JP2001011259A

JP2001011259A - ポリプロピレン樹脂組成物

Info

Publication number: JP2001011259A
Application number: JP11183620A
Authority: JP
Inventors: Hiroaki Takeda; 洋明武田; Katsufumi Tsuboi; 克文坪井
Original assignee: Tokuyama Corp
Current assignee: Tokuyama Corp
Priority date: 1999-06-29
Filing date: 1999-06-29
Publication date: 2001-01-16

Abstract

(57)【要約】【課題】優れた柔軟性、透明性、耐熱性を有し、さらに
表面硬度が改善され、且つ、成形加工性が良好な樹脂組
成物に関する。【解決手段】ポリプロピレン成分およびプロピレンとエ
チレンとの共重合体成分からなり、ＴＲＥＦにより分別
された溶出成分について、特定の割合を有し、そのうち
の２０℃未満の溶出成分と２０℃以上１００℃未満の溶
出成分からなる低結晶成分が、プロピレン単量体単位リ
ッチの組成から成り、且つ、¹³Ｃ−ＮＭＲで測定される
連続する３つの単量体単位のモル分率[EEE]、[PEP]、[E
PE]と、エチレン単量体単位のモル分率[Ｅ]が下記式
(I)、(II)を満足することを特徴とするポリプロピレン
樹脂組成物。０≦（[EEE]／[Ｅ]−０．７８[Ｅ]）≦０．２０ (I) ０．７０≦（（[PEP]＋[EPE]）／[Ｅ]＋０．９５[Ｅ]）≦０．９５ (II)

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、優れた柔軟性、透
明性、耐熱性を有し、さらに表面硬度が改善され、且
つ、成形加工性が良好な樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ポリプロピレンに柔軟性を付与す
る方法として、結晶性ポリプロピレンにエチレン−プロ
ピレン共重合体ゴム、エチレン−ブテン共重合体ゴム、
プロピレン−ブテン共重合体、低密度、直鎖状低密度ポ
リエチレン等を改質剤として添加する方法が一般的に知
られている。

【０００３】しかしながら、この様な改質剤を配合とし
た組成物では、柔軟性と透明性を同時に満足することは
できなかった。

【０００４】一方、重合法により製造されたポリオレフ
ィン系エラストマーは、上記ブレンド法で得られたもの
と比較して透明性は良好である。かかる重合方法による
製造方法では、第一段階においてポリプロピレン成分
を、第二段階にプロピレンとエチレンの共重合を行う二
段階重合法が一般的に行われている。例えば、特開平７
−１１８３５４号公報には、重合法により熱可塑性エラ
ストマーを製造する方法が開示されており、その結果得
られた特定の組成を有するプロピレンエチレン共重合体
が良好な柔軟性、透明性を示すことが記載されている。

【０００５】ところが、上記方法により得られたプロピ
レンエチレンブロック共重合体は、柔軟性と耐熱性のバ
ランスに未だ改良の余地が残っており、その上、その製
造条件に起因して、メルトフローレート（ＭＦＲ）に対
して、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）
で表される分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が狭いため、押出
成形、フィルム成形時に機械負荷の問題や、成形品表面
の外観不良が生じやすく、成形加工性の点で更なる改良
が望まれていた。

【０００６】そこで、本発明者らは特開平１０−３３０
４３０号公報に柔軟性、透明性、耐熱性、成形加工性に
優れた樹脂組成物を提案した。当該発明には、特定の結
晶性分布を有するポリプロピレン系樹脂が柔軟性、透明
性、耐熱性、成形加工性を示すことが記載されている。

【０００７】ところが、上記方法により得られたポリプ
ロピレン系樹脂は、柔軟性に対して表面硬度が低く、成
形品に粘着感を与えるため、柔軟性と表面硬度のバラン
スにおいて改良する余地があった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、優れた柔軟性、透明性、耐熱性を有し、さらに表面
硬度が改善され、且つ、成形加工性が良好な樹脂組成物
を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の問
題を解決するために研究を重ねた結果、特定の結晶性分
布を有するポリプロピレン樹脂組成物において、非晶成
分を含む低結晶成分からなるプロピレンとエチレンに基
づく連鎖配列を示す指標が特定の範囲にあるものが、優
れた柔軟性、透明性、耐熱性を有し、さらに表面硬度が
改善され、且つ、成形加工性が良好であることを見出
し、本発明を完成するに至った。

【００１０】すなわち、本発明は、ポリプロピレン成分
およびプロピレンとエチレンとの共重合体成分からな
り、（１）Ｏ−ジクロロベンゼン溶媒を用いた温度昇温
溶離分別法により分別された溶出成分について、２０℃
未満の溶出成分（Ａ成分）の量が２０〜６０重量％、２
０℃以上１００℃未満の溶出成分（Ｂ成分）の量が２０
〜７０重量％、１００℃以上の溶出成分（Ｃ成分）の量
が１〜４０重量％であり、Ａ成分とＢ成分とＣ成分の合
計が１００重量％であり、（２）上記Ａ成分とＢ成分か
らなる低結晶成分が、プロピレン単量体単位９０〜５０
モル％、エチレン単量単位１０〜５０モル％よりなり
（３）該低結晶成分において、¹³Ｃ−ＮＭＲで測定され
る連続する３つの単量体単位のモル分率[EEE]、[PEP]、
[EPE]とエチレン単量体単位のモル分率[Ｅ]が下記式
（Ｉ）、（II）を満足することを特徴とするポリプロピ
レン樹脂組成物である。

【００１１】０≦（[EEE]／[Ｅ]−０．７８[Ｅ]）≦０．２０ (I) ０．７０≦（（[PEP]＋[EPE]）／[Ｅ] ＋０．９５[Ｅ]）≦０．９５ (II)

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明において、ポリプロピレン
樹脂組成物は、ポリプロピレン成分およびプロピレンと
エチレンとの共重合体成分からなる。

【００１３】本発明において、温度昇温溶離分別法（Ｔ
ＲＥＦ）は、例えば、ＪｏｕｒｎａｌｏｆＡｐｐｌ
ｉｅｄＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ；Ａｐｐｌｉ
ｅｄＰｏｌｙｍｅｒＳｙｍｐｏｓｉｕｍ４５、１−
２４（１９９０）に詳細に記述されている方法による。

【００１４】即ち、先ず、高温の高分子溶液を、珪藻土
を充填剤として使用したカラムに導入し、カラム温度を
徐々に低下させることにより充填剤表面に融点の高い成
分から順に結晶化させ、次にカラム温度を徐々に上昇さ
せることにより、融点の低い成分から順に溶出させて溶
出ポリマー成分を分取する方法である。本発明では実施
例に詳細に示すように測定装置としてセンシュー科学社
製ＳＳＣ−７３００型を用い、溶媒：Ｏ−ジクロロベン
ゼン、流速：２．５ｍｌ／ｍｉｎ、昇温速度：４℃／Ｈ
ｒ、カラム：φ３０ｍｍ×３００ｍｍの条件で測定した
値を示している。従って、本明細書において２０℃未
満での溶出成分とは、温度昇温溶離分別法において、低
温側から２０℃に至る昇温過程での全溶出成分である。
本発明において、上記温度昇温溶離分別法により分別さ
れる２０℃未満での溶出成分（Ａ成分）の量は、２０〜
６０重量％である。Ａ成分が２０重量％以下では、柔軟
性が損なわれ、また、６０重量％を超えると耐熱性が低
下する。柔軟性、耐熱性のバランスを考慮すると、Ａ成
分量は、好ましくは２０〜５５重量％、更に好ましくは
２０〜５０重量％である。

