | |
| JP2008524389A (ja) | レオロジー改変相対的高溶融強度ポリエチレン組成物並びにパイプ、フィルム、シート、およびブロー成型品の製造方法 | |
| JPH09183816A (ja) | エチレン・α−オレフィン共重合体およびこの共重合体から得られるフィルム | |
| JP2006161033A (ja) | プロピレン系樹脂組成物およびそのフィルム | |
| US11384226B2 (en) | Ethylene-based polymer compositions with improved processability | |
| EP0444606B1 (en) | Ethylene/pentene-1 copolymer, process for the preparation of the same, and ethylene/pentene-1 copolymer composition | |
| JP2001064426A (ja) | 多孔質フィルムおよびその製法 | |
| US20070287804A1 (en) | Thermoplastic elastomer composition and laminate | |
| US6541592B1 (en) | Thermoplastic elastomer composition and ethylene-α-olefin copolymer | |
| JP4056953B2 (ja) | 多孔フィルムおよびその製造方法 | |
| KR20220079514A (ko) | 프로필렌계 중합체 조성물, 무연신 필름 및 적층체 | |
| JP3989066B2 (ja) | ブロー成形体 | |
| JP2001114838A (ja) | エチレン−α−オレフィン共重合体 | |
| EP4284846A1 (en) | Thermoplastic compositions comprising bimodal polyethylene and articles manufactured therefrom | |
| JP3929149B2 (ja) | 機械的強度に優れたブロー成形体 | |
| JP2002275217A (ja) | 生分解性樹脂改質用エチレン−α−オレフィン共重合体、その組成物及びその成形体 | |
| JPH11245351A (ja) | ポリオレフィン系積層フィルム | |
| JP2002220499A (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物及び成形体 | |
| JP2001206994A (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物及び成形体 | |
| JP2000136274A (ja) | ポリプロピレン系フィルム | |
| JP4282790B2 (ja) | ポリエチレン系樹脂組成物 | |
| JPS5922946A (ja) | フイルム成形用高品質エチレン−αオレフイン共重合体系樹脂組成物およびその製造法 | |
| JP3338186B2 (ja) | 透明性の改良されたエチレン系樹脂組成物 | |
| JP4081598B2 (ja) | ポリプロピレン樹脂組成物、その樹脂組成物の製造方法およびその樹脂組成物からなるフィルム | |
| JP3686456B2 (ja) | プロピレン系重合体および該重合体を用いた中空成形体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070622 |
|
| RD05 | Notification of revocation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7425 Effective date: 20080125 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20090220 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090303 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20090630 |