JPS58162621A - オレフィンブロック共重合体の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ｍ発明の背景 技術分野 本発明は、強度、耐熱性及び低温耐衝撃性が良好である
と共に外１１！（）■−マーク、白化、光沢等）に優れ
たオレフィン系ブロック共重合体に関する。

近時、自動車内・外装部品、家庭電機製品部品、電気ケ
ーブル、ノ々イブ等においては耐熱性（特に高温時にお
ける外力に対する形状保持性）、強度ならびに（特に低
温時における）耐衝撃性に優れた柔軟性材料に対する期
待が高まりつつある。軟質材料としては可塑剤入りぼり
塩化ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン
−α−オレフィン共重合体（中・低密度ぼりエチレン）
等があるが、これらは低温時の耐衝撃性には優れている
けれども、耐熱変形性の点で劣る。プロピレンと他のオ
レフィン類とのランダム共重合体はそれらに較べて一般
に耐熱変形性に優れた材料ではあるが、柔軟性が今−歩
不足している上に、常温での耐衝撃性はともか（低温で
の衝撃に対しては弱いものである。したがって、この様
な＃＃特性を同時に満足する材料は、例えばポリプロピ
レンにエチレン−プロピレンジム等を機械的にブレンド
することによって作られている。しかしながら、ブレン
Ｐ工程に伴なうコスト増のためにその分秒味の少い材料
になっている。

ポリプロピレンとエチレン−プロピレンツムを機械的に
ブレンＰする代りに、両者を二段重合法で重合容器内に
おいて段階的に製造する方法も提案されており、この方
法によって得られるブロック共重合体は前記の機械的ブ
レンド物に較べてコスト上の難点は回避された上、ブレ
ンド物のもつ物性上の利点も兼ね備えたものではあるが
、射出成形品に賦形した場合に表面に７０−マーク（樹
脂の流れ方向に対して直角方向に周期的に表われる縞模
様）が生じたり、衝撃や変形を与えた部分が白化したり
する外観上の問題が生じ、このため商品価値が著しく損
われる。

本発明は斯る状況を踏えて成されたものであって、従来
のプロピレン・エチレンブロック共重合体の有する緒特
性に加え、従来のプロピレン・エチレンブロック共重合
体の有しなかった優れた外観上の特長をも兼ね備えたブ
ロック共重合体を提供するものである。

尚、本発明でいうところの柔軟性材料とは、オルゼン曲
げ剛性（ｌσ角）が５０００ゆ廓２以下、より狭義には
４０００４％−以下、更に狭義には３５００時Ａ一時下
−ものをいう。

先行技術 本発明者らの知る限り、プロピレンとエチレンよりなる
ブロック共重合体であって本発明の主旨に合歓する柔軟
性、耐熱性、低温時の耐衝撃性および強度を有するもの
は、特開昭５５−８０４１８号公報に於て開示されでい
る。該ブロック共重合体は（４）、（Ｂ）二つのブ窒ツ
クより構成され、ブロック（Ａ）はアイソタクチック４
リプνピレンであって、ブロック共重合体中部〜（資）
重量ｑｂｔ−占め、ブロック（Ｂ）はゾルピレン−エチ
レンランダム共重合体ツムであって、シーツク共重合体
中団〜（資）重量％ヲ占める。また、ブロック（Ａ）お
よび（Ｂ）は、エチレン単位をそれぞれθ〜５重量重量
上び（資）〜関重量嘔含有する。

しかしながら、本発明者らの追試によれば、この共重合
体は射出成形品に賦形した場合には既に述べたようなフ
ローマークが発生し、また成形品に衝撃ないし変形を与
えた場合に、変形部分が著しく白化する現象がみられた
。これらは共に成形品の商品価値を損うので論物性を犠
牲にすることなく改善する必要があると解される。

また、特開昭５６−７００１４号公報にはシート向はプ
ロピレンブロック共重合体が提案されているが、該ブロ
ック共重合体は二つのブロック（Ａ）および（Ｂ）から
成り、ブロック（４）はエチレン含量加重量％以下のプ
ロピレン−エチレンランダム共重合体、ブロック（Ｂ）
はエチレン含量加重量−以上のエチレン−プロピレンラ
ンダム共重合体ツムである。ブロック囚は該ブロック共
重合体中の５０〜９５重ｔ＊。