【００１５】本発明において、２０℃以上１００℃未満
の溶出成分（以下、Ｂ成分と略す）の量は、２０〜７０
重量％である。Ｂ成分量が２０重量％未満の場合は、透
明性、柔軟性が低下する。また、７０重量％を超えると
耐熱性を満足することができない。優れた透明性、耐熱
性を有するためには、Ｂ成分量は、好ましくは２５〜６
５重量％である。

【００１６】また、本発明において、Ｂ成分とＡ成分の
重量比（Ｂ成分量／Ａ成分量）は、０．５以上であるこ
とが好ましい。Ｂ成分とＡ成分の重量比（Ｂ成分量／Ａ
成分量）が、０．５未満の場合、本発明の特徴である耐
熱性、表面硬度が低下する傾向があるため好ましくな
い。より優れた耐熱性、表面硬度を有するためには、Ｂ
成分とＡ成分の重量比（Ｂ成分量／Ａ成分量）が好まし
くは０．６以上、更に好ましくは０．７以上であること
が望ましい。

【００１７】本発明において、Ａ成分とＢ成分からなる
低結晶成分は、プロピレン単量体単位が９０〜５０モル
％、エチレン単量体単位が１０〜５０モル％である。エ
チレン単量体単位が１０モル％未満である場合は柔軟性
が低下し、また、エチレン単量体単位が５０モル％を越
える場合は耐熱性が低下する。柔軟性、耐熱性のバラン
スを考慮すると低結晶成分のエチレン含量は、好ましく
は１２〜４８モル％、更に好ましくは１５〜４５モル％
である。

【００１８】また、上記低結晶成分は、¹³Ｃ−ＮＭＲで
測定される連続する３つの単量体単位のモル分率[EE
E]、[PEP]、[EPE]と、エチレン単量体単位のモル分率
[Ｅ]が下記式(I)、(II)を同時に満足することが重要で
ある。

【００１９】０≦（[EEE]／[Ｅ]−０．７８[Ｅ]）≦０．２０ (I) ０．７０≦（（[PEP]＋[EPE]）／[Ｅ]＋０．９５[Ｅ]）≦０．９５ (II) 上記（[EEE]／[Ｅ]−０．７８[Ｅ]）の値が０未満であ
り、（（[PEP]＋[EPE]）／[Ｅ]＋０．９５[Ｅ]）の値が
０．９５を越える場合、耐熱性の低下と表面硬度が低下
するために成形品に粘着感を与えるため好ましくない。
一方、低結晶成分のエチレン含量が１０〜５０モル％の
範囲であって、（[EEE]／[Ｅ]−０．７８[Ｅ]）の値が
０．３０を越え、且つ、（（[PEP]＋[EPE]）／[Ｅ]＋
０．９５[Ｅ]）の値が０．７０未満となるものを重合す
ることは製造上困難である。仮に（[EEE]／[Ｅ]−０．
７８[Ｅ]）の値が０．３０を越え、（（[PEP]＋[EPE]）
／[Ｅ]＋０．９５[Ｅ]）の値が０．７０未満のものを重
合することができた場合であっても、得られるポリプロ
ピレン樹脂組成物の透明性は著しく低下したものとな
る。

【００２０】また、（[EEE]／[Ｅ]−０．７８[Ｅ]）の
値は、耐熱性、表面硬度、透明性のバランスを考慮する
と好ましくは０〜０．１５、更に好ましくは０．０〜
０．１０であり、また、（（[PEP]＋[EPE]）／[Ｅ]＋
０．９５[Ｅ]）の値は、０．７５〜０．９５、更に好ま
しくは０．７８〜０．９５である。

【００２１】本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、前
記(I)、(II)式を同時に満足することにより、耐熱性、
表面硬度、柔軟性、透明性について優れた特性を示す。

【００２２】本発明において、１００℃以上の溶出成分
（Ｃ成分）の量は、１〜４０重量％である。Ｃ成分量が
１重量％未満の場合は、得られるポリプロピレン樹脂パ
ウダーの粘着性が増し、製造が困難になると共に、耐熱
性が低下するために好ましくない。また、４０重量％を
超える場合は、柔軟性が低下するため好ましくない。生
産性、耐熱性、柔軟性を考慮すると、Ｃ成分量は、好ま
しくは５〜３５重量％である。

【００２３】本発明において、Ｃ成分は、プロピレン単
量体単位がほとんど全割合を占める画分であり、通常、
プロピレン単量体単位が１００〜９５モル％、他のα−
オレフィン単量単位が０〜５モル％から成るプロピレン
−α−オレフィン共重合体よりなる。α−オレフィンと
しては、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘ
キセン、４−メチルペンテン−１、１−オクテン等が例
示される。

【００２４】本発明で使用されるポリプロピレン樹脂組
成物の製造方法は、本発明の要件を満たす限り特に限定
されるものではない。

【００２５】例えば、前記特性を有する（Ａ）〜（Ｃ）
の成分をそれぞれ主成分とする公知の樹脂をそれぞれ単
独で、或いは任意の割合で上記成分の２種以上を含む公
知の樹脂を、本発明の条件を満足するように配合するこ
とによって製造する態様、または、（Ａ）〜（Ｃ）の成
分を多段の重合により製造する方法が挙げられる。その
うち、多段の重合によって得る方法が、本発明の効果を
十分発現するために最も好ましい。具体的には、ポリプ
ロピレン成分を重合後、プロピレン−エチレンランダム
共重合体成分の重合を引き続いて実施し、ポリプロピレ
ン成分と該共重合成分とが一分子鎖中に配列したいわゆ
るブロック共重合体を得る方法が、各分子鎖がミクロに
混合され、良好な透明性を発揮するため好ましい。

