JP4081598B2 - ポリプロピレン樹脂組成物、その樹脂組成物の製造方法およびその樹脂組成物からなるフィルム - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、プロピレン系樹脂組成物、その樹脂組成物の製造方法およびその樹脂組成物からなるフィルムに関するものである。さらに詳しくは、しっとり感があり、高級感のある外観を有する艶消しフィルムに適したヘイズを有し、外観が良好で衝撃強度に優れるプロピレン系樹脂組成物、その樹脂組成物の製造方法およびその樹脂組成物からなるフィルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ポリプロピレン系樹脂からなるフィルムは、外観、機械的性質、包装適性等が優れているため、食品包装、繊維包装等の包装分野で広く使用されている。近年、しっとり感があり、高級感のある外観を有する艶消しフィルムが望まれている。
【０００３】
例えば、特開平５−４４８には、結晶性プロピレン−エチレンブロック共重合体、半減期１０時間となる分解温度が６０℃以上である有機過酸化物、および、ポリエチレンあるいはエチレンと他のα−オレフィン及び／又はラジカル重合性極性不飽和化合物を用いて製造され、半透明性を表わす尺度である霞度が増大された半透明なフィルムが記載されている。しかし、しっとり感があり、高級感のある外観を有する艶消しフィルムとしては、フィルムの外観と衝撃強度についてさらなる改良が望まれていた。また、上記公報に記載されている半透明なフィルムの製造には、半減期１０時間となる分解温度が６０℃以上である有機過酸化物を用いるため、その製造方法も複雑であった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、しっとり感があり、高級感のある外観を有する艶消しフィルムに適したヘイズを有し、外観が良好で衝撃強度に優れるポリプロピレン系樹脂樹脂組成物、その樹脂組成物の製造方法およびその樹脂組成物からなるフィルムを提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、かかる実情に鑑み、鋭意検討の結果、
重量割合が一定の範囲にあるプロピレンを主体とする単量体成分を重合して得られる重合体成分とエチレン含有量が特定の範囲にあり、重量割合が一定の範囲にあるプロピレン−エチレン共重合体成分からなり、前記プロピレン−エチレン共重合体成分の極限粘度が特定の範囲にあり、前記プロピレンを主体とする単量体成分を重合して得られる重合体成分の極限粘度と前記プロピレン−エチレン共重合体成分の極限粘度の比が特定の範囲にあり、メルトフローレートが特定の範囲にあり、重量割合が一定に範囲にあるプロピレン系共重合体と、メルトフローレートが特定の範囲にあり、重量割合が一定の範囲にあるプロピレン系重合体を含むポリプロピレン系樹脂組成物、その樹脂組成物の製造方法およびその樹脂組成物からなるフィルムが上記の課題を解決できることを見出し、本発明の完成に至った。
【０００６】
すなわち、本発明は、
プロピレンを主体とする単量体成分を重合して得られ、プロピレンの含有量が９０〜１００重量％である重合体成分（Ａ）６０〜８０重量％とエチレン含有量が６０〜８０重量％であるプロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ）２０〜４０重量％からなり、
（ｉ）成分（Ｂ）の極限粘度（［η］B）が２．０ｄｌ／ｇ以上であり、
（ｉｉ）成分（Ａ）の極限粘度（［η］A）と成分（Ｂ）の極限粘度の比（［η］B／［η］A）が１．３以下あり、メルトフローレートが５ｇ／１０分未満であるプロピレン系共重合体（Ｉ）３０〜７０重量％と、メルトフローレートが５ｇ／１０分以上であり、プロピレンの単独重合体またはプロピレン系ランダム共重合体であるプロピレン系重合体（ＩＩ）３０〜７０重量％を含むポリプロピレン系樹脂組成物、その樹脂組成物の製造方法およびその樹脂組成物からなるフィルムに係るものである。
以下、本発明を詳しく説明する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明で用いられるプロピレン系共重合体(Ｉ)とは、プロピレンを主体とする単量体成分を重合して得られる重合体成分（Ａ）とプロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ）からなるポリプロピレン系共重合体であり、好ましくは、第１工程でプロピレンを主体とする単量体成分を重合して得られる重合体成分（Ａ）を重合し、第２工程でプロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ）を重合することによって得られるプロピレン系共重合体である。
【０００８】
プロピレン系共重合体(Ｉ)としては、例えば、プロピレン−（プロピレン−エチレン）共重合体、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−エチレン）共重合体、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−エチレン）共重合体、（プロピレン−エチレン−１−ブテン）−（プロピレン−エチレン）共重合体等が挙げられ、好ましくはプロピレン−（プロピレン−エチレン）共重合体、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−エチレン）共重合体である。
【０００９】
プロピレン系共重合体（Ｉ）のプロピレンを主体とする単量体成分を重合して得られる重合体成分（Ａ）におけるプロピレンの含有量が９０〜１００重量％であり、さらに好ましくは９５〜１００重量％である。
【００１０】
プロピレン系共重合体(Ｉ)のプロピレンを主体とする単量体成分を重合して得られる重合体成分（Ａ）には、必要に応じて、エチレンおよび／または炭素数４〜１２のα−オレフィンを共重合させることができ、エチレンおよび／または炭素数４〜１２のα−オレフィンの含有量は、好ましくは０．１〜１０重量％であり、さらに好ましくは０．１〜５重量％である。炭素数４〜１２のα−オレフィンとしては、例えば、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン等が挙げられ、好ましくは１−ブテンである。
【００１１】
本発明に用いられるプロピレン系共重合体（Ｉ）におけるプロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ）におけるエチレンの含有量は、６０〜８０重量％である。５０重量％未満の場合、艶消し効果が不充分である（ヘイズは低い）ことがあり、８０重量％を超えた場合、耐衝撃性が悪化することがある。
【００１２】
