JP5300486B2 - 低い光沢を有するポリオレフィン組成物 - Google Patents

Description

本発明は、低い光沢を有する可撓性で弾塑性のポリオレフィン組成物、及びその製造方法に関する。

場合によっては少量のオレフィンコモノマーを含むプロピレン、次にエチレン／プロピレン又はエチレン／α−オレフィン混合物を逐次共重合することによって、良好な熱可塑性挙動（即ち、熱可塑性ポリマーに関して用いられるものと同じ技術を用いて最終製品に変化させることができる）を保持しながら、弾性特性を有するポリオレフィン組成物を得ることができることが知られている。

この目的のためには、一般に、塩化マグネシウム上に担持されたハロゲン化チタン化合物をベースとする触媒が用いられる。
このタイプの組成物に関して実際的な関心が高まっていることを考えると、とりわけポリオレフィンに特有の価値のある特性（例えば、化学的不活性、機械的特性、及び非毒性）のために、かかる組成物の用途を多くの異なる分野に広げるために、当該技術において増大する努力が払われている。

ヨーロッパ公開特許出願４００３３３においては、
（Ａ）プロピレンの結晶質ポリマー又はコポリマー１０〜６０重量部；
（Ｂ）室温においてキシレン中に不溶の、エチレンを含むポリマーフラクション１０〜４０重量部；
（Ｃ）室温においてキシレン中に可溶の、エチレン／プロピレンコポリマーフラクション３０〜６０重量部；
を含む、逐次重合によって得られる弾塑性ポリオレフィン組成物が記載されている。

かかる組成物は、可撓性であり、且つ、良好な引張永久歪み値に関係づけられる低い曲げ弾性率値（７００ＭＰａ未満であり、通常は２００ＭＰａよりも高い）によって示される価値のある弾性特性を有するが、特に光沢度値に関して非常に良好な光学特性を有してはいない。他方、光沢度値は、シート押出、熱成形、自動車用スキン層、ブロー成形、フィルムのような用途のためには、押出シートについて測定して好ましくは４０未満（これは２００ＭＰａ以下、好ましくは１５０ＭＰａ以下の曲げ弾性率に関連づけられる）でなければならない。

かかる用途において用いる弾塑性ポリオレフィン組成物に関する他の重要な特徴は、引張り特性、特に可能な限り最も高くなければならない破断点伸びによって代表されるものである。

米国特許４，９１０，２６２及び日本特許公開１６２６２１／１９８３においては、異なるエチレン含量を有する二種類のエチレンに富むコポリマーを含む弾塑性ポリオレフィン組成物が開示されている。

しかしながら、ここで開示されている特定の成分の組み合わせ（特に実施例の開示を参照）では、かかる特性の良好なバランスを得ることはできない。
したがって、可撓性（即ち、比較的低い曲げ弾性率値を有する）であるが、同時に低い値の光沢及び高い値の破断点伸びも有する弾塑性ポリオレフィン組成物に対する必要性が未だ存在する。