【００２６】本発明のポリプロピレン樹脂組成物を多段
の重合により製造する方法の代表的な方法を例示すれ
ば、以下の方法が挙げられる。

【００２７】即ち、下記の触媒成分〔イ〕、〔ロ〕及び
〔ハ〕の存在下にプロピレンを重合した後、引き続いて
プロピレンとエチレンのランダム共重合を行う方法であ
る。〔イ〕チタン化合物〔ロ〕有機アルミニウム化合物〔ハ〕有機ケイ素化合物上記チタン化合物〔イ〕は、オレフィンの重合に使用さ
れることが公知のチタン化合物が何ら制限なく利用され
る。中でも、プロピレンの重合に使用した場合に高立体
規則性の重合体を高収率で得ることのできるチタン化合
物が好ましい。これらチタン化合物は担持型チタン化合
物と三塩化チタン化合物とに大別される。担持型チタ
ン化合物の製法は、公知の方法が何ら制限なく採用され
る。例えば、特開昭５６−１５５２０６号公報、同５６
−１３６８０６、同５７−３４１０３、同５８−８７０
６、同５８−８３００６、同５８−１３８７０８、同５
８−１８３７０９、同５９−２０６４０８、同５９−２
１９３１１、同６０−８１２０８、同６０−８１２０
９、同６０−１８６５０８、同６０−１９２７０８、同
６１−２１１３０９、同６１−２７１３０４、同６２−
１５２０９、同６２−１１７０６、同６２−７２７０
２、同６２−１０４８１０等に示されている方法が採用
される。具体的には、例えば四塩化チタンを塩化マグネ
シウムのようなマグネシウム化合物と共粉砕する方法、
アルコール、エーテル、エステル、ケトン又はアルデヒ
ド等の電子供与体の存在下にハロゲン化チタンとマグネ
シウム化合物とを共粉砕する方法、又は溶媒中でハロゲ
ン化チタン、マグネシウム化合物及び電子供与体を接触
させる方法が挙げられる。

【００２８】また、三塩化チタン化合物としては公知の
α、β、γまたはδ−三塩化チタンが挙げられる。これ
らの三塩化チタン化合物の調製方法は、例えば、特開昭
４７−３４４７８号公報、同５０−１２６５９０、同５
０−１１４３９４、同５０−９３８８８、同５０−１２
３０９１、同５０−７４５９４、同５０−１０４１９
１、同５０−９８４８９、同５１−１３６６２５、同５
２−３０８８８、同５２−３５２８３等に示されている
方法が採用される。特にこの中でも本発明のプロピレン
−エチレン共重合体を得るためには、三塩化チタン化合
物が好ましい。

【００２９】次に有機アルミニウム化合物〔ロ〕は、オ
レフィンの重合に使用されることが公知の化合物が何ら
制限なく採用される。例えば、トリメチルアルミニウ
ム、トリエチルアルミニウム、トリ−ｎプロピルアルミ
ニウム、トリ−ｎブチルアルミニウム、トリ−ｉブチル
アルミニウム、トリ−ｎヘキシルアルミニウム、トリ−
ｎオクチルアルミニウム、トリ−ｎデシルアルミニウム
等のトリアルキルアルミニウム類；ジエチルアルミニウ
ムモノクロライド、ジエチルアルミニウムブロマイド等
のジエチルアルミニウムモノハライド類；メチルアルミ
ニウムセスキクロライド、エチルアルミニウムセスキク
ロライド、エチルアルミニウムジクロライド等のアルキ
ルアルミニウムハライド類などが挙げられる。他にもモ
ノエトキシジエチルアルミニウム、ジエトキシモノエチ
ルアルミニウム等のアルコキシアルミニウム類を用いる
ことができる。特にこの中でもトリメチルアルミニウ
ム、トリエチルアルミニウム、トリ−ｉブチルアルミニ
ウム等のトリアルキルアルミニウムが好ましい。

【００３０】さらに、有機ケイ素化合物〔ハ〕は、オレ
フィンの立体規則性改良に使用されることが公知の化合
物が何ら制限なく採用されるが、ケイ素原子に直結した
原子が３級炭素である鎖状炭化水素であるか、または２
級炭素である環状炭化水素などの嵩高い置換基を有する
有機ケイ素化合物が、得られるポリプロピレン成分の立
体規則性をより高くし、良好な耐熱性を発現するため好
ましい。具体的にはジｔ−ブチルジメトキシシラン、ｔ
−ブチルエチルジメトキシシラン、ジｔ−アミルジメト
キシシラン、ジシクロペンチルジメトキシシラン、ジシ
クロヘキシルジメトキシシラン、ｔ−ブチルメチルジメ
トキシシラン、ｔ−ブチルエチルジメトキシシラン、シ
クロペンチルメチルジメトキシシラン、シクロペンチル
エチルジメトキシシラン、シクロペンチルイソブチルジ
メトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラ
ン、シクロヘキシルエチルジメトキシシラン、シクロヘ
キシルイソブチルジメトキシシラン等の有機ケイ素化合
物を挙げることができる。中でもジシクロペンチルジメ
トキシシラン、ｔ−ブチルエチルジメトキシシランが特
に好ましい。またこれらの有機ケイ素化合物は複数種を
同時に用いることも可能である。

【００３１】本発明に用いられるチタン化合物〔イ〕、
有機アルミニウム化合物〔ロ〕、有機ケイ素化合物
〔ハ〕の組合せは、（１）三塩化チタン化合物−トリアルキルアルミニウム
−有機ケイ素化合物（２）三塩化チタン化合物−トリアルキルアルミニウム
／ジエチルアルミニウムモノクロライド−有機ケイ素化
合物（３）担持型チタン化合物−トリアルキルアルミニウム
−有機ケイ素化合物（４）坦持型チタン化合物−三塩化チタン化合物−トリ
アルキルアルミニウム−有機ケイ素化合物の組合わせが、前記モル分率Ｅが式（Ｉ）及び（II）を
満足し、且つ後記の他の製造条件との組合せにおいて
（Ａ）〜（Ｃ）成分の量を調整することにより、本発明
のポリプロピレン樹脂組成物の構成要件を満足するため
に特に好ましい。特に、（１）の組み合わせは、前記モ
ル分率Ｅについて式（Ｉ）及び（II）を満足するポリプ
ロピレン樹脂組成物を得るために好適である。

【００３２】本発明においては、上記の各成分の存在下
における本重合に先立ち、前記チタン化合物〔イ〕を上
記の〔ロ〕および〔ハ〕の存在下にα−オレフィンの予
備重合を行うことが、得られるポリプロピレン樹脂組成
物の低分子量物の生成量を低減し、成形品とした場合の
ベタツキを抑えることができるために好適である。さら
に必要に応じて上記〔ロ〕、〔ハ〕を用いたそれぞれの
組み合わせ系に加え、下記一般式にて示されるヨウ素化
合物〔ニ〕Ｒ−Ｉ（但し、Ｒはヨウ素原子または炭素数１〜７のアルキル
基またはフェニル基である。）の存在下にα−オレフィ
ンの予備重合を行うことが、上記低分子量物の生成を一
層抑制し、さらに（Ａ）成分の量を制御することによ
り、得られるポリプロピレン樹脂組成物を成形体とした
場合のベタツキをさらに抑えることができるためにより
好ましい態様となる。

【００３３】本発明の予備重合で使用される前記
〔イ〕、および〔ロ〕、さらに必要に応じて使用される
〔ハ〕、また、さらに必要に応じて使用される〔ニ〕の
各触媒成分の量は、触媒成分の種類、重合の条件に応じ
て異なるため、これらの各条件に応じて最適の使用量を
予め決定すればよい。好適に使用される範囲を例示すれ
ば下記の通りである。