本発明に用いられるプロピレン系共重合体(Ｉ)におけるプロピレンを主体とする単量体成分を重合して得られる重合体成分（Ａ）の含有量は６０〜８０重量％であり、プロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ）の含有量は２０〜４０重量％である。（但し、プロピレン系共重合体(Ｉ)の全重量を１００重量％とする。）好ましくは（Ａ）の含有量は６０〜７５重量％であり、共重合体成分（Ｂ）の含有量は２５〜４０重量％である。
【００１３】
重合体成分（Ａ）の含有量が８０重量％を超えた場合（すなわち、共重合体成分（Ｂ）の含有量が２０重量％未満の場合）、衝撃強度が低いことがあり、
重合体成分（Ａ）の含有量が６０重量％未満の場合（すなわち、共重合体成分（Ｂ）の含有量が４０重量％を超えた場合）、フィルムがべたつくことがある。
【００１４】
本発明に用いられるプロピレン系共重合体(Ｉ)におけるプロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ）の極限粘度（［η］B）としては、２．０ｄｌ／ｇ以上であり、好ましくは２．０〜４．０ｄｌ／ｇであり、より好ましくは２．２〜３．５ｄｌ／ｇであり、さらに好ましくは２．４〜３．５ｄｌ／ｇである。共重合体成分（Ｂ）の極限粘度（［η］B）が２．０ｄｌ／ｇ未満の場合、艶消し効果が不充分である（ヘイズが低い）ことがある。
【００１５】
本発明に用いられるプロピレン系共重合体(Ｉ)におけるプロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ）の極限粘度（［η］B）とプロピレンを主体とする単量体成分を重合して得られる重合体成分（Ａ）の極限粘度（［η］A）の比（[η]B／[η]A）は１．３以下であり、好ましくは０．５〜１．３であり、より好ましくは０．６〜１．２である。１．３を超えた場合、フィッシュが発生して外観が悪化することがある。
【００１６】
本発明に用いられるプロピレン系共重合体(Ｉ)のメルトフローレートは、５ｇ／１０分未満であり、好ましくは０．１ｇ／１０分以上５ｇ／１０分未満であり、より好ましくは０．２〜４ｇ／１０分である。共重合体(Ｉ)のメルトフローレートが５ｇ／１０分以上の場合、艶消し効果が不充分である（ヘイズが低い）ことがある。
【００１７】
本発明に用いられるプロピレン系重合体（ＩＩ）は、プロピレンの単独重合体またはプロピレン系ランダム共重合体である。プロピレン系ランダム共重合体としては、例えば、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−α−オレフィンランダム共重合体等が挙げられる。好ましくはプロピレン単独重合体である。α−オレフィンとしては、炭素数４〜１２のα−オレフィンが挙げられ、例えば、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン等が挙げられ、好ましくは１−ブテンである。
【００１８】
本発明に用いられるプロピレン系重合体(ＩＩ)のメルトフローレートは５ｇ／１０分以上であり、好ましくは５〜３０ｇ／１０分であり、より好ましくは７〜２５ｇ／１０分である。共重合体(ＩＩ)のメルトフローレートが５ｇ／１０分未満の場合、樹脂組成物の流動性が低く加工性が悪化することがある。
【００１９】
本発明で用いられるプロピレン系共重合体(Ｉ)およびプロピレン系重合体(ＩＩ)の製造方法は、特に制限されるものではなく、公知の触媒を用いて、公知の重合方法により製造される。
公知の触媒としては、例えば、マグネシウム、チタンおよびハロゲンを必須成分とする固体触媒成分等からなるＴｉ−Ｍｇ系触媒、前記固体触媒成分に有機アルミニウム化合物および必要に応じて電子供与性化合物等の第３成分を組み合わせた触媒系、および、メタロセン系触媒等が挙げられ、好ましくはマグネシウム、チタンおよびハロゲンを必須成分とする固体触媒成分に有機アルミニウム化合物および電子供与性化合物を組み合わせた触媒系であり、例えば、特開昭６１−２１８６０６号公報、特開昭６１−２８７９０４号公報、特開平７−２１６０１７号公報等に記載された触媒系である。
【００２０】
公知の重合方法としては、例えば、不活性炭化水素溶媒を用いるスラリー重合法、溶媒重合法、無溶媒で行なう液相重合法、気相重合法、および、それらを連続的に行う液相−気相重合法等が挙げられ、好ましくは気相重合法である。
必要に応じて、ポリプロピレンの残留溶媒や製造時に副生する超低分子量のオリゴマー等を除去するために、ポリプロピレンが融解する温度以下の温度で乾燥を行ってもよい。乾燥方法としては、例えば、特開昭５５−７５４１０号、特許第２５６５７５３号公報に記載された方法等が挙げられる。
【００２１】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物におけるプロピレン系共重合体(Ｉ)とプロピレン系重合体(ＩＩ)の重量割合は、プロピレン系共重合体（Ｉ）が３０〜７０重量％であり、プロピレン系重合体(ＩＩ)が３０〜７０重量％である。（但し、ポリプロピレン系樹脂組成物の全重量を１００重量％とする。）好ましくはプロピレン系共重合体(Ｉ)が４０〜６０重量％であり、プロピレン系重合体(ＩＩ)が４０〜６０重量％である。プロピレン系共重合体(Ｉ)が３０重量％未満の場合（すなわち、プロピレン系重合体(ＩＩ)が７０重量％を超えた場合）、インパクトが低下することがあり、プロピレン系共重合体(Ｉ)が７０重量％を超えた場合（すなわち、プロピレン系重合体(ＩＩ)が３０重量％未満の場合）、流動性が低く加工性が悪化することがある。
【００２２】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法としては、特に制限されるものではなく、通常用いられる溶融混練する方法が挙げられ、好ましくは、プロピレン系共重合体(Ｉ)を少なくとも１回以上溶融混練する方法である。
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法で用いられるプロピレン系共重合体(Ｉ)とプロピレン系重合体(ＩＩ)をブレンドする方法としては、例えば、プロピレン系共重合体(Ｉ)とプロピレン系重合体(ＩＩ)を溶融ブレンドする方法、プロピレン系共重合体(Ｉ)とプロピレン系重合体(ＩＩ)のそれぞれのペレットを製膜時にペレットブレンドする方法等が挙げられる。
また、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法で用いられる混練方法としては、公知の混練機を使用する方法が挙げられ、混練機としては、例えば、単軸混練押出機、多軸混練押出機やバンバリーミキサー等が挙げられる。
【００２３】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物には、必要に応じて、添加剤やその他の樹脂を添加しても良い。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、造核剤、粘着剤、防曇剤、アンチブロッキング剤等が挙げられる。