ブロック（Ｂ）は同゛じく５〜５０１１１量嗟を占める
。該ブロック共重合体のＭＦＲは０．０１〜０．８の範
囲にある。

しかしながら、本発明者らの追試によれば該ブロック共
重合体は二つの点で改善の余地が残されていると解され
る。一つは、ブロック（４）のエチレン含量が８重量−
を超える場合で、骸ブロック共重合体の耐熱性が著しく
劣る。さちに、ブロック（４）のエチレン含量が０〜８
重量−の範囲にある場合は、該ブロック共重合体の耐熱
性は満足されるが、シート成形品ＫＩＩ撃ないし変形を
与えた場合の白化現象が著しいものであったり（ブツロ
ク（Ｂ）のエチレン含量が加重量−以上において著しい
）、低温（−４１）における耐衝撃性や柔軟性が劣る（
ブロック（Ｂ）のエチレン含量が加重量−以下）もので
あった。

一方、特開昭５７−１０６１１号公報には熱可塑性エラ
ストマーが提案されているが、該熱可塑性エラストマー
は、二つのブロック（Ａ）および（Ｂ）からなるブロッ
ク共重合体であって、ブロック（４）はプロピレン含有
量（１）〜−重量一のプロピレンとプロピレン以外のα
−オレフィンとの共重合体、プロツり（Ｂ）は、プロピ
レン含有量加〜閏重量嘔のプロピレン以外のα−オレフ
ィンとの共重合体である。

ブロック（Ａ）は骸ブロック共重合体中の１０〜４０１
量チ、ブロック（Ｂ）は同じく（イ）〜９０ｘｔ嘔を占
める。

該ブロック共重合体は、α−オレフィンとしてエチレン
を用いて本発明者らが追試を行なったところ、特開昭５
５−８０４１８号公報に開示された先行技術のブロック
共５重合体と同様に、射出成形品に賦形した場合に７０
−マーク、ウェルドマークなどが発生し、また成形品に
伽隼ないし変形を与えた場合に変形部分が著しく白化す
るものであった。また、ブロック（Ｂ）のプロピレン含
有量ラフ０〜洩）重ｔＩｓと特許請求の範囲内で高く設
定すると、射出成形品の７０−マーク、ウェルドマーク
などが改良されるが、逆に低温＜　−４０’Ｃ＞におけ
る耐衝撃性、柔軟性などの熱可塑性ニジストマーとして
の特性が損なわれるものであった。

さらに、特開昭５７−１０６１２号公報においても熱可
塑性エラストマーが提案されているが、本発明者らの追
試によれば、これも特開昭５７−１０６１１号会報にお
いて開示されたブロック共重合体と同じく１、柔軟性、
強度、耐熱性および低温耐衝撃性などを保持したまま射
出成形品の外観（フローマーク、ウェルドマーク）およ
び成形品の白化を改良するものではなかった。

〔璽〕発明の概要 先行技術（特開昭５５−８０４１８号公報など）の特長
である柔軟性、強度、耐熱性および低温耐衝撃性を損な
うと−となく、先行技術には欠けていると解される外観
上の特徴を付与すべく研究を重ねた結果、特定の組成を
有する共重合体ブロック囚、（６）および（ｃ）ｔ−特
定の割合で繋ぐことにより得られるブロック共重合体は
、公知の二段ブロック共重合体のもつ特長に加えて優れ
た外観を有することが本発明者らにより見出され、本発
明が為された。

さらに、本発明のブロック共重合体はシート成形品に賦
形された場合も先行技術（特開昭％−７００１４号公報
）Ｋ欠けている耐熱性ないしは外１１！（白化）におい
て特に優れた特徴を有するものであった。

したがって、本発明によるオレフィン系ブロック共重合
体は、下記（１）および（２）Ｋよって定義されること
、を特徴とするものである。

（１）　　ＶＦＲ（ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８（Ｌ）　）
が０．０１〜２００Ｃｇ　／　１０分間〕であること。