【００３４】予備重合に使用される有機アルミニウム化
合物〔ロ〕の使用割合はチタン化合物〔イ〕に対してＡ
ｌ／Ｔｉ（モル比）で０．１〜１００、好ましくは０．
１〜２０の範囲が、また必要に応じて使用される有機ケ
イ素化合物〔ハ〕の使用割合はチタン化合物〔イ〕に対
して〔ハ〕／Ｔｉ（モル比）で０．０１〜１００、好ま
しくは０．０１〜１０の範囲が、それぞれ好適である。
また、必要に応じて使用されるヨウ素化合物〔ニ〕の使
用割合はチタン化合物〔イ〕に対してＩ／Ｔｉ（モル
比）で０．１〜１００、好ましくは０．５〜５０の範囲
が好適である。

【００３５】本発明の予備重合で好適に使用し得るヨウ
素化合物を具体的に示すと次の通りである。例えば、ヨ
ウ素、ヨウ化メチル、ヨウ化エチル、ヨウ化プロピル、
ヨウ化ブチル、ヨードベンゼン、ｐ−ヨウ化トルエン等
である。特にヨウ化メチル、ヨウ化エチルは好適であ
る。

【００３６】前記触媒成分の存在下にα−オレフィンを
重合する予備重合量は予備重合条件によって異なるが、
一般に０．１〜５００ｇ／ｇ・Ｔｉ化合物、好ましくは
１〜１００ｇ／ｇ・Ｔｉ化合物の範囲であれば十分であ
る。また予備重合で使用するα−オレフィンはプロピレ
ン単独でもよく、該ポリプロピレン樹脂組成物の物性に
悪影響を及ぼさない範囲で、５モル％以下の他のα−オ
レフィン、例えば、エチレン、１−ブテン、１−ペンテ
ン、１−ヘキセン、４−メチルペンテン−１１−オクテ
ン等をプロピレンと混合することは許容される。また、
予備重合を多段階に行い、各段階で異なるα−オレフィ
ンモノマーを予備重合させることもできる。

【００３７】特に、本発明のポリプロピレン樹脂組成物
を得る場合の予備重合方法としては、第一段階でプロピ
レンを重合し、引き続いて他のα−オレフィンを重合す
る多段階での方法が好ましく、中でも、他のα−オレフ
ィンとプロピレンの重合割合が、ポリα−オレフィン／
ポリプロピレン比で０．１／１〜１０／１の範囲になる
ように予備重合を行うことが、上記低分子量物の生成を
更に抑制し、さらに（Ａ）成分の量を制御することによ
り、得られる成形体のベタツキをより一層抑えることが
できるため好ましい。

【００３８】上記の場合、各予備重合の段階で水素を共
存させることも可能である。該予備重合は通常スラリー
重合を適用させるのが好ましく、溶媒として、ヘキサ
ン、ヘプタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエンな
どの飽和脂肪族炭化水素若しくは芳香族炭化水素を単独
で、又はこれらの混合溶媒を用いることができる。

【００３９】該予備重合温度は、−２０〜１００℃、特
に０〜６０℃の範囲が好ましい。予備重合時間は、予備
重合温度及び予備重合での重合量に応じ適宜決定すれば
よい。予備重合における圧力は限定されるものではない
が、スラリー重合の場合は、一般に大気圧〜５ｋｇ／ｃ
ｍ²G 程度である。該予備重合は、回分、半回分、連続
のいずれの方法で行ってもよい。

【００４０】前記予備重合に次いで本重合が実施され
る。本重合は前記予備重合で得られた触媒含有予備重合
体の存在下に、先ずプロピレンの重合が行われ、次にプ
ロピレン−エチレンのランダム共重合が実施される。ま
た、各触媒成分は予備重合時に添加されたものをそのま
まの状態で使用することもできるが、チタン化合物以外
は本重合時に新たに添加して調節するのが好ましい。

【００４１】本発明の本重合で使用される前記〔イ〕、
〔ロ〕、〔ハ〕の各触媒成分の量および重合条件は、触
媒成分の種類に応じて異なるため、これらの触媒成分の
種類に応じて最適の使用量および重合条件を予め決定す
ればよい。好適に使用される触媒成分の量および重合条
件を例示すれば下記の通りである。

【００４２】本重合で用いられる有機アルミニウム化合
物〔ロ〕は、前述のものが何ら制限なく使用できる。有
機アルミニウム化合物の使用量は触媒含有予備重合体中
のチタン原子に対し、Ａｌ／Ｔｉ（モル比）で、１〜１
０００、好ましくは２〜５００である。

【００４３】本重合で用いられる有機ケイ素化合物
〔ハ〕は既述の化合物が何ら制限なく採用される。本重
合で用いる有機ケイ素化合物の使用量は触媒含有予備重
合体中のチタン原子に対し、Ｓｉ／Ｔｉ（モル比）で
０．００１〜１０００、好ましくは０．１〜５００であ
る。

【００４４】上記本重合は、先ず、プロピレンの重合が
実施される。プロピレンの重合は、プロピレン単独また
は本発明の要件を満足する範囲内でのプロピレンと他の
α−オレフィンの混合物を供給して実施すればよい。プ
ロピレン重合の代表的な条件を例示すると、重合温度
は、８０℃以下、更に２０〜７０℃の範囲から採用する
ことが好適である。また必要に応じて分子量調節剤とし
て水素を共存させることもできる。更にまた、重合はプ
ロピレン自身を溶媒とするスラリー重合、気相重合、溶
液重合等の何れの方法でもよい。プロセスの簡略性及び
反応速度、また生成する共重合体の粒子性状を勘案する
とプロピレン自身を溶媒とするスラリー重合が好ましい
態様である。重合形式は回分式、半回分式、連続式のい
ずれの方法でもよい。更に重合を水素濃度、重合温度等
の条件の異なる２段以上に分けて行うこともできる。

【００４５】次に、プロピレンとエチレンのランダム共
重合が行われる。プロピレンとエチレンのランダム共重
合は、プロピレン自身を溶媒とするスラリー重合の場合
には前記プロピレン重合に引き続いてエチレンガスを供
給することで、また気相重合の場合はプロピレンとエチ
レンの混合ガスを供給することで実施される。

【００４６】プロピレンとエチレンのランダム共重合の
重合温度は、８０℃以下、好ましくは、２０〜７０℃の
範囲から採用される。また、必要に応じて分子量調節剤
として水素を用いることもでき、その際の水素濃度は多
段階に変化させて重合を実施することもできる。

【００４７】プロピレンとエチレンのランダム共重合は
回分式、半回分式、連続式のいずれの方法でもよく、重
合を多段階に分けて実施することもできる。また、本工
程の重合は、スラリー重合、気相重合、溶液重合のいず
れの方法を採用してもよい。