【００２４】
その他の樹脂としては、ポリエチレン等のオレフィン系樹脂、エチレンとα−オレフィンの共重合体であるエラストマー等が挙げられ、これらは不均一系触媒で製造されたものであっても、均一系触媒（例えば、メタロセン触媒等）で製造されたものであっても良い。さらに、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体やスチレン−イソプレン−スチレン共重合体を水添したスチレン系共重合体ゴム等のエラストマーが挙げられる。
【００２５】
本発明のフィルムは単層フィルムでもあってもよく、本発明のフィルムからなる層を少なくとも１層含む多層フィルムであってもよい。また、本発明のフィルムは未延伸フィルムであってもよく、本発明のフィルムを延伸した延伸フィルムであってもよい。好ましくは、未延伸フィルムである。
【００２６】
本発明のフィルムの製造方法としては、特に制限されるものではなく、例えば、通常用いられるインフレーション法、Ｔダイ法、カレンダー法等を用いて単独で製膜する方法や多層フィルムの少なくとも１層として製膜する方法が挙げられる。多層フィルムの製造方法としては、例えば、共押し出し加工法、押出ラミネート法、熱ラミネート法、ドライラミネート法等が挙げられる。
【００２７】
本発明のフィルムの用途としては、特に制限されるものではなく、包装用途等が挙げられ、例えば、食品、繊維、雑貨等の包装用途が挙げられる。好ましくは、しっとり感があり、高級感のある外観を有する艶消しフィルムである。
【００２８】
【実施例】
以下、実施例および比較例を用いて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。実施例および比較例で用いたプロピレン系（共）重合体および樹脂組成物の物性の測定および評価は下記の方法に従って行った。
（１）プロピレン系共重合体の成分（Ａ）および成分（Ｂ）の含有量（単位：重量％）
プロピレン系共重合体の成分（Ａ）および成分（Ｂ）の重合時の物質収支から、成分（Ａ）の含有量(ＰA)、成分（Ｂ）の含有量(ＰB)を求めた。
【００２９】
（２）プロピレン系共重合体の成分（Ｂ）のエチレン含量（単位：重量％）
プロピレン系共重合体の全体のＩＲスペクトル測定を行い、高分子ハンドブック（１９９５年、紀伊国屋書店発行）の第６１６頁に記載されている（ｉｉ）ブロック共重合体に関する方法に従って求め、下式（１）により成分（Ｂ）のエチレン含量を求めた。
ＥB＝（ＥT−ＥA×ＰA）／ＰB 式（１）
（ただし、ＥT、ＥAおよびＥBは、それぞれプロピレン系共重合体の全体、成分（Ａ）および成分（Ｂ）におけるエチレン含有量を示し、ＰAおよびＰBはそれぞれ成分（Ａ）および成分（Ｂ）の含有量を示す。）
【００３０】
（３）極限粘度（［η］、単位：ｄｌ／ｇ）
ウベローデ型粘度計を用いて１３５℃テトラリン中で測定を行った。
（３−１）成分（Ａ）、成分（Ｂ）の極限粘度（［η］A、［η］B）
第一工程の重合終了時にサンプリングした成分（Ａ）の極限粘度［η］Aと第二工程の重合終了後に得られた共重合体の全体の極限粘度［η］T、および、成分（Ａ）の含有量（ＰA）と成分（Ｂ）の含有量（ＰB）を用いて、下式（２）から成分（Ｂ）の極限粘度［η］Bを算出した。
［η］A×ＰA／１００ ＋ ［η］B×ＰB／１００ ＝ ［η］T 式（２）
【００３１】
（４）メルトフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）
ＪＩＳ Ｋ７２１０に従って、温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎで測定した。
【００３２】
（５）ヘイズ（単位：％）
ＪＩＳ Ｋ７１０５に従って測定した。
【００３３】
（６）衝撃強度（単位：ｋｇ−ｃｍ／ｍｍ）
０℃において、東洋精機製フィルムインパクトテスターを使用して、直径１５ｍｍの半球状衝撃頭を用いて、フィルムの衝撃強度を測定した。
【００３４】
参考例１
プロピレン系共重合体ＰＰ−Ｉ▲１▼の製造例
（１）固体触媒の合成
攪拌機付きの２００ＬＳＵＳ製反応器を窒素で置換した後、ヘキサン８０Ｌ、テトラブトキシチタン６．５５モル、フタル酸ジイソブチル２．８モルおよびテトラエトキシシラン９８．９モルを投入し均一溶液とした。次に濃度２．１モル／Ｌのブチルマグネシウムクロリドのジイソブチルエーテル溶液５１Ｌを、反応容器内の温度を５℃に保ちながら５時間かけて徐々に滴下した。滴下終了後５℃で１時間、室温でさらに１時間攪拌した後室温で固液分離し、トルエン７０Ｌで３回洗浄を繰り返した。次いでスラリー濃度が０．２Ｋｇ／Ｌになるようにトルエン量を調整した後、１０５℃で１時間攪拌した。その後、９５℃まで冷却し、フタル酸ジイソブチル４７．６モルを加え、９５℃で３０分間反応を行った。トルエンで２回洗浄を行った。次いで、スラリー濃度が０．４Ｋｇ／Ｌになるようにトルエン量を調整後、フタル酸ジイソブチル３．１モル、ｎ−ジブチルエーテル８．９モルおよび四塩化チタン２７４モルを加え、１０５℃で３時間反応を行った。反応終了後、同温度で固液分離した後、同温度でトルエン９０Ｌで２回洗浄を行った。次いで、スラリー濃度が０．４Ｋｇ／Ｌになるようにトルエン量を調整後、ｎ−ジブチルエーテル８．９モルおよび四塩化チタン１３７モルを加え、１０５℃で１時間反応を行った。反応終了後、同温度で固液分離し、同温度でトルエン９０Ｌで３回洗浄を行った後、更にヘキサン７０Ｌで３回洗浄した後減圧乾燥して固体触媒成分１１．４Ｋｇを得た。固体触媒成分はチタン原子１．８３重量％、フタル酸エステル８．４重量％、エトキシ基０．３０重量％、ブトキシ基０．２０重量％を含有していた。
【００３５】
（２）固体触媒の予備活性化
内容積３Ｌの攪拌機付きのＳＵＳ製オートクレーブに充分に脱水、脱気処理したｎ−ヘキサン１．５Ｌ、トリエチルアルミニウム３７．５ミリモル、シクロヘキシルエチルジメトキシシラン３．７５ミリモルおよび上記固体触媒成分２２．５ｇを添加し、槽内温度を５〜１５℃に保ちながらプロピレン５６．３ｇを３０分かけて連続的に供給し予備活性化を行った後、得られた固体触媒スラリーを内容積２００Ｌの攪拌機付きＳＵＳ製オートクレーブに移送し液状ブタン１１０Ｌを加えて希釈し５℃以下の温度で保存した。
【００３６】
（３）重合
ＳＵＳ製の内容積１ｍ3の撹袢機付き流動床反応器を２基連結し、第一槽目で重合体成分（Ａ）の重合を、第二槽目で重合体成分（Ｂ）の重合を連続的に実施した。
第一槽目
内容積１ｍ3の攪拌機付き気相流動床反応器において、流動床の重合体保持量８０Ｋｇ、重合温度８０℃、重合圧力１．８ＭＰａ、気相部の水素濃度を０．０９ｖｏｌ％、に保持するようにプロピレン、水素が供給された条件下に、予備活性化された固体触媒成分０．８１８ｇ／ｈｒおよびトリエチルアルミニウム３３ミリモル／ｈｒおよびシクロヘキシルエチルジメトキシシラン３．３ミリモル／ｈｒを供給し連続重合を継続することにより重合体を１９．６Ｋｇ／ｈｒで得た。得られた重合体を失活することなく第２工程重合槽へ連続的に移送した。