（２）エチレン含量０〜８重量％のプロピレン単独重合
体ブロックおよびプロピレン／エチレン二元ランダム共
重合体ブロックより選ばれるブロック（Ａ）の加〜７０
重量部と、エチレン含量８重量−を超え、加重量−未満
のプロピレン／エチレン二元ランダム共重合体ブロック
（Ｂ）の５〜３０重量部と、エチレン含ｊ３０〜８５重
量−のプロピレン／エチレン二元ランダム共重合体ブロ
ック（Ｃ）の１０〜７５重量部と、を含むこと。

〔■〕発明の詳細な説明 １、　ブロック共重合体 １）組成 本発明によるブロック共重合体は、エチレン含量０〜８
重量−のプロピレン単独重合体ブロックおよびプロピレ
ン／エチレン二元ランダム共重合体ブロックより選ばれ
るブロック（４）の２０〜７０重量部と、エチレン含量
８重量ｔｓヲ超え加重量％未満のプロピレン／エチレン
二元ランダムツクゼ体ブロック（Ｂ）の５〜３０重量部
と、エチレン含量（資）〜あ重量部のプロピレン／エチ
レン二元ランダム共重合体ブロック（Ｃ）の１０〜７５
重量部と、を含む。

本発ＩＩＫよるブロック共重合体は（４）、（８）およ
び（Ｃ）′のブロックをそれぞれ一つずつしか含まない
のではなく、いずれかのブロックを一つまたは二つ以上
含む場合もある。また、各ブロックの配列のしかたに制
約はない。しかし通常は（４）−（Ｂ）　−（Ｃ）の順
序で生成して配列する。

この様なブロック共重合体は、成る組成の単独重合体な
いしは共重合体ブロックと異なる組成の共重合体ブロッ
クとが一本の重合体分子鎖に共存しているもの、両者の
分子鎖の物理的混合物、或いはこれらの混合物、のいず
れかであろう。

本発明のブロック共重合体の各ブロックの含有量は、次
表の通りである。

ブロック（Ａ）は高結晶性要素であって、ブロック共重
合体に強度および耐熱性を与えるのに寄与し、前記範囲
を下端るとこれらの物性が損われる。前記範囲を上端る
場合はブロック（Ｂ）、（Ｃ）に起因する物性上の特長
を損うこととなる。

ブロック（Ｂ）はブロック（Ａ）とブロック仲）の中間
的組成を有していて両ブロックの相容性向上に寄与する
。すなわち、（Ａ）　−（Ｃ）二段ブロック共重合体な
らば（Ａ）、（Ｃ１１両ブロックが相容性が良（ないた
めにブロック共１］合体のモルフオロジーが著しく不均
質なものになり、延いては成形品の外観（フローマーク
、白化）不良を招くものを、（１）−（Ｂ）　−（Ｃ）
三段ブロック共重合体はモルフオロジーの均質性が高め
られるためか、優れた外観の成形品が得られる。したが
って、前記含量範囲を下端る場合には外観不良を招く。

前記範囲を上端る場合には、ブロック（４）、（Ｃ）に
起因する物性上の特長を損うこととなる。

ブロックＣ）は非晶性ないし低結晶性で、しかも耐寒性
の要素であって、ブロック共重合体に柔軟性ならびに低
温耐衝撃性を付与するのに寄与し、前記範囲を下端ると
これら物性が損われる。前記範囲を上端る場合は、ブロ
ック（Ａ）、（Ｂ）に起因する物性上の％徴が失われる
結果となる。

ブロック（４）はプロピレンの単独重合体ないしプロピ
レンとエチレンとから成る二元ランダム共１合体であり
、そのモノマー組成は次表の通りである。

ブロック共重合体の耐熱性を重視する場合にはエチレン
含量は前記範囲中低い値を採用し、柔軟性をより重視す
る場合には前記範囲中高い値を採用することができる。

しかし、エチレン含量が前記範囲を上端ると耐熱性およ
び強度は期待できない。

ブロック（Ｂ）はプロピレンとエチレンとから成る二元
ランダム共重合体であり、その七ツマー組成は次表の通
りである。

ブロック（Ｂ）はブロック（４）とブロック（Ｃ）の相
溶性を高める作用を持ち、その為５に成形品の外観全良
好にするものと考えられるが１組成が前記範囲を何れの
側に外れても外観は悪化する。