かかる必要性に応えて、本発明は、重量％で（全ての％量は重量基準である）、
（Ａ）プロピレンと、エチレン及びＣＨ_２＝ＣＨＲのα−オレフィン（ここで、Ｒは炭素数２〜８のアルキルである）から選択される１種以上のコモノマーとのコポリマー（コポリマーは１〜８％、好ましくは１〜５％、特に唯一のコモノマーがエチレンである場合には１〜４．５％のコモノマーを含む）１０〜５０％、好ましくは１８〜４０％、より好ましくは２０〜４０％、最も好ましくは２０〜３５％；
（Ｂ）コポリマー（ｂ^Ｉ）及び（ｂ^ＩＩ）のブレンド（ここで、二つのコポリマーは、両方とも、エチレンと、（ｉ）プロピレン、又は（ｉｉ）他の１種又は複数のＣＨ_２＝ＣＨＲのα−オレフィン（ここで、Ｒは炭素数２〜８のアルキル基である）、又は（ｉｉｉ）これらの組み合わせと、場合によっては少量のジエンとのコポリマーであり、コポリマー（ｂ^Ｉ）は１８〜４０％、好ましくは２０〜３５％のエチレンを含み、コポリマー（ｂ^ＩＩ）は５５〜８５％、特に５５〜８０％、好ましくは６０〜８５％、特に６０〜８０％、より好ましくは６５〜８５％、特に６５〜８０％のエチレンを含み、（ｂ^Ｉ）／（ｂ^ＩＩ）の重量比は０．２〜２、好ましくは０．３〜１．５である）５０〜９０％、好ましくは６０〜８２％、より好ましくは６０〜８０％、最も好ましくは６５〜８０％；
を含む弾塑性ポリオレフィン組成物であって、組成物中において、コポリマー成分（ｂ^Ｉ）は（Ａ）＋（Ｂ）の合計重量に対して１５％以上、好ましくは２０％以上、特に１５又は２０〜５０％の量で存在し、コポリマー成分（ｂ^Ｉ）中のエチレンの含量Ｃ_２ ^Ｉに対するコポリマー成分（ｂ^ＩＩ）中のエチレンの含量Ｃ_２ ^ＩＩの重量比Ｃ_２ ^ＩＩ／Ｃ_２ ^Ｉは１．８以上、好ましくは２以上、より好ましくは２．５以上、特に４以下であり、（Ａ）＋（Ｂ）の合計重量に対する、室温（約２５℃）においてキシレン中に可溶の（重量）フラクションＸＳの固有粘度（η）は２ｄＬ／ｇ以上、より好ましくは３ｄＬ／ｇ以上、特に２又は３〜７ｄＬ／ｇである、上記組成物を提供する。

共重合するエチレンの全量は、好ましくは２５重量％〜６０重量％、より好ましくは２５重量％〜５５重量％、特に２５重量％〜５０重量％である。
組成物は、通常、ＤＳＣによって測定して、１２０℃より高く１５０℃以下、特に１３５〜１４５℃の温度において少なくとも一つの溶融ピークを示す。

本発明の組成物に関する他の好ましい特徴は、
−１以上、より好ましくは１．１以上、最も好ましくは１．２以上で、上限はより好ましくは２以下である重量比（ｂ^ＩＩ）／（Ａ）；
−１５％以下、より好ましくは１０％以下の光沢値；
−４０以下、より好ましくは３５以下、特に４０又は３５〜１５のショアＤ値；
−ＡＳＴＭ−Ｄ １２３８、条件Ｌ（２３０℃、負荷２．１６ｋｇ）にしたがって測定して、０．０１〜１０ｇ／１０分、より好ましくは０．０５〜５ｇ／１０分のＭＦＲ値；
−２００ＭＰａ以下、より好ましくは１５０ＭＰａ以下の曲げ弾性率；
−５〜２５ＭＰａの破断点応力；
−４００％より高い破断点伸び；
−厚さ１ｍｍのプラークを曲げた際に実質的に白化（ブラシ）がないこと；
−（Ａ）＋（Ｂ）の合計重量に対して４０〜７０重量％、より好ましくは４５〜６５重量％の、室温においてキシレン中に可溶のフラクション（ＸＳ）の量；
−両方（Ｂ及びＸＳ）とも（Ａ）＋（Ｂ）の合計重量に対して１．５以下、より好ましくは１．４以下、特に１．５又は１．４〜０．８の、室温（約２５℃）においてキシレン中に可溶のフラクションＸＳに対するコポリマー成分（Ｂ）の含量Ｂの重量比：Ｂ／ＸＳ；
−９０％以上の成分（Ａ）のアイソタクチシティーインデックス（ＩＩ）；
−ＧＰＣ（ゲル透過クロマトグラフィー）によって測定して、Ｍｗ／Ｍｎ比によって表して３．５以上、より好ましくは４又は４．５以上、特に５以上の成分（Ａ）における分子量分布；
である。

上記に記載のＧＰＣ測定は、好ましくは１，２，４−トリクロロベンゼン中で行う。詳しくは、７０ｍｇ／５０ｍＬ−安定化１，２，４−トリクロロベンゼン（２５０μｇ／ｍＬ−ＢＨＴ（ＣＡＳ登録番号１２８−３７−０））の濃度で試料を調製し；次に、試料を１７０℃に２．５時間加熱して可溶化し；Ｗａｔｅｒｓ ＧＰＣＶ２０００上で、１４５℃、１．０ｍＬ／分の流速において、同じ安定化溶媒を用いて測定を行う。三つのＰｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂカラムを直列で用いる（Ｐｌｇｅｌ、２０μｍ混合ＡＬＳ、３００×７．５ｍｍ）。