第ニ槽目
内容積１ｍ3の攪拌機付き気相流動床反応器において、流動床の重合体保持量８０Ｋｇ、重合温度６５℃、重合圧力１．４ＭＰａ、気相部の水素濃度を７．９８ｖｏｌ％、気相部のエチレン濃度を７０ｖｏｌ％に保持するようにプロピレン、水素、エチレンが供給された条件下に、第一槽目より移送された固体触媒成分含有重合体の重合を継続することによりプロピレン系共重合体（ＰＰ−Ｉ▲１▼）を２５．５Ｋｇ／ｈｒで得た。
得られたプロピレン系共重合体（ＰＰ−Ｉ▲１▼）の構造を表１に示した。
【００３７】
（参考例２）
ＰＰ−Ｉ▲２▼〜▲６▼は、上記ＰＰ−Ｉ▲１▼の重合において、第１槽目の水素濃度および第２槽目の水素とエチレン濃度を変更した以外は、ＰＰ−Ｉ▲１▼と同様に重合して、製造した。
得られたプロピレン系共重合体（ＰＰ−Ｉ▲２▼〜▲６▼）の構造を表１に示した。
【００３８】
実施例１
表１に示したプロピレン系共重合体ＰＰ−Ｉ▲１▼ １００重量部にステアリン酸カルシウム０．０５重量部、イルガノックス１０１０(チバ・スペシャリティーケミカルズ社製) ０．２０重量部、イルガフォス１６８(チバ・スペシャリティーケミカルズ社製) ０．１５重量部をあらかじめ混合して、溶融混練してペレットを得た。得られたペレットのＭＦＲは０．７１ｇ／１０分であった。
得られたペレット５０重量％と住友化学工業株式会社製ＦＬＸ８０Ｅ４(ポリプロピレン単独重合体、ＭＦＲ＝９．３ｇ／１０分) ５０重量％をドライブレンドして、幅４００ｍｍのコートハンガー式Ｔダイを備えたφ５０ｍｍ押出機を用いて、樹脂温度２５０℃、吐出量１２Ｋｇ／ｈｒで押出し、チルロール温度４０℃、ライン速度２０ｍ/ｍｉｎ、エアーチャンバー冷却方式で冷却し厚みが３０μｍであるフィルムを作成し、評価した。結果を表２に示した。
【００３９】
実施例２
実施例１で用いたプロピレン系共重合体ＰＰ−Ｉ▲１▼をＰＰ−Ｉ▲２▼へ変更した以外は実施例１と同様に実施した。得られたペレットのＭＦＲは０．６５ｇ／１０分であった。
得られたペレット ５０重量％と住友化学工業株式会社製ＦＬＸ８０Ｅ４ ５０重量％をドライブレンドして実施例１と同様にフィルムを作成して、評価した。結果を表２に示した。
【００４０】
実施例３
実施例１で用いたプロピレン系共重合体ＰＰ−Ｉ▲１▼をＰＰ−Ｉ▲３▼へ変更した以外は実施例１と同様に実施した。得られたペレットのＭＦＲは０．３９ｇ／１０分であった。
得られたペレット ５０重量％と住友化学工業株式会社製ＦＬＸ８０Ｅ４ ５０重量％をドライブレンドして実施例１と同様にフィルムを作成して、評価した。結果を表２に示した。
【００４１】
実施例４
実施例１で用いたプロピレン系共重合体ＰＰ−Ｉ▲１▼をＰＰ−Ｉ▲４▼へ変更した以外は実施例１と同様に実施した。得られたペレットのＭＦＲは０．３７ｇ／１０分であった。
得られたペレット ５０重量％と住友化学工業株式会社製ＦＬＸ８０Ｅ４ ５０重量％をドライブレンドして実施例１と同様にフィルムを作成して、評価した。結果を表２に示した。
【００４２】
実施例５
実施例１で得られたペレット ５０重量％と住友化学工業株式会社製Ｙ１０１(ポリプロピレン単独重合体、ＭＦＲ＝１７) ５０重量％を実施例１と同様にドライブレンドして、フィルムを作成して、評価した。結果を表２に示した。
【００４３】
実施例６
実施例１で得られたペレット５０重量％と住友化学工業株式会社製Ｗ１５１(プロピレン−エチレンランダム共重合体、ＭＦＲ＝８．８) ５０重量％を実施例１と同様にドライブレンドして、フィルムを作成して、評価した。結果を表２に示した。
【００４４】
実施例７
実施例１で得られたペレット ４０重量％と住友化学工業株式会社製ＦＬＸ８０Ｅ４ ６０重量％を実施例１と同様にドライブレンドして、フィルムを作成して、評価した。結果を表２に示した。
【００４５】
実施例８
実施例１で得られたペレット ６０重量％と住友化学工業株式会社製ＦＬＸ８０Ｅ４ ４０重量％を実施例１と同様にドライブレンドして、フィルムを作成して、評価した。結果を表２に示した。
【００４６】
比較例１
実施例１で用いたプロピレン系共重合体ＰＰ−Ｉ▲１▼をＰＰ−Ｉ▲５▼へ変更した以外は実施例１と同様に実施した。得られたペレットのＭＦＲは０．４２ｇ／１０分であった。
得られたペレット ５０重量％と住友化学工業株式会社製ＦＬＸ８０Ｅ４ ５０重量％をドライブレンドして実施例１と同様にフィルムを作成して、評価した。結果を表２に示した。
【００４７】
比較例２
実施例１で用いたプロピレン系共重合体ＰＰ−Ｉ▲１▼をＰＰ−Ｉ▲６▼へ変更した以外は実施例１と同様に実施した。得られたペレットのＭＦＲは０．６０ｇ／１０分であった。
得られたペレット ５０重量％と住友化学工業株式会社製ＦＬＸ８０Ｅ４ ５０重量％をドライブレンドして実施例１と同様にフィルムを作成して、評価した。結果を表２に示した。
【００４８】
【表１】
【００４９】
【表２】
【００５０】
本発明の要件を満足する実施例１〜８は、外観が良好で衝撃強度に優れ、しっとり感があり、高級感のある外観を有する艶消しフィルムに適したヘイズを有することが分かる。
これに対して、本発明の要件であるプロピレン系共重合体（Ｉ）におけるプロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ）の極限粘度（［η］B）を満足しない比較例１は、ヘイズおよび衝撃強度が低いことが分かる。また、本発明の要件であるプロピレン系共重合体（Ｉ）におけるプロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ）に含まれるエチレン含量を満足しない比較例２は、ヘイズおよび衝撃強度が低いことが分かる。
【００５１】
【発明の効果】
以上、詳述したとおり、本発明によって、しっとり感があり、高級感のある外観を有する艶消しフィルムに適したヘイズを有し、外観が良好で衝撃強度に優れるポリプロピレン系樹脂樹脂組成物、その樹脂組成物の製造方法およびその樹脂組成物からなるフィルムを得ることができる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、プロピレン系樹脂組成物、その樹脂組成物の製造方法およびその樹脂組成物からなるフィルムに関するものである。さらに詳しくは、しっとり感があり、高級感のある外観を有する艶消しフィルムに適したヘイズを有し、外観が良好で衝撃強度に優れるプロピレン系樹脂組成物、その樹脂組成物の製造方法およびその樹脂組成物からなるフィルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ポリプロピレン系樹脂からなるフィルムは、外観、機械的性質、包装適性等が優れているため、食品包装、繊維包装等の包装分野で広く使用されている。近年、しっとり感があり、高級感のある外観を有する艶消しフィルムが望まれている。