【００４８】特に、本発明の（Ａ）〜（Ｃ）成分の重量
割合を満足させ、Ｂ成分とＡ成分の重量比を好ましい範
囲にするためには、プロピレンの重合に続いてスラリー
重合によりプロピレンとエチレンのランダム共重合を行
うことが好ましい。

【００４９】本重合の終了後には、重合系からモノマー
を蒸発させ本発明のポリプロピレン樹脂組成物を得るこ
とができる。このポリプロピレン樹脂組成物は、炭素数
７以下の炭化水素で公知の洗浄又は向流洗浄を行うこと
ができる。

【００５０】本発明において、ポリプロピレン樹脂組成
物のメルトフローレートは、特に限定されるものではな
いが、一般に、０．１〜１００ｇ／１０ｍｉｎである。
上記メルトフローレートが０．１ｇ／１０ｍｉｎである
場合は成形性が低下し、１００ｇ／１０ｍｉｎである場
合は低分子量物が増加して物性の低下を招く場合があ
る。成形性と物性を考慮するとメルトフローレートは、
好ましくは０．１〜７０ｇ／１０ｍｉｎ、更に好ましく
は０．１〜５０ｇ／１０ｍｉｎである。また、本発明の
ポリプロピレン樹脂組成物の重量平均分子量（Ｍｗ）と
数平均分子量（Ｍｎ）の比で表される分子量分布（Ｍｗ
／Ｍｎ）は、特に制限されるものではない。しかし、該
ポリプロピレン樹脂組成物を多段の重合によって得る場
合は、その製造のし易さ等により、メルトフローレート
（ＭＦＲ）の比較的低い重合体を製造し、これを分解し
て任意のＭＦＲに調整する方法が好適に採用されるた
め、上記Ｍｗ／ＭｎはＭＦＲが高いほど必然的に小さく
なる。

【００５１】該ポリプロピレン樹脂組成物を主成分とし
て成形原料に使用する場合、射出成形において、ＭＦＲ
は５〜１００ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは７〜５０ｇ／
１０ｍｉｎであり、押出成形にあって、ＭＦＲは０．１
〜２０ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは０．３〜１５ｇ／１
０ｍｉｎである。

【００５２】そのため、上記ＭＦＲとなるように必要に
応じて、ポリプロピレン樹脂組成物を分解して使用すれ
ばよいが、上記ＭＦＲが２ｇ／１０ｍｉｎ以上の樹脂に
おいては、Ｍｗ／Ｍｎが４未満、好ましくは１〜３．９
のものが好適である。また、ＭＦＲが２ｇ／１０ｍｉｎ
未満の樹脂においては、Ｍｗ／Ｍｎが４以上、好ましく
は４〜１０のものが好適である。

【００５３】特に、本発明において、ポリプロピレン樹
脂組成物のＭｗ／Ｍｎとメルトフローレート（ＭＦＲ）
との関係は、下記式(III)を満足することが、該ポリプ
ロピレン樹脂成形物の成形性を向上せしめるため好まし
い。

【００５４】０．５７≦ｌｏｇ（（Ｍｗ／Ｍｎ）×ＭＦＲ^0.33）≦１．５ (III) 上記ｌｏｇ（（Ｍｗ／Ｍｎ）×ＭＦＲ^0.33）の値が０．
５７未満であるときは、成形時における樹脂の流動性が
低下し、例えば、押出成形時にメルトフラクチャー等の
外観不良が生じ易くなる。また、ｌｏｇ（（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）×ＭＦＲ^0.33）が１．５を超える場合には、分解に
よる低分子量物の生成が多くなり物性の低下を招くため
好ましくない。

【００５５】成形性、物性を考慮するとｌｏｇ（（Ｍｗ
／Ｍｎ）×ＭＦＲ^0.33）の値は、好ましくは０．６０〜
１．４、更に好ましくは０．６３〜１．３である。

【００５６】本発明において、ポリプロピレン樹脂組成
物のメルトフローレートを、上記関係を制御しながら調
節する方法としては、重合時に少量の水素を共存させ得
られたポリプロピレン樹脂パウダーに有機過酸化物を添
加して、溶融混練することにより分子量を調節する方法
が好ましい。

【００５７】特に、重合時に少量の水素を共存させ得ら
れるポリプロピレン樹脂パウダーのメルトフローレート
を１０ｇ／１０ｍｉｎ以下、５ｇ／１０ｍｉｎ以下、更
に好ましくは３ｇ／１０ｍｉｎ以下に調整し、これを有
機過酸化物と溶融混練して目標とするポリプロピレン樹
脂組成物のメルトフローレートにすることが好ましい。
即ち、ポリプロピレン樹脂パウダーのメルトフローレー
トが１０ｇ／１０ｍｉｎを越える場合には、得られる共
重合体パウダーの粘着性が高くなり製造が困難となるた
め好ましくない。

【００５８】本発明に使用するポリプロピレン樹脂を分
解し、分子量調節時に使用する有機過酸化物としては、
公知の化合物を何等制限なく用いることができる。代表
的な物を例示すると、例えば、メチルエチルケトンパー
オキサイド、メチルイソブチルケトンパーオキサイド、
シクロヘキサノンパーオキサイド等のケトンパーオキサ
イド；イソブチリルパーオキサイド、ラウロイルパーオ
キサイド、ベンゾイルパーオキサイド等のジアシルパー
オキサイド；ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキ
サイド等のハイドロパーオキサイド；ジクミルパーオキ
サイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチル
パーオキシ）ヘキサン、１，３−ビス−（ｔ−ブチルパ
ーオキシ−イソプロピル）−ベンゼン、ジ−ｔ−ブチル
パーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ
−ブチルパーオキシ）−ヘキサン−３等のジアルキルパ
ーオキサイド；１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−
３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，２−ジ−
（ｔ−ブチルパーオキシ）−ブタン等のパーオキシケタ
ール；ｔ−ブチルパーオキシ−ピバレート、ｔ−ブチル
パーオキシベンゾエート等のアルキルパーエステル；ｔ
−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート等のパー
カーボネート類等を挙げることができる。

【００５９】上記したポリプロピレン樹脂パウダーと有
機過酸化物の混練は、一般的には、ポリプロピレン樹脂
パウダーの融点、且つ、有機過酸化物の分解温度以上の
温度で公知の混練装置を使用して行われる。例えば、ス
クリュー押出機、バンバリーミキサー、ミキシングロー
ル等を用いて、１６０〜３３０℃、好ましくは、１７０
〜３００℃で混練する方法を採用することができる。ま
た、溶融混練は、窒素ガスなどの不活性ガス気流下で行
うこともできる。なお、溶融混練前に公知の混合装置、
例えば、タンブラー、ヘンシェルミキサー等を使用して
予備混練を行うこともできる。

【００６０】本発明に使用するポリプロピレン樹脂組成
物は、酸化防止剤、着色剤、熱安定剤、塩素補足剤、滑
剤、紫外線吸収剤、耐光剤、帯電防止剤、防曇剤、アン
チブロッキング剤、難燃剤、結晶核剤等の市販の添加剤
や、タルク、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、ガ
ラス、マイカ、木粉等のフィラーを添加して混合した
後、押出機でペレットにして用いてもよい。