本発明の組成物を製造するための重合プロセスは、公知の方法にしたがって、液相中で不活性希釈剤の存在下又は不存在下で、又は気相中で、或いは混合液−気法を用いて、連続又はバッチ式で行うことができる。

重合時間及び温度は重要ではなく、有利にはそれぞれ０．５〜５時間及び５０℃〜９０℃の範囲である。
成分（Ａ）を形成するためのプロピレンの重合は、エチレン、又は１種又は複数のＣＨ_２＝ＣＨＲのα−オレフィン（ここで、Ｒは炭素数２〜８のアルキルである）、例えばブテン−１、ペンテン−１、４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１、及びオクテン−１、或いはこれらの組み合わせの存在下で行う。

エチレンと、プロピレン又は他の１種又は複数のα−オレフィン（例は成分（Ａ）に関して上記に示した）又はこれらの組み合わせとを共重合して成分（ｂ^Ｉ）及び（ｂ^ＩＩ）を形成することは、共役又は非共役ジエン、例えばブタジエン、１，４−ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン、及びエチリデン−ノルボルネン−１の存在下で行うことができる。

存在する場合には、ジエンは、通常、関係する成分（即ち（ｂ^Ｉ）又は（ｂ^ＩＩ））の重量に対して０．５〜１０重量％の量である。
特に、組成物は、１以上が成分（Ａ）の合成のためであり、他が成分（ｂ^Ｉ）及び（ｂ^ＩＩ）の合成のためであり、（ｂ^Ｉ）及び（ｂ^ＩＩ）のそれぞれの調製のために少なくとも一つの分離段階を用いる、少なくとも３つの段階で行う逐次重合プロセスによって製造することができる。後段における重合は、前段において得られたポリマー及び用いた触媒の存在下で行う。

分子量の調整は、通常用いられる分子量調整剤、例えば水素及びＺｎＥｔ_２を用いることによって行う。上述したように、重合は、液相、気相、又は液−気相中で行うことができる。

例えば、プロピレンの部分的脱気を除いて中間段階を行うことなく、希釈剤として液体プロピレンを用いる共重合段階で成分（Ａ）を調製し、次の共重合段階において気相中で成分（ｂ^Ｉ）及び（ｂ^ＩＩ）を調製することが可能である。

好ましくは、全ての成分（Ａ）、（ｂ^Ｉ）、及び（ｂ^ＩＩ）を、気相中で共重合を行うことによって調製する。成分を調製する順番は重要ではない。
成分（Ａ）を調製するための一つ又は複数の重合段階、及び成分（ｂ^Ｉ）及び（ｂ^ＩＩ）を調製するための一つ又は複数の重合段階における反応温度は、同一であっても異なっていてもよく、通常、４０℃〜９０℃、好ましくは、成分（Ａ）の調製のためには５０〜８０℃、成分（ｂ^Ｉ）及び（ｂ^ＩＩ）の調製のためには４０〜７０℃である。

単一段階の圧力は、液体モノマー中で行う場合には、用いる運転温度における液体プロピレンの蒸気圧と競合するものであり、モノマー及び分子量調整剤として用いる水素の過圧、及び場合によっては触媒混合物を給送するために用いる少量の不活性希釈剤の蒸気圧によって変動する。

重合圧力は、液相中で行う場合には、圧力計で５〜３０気圧であってよい。
３以上の段階での滞留時間は、成分（Ａ）、（ｂ^Ｉ）、及び（ｂ^ＩＩ）の間の所望の比に依存し、通常１５分〜８時間である。

かかる重合プロセスは、一般に、マグネシウム二ハロゲン化物上に担持された立体特異性チーグラー・ナッタ触媒の存在下で行う。
重合において用いるかかる立体特異性触媒は、
（１）マグネシウム二ハロゲン化物（好ましくは塩化物）上に担持されたチタン化合物及び電子ドナー化合物（内部電子ドナー）を含む固体成分；
（２）アルミニウムアルキル化合物（共触媒）；及び場合によっては
（３）電子ドナー化合物（外部電子ドナー）；
の反応の生成物を含む。