【０００３】
例えば、特開平５−４４８には、結晶性プロピレン−エチレンブロック共重合体、半減期１０時間となる分解温度が６０℃以上である有機過酸化物、および、ポリエチレンあるいはエチレンと他のα−オレフィン及び／又はラジカル重合性極性不飽和化合物を用いて製造され、半透明性を表わす尺度である霞度が増大された半透明なフィルムが記載されている。しかし、しっとり感があり、高級感のある外観を有する艶消しフィルムとしては、フィルムの外観と衝撃強度についてさらなる改良が望まれていた。また、上記公報に記載されている半透明なフィルムの製造には、半減期１０時間となる分解温度が６０℃以上である有機過酸化物を用いるため、その製造方法も複雑であった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、しっとり感があり、高級感のある外観を有する艶消しフィルムに適したヘイズを有し、外観が良好で衝撃強度に優れるポリプロピレン系樹脂樹脂組成物、その樹脂組成物の製造方法およびその樹脂組成物からなるフィルムを提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、かかる実情に鑑み、鋭意検討の結果、
重量割合が一定の範囲にあるプロピレンを主体とする単量体成分を重合して得られる重合体成分とエチレン含有量が特定の範囲にあり、重量割合が一定の範囲にあるプロピレン−エチレン共重合体成分からなり、前記プロピレン−エチレン共重合体成分の極限粘度が特定の範囲にあり、前記プロピレンを主体とする単量体成分を重合して得られる重合体成分の極限粘度と前記プロピレン−エチレン共重合体成分の極限粘度の比が特定の範囲にあり、メルトフローレートが特定の範囲にあり、重量割合が一定に範囲にあるプロピレン系共重合体と、メルトフローレートが特定の範囲にあり、重量割合が一定の範囲にあるプロピレン系重合体を含むポリプロピレン系樹脂組成物、その樹脂組成物の製造方法およびその樹脂組成物からなるフィルムが上記の課題を解決できることを見出し、本発明の完成に至った。
【０００６】
すなわち、本発明は、
プロピレンを主体とする単量体成分を重合して得られ、プロピレンの含有量が９０〜１００重量％である重合体成分（Ａ）６０〜８０重量％とエチレン含有量が６０〜８０重量％であるプロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ）２０〜４０重量％からなり、
（ｉ）成分（Ｂ）の極限粘度（［η］B）が２．０ｄｌ／ｇ以上であり、
（ｉｉ）成分（Ａ）の極限粘度（［η］A）と成分（Ｂ）の極限粘度の比（［η］B／［η］A）が１．３以下あり、メルトフローレートが５ｇ／１０分未満であるプロピレン系共重合体（Ｉ）３０〜７０重量％と、メルトフローレートが５ｇ／１０分以上であり、プロピレンの単独重合体またはプロピレン系ランダム共重合体であるプロピレン系重合体（ＩＩ）３０〜７０重量％を含むポリプロピレン系樹脂組成物、その樹脂組成物の製造方法およびその樹脂組成物からなるフィルムに係るものである。
以下、本発明を詳しく説明する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明で用いられるプロピレン系共重合体(Ｉ)とは、プロピレンを主体とする単量体成分を重合して得られる重合体成分（Ａ）とプロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ）からなるポリプロピレン系共重合体であり、好ましくは、第１工程でプロピレンを主体とする単量体成分を重合して得られる重合体成分（Ａ）を重合し、第２工程でプロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ）を重合することによって得られるプロピレン系共重合体である。
【０００８】
プロピレン系共重合体(Ｉ)としては、例えば、プロピレン−（プロピレン−エチレン）共重合体、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−エチレン）共重合体、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−エチレン）共重合体、（プロピレン−エチレン−１−ブテン）−（プロピレン−エチレン）共重合体等が挙げられ、好ましくはプロピレン−（プロピレン−エチレン）共重合体、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−エチレン）共重合体である。
【０００９】
プロピレン系共重合体（Ｉ）のプロピレンを主体とする単量体成分を重合して得られる重合体成分（Ａ）におけるプロピレンの含有量が９０〜１００重量％であり、さらに好ましくは９５〜１００重量％である。
【００１０】
プロピレン系共重合体(Ｉ)のプロピレンを主体とする単量体成分を重合して得られる重合体成分（Ａ）には、必要に応じて、エチレンおよび／または炭素数４〜１２のα−オレフィンを共重合させることができ、エチレンおよび／または炭素数４〜１２のα−オレフィンの含有量は、好ましくは０．１〜１０重量％であり、さらに好ましくは０．１〜５重量％である。炭素数４〜１２のα−オレフィンとしては、例えば、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン等が挙げられ、好ましくは１−ブテンである。
【００１１】
本発明に用いられるプロピレン系共重合体（Ｉ）におけるプロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ）におけるエチレンの含有量は、６０〜８０重量％である。５０重量％未満の場合、艶消し効果が不充分である（ヘイズは低い）ことがあり、８０重量％を超えた場合、耐衝撃性が悪化することがある。
【００１２】
本発明に用いられるプロピレン系共重合体(Ｉ)におけるプロピレンを主体とする単量体成分を重合して得られる重合体成分（Ａ）の含有量は６０〜８０重量％であり、プロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ）の含有量は２０〜４０重量％である。（但し、プロピレン系共重合体(Ｉ)の全重量を１００重量％とする。）好ましくは（Ａ）の含有量は６０〜７５重量％であり、共重合体成分（Ｂ）の含有量は２５〜４０重量％である。
【００１３】
重合体成分（Ａ）の含有量が８０重量％を超えた場合（すなわち、共重合体成分（Ｂ）の含有量が２０重量％未満の場合）、衝撃強度が低いことがあり、
重合体成分（Ａ）の含有量が６０重量％未満の場合（すなわち、共重合体成分（Ｂ）の含有量が４０重量％を超えた場合）、フィルムがべたつくことがある。
【００１４】