ブロック（Ｃ）はプロピレンとエチレンとから成る二元
ランダム共重合体であり、そのモノマー組成は次表の通
りである。

ブロック（Ｃ）は柔軟性ならびに耐寒・性の要素である
が、エチレン含量が前記範囲を下端るとアイソタクチッ
ク４リプロピレン連鎖が増加して柔軟性ならびに低温耐
衝撃性が失なわれる。逆に、エチレン含量が前記範囲を
１礪る場合には、低温耐衝撃性は問題ないものの、ポリ
エチレン連鎖の増加のために柔軟性が損なわれる。

２）分子量 ブロック共重合体の分子量は、ＭＦＲ（Ａ８ＴＭ−Ｄ−
１２３８（Ｌ）　）が０．０１〜２００　（ｇ　／ｌｏ
分関〕に相当する範囲に入る必要がある。この範囲を超
えると、分子量は低下しすぎて共重合体の機械的強度が
実用レベルに達しなかったり、成形自体が不可能になる
。ｌｆｆ’Ｒが上記範囲を下端ると、分子量は高すぎて
解融状層での新弾性特性が悪化してやはり成形しえなく
なる。とくに射出成形品のように比較的高い剪断速度で
賦形される場合には、フローマークなどの外観上の問題
および成形サイクルの短縮といった経済上の理由から、
ＭＦＲは０．８ン超え２００以下の範囲に入ることが好
ましい。

２、ブロック共重合体の製造 本発明のブロック共重合体は、立体特異性重合触媒の存
在下、（イ）エチレン含量θ〜８（好ましくはθ〜７、
更に好ましくは０〜６）重量％のプロピレンの単独重合
体ブロックまたはプロピレンとエチレンより成る二元ラ
ンダム共重合体ブロック′ｆｒ２０〜７０（好ましくは
５〜６５、更に好ましくはＩを超えω以下）重量部生成
させる工程、（ロ）エチレン含ｔ８を超えＩ未満（好ま
しくは１０〜２８、更に好ましくは１５〜２５）重量部
のプロピレンとエチレンより成る二元ランダム共重合体
ブロック′ｔ−５〜３０（好ましくは７〜２８、史に好
ましくはｌＯ〜２５）ｉｔ部生成させる工程および（ハ
）エチレン含量Ｉ〜８５（好ましくはあ〜７５、更に好
ましくは４０〜７０）東を嗟のプロピレンとエチレンよ
り成る二元ランダム共重合ブロックを１０〜７５（好ま
しくは１５〜娼、更に好ましくは加以上（資）未満）重
量部生成させる工程、の結合によって製造することがで
きる。

工程（イ）、（ロ）、（ハ）は何れの順序で実施しても
よいが、通常は（イ）−仲）−（ハ）の順序で実施され
る。また、上記各工程のいずれかが二つ以上の小工程よ
り成るようにして、各小工程で組成の異なるぽリマーブ
ロックを製造することができる。

本発明に用いられる立体特異性重合触媒に適当なものは
、例えばチタン成分と有機アルミニウム化合物とを主体
とするものである。チタン成分としてはα、β、ｒまた
はδ型の三塩化チタン、塩化マグネシウムなどの担体に
担持されたチタン化合物などが用いられる。三塩化チタ
ンの中では特に、四塩化チタンを有機アルミニウムで還
元して得られる三塩化チタン（主成分は三塩化チタンと
塩化アλ」ニウムとの共晶複合物と考えられる）から、
錯化剤を用いて塩化アルミニウムを抽出除去して成る三
塩化チタンを適当な方法で活性化処理したものを触媒の
チタン成分として用いろ場合に、他の三塩化チ漣ンを用
いる場合に較べてブロック（Ｂ）をよりザム的にするこ
とができる。