かかる触媒は、好ましくは、９０％より高いアイソタクチックインデックスを有するホモポリマーポリプロピレンを製造することができる。
固体触媒成分（１）は、電子ドナーとして、一般に、エーテル、ケトン、ラクトン、Ｎ、Ｐ、及び／又はＳ原子を有する化合物、並びに、モノ及びジカルボン酸エステルから選択される化合物を含む。

上記に記載の特徴を有する触媒は、特許文献において周知であり、米国特許４，３９９，０５４及びヨーロッパ特許４５９７７において記載されている触媒が特に有利である。
かかる電子ドナー化合物の中で、フタル酸エステル及びコハク酸エステルが特に好適である。

好適なコハク酸エステルは、式（Ｉ）：

（式中、基Ｒ_１及びＲ_２は、互いに同一か又は異なり、場合によってはヘテロ原子を含む、Ｃ_１〜Ｃ_２０の線状又は分岐鎖の、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキル、又はアルキルアリール基であり；基Ｒ_３〜Ｒ_６は、互いに同一か又は異なり、水素、又は、場合によってはヘテロ原子を含む、Ｃ_１〜Ｃ_２０の線状又分岐鎖の、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキル、又はアルキルアリール基であり、同じ炭素原子に結合する基Ｒ_３〜Ｒ_６は一緒に結合して環を形成してもよい）
によって表される。

Ｒ_１及びＲ_２は、好ましくは、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキル、及びアルキルアリール基である。Ｒ_１及びＲ_２が、第１級アルキル、特に分岐鎖第１級アルキルから選択される化合物が特に好ましい。好適なＲ_１及びＲ_２基の例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ネオペンチル、２−エチルヘキシルである。エチル、イソブチル、及びネオペンチルが特に好ましい。

式（Ｉ）によって示される化合物の好ましい群の一つは、Ｒ_３〜Ｒ_５が水素であり、Ｒ_６が、３〜１０個の炭素原子を有する分岐鎖アルキル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキル、及びアルキルアリール基であるものである。式（Ｉ）の化合物の他の好ましい群は、Ｒ_３〜Ｒ_６からの少なくとも二つの基が、水素とは異なり、場合によってはヘテロ原子を含む、Ｃ_１〜Ｃ_２０の線状又分岐鎖の、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキル、又はアルキルアリール基から選択されるものである。水素とは異なる二つの基が同じ炭素原子に結合している化合物が特に好ましい。更に、水素とは異なる少なくとも二つの基が異なる炭素原子に結合している（即ち、Ｒ_３及びＲ_５、又はＲ_４及びＲ_６）化合物も、特に好ましい。

特に適している他の電子ドナーは、公開ヨーロッパ特許出願ＥＰ−Ａ−３６１４９３及び７２８７６９において示されているような１，３−ジエーテルである。
共触媒（２）としては、好ましくは、Ａｌ−トリエチル、Ａｌ−トリイソブチル、及びＡｌ−トリ−ｎ−ブチルのようなトリアルキルアルミニウム化合物を用いる。

外部電子ドナー（Ａｌ−アルキル化合物に加える）として用いることのできる電子ドナー化合物（３）は、芳香族酸エステル（例えば安息香酸アルキル）、複素環式化合物（例えば、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン及び２，６−ジイソプロピルピペリジン）、及び特に少なくとも一つのＳｉ−ＯＲ結合（Ｒは炭化水素基である）を含むケイ素化合物を含む。上述の１，３−ジエーテルは、外部ドナーとして用いるのにも好適である。内部ドナーがかかる１，３−ジエーテルの一つである場合には、外部ドナーを省略することができる。

触媒は、少量のオレフィンと予備接触させ（予備重合）、触媒を炭化水素溶媒中に懸濁状態で保持し、室温〜６０℃の温度で重合し、これによって触媒の重量の０．５〜３倍の量のポリマーを生成させることができる。