本発明に用いられるプロピレン系共重合体(Ｉ)におけるプロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ）の極限粘度（［η］B）としては、２．０ｄｌ／ｇ以上であり、好ましくは２．０〜４．０ｄｌ／ｇであり、より好ましくは２．２〜３．５ｄｌ／ｇであり、さらに好ましくは２．４〜３．５ｄｌ／ｇである。共重合体成分（Ｂ）の極限粘度（［η］B）が２．０ｄｌ／ｇ未満の場合、艶消し効果が不充分である（ヘイズが低い）ことがある。
【００１５】
本発明に用いられるプロピレン系共重合体(Ｉ)におけるプロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ）の極限粘度（［η］B）とプロピレンを主体とする単量体成分を重合して得られる重合体成分（Ａ）の極限粘度（［η］A）の比（[η]B／[η]A）は１．３以下であり、好ましくは０．５〜１．３であり、より好ましくは０．６〜１．２である。１．３を超えた場合、フィッシュが発生して外観が悪化することがある。
【００１６】
本発明に用いられるプロピレン系共重合体(Ｉ)のメルトフローレートは、５ｇ／１０分未満であり、好ましくは０．１ｇ／１０分以上５ｇ／１０分未満であり、より好ましくは０．２〜４ｇ／１０分である。共重合体(Ｉ)のメルトフローレートが５ｇ／１０分以上の場合、艶消し効果が不充分である（ヘイズが低い）ことがある。
【００１７】
本発明に用いられるプロピレン系重合体（ＩＩ）は、プロピレンの単独重合体またはプロピレン系ランダム共重合体である。プロピレン系ランダム共重合体としては、例えば、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−α−オレフィンランダム共重合体等が挙げられる。好ましくはプロピレン単独重合体である。α−オレフィンとしては、炭素数４〜１２のα−オレフィンが挙げられ、例えば、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン等が挙げられ、好ましくは１−ブテンである。
【００１８】
本発明に用いられるプロピレン系重合体(ＩＩ)のメルトフローレートは５ｇ／１０分以上であり、好ましくは５〜３０ｇ／１０分であり、より好ましくは７〜２５ｇ／１０分である。共重合体(ＩＩ)のメルトフローレートが５ｇ／１０分未満の場合、樹脂組成物の流動性が低く加工性が悪化することがある。
【００１９】
本発明で用いられるプロピレン系共重合体(Ｉ)およびプロピレン系重合体(ＩＩ)の製造方法は、特に制限されるものではなく、公知の触媒を用いて、公知の重合方法により製造される。
公知の触媒としては、例えば、マグネシウム、チタンおよびハロゲンを必須成分とする固体触媒成分等からなるＴｉ−Ｍｇ系触媒、前記固体触媒成分に有機アルミニウム化合物および必要に応じて電子供与性化合物等の第３成分を組み合わせた触媒系、および、メタロセン系触媒等が挙げられ、好ましくはマグネシウム、チタンおよびハロゲンを必須成分とする固体触媒成分に有機アルミニウム化合物および電子供与性化合物を組み合わせた触媒系であり、例えば、特開昭６１−２１８６０６号公報、特開昭６１−２８７９０４号公報、特開平７−２１６０１７号公報等に記載された触媒系である。
【００２０】
公知の重合方法としては、例えば、不活性炭化水素溶媒を用いるスラリー重合法、溶媒重合法、無溶媒で行なう液相重合法、気相重合法、および、それらを連続的に行う液相−気相重合法等が挙げられ、好ましくは気相重合法である。
必要に応じて、ポリプロピレンの残留溶媒や製造時に副生する超低分子量のオリゴマー等を除去するために、ポリプロピレンが融解する温度以下の温度で乾燥を行ってもよい。乾燥方法としては、例えば、特開昭５５−７５４１０号、特許第２５６５７５３号公報に記載された方法等が挙げられる。
【００２１】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物におけるプロピレン系共重合体(Ｉ)とプロピレン系重合体(ＩＩ)の重量割合は、プロピレン系共重合体（Ｉ）が３０〜７０重量％であり、プロピレン系重合体(ＩＩ)が３０〜７０重量％である。（但し、ポリプロピレン系樹脂組成物の全重量を１００重量％とする。）好ましくはプロピレン系共重合体(Ｉ)が４０〜６０重量％であり、プロピレン系重合体(ＩＩ)が４０〜６０重量％である。プロピレン系共重合体(Ｉ)が３０重量％未満の場合（すなわち、プロピレン系重合体(ＩＩ)が７０重量％を超えた場合）、インパクトが低下することがあり、プロピレン系共重合体(Ｉ)が７０重量％を超えた場合（すなわち、プロピレン系重合体(ＩＩ)が３０重量％未満の場合）、流動性が低く加工性が悪化することがある。
【００２２】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法としては、特に制限されるものではなく、通常用いられる溶融混練する方法が挙げられ、好ましくは、プロピレン系共重合体(Ｉ)を少なくとも１回以上溶融混練する方法である。
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法で用いられるプロピレン系共重合体(Ｉ)とプロピレン系重合体(ＩＩ)をブレンドする方法としては、例えば、プロピレン系共重合体(Ｉ)とプロピレン系重合体(ＩＩ)を溶融ブレンドする方法、プロピレン系共重合体(Ｉ)とプロピレン系重合体(ＩＩ)のそれぞれのペレットを製膜時にペレットブレンドする方法等が挙げられる。
また、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法で用いられる混練方法としては、公知の混練機を使用する方法が挙げられ、混練機としては、例えば、単軸混練押出機、多軸混練押出機やバンバリーミキサー等が挙げられる。
【００２３】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物には、必要に応じて、添加剤やその他の樹脂を添加しても良い。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、造核剤、粘着剤、防曇剤、アンチブロッキング剤等が挙げられる。
【００２４】
その他の樹脂としては、ポリエチレン等のオレフィン系樹脂、エチレンとα−オレフィンの共重合体であるエラストマー等が挙げられ、これらは不均一系触媒で製造されたものであっても、均一系触媒（例えば、メタロセン触媒等）で製造されたものであっても良い。さらに、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体やスチレン−イソプレン−スチレン共重合体を水添したスチレン系共重合体ゴム等のエラストマーが挙げられる。
【００２５】