ブロック共重合体の対触媒収率を高く得た（・場合には
、塩化マグネシウム等に担持させた三塩化チタンや四塩
化チタンを使用するのがよ（１゜有機アルミニウム化合
物としては、一般式Ａｌ′Ｒ＊Ｙ３−ａ　で表わされる
化合物を用いるのがよ（・。

息はＯ＜ａ≦３の任意の数、Ｙは］１０ゲン原子、Ｒは
Ｃ１〜１８程度の炭化水素残基であって、好ましくはア
ルキル基、了り−ル基である。具体的に％言トリエチル
アルミニウム、ジエチルアルミニウムクロライド等が好
ましい。

これら必須二成分の組合せから成る触媒には、第三成分
として少量の電子供与体が組合せられてもよい。電子供
与体としては、有機酸エステル、エーテル、アミン、ア
ルコール、ケトン、アルデヒＰ、フェノール類等が用い
られる。

重合は連続式ないしノ々ツチ式゛のいずれの方法によっ
ても実施可能である。連続式家行なう場合には、前記（
イ）、（ロ）、（ハ）の工程に対してそれぞれ一つ以上
の東金楕を使用して、各種ではそれぞれ定常的な条件下
で反応を行なわせる。パッチ方式においては各工程にお
ける所定量のモノマーが全童或いは予定量反応し終えて
から次の工程に移行するか、所定量の七ツマ−が反応し
たところで、未反応モノ！−の一部またはすべてを槽外
に出してしまってから次の工程を実施することになる。

重合は、通常、重合温度は０〜２００℃、重合圧力は０
〜１００に＃／ＩＩｍ”　（／−ジ圧）の範囲で実施さ
れる。苓干の負圧（／−ジ圧）になることは許容される
。共重合体の分子量制御には水素を用いることができる
。また各工程間で水素練炭を変化させ、そこで生じる共
重合体ブロックの分子量に差を生じさせることも許され
る。

通常は、重合はｎ−へブタン、ｎ−へキサン等の不活性
炭化水素中で懸濁重合方式或いは溶液重合方式で実施さ
れる。

３、実験例 下記の実施例および比較例において、特に示さない限り
、各生成物の評価に用いた試験法は以下の通りである。

（１１ＭＦＲ（２３０℃、２．ｘ６ｋｆ）　［：　ｔ　
／１０分］ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８（Ｌ） （２）オルゼン曲げ剛性（１０°角）〔ｋＩＩＩ／ｌＩ
２〕（３）加熱加圧変形率　　〔チ〕 加熱シリコンオイル中で試料に荷重を印加し、かつ試料
の変形を測定できるようにした装置にて、試料（１ｃｓ
＋ｘ１ｍｘ２ｍｍ厚のプレスシート）をとりつけ、温度
１３０℃、荷重３東−２で１時間放置後、荷重を外し、
１０分後の厚さの変形率より得る。

（４）シャルピー衝撃強度　〔ゆ−ｔｘ／ｊ　］ＪＩＳ
−に−７１１１ （試料＝厚さ２關のプレスシート、３枚重ね。

ノツチ付き。測定温度ニー４０Ｔ、） （５）射出成形品の外観（フローマーク、ウェルドマー
ク） 射出成型機と成形条件 型式　１６オンスイジラインスクリユ一タイプ条件　射
出圧　　５００〜１０００ｋｌ／１１２射出温度　２０
０〜２３０℃ 金屋温度　栃℃ フ四−マーりおよびウェルドマークについては、目視評
価を行なった。

評価の基準 ０−良　　　（嫌とんど光沢むらがみえない）Δ＝やや
不良　（５つすらと光沢むらがみえる）×冨不良　（は
っきりと光沢むらがみえる）（６）白化 １１０２Ｘ２ａＸ２ＷＩ厚さのプレスシートを二つ折り
に曲げたとき、折曲げ部について白化の状ＩＩを下記三
段階で評価する。

評価基準 ０＝白化が全々ないもの Δ＝はんのわずか白化が起きているもの×；完全に白化
しているもの 実施例１ ｍ拌ｍｔ備えた内容積１０リツトルのステンレス鋼製反
応器管プロピレンガスで十分置換したのち、重合溶媒と
し【へブタン４．０リツトルを入れた。