【００６１】さらに、本発明のポリプロピレン樹脂組成
物には、本発明の特性を著しく影響を与えない範囲で他
樹脂を添加することができる。例えば、プロピレンの９
０％モル以上とプロピレン以外のα−オレフィン、例え
ば、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘ
プテン、１−メチル−１−ペンテン等の１種以上の１０
モル％以下とのランダム共重合体、高密度ポリエチレン
（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、エチ
レンとＣ４〜Ｃ１０との共重合によりなる線状ポリエチ
レン（ＬＬＤＰＥ）、エチレン酢酸ビニル共重合（ＥＶ
Ａ）、エチレンメタクリレート（ＥＭＭＡ）等のポリエ
チレン系樹脂、エチレン・プロピレン共重合体（ＥＰ
Ｒ，ＥＰＤＭ）、エチレン・ブテン−１共重合体（ＥＢ
Ｍ）、プロピレン・ブテン−１共重合体（ＰＢＭ）等の
オレフィン系軟質樹脂、スチレン・ブタジエンブロック
共重合体（ＳＢＲ）、石油樹脂・テルペン樹脂またはそ
れらの水素添加物等公知のものが制限無く使用すること
ができる。

【００６２】上記のように、本発明のポリプロピレン樹
脂組成物は、これを主成分として成形原料に使用するこ
とができることは勿論、その特性、例えば、柔軟性、透
明性等の特性を利用して、他のポリプロピレン系樹脂の
他、種々のポリオレフィンの改質剤として使用すること
も可能である。

【００６３】本発明において、ポリプロピレン樹脂組成
物は、必要に応じて上記添加剤等を配合した後、溶融混
練することにより得られる。溶融混練の方法はとくに限
定されないが、例えば、スクリュー押出機、バンバリー
ミキサー、ミキシングロールなどを用いて、１６０〜３
００℃、好ましくは、１８０〜２７０℃の温度下に行う
のがよい。また、この溶融混練は、窒素ガスなどの不活
性ガス気流下で行うこともできる。なお、溶融混練前に
公知の混合装置、例えば、タンブラー、ヘンシェルミキ
サー等が何ら制限無く使用することができる。

【００６４】さらに、本発明においては、上記樹脂組成
物の各成分等は必要に応じて各成分を配合した後に混合
を行い、直接成形機に投入し成形することにより、成形
体を得ることも可能である。また、フィルム・シート等
の成形をする場合は、公知の成形方法にて成形可能であ
る。例えば、Ｔダイ成形、カレンダー成形、インフレー
ション成形等の成形方法が使用できる。

【００６５】本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、単
層でフィルム・シートとして使用する以外にプロピレン
系樹脂、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直
鎖状低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−メタクリル酸共重合体等のエチレン系樹
脂等の樹脂層を積層し、多層化して使用することもでき
る。

【００６６】

【発明の効果】本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、
柔軟性、耐熱性、透明性、表面硬度に優れ、しかも、成
形加工性が良好であり、従来の熱可塑性エラストマーが
用いられている種々の分野に好適に用いることができ
る。例えば、射出成形分野では自動車部品におけるバン
パー、マッドガード、ホーンパット、ランプパッキン
類、また、家電分野においては、各種パッキン類、掃除
機等の車輪、バンパー、ホース等の各成形部品、ＯＡ機
器の各種成形部品、及びスキーシューズ、グリップ、ロ
ーラースケート類が挙げられる。一方、フィルム用途と
してはラップフィルム、シュリンクフィルム、ストッチ
レフィルム、シーラント用フィルム、サイジングフィル
ム、粘着テープ、マスキングフィルム、農業用フィル
ム、医療用フィルム貼付基材、絆創膏用フィルム、表面
保護フィルム、化粧フィルム等、シートとしては文具シ
ート、咬合シート、デスクマット、農業用シート、防水
シート、自動車部品における内装表皮材、コルゲート、
ウィンドモール、エアダクトホース、ウェザートストリ
ップ、電線被覆材等、建材関連のシートとして壁紙、床
材等、成形体としては化粧箱、化粧袋、包装箱、包装
袋、食品容器、雑貨部品、玩具、畳表等に好適に用いる
ことができる。

【００６７】

【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例をあげて説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。以下の実施例に於いて用いた測定方法について
説明する。１）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）の測定Ｇ．Ｐ．Ｃ（ゲルパーミューションクロマトグラフィ
ー）法により測定した。センシュー科学社製ＳＳＣ−７
１００によりｏ−ジクロロベンゼンを溶媒として１３５
℃で行った。使用したカラムはＳｈｏｄｅｘ製ＵＴ８０
７、８０６Ｍである。校正曲線は標準試料として、重量
平均分子量が９５０、２９００、１万、５万、４９．８
万、２７０万、４９０万のポリスチレンを用いて作成し
た。２）Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分の分別方法（温度昇温溶離
分別方法）（株）センシュー科学社製、ＳＳＣ−７３００型を用
い、以下の測定条件により行った。

【００６８】溶媒；Ｏ−ジクロロベンゼン流速；２．５ｍｌ／ｍｉｎ昇温速度；４．０℃／Ｈｒサンプル濃度；０．７ｗｔ％サンプル注入量；１００ｍｌ検出器；赤外検出器、波長３．１４μｍカラム；φ３０ｍｍ×３００ｍｍ充填剤；ＣｈｒｏｍｏｓｏｒｂＰ３０〜６０ｍ
ｅｓｈカラム冷却速度；２．０℃／Ｈｒ２）プロピレン含有量、エチレン含有量の測定ならびに
[PEP]、[EPE]、[EEE]のモル分率の測定。

【００６９】¹³Ｃ−ＮＭＲにより、溶媒としてＯ−ジク
ロロベンゼン／重水素ベンゼン（９／１ｖｏｌ％）
を用い、試料濃度約２００ｍｇ／１ｍｌ、内部標準物質
ＴＭＳ、測定温度１００℃で測定を行い、その結果よ
り、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ１９８２、１
５、１１５０−１１５２．に記載の方法により[PEP]、
[EPE]、[EEE]のモル分率を算出した。３）メルトフローレイト（ＭＦＲの測定）ＡＳＴＭＤ−１２３８に準拠した。４）溶融粘度と表面外観の評価東洋精機株式会社のキャピログラフ１Ｂを用い、２３０
℃、せん断速度１１４ｓ^-1において、溶融粘度を測定
し、また、得られるストランドを目視にて○、×の評価
を行った。