本発明のフィルムは単層フィルムでもあってもよく、本発明のフィルムからなる層を少なくとも１層含む多層フィルムであってもよい。また、本発明のフィルムは未延伸フィルムであってもよく、本発明のフィルムを延伸した延伸フィルムであってもよい。好ましくは、未延伸フィルムである。
【００２６】
本発明のフィルムの製造方法としては、特に制限されるものではなく、例えば、通常用いられるインフレーション法、Ｔダイ法、カレンダー法等を用いて単独で製膜する方法や多層フィルムの少なくとも１層として製膜する方法が挙げられる。多層フィルムの製造方法としては、例えば、共押し出し加工法、押出ラミネート法、熱ラミネート法、ドライラミネート法等が挙げられる。
【００２７】
本発明のフィルムの用途としては、特に制限されるものではなく、包装用途等が挙げられ、例えば、食品、繊維、雑貨等の包装用途が挙げられる。好ましくは、しっとり感があり、高級感のある外観を有する艶消しフィルムである。
【００２８】
【実施例】
以下、実施例および比較例を用いて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。実施例および比較例で用いたプロピレン系（共）重合体および樹脂組成物の物性の測定および評価は下記の方法に従って行った。
（１）プロピレン系共重合体の成分（Ａ）および成分（Ｂ）の含有量（単位：重量％）
プロピレン系共重合体の成分（Ａ）および成分（Ｂ）の重合時の物質収支から、成分（Ａ）の含有量(ＰA)、成分（Ｂ）の含有量(ＰB)を求めた。
【００２９】
（２）プロピレン系共重合体の成分（Ｂ）のエチレン含量（単位：重量％）
プロピレン系共重合体の全体のＩＲスペクトル測定を行い、高分子ハンドブック（１９９５年、紀伊国屋書店発行）の第６１６頁に記載されている（ｉｉ）ブロック共重合体に関する方法に従って求め、下式（１）により成分（Ｂ）のエチレン含量を求めた。
ＥB＝（ＥT−ＥA×ＰA）／ＰB 式（１）
（ただし、ＥT、ＥAおよびＥBは、それぞれプロピレン系共重合体の全体、成分（Ａ）および成分（Ｂ）におけるエチレン含有量を示し、ＰAおよびＰBはそれぞれ成分（Ａ）および成分（Ｂ）の含有量を示す。）
【００３０】
（３）極限粘度（［η］、単位：ｄｌ／ｇ）
ウベローデ型粘度計を用いて１３５℃テトラリン中で測定を行った。
（３−１）成分（Ａ）、成分（Ｂ）の極限粘度（［η］A、［η］B）
第一工程の重合終了時にサンプリングした成分（Ａ）の極限粘度［η］Aと第二工程の重合終了後に得られた共重合体の全体の極限粘度［η］T、および、成分（Ａ）の含有量（ＰA）と成分（Ｂ）の含有量（ＰB）を用いて、下式（２）から成分（Ｂ）の極限粘度［η］Bを算出した。
［η］A×ＰA／１００ ＋ ［η］B×ＰB／１００ ＝ ［η］T 式（２）
【００３１】
（４）メルトフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）
ＪＩＳ Ｋ７２１０に従って、温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎで測定した。
【００３２】
（５）ヘイズ（単位：％）
ＪＩＳ Ｋ７１０５に従って測定した。
【００３３】
（６）衝撃強度（単位：ｋｇ−ｃｍ／ｍｍ）
０℃において、東洋精機製フィルムインパクトテスターを使用して、直径１５ｍｍの半球状衝撃頭を用いて、フィルムの衝撃強度を測定した。
【００３４】
参考例１
プロピレン系共重合体ＰＰ−Ｉ▲１▼の製造例
（１）固体触媒の合成
攪拌機付きの２００ＬＳＵＳ製反応器を窒素で置換した後、ヘキサン８０Ｌ、テトラブトキシチタン６．５５モル、フタル酸ジイソブチル２．８モルおよびテトラエトキシシラン９８．９モルを投入し均一溶液とした。次に濃度２．１モル／Ｌのブチルマグネシウムクロリドのジイソブチルエーテル溶液５１Ｌを、反応容器内の温度を５℃に保ちながら５時間かけて徐々に滴下した。滴下終了後５℃で１時間、室温でさらに１時間攪拌した後室温で固液分離し、トルエン７０Ｌで３回洗浄を繰り返した。次いでスラリー濃度が０．２Ｋｇ／Ｌになるようにトルエン量を調整した後、１０５℃で１時間攪拌した。その後、９５℃まで冷却し、フタル酸ジイソブチル４７．６モルを加え、９５℃で３０分間反応を行った。トルエンで２回洗浄を行った。次いで、スラリー濃度が０．４Ｋｇ／Ｌになるようにトルエン量を調整後、フタル酸ジイソブチル３．１モル、ｎ−ジブチルエーテル８．９モルおよび四塩化チタン２７４モルを加え、１０５℃で３時間反応を行った。反応終了後、同温度で固液分離した後、同温度でトルエン９０Ｌで２回洗浄を行った。次いで、スラリー濃度が０．４Ｋｇ／Ｌになるようにトルエン量を調整後、ｎ−ジブチルエーテル８．９モルおよび四塩化チタン１３７モルを加え、１０５℃で１時間反応を行った。反応終了後、同温度で固液分離し、同温度でトルエン９０Ｌで３回洗浄を行った後、更にヘキサン７０Ｌで３回洗浄した後減圧乾燥して固体触媒成分１１．４Ｋｇを得た。固体触媒成分はチタン原子１．８３重量％、フタル酸エステル８．４重量％、エトキシ基０．３０重量％、ブトキシ基０．２０重量％を含有していた。
【００３５】
（２）固体触媒の予備活性化
内容積３Ｌの攪拌機付きのＳＵＳ製オートクレーブに充分に脱水、脱気処理したｎ−ヘキサン１．５Ｌ、トリエチルアルミニウム３７．５ミリモル、シクロヘキシルエチルジメトキシシラン３．７５ミリモルおよび上記固体触媒成分２２．５ｇを添加し、槽内温度を５〜１５℃に保ちながらプロピレン５６．３ｇを３０分かけて連続的に供給し予備活性化を行った後、得られた固体触媒スラリーを内容積２００Ｌの攪拌機付きＳＵＳ製オートクレーブに移送し液状ブタン１１０Ｌを加えて希釈し５℃以下の温度で保存した。
【００３６】
（３）重合
ＳＵＳ製の内容積１ｍ3の撹袢機付き流動床反応器を２基連結し、第一槽目で重合体成分（Ａ）の重合を、第二槽目で重合体成分（Ｂ）の重合を連続的に実施した。
第一槽目
内容積１ｍ3の攪拌機付き気相流動床反応器において、流動床の重合体保持量８０Ｋｇ、重合温度８０℃、重合圧力１．８ＭＰａ、気相部の水素濃度を０．０９ｖｏｌ％、に保持するようにプロピレン、水素が供給された条件下に、予備活性化された固体触媒成分０．８１８ｇ／ｈｒおよびトリエチルアルミニウム３３ミリモル／ｈｒおよびシクロヘキシルエチルジメトキシシラン３．３ミリモル／ｈｒを供給し連続重合を継続することにより重合体を１９．６Ｋｇ／ｈｒで得た。得られた重合体を失活することなく第２工程重合槽へ連続的に移送した。
第ニ槽目
内容積１ｍ3の攪拌機付き気相流動床反応器において、流動床の重合体保持量８０Ｋｇ、重合温度６５℃、重合圧力１．４ＭＰａ、気相部の水素濃度を７．９８ｖｏｌ％、気相部のエチレン濃度を７０ｖｏｌ％に保持するようにプロピレン、水素、エチレンが供給された条件下に、第一槽目より移送された固体触媒成分含有重合体の重合を継続することによりプロピレン系共重合体（ＰＰ−Ｉ▲１▼）を２５．５Ｋｇ／ｈｒで得た。
得られたプロピレン系共重合体（ＰＰ−Ｉ▲１▼）の構造を表１に示した。
【００３７】
（参考例２）