また、操作を液体モノマー中で行うことができ、この場合には、触媒の重量の１０００倍以下の量のポリマーが生成する。
本発明方法において用いることのできる他の触媒は、米国特許５，３２４，８００及びＥＰ−Ａ−０１２９３６８において記載されているようなメタロセンタイプの触媒であり、例えば米国特許５，１４５，８１９及びＥＰ−Ａ−０４８５８２３に記載されているような橋架ビスインデニルメタロセンが特に有利である。好適な他の種類の触媒は、ＥＰ−Ａ−０４１６８１５（Ｄｏｗ）、ＥＰ−Ａ−０４２０４３６（Ｅｘｘｏｎ）、ＥＰ−Ａ−０６７１４０４、ＥＰ−Ａ−０６４３０６６、及びＷＯ ９１／０４２５７に記載されているようないわゆる拘束幾何形状触媒である。これらのメタロセン化合物は、特に、成分（ｂ^Ｉ）及び（ｂ^ＩＩ）を調製するのに用いることができる。

本発明の組成物は、また、例えば成核剤、エクステンションオイル、無機充填剤、有機及び無機顔料のような、オレフィンポリマーのために通常用いられる添加剤、充填剤、及び顔料も含むことができる。

本発明のポリオレフィン組成物は、特に、シート押出、ブロー成形、及び熱成形分野において、特に、上述したように自動車用スキン層及びフィルムのような使用のための用途が見出される。

以下の実施例において本発明の実施及び有利性を開示する。これらの実施例は、例示のみのものであり、いかなるようにも本発明の範囲を限定するものではない。
ポリマー組成物を特徴づけるために以下の分析法を用いる。

メルトフローレート：ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８、条件Ｌ；
（η）固有粘度：テトラヒドロナフタレン中、１３５℃において測定；
エチレン含量：Ｉ．Ｒ．分光法；
光沢度：ＡＳＴＭ−Ｄ５２３の方法（１ｍｍの押出シート、６０°の角度で測定）；
ショアＡ及びＤ：ＩＳＯ ８６８；
曲げ弾性率：ＩＳＯ １７８（厚さ４ｍｍの圧縮成形プラーク）；
破断点応力：ＩＳＯ ５２７（１ｍｍの押出シート）；
破断点伸び：ＩＳＯ ５２７（１ｍｍの押出シート）；
引裂抵抗：ＩＳＯ ６３８３。

キシレン可溶及び不溶フラクション：
冷凍機及び電磁スターラーを取り付けたガラスフラスコ中に、２．５ｇのポリマー及び２５０ｃｍ^３のキシレンを導入する。温度を、３０分で溶媒の沸点に昇温する。かくして得られる明澄な溶液を、次に還流下に保持し、更に３０分間撹拌する。次にフラスコを閉止し、氷水浴中に３０分保持し、更に２５℃の温度制御水浴中に３０分保持する。かくして形成される固体を、迅速濾紙上で濾過する。１００ｃｍ^３の濾液を、窒素流下において加熱プレート上で加熱した予め秤量したアルミニウム容器中に注ぎ入れ、蒸発によって溶媒を除去する。次に、容器を、一定重量が得られるまで、真空下、８０℃のオーブン内に保持する。次に、室温においてキシレン中に可溶のポリマーの重量％を算出する。

室温においてキシレン中に不溶のポリマーの重量％は、ポリマーのアイソタクチシティインデックスと考えられる。この値は、実質的に、定義によればポリプロピレンのアイソタクチシティインデックスを構成する、沸騰ｎ−ヘプタンで抽出することによって測定されるアイソタクチシティインデックスに相当する。

実施例１及び比較例１
重合において用いた固体触媒成分は、ヨーロッパ公開特許出願３９５０８３の実施例３に記載されている方法と同じようにして調製した、約２．２重量％のチタン及び内部ドナーとしてジイソブチルフタレートを含む、塩化マグネシウム上に担持された高度に立体特異性のチーグラー・ナッタ触媒成分であった。

触媒系及び予備重合処理
上記に記載の固体触媒成分を、重合反応器中に導入する前に、約５のＴＥＡＬ／ＤＣＰＭＳ重量比、及びＴＥＡＬ／固体触媒成分の重量比が５となるような量で、アルミニウムトリエチル（ＴＥＡＬ）及びジシクロペンチルジメトキシシラン（ＤＣＰＭＳ）と、−５℃において５分間接触させた。