【００７０】○：肌荒れ状態のないもの ×：肌荒れ状態のもの５）曲げ弾性率ＪＩＳＫ７２０３に準拠した。６）透明性（ヘイズ値）ＪＩＳＫ６７１４に準拠した。７）ビガット軟化点の測定ＪＩＳＫ７２０６に準拠して、荷重２５０ｇの条件に
て測定した。８）表面硬度の測定ＡＳＴＭＤ２２４０に準拠した。実施例にはＤ硬度と
示す。９）表面の粘着性評価射出成形により、縦５０ｍｍ×横４０ｍｍ×厚さ１ｍｍ
の平板を２枚重ね合わせて、３ｋｇｆの荷重下に３日間
放置した後、重ね合わせた２枚の平板を、テストスピー
ド３００ｍｍ／ｍｉｎの速度にて、接着面に対し垂直に
剥離した時の最大応力により評価した。

【００７１】以下に本発明のポリプロピレン樹脂組成物
の実施例について説明する。実施例１（予備重合）攪拌機を備えた内容積１リットルのガラス
製オートクレーブ反応器を窒素ガスで十分に置換した
後、ヘキサン４００ｍｌを装入した。反応器内温度を２
０℃に保ち、ジシクロペンチルジメトキシシラン４．２
ｍｍｏｌ、ヨウ化エチル２１．５ｍｍｏｌ、トリエチル
アルミニウム２１．５ｍｍｏｌ、及び三塩化チタン（丸
紅ソルベイ化学社製）２１．５ｍｍｏｌを加えた後、プ
ロピレンを三塩化チタン１ｇ当たり３ｇとなるように３
０分間連続的に反応器に導入した。なお、この間の温度
は２０℃に保持した。プロピレンの供給を停止した後、
反応器内を窒素ガスで十分に置換した後、引き続き１−
ブテンを固体触媒成分１ｇに対して１０ｇとなるように
１時間連続的に反応器に導入した。１−ブテンの供給を
停止した後、反応器内を窒素ガスで十分に置換し、得ら
れたチタン含有ポリプロピレンを精製ヘキサンで４回洗
浄した。分析の結果、三塩化チタン１ｇ当たり２．７ｇ
のプロピレン、７．７ｇの１−ブテンが重合されてい
た。（本重合）Ｎ₂置換を施した２リットルのオートクレー
ブに、液体プロピレンを１リットル、トリエチルアルミ
ニウム２．４ｍｍｏｌ、ジシクロペンチルジメトキシシ
ラン１．２ｍｍｏｌ、水素を気相中の濃度が１．０ｍｏ
ｌ％になるように加え、オートクレーブの内温を５５℃
に昇温した。次にエチレンを気相中の濃度が１．５ｍｏ
ｌ％になるように供給した後、予備重合で得られたチタ
ン含有ポリプロピレンを三塩化チタンとして０．３ｍｍ
ｏｌ加え５５℃で２０分間プロピレン−エチレンの共重
合を行った（工程１）。次いで気相中のエチレンガス濃
度を１０ｍｏｌ％に維持するように供給して１２０分間
の重合を行った（工程２）。未反応モノマーをパージし
てポリマーを得た。得られたポリマーは７０℃で１時間
乾燥した。得られたポリマーのメルトフローレートは
０．１０ｇ／１０ｍｉｎであった。（分子量調節）得られたポリマーに酸化防止剤を０．２
重量部、有機過酸化物として１，３−ビス−（ｔ−ブチ
ルパーオキシイソプロピル）ベンゼンを０．０５重量部
添加して混合した後、ブラベンダーを用い２３０℃で押
出してペレットを得た。結果を表１及び表２に示した。（物性測定）分子量調節を行い得られたペレットを１５
ｔ射出成形機にて、曲げ弾性率、表面硬度、ビガット軟
化点試験片、並びに厚さ１ｍｍのヘイズ用、粘着性測定
用試験片をシリンダー温度２３０℃、金型温度４０℃に
て成形した。物性の結果を表３に示す。実施例２実施例１の分子量調整に於いて、得られたポリマーに酸
化防止剤０．２重量部、有機過酸化物として１，３−ビ
ス−（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼンを
０．１０重量部添加して、分子量調節を行った以外は実
施例１と同様の操作を行った。結果を表１〜表３に示し
た。実施例３実施例１の本重合の工程１に於いてプロピレンの重合時
間を４０分間とし、工程２は製造例１と同様の操作を行
った。得られたポリマーのメルトフローレートは、０．
１２ｇ／１０ｍｉｎであった。（分子量調節）得られたポリマーに、酸化防止剤０．２
重量部と１，３−ビス−（ｔ−ブチルパーオキシイソプ
ロピル）ベンゼンを０．０４重量部添加した以外は、実
施例１と同様の操作を行った。結果を表１〜表３に示し
た。実施例４実施例１の本重合の工程２に於いて、気相中のエチレン
濃度を１３ｍｏｌ％に維持するように供給した以外は、
実施例１と同様の操作を行った。得られたポリマーのメ
ルトフローレートは、０．０５ｇ／１０ｍｉｎであっ
た。（分子量調節）得られたポリマーに、酸化防止剤０．２
重量部と１，３−ビス−（ｔ−ブチルパーオキシイソプ
ロピル）ベンゼンを０．０８重量部添加した以外は、実
施例１と同様の操作を行った。結果を表１〜表３に示し
た。実施例５実施例１の本重合の工程２に於いて、気相中のエチレン
濃度を８ｍｏｌ％に維持するように供給した以外は、実
施例１と同様の操作を行った。得られたポリマーのメル
トフローレートは、０．１０ｇ／１０ｍｉｎであった。（分子量調節）得られたポリマーに、酸化防止剤０．２
重量部と１，３−ビス−（ｔ−ブチルパーオキシイソプ
ロピル）ベンゼンを０．０４重量部添加した以外は、実
施例１と同様の操作を行った。結果を表１〜表３に示し
た。実施例６実施例１の本重合の工程１において、気相中のエチレン
濃度を０．５ｍｏｌ％とした以外は、実施例１と同様の
操作を行った。得られたポリマーのメルトフローレート
は、０．０９ｇ／１０ｍｉｎであった。分子量調節、物
性測定は実施例１と同様の操作を行った。結果を表１〜
表３に示した。実施例７実施例１の本重合の工程１において、水素を気相中の濃
度が２．５ｍｏｌ％となるように供給した以外は、実施
例１と同様の操作を行った。得られたのメルトフローレ
ートは、０．５ｇ／１０ｍｉｎであった。（分子量調節）得られたポリマーに、酸化防止剤０．２
重量部と１，３−ビス−（ｔ−ブチルパーオキシイソプ
ロピル）ベンゼンを０．０３重量部添加した以外は、実
施例１と同様の操作を行った。結果を表１〜表３に示し
た。実施例８実施例１の本重合の工程１に於いて、気相中のエチレン
濃度を０．５ｍｏｌ％、工程２に於いて、気相中のエチ
レン濃度を１４ｍｏｌ％に維持するように供給した以外
は、実施例１と同様の操作を行った。得られたポリマー
のメルトフローレートは、０．０６ｇ／１０ｍｉｎであ
った。（分子量調節）得られたポリマーに酸化防止剤０．２重
量部と１，３−ビス−（ｔ−ブチルパーオキシイソプロ
ピル）ベンゼンを０．３重量部添加した以外は、実施例
１と同様の操作を行った。結果を表１〜表３に示した。実施例９実施例１にて得られたポリプロピレン系樹脂を９０重量
％、メルトフローレートが２．０ｇ／１０ｍｉｎのホモ
ポリプロピレンを１０重量％の割合で混合した後、ブラ
ンベンダーを用い２３０℃で押出してペレットを得た。
結果を表１〜３に示した。