ＰＰ−Ｉ▲２▼〜▲６▼は、上記ＰＰ−Ｉ▲１▼の重合において、第１槽目の水素濃度および第２槽目の水素とエチレン濃度を変更した以外は、ＰＰ−Ｉ▲１▼と同様に重合して、製造した。
得られたプロピレン系共重合体（ＰＰ−Ｉ▲２▼〜▲６▼）の構造を表１に示した。
【００３８】
実施例１
表１に示したプロピレン系共重合体ＰＰ−Ｉ▲１▼ １００重量部にステアリン酸カルシウム０．０５重量部、イルガノックス１０１０(チバ・スペシャリティーケミカルズ社製) ０．２０重量部、イルガフォス１６８(チバ・スペシャリティーケミカルズ社製) ０．１５重量部をあらかじめ混合して、溶融混練してペレットを得た。得られたペレットのＭＦＲは０．７１ｇ／１０分であった。
得られたペレット５０重量％と住友化学工業株式会社製ＦＬＸ８０Ｅ４(ポリプロピレン単独重合体、ＭＦＲ＝９．３ｇ／１０分) ５０重量％をドライブレンドして、幅４００ｍｍのコートハンガー式Ｔダイを備えたφ５０ｍｍ押出機を用いて、樹脂温度２５０℃、吐出量１２Ｋｇ／ｈｒで押出し、チルロール温度４０℃、ライン速度２０ｍ/ｍｉｎ、エアーチャンバー冷却方式で冷却し厚みが３０μｍであるフィルムを作成し、評価した。結果を表２に示した。
【００３９】
実施例２
実施例１で用いたプロピレン系共重合体ＰＰ−Ｉ▲１▼をＰＰ−Ｉ▲２▼へ変更した以外は実施例１と同様に実施した。得られたペレットのＭＦＲは０．６５ｇ／１０分であった。
得られたペレット ５０重量％と住友化学工業株式会社製ＦＬＸ８０Ｅ４ ５０重量％をドライブレンドして実施例１と同様にフィルムを作成して、評価した。結果を表２に示した。
【００４０】
実施例３
実施例１で用いたプロピレン系共重合体ＰＰ−Ｉ▲１▼をＰＰ−Ｉ▲３▼へ変更した以外は実施例１と同様に実施した。得られたペレットのＭＦＲは０．３９ｇ／１０分であった。
得られたペレット ５０重量％と住友化学工業株式会社製ＦＬＸ８０Ｅ４ ５０重量％をドライブレンドして実施例１と同様にフィルムを作成して、評価した。結果を表２に示した。
【００４１】
実施例４
実施例１で用いたプロピレン系共重合体ＰＰ−Ｉ▲１▼をＰＰ−Ｉ▲４▼へ変更した以外は実施例１と同様に実施した。得られたペレットのＭＦＲは０．３７ｇ／１０分であった。
得られたペレット ５０重量％と住友化学工業株式会社製ＦＬＸ８０Ｅ４ ５０重量％をドライブレンドして実施例１と同様にフィルムを作成して、評価した。結果を表２に示した。
【００４２】
実施例５
実施例１で得られたペレット ５０重量％と住友化学工業株式会社製Ｙ１０１(ポリプロピレン単独重合体、ＭＦＲ＝１７) ５０重量％を実施例１と同様にドライブレンドして、フィルムを作成して、評価した。結果を表２に示した。
【００４３】
実施例６
実施例１で得られたペレット５０重量％と住友化学工業株式会社製Ｗ１５１(プロピレン−エチレンランダム共重合体、ＭＦＲ＝８．８) ５０重量％を実施例１と同様にドライブレンドして、フィルムを作成して、評価した。結果を表２に示した。
【００４４】
実施例７
実施例１で得られたペレット ４０重量％と住友化学工業株式会社製ＦＬＸ８０Ｅ４ ６０重量％を実施例１と同様にドライブレンドして、フィルムを作成して、評価した。結果を表２に示した。
【００４５】
実施例８
実施例１で得られたペレット ６０重量％と住友化学工業株式会社製ＦＬＸ８０Ｅ４ ４０重量％を実施例１と同様にドライブレンドして、フィルムを作成して、評価した。結果を表２に示した。
【００４６】
比較例１
実施例１で用いたプロピレン系共重合体ＰＰ−Ｉ▲１▼をＰＰ−Ｉ▲５▼へ変更した以外は実施例１と同様に実施した。得られたペレットのＭＦＲは０．４２ｇ／１０分であった。
得られたペレット ５０重量％と住友化学工業株式会社製ＦＬＸ８０Ｅ４ ５０重量％をドライブレンドして実施例１と同様にフィルムを作成して、評価した。結果を表２に示した。
【００４７】
比較例２
実施例１で用いたプロピレン系共重合体ＰＰ−Ｉ▲１▼をＰＰ−Ｉ▲６▼へ変更した以外は実施例１と同様に実施した。得られたペレットのＭＦＲは０．６０ｇ／１０分であった。
得られたペレット ５０重量％と住友化学工業株式会社製ＦＬＸ８０Ｅ４ ５０重量％をドライブレンドして実施例１と同様にフィルムを作成して、評価した。結果を表２に示した。
【００４８】
【表１】
【表２】
本発明の要件を満足する実施例１〜８は、外観が良好で衝撃強度に優れ、しっとり感があり、高級感のある外観を有する艶消しフィルムに適したヘイズを有することが分かる。
これに対して、本発明の要件であるプロピレン系共重合体（Ｉ）におけるプロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ）の極限粘度（［η］B）を満足しない比較例１は、ヘイズおよび衝撃強度が低いことが分かる。また、本発明の要件であるプロピレン系共重合体（Ｉ）におけるプロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ）に含まれるエチレン含量を満足しない比較例２は、ヘイズおよび衝撃強度が低いことが分かる。
【００５１】
【発明の効果】
以上、詳述したとおり、本発明によって、しっとり感があり、高級感のある外観を有する艶消しフィルムに適したヘイズを有し、外観が良好で衝撃強度に優れるポリプロピレン系樹脂樹脂組成物、その樹脂組成物の製造方法およびその樹脂組成物からなるフィルムを得ることができる。
Claims (5)
- プロピレンを主体とする単量体成分を重合して得られ、プロピレンの含有量が９０〜１００重量％である重合体成分（Ａ）６０〜８０重量％とエチレン含有量が６０〜８０重量％であるプロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ）２０〜４０重量％からなり、
（ｉ）成分（Ｂ）の極限粘度（［η］B）が２．０ｄｌ／ｇ以上であり、
（ｉｉ）成分（Ａ）の極限粘度（［η］A）と成分（Ｂ）の極限粘度の比（［η］B／［η］A）が１．３以下であり、メルトフローレートが５ｇ／１０分未満であるプロピレン系共重合体（Ｉ）３０〜７０重量％と、メルトフローレートが５ｇ／１０分以上であり、プロピレンの単独重合体またはプロピレン系ランダム共重合体であるプロピレン系重合体（ＩＩ）３０〜７０重量％を含むことを特徴とするポリプロピレン系樹脂組成物。 - プロピレン系共重合体（Ｉ）を少なくとも１回以上溶融混練することを特徴とする請求項１記載のポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法。
- 請求項１記載のポリプロピレン系樹脂組成物からなることを特徴とするフィルム。
- 未延伸フィルムであることを特徴とする請求項３記載のフィルム。
- 艶消しフィルムであることを特徴とする請求項３または４に記載のフィルム。
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