次に、触媒系を、第１の重合反応器中に導入する前に、液体プロピレン中において、２５℃で約３０分間懸濁状態で保持することによって、予備重合にかけた。
重合
第１の気相重合反応器中に、予備重合触媒系、水素（分子量調整剤として用いた）、並びに気体状態のプロピレン及びエチレンを、連続的な一定流で供給することによって、プロピレンコポリマー（成分（Ａ））を調製した。

第１の反応器内で調製されたポリプロピレンコポリマーを連続流で排出し、未反応のモノマーをパージした後、連続流で、気体状態の水素、エチレン、及びプロピレンの一定量の流れと一緒に、第２の気相重合反応器中に導入した。

第２の反応器から生成するポリマーを連続流で排出し、未反応のモノマーをパージした後、連続流で、気体状態の水素、プロピレン、及びエチレンの一定量の流れと一緒に、第３の気相重合反応器中に導入した。

第２及び第３の反応器において、プロピレン／エチレンコポリマー（成分（ｂ^Ｉ）及び（ｂ^ＩＩ））が調製された。重合条件、反応物質のモル比、及び得られたコポリマーの組成を、表１に示す。

第３の反応器から排出されたポリマー粒子を、蒸気処理にかけて、反応性モノマー及び揮発性物質を除去した後、乾燥した。
二軸押出機Ｂｅｒｓｔｏｒｆｆ ＺＥ２５（スクリューの長さ／直径比：３３）中で、ポリマー粒子を通常の安定剤と混合し、窒素雰囲気下、以下の条件で押出した。

回転速度：２５０ｒｐｍ；
押出機処理量：６〜２０ｋｇ／時；
溶融温度：２００〜２５０℃。

このようにして押出されたポリマーについて行った測定から、表２に報告するポリマー組成物に関する特性が得られた。比較の目的のために、表２には、逐次重合によって製造し、
（Ａ）約３．５重量％のエチレンを含むプロピレンとエチレンとのランダムコポリマー３１重量％；
（Ｂ）約２７重量％のエチレンを含むプロピレンとエチレンとの弾性コポリマー６９重量％；
を含むポリオレフィン組成物（比較例１Ｃ）の特性を報告する。

Claims (5)

1. 重量％で、
   （Ａ）プロピレンと、エチレン及びＣＨ_２＝ＣＨＲのα−オレフィン（ここで、Ｒは炭素数２〜８のアルキルである）から選択される１種以上のコモノマーとのコポリマー（コポリマーは１〜８重量％の１種又は複数のコモノマーを含む）１０〜５０重量％；
   （Ｂ）コポリマー（ｂ^Ｉ）及び（ｂ^ＩＩ）のブレンド（ここで、二つのコポリマーは、両方とも、エチレンと、プロピレン、とのコポリマーであり、コポリマー（ｂ^Ｉ）は１８〜４０重量％のエチレンを含み、コポリマー（ｂ^ＩＩ）は５５〜８５重量％のエチレンを含み、（ｂ^Ｉ）／（ｂ^ＩＩ）の重量比は０．２〜２である）５０〜９０重量％；
   を含むポリオレフィン組成物であって、組成物中において、コポリマー成分（ｂ^Ｉ）は（Ａ）＋（Ｂ）の合計重量に対して１５重量％以上の量で存在し、コポリマー成分（ｂ^Ｉ）中のエチレンの含量Ｃ_２ ^Ｉに対するコポリマー成分（ｂ^ＩＩ）中のエチレンの含量Ｃ_２ ^ＩＩの重量比Ｃ_２ ^ＩＩ／Ｃ_２ ^Ｉは１．８以上であり、重量比（ｂ ^ＩＩ ）／（Ａ）は１．２以上であり、（Ａ）＋（Ｂ）の合計重量に対する、室温においてキシレン中に可溶のフラクションＸＳの固有粘度（η）は２ｄＬ／ｇ以上である、上記組成物。
2. ０．０１〜１０ｇ／１０分のＭＦＲ値を有する、請求項１に記載のポリオレフィン組成物。
3. ２００ＭＰａ以下の曲げ弾性率値を有する、請求項１に記載のポリオレフィン組成物。
4. ４０以下のショアＤ値を有する、請求項１に記載のポリオレフィン組成物。
5. 請求項１に記載のポリオレフィン組成物を含む製造物品。