【００７２】物性測定は、実施例１と同様の操作を行っ
た。比較例１（予備重合）攪拌機を備えた内容積１リットルのガラス
製オートクレーブ反応器を窒素ガスで十分に置換した
後、ヘキサン４００ｍｌを装入した。反応器内温度を２
０℃に保ち、ジエチルアルミニウムクロライド１８．５
ｍｍｏｌ、ヨウ化エチル２２．７ｍｍｏｌ、ジエチレン
グリコールジメチルエーテル０．１８ｍｍｏｌ、及び三
塩化チタン（丸紅ソルベイ化学社製）２２．７ｍｍｏｌ
を加えた後、プロピレンを三塩化チタン１ｇ当たり３ｇ
となるように３０分間連続的に反応器に導入した。な
お、この間の温度は２０℃に保持した。プロピレンの供
給を停止した後、反応器内を窒素ガスで十分に置換し、
得られたチタン含有ポリプロピレンを精製ヘキサンで４
回洗浄した。分析の結果、三塩化チタン１ｇ当たり２．
９ｇのプロピレンが重合されていた。（本重合）Ｎ₂置換を施した２リットルのオートクレー
ブに、液体プロピレンを１リットル、ジエチルアルミニ
ウムクロライド０．７ｍｍｏｌ、酢酸ブチル０．０７ｍ
ｍｏｌ、ジシクロペンチルジメトキシシラン０．０７ｍ
ｍｏｌ、水素を気相中の濃度が１．０ｍｏｌ％になるよ
うに加え、オートクレーブの内温を５５℃に昇温した。
次にエチレンを気相中の濃度が１．０ｍｏｌ％になるよ
うに供給した後、予備重合で得られたチタン含有ポリプ
ロピレンを三塩化チタンとして０．０８７ｍｍｏｌ加
え、５５℃で３０分間プロピレン−エチレンの共重合を
行った（工程１）。次にエチレンを気相中のエチレンガ
ス濃度を３ｍｏｌ％となるように供給し６０分間の重合
を行った（工程２）。次いで気相中のエチレンガス濃度
を９ｍｏｌ％に維持するように供給して６０分間の重合
を行った（工程３）。

【００７３】未反応モノマーをパージしてポリマーを得
た。得られたポリマーは７０℃で１時間乾燥した。得ら
れたポリマーのメルトフローレートは０．０３ｇ／１０
ｍｉｎであった。（分子量調節）得られたポリマーに、酸化防止剤０．２
重量部と１，３−ビス−（ｔ−ブチルパーオキシイソプ
ロピル）ベンゼンを０．０８重量部添加した以外は、実
施例１と同様の操作を行った。結果を表１〜表３に示し
た。比較例２実施例１において、本重合時に水素を添加しなかった以
外は同様の操作を行った。得られたポリマーのメルトフ
ローレートは０．０１ｇ／１０ｍｉｎ未満であった。（分子量の調節）得られたポリマーに、酸化防止剤０．
２重量部と１，３−ビス−（ｔ−ブチルパーオキシイソ
プロピル）ベンゼンを０．１５重量部添加した以外は、
実施例１と同様の操作を行った。結果を表１〜表３に示
した。比較例３実施例１において、本重合の工程１の重合時間を１２０
分間、工程２の重合時間を２０分間とした以外は、実施
例１と同様の操作を行った。得られたポリマーのメルト
フローレートは、０．１５ｇ／１０ｍｉｎであった。（分子量の調節）得られたポリマーに、酸化防止剤０．
２重量部と１，３−ビス−（ｔ−ブチルパーオキシイソ
プロピル）ベンゼンを０．０３重量部添加した以外は、
実施例１と同様の操作を行った。結果を表１〜表３に示
した。比較例４実施例１において、本重合の工程２における気相中のエ
チレンガス濃度を２０ｍｏｌ％、重合時間を１６０分間
とした以外は、実施例１と同様の操作を行った。得られ
たポリマーのメルトフローレートは、０．０５ｇ／１０
ｍｉｎであった。（分子量の調節）得られたポリマーに、酸化防止剤０．
２重量部と１，３−ビス−（ｔ−ブチルパーオキシイソ
プロピル）ベンゼンを０．０５重量部添加した以外は、
実施例１と同様の操作を行った。結果を表１〜表３に示
した。

【００７４】

【表１】

【００７５】

【表２】

【００７６】

【表３】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4J002 BB12W BB14X BB15X EK016 EK036 EK046 EK056 EK066 EK086 FD010 FD040 FD050 FD060 FD070 FD090 FD100 FD130 FD170 FD200 4J100 AA02Q AA03P CA01 CA04 CA25 DA04 DA05 DA41 DA43 FA09 FA35 JA28 JA43 JA44 JA51 JA57 JA58 JA64 JA67

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリプロピレン成分およびプロピレンとエ
チレンとの共重合体成分からなり、（１）Ｏ−ジクロロ
ベンゼン溶媒を用いた温度昇温溶離分別法により分別さ
れた溶出成分について、２０℃未満の溶出成分（Ａ成
分）の量が２０〜６０重量％、２０℃以上１００℃未満
の溶出成分（Ｂ成分）の量が２０〜７０重量％、１００
℃以上の溶出成分（Ｃ成分）の量が１〜４０重量％で、
且つＡ成分とＢ成分とＣ成分の合計が１００重量％であ
り、（２）上記Ａ成分とＢ成分からなる低結晶成分が、
プロピレン単量体単位９０〜５０モル％、エチレン単量
単位１０〜５０モル％よりなり（３）該低結晶成分にお
いて、¹³Ｃ−ＮＭＲで測定される連続する３つの単量体
単位のモル分率[EEE]、[PEP]、[EPE]とエチレン単量体
単位のモル分率[Ｅ]が下記式（Ｉ）、（II）を満足する
ことを特徴とするポリプロピレン樹脂組成物。０≦（[EEE]／[Ｅ]−０．７８[Ｅ]）≦０．２０ (I) ０．７０≦（（[PEP]＋[EPE]）／[Ｅ] ＋０．９５[Ｅ]）≦０．９５ (II)
【請求項２】メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜
１００ｇ／１０ｍｉｎであって、且つ、重量平均分子量
（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比で表される分子量
分布（Ｍｗ／Ｍｎ）とメルトフローレート（ＭＦＲ）が
下記式(III)を満足することを特徴とする請求項１記載
のポリプロピレン樹脂組成物。０．５７≦ｌｏｇ（（Ｍｗ／Ｍｎ）×ＭＦＲ^0.33）≦１．５ (III)