器内温度ｔ−Ｉ″ｔＫ保ち、触媒としてジエチルアルミ
ニウムクロライド（ＤＥＡＣ）　１．２　Ｋおよび三塩
化チタン（丸紅ツルペイ化学社製ＴＨＢ−１９）　０．
４ｇｆｒ加えた。続いてプロピレンと水素とをそれぞれ
ａ６０　ｇ　７時および４．８リツトル（８ＴＰ換算（
以下同様））７時の速度で供給開始すると同時に器内温
度を（イ）℃に速かに昇温した。プロピレンの供給量が
３００　ｇに達したところでプロピレンおよび水素の供
給を停止し、器内圧力が２．０に＃／ＩＩ（ゲージ圧（
以下圧力はすべてゲージ圧））にな〉迄反応を継続させ
、その後器内の未反応ガスを器内圧力が０．４＃／３”
になるまで放出した（以上ブロックＡ）。

次いで、器内温度を田℃に上げると共にエチレン、プロ
ピレンおよび水素をそれぞれ２５ｇ／時、９５ｇ／時お
よび５０１／時の速度で１．５時間にわたり供給し、供
給終了と同時に器内圧力が０．４に＃７１２　になるま
で未反応ガスを放出した（以上ブロックＢ）。

次に、水素は供給することなく、エチレンとプロピレン
とをそれぞれ５５ｇ／時および４５ｇ／時の一速度で２
．５時間にわたって供給した（以上ブロックＣ）。

得られたブロック共重合体はアルコールによって精製し
、乾燥して製品とした。

得られたブロック共重合体およびそれを構成する各ブロ
ックの割合、組成ならびに物性を表１に示す。但し、各
ブロックの生成割合ならびに組成は、本実験だけから算
出することは難しいので、本実施例と同じ条件で別途、
途中の重合段階まで実施したのちただちに触媒を分解し
て、本実施例と同じ条件で精製、乾燥して得られた４リ
マーの重量ならびに組成を測定し、それらが本実施例の
各重合段階においても当てはまっていると仮定して間接
的に算出したものである。また組成は炭素１３　ＮＭＢ
　Ｋよって測定した。

実施例２ ブロックム製造時の温度ｔ５５℃とし、モノマーとじて
エチレンをも供給し、プロピレン、エチレンおよび水素
をそれぞれ２４０　ｇ　７時、９．６に７時および６．
５リットル／時の速度で２．５時間にわたり供給した。

この時点で器内圧力は４．Ｏ１＃／（−に満たなかった
ので、反応を継続させることなく、ただちに未反応ガス
を器内圧力が０．４　ｋ＠／ｍ２になるまで放出した。

ブロックＢ製造時のエチレンおよびプロピレンの供給速
度をそれぞれ２０ｇ／時および１００　ｔｔ　７時、供
給時間ｔ−１，２時間とした。

ブロックＣ製造時のエチレンおよびプロピレンの供給速
度をそれぞれ４５ｇ／時および５５ｇ／時とし、供給時
間全２．３時間とした。

以上の外はすべて実施例１と同様の条件でブロック共重
合体を製造した。

結果を表１に示す。

実施例３ ブロックＡ製造時のプロぜレン、エチレン−および水素
の供給速度をそれぞれ２４０　ｇ　７時、１１．９ｇ／
時および６．０リットル／時とし、３時間にわたって供
給した。但し、エチレンだけはプロピレンの供給より１
５分遅れて供給開始し、プロピレンと共に供給停止した
。

ブロックＢ製造時のエチレン、プロピレンの供給速度を
それぞれ１８ｇ／時および１０５　ｇ　７時とし、供給
時間？１時間とした。

ブロックＣ製造時のエチレンおよびプロピレンの供給速
度をそれぞれ６０　ｇ　７時および３６ｇ／時とし、供
給時間を２時間とした。

以上の外はすべて実施例、２と同様の条件でブロック共
重合体を製造した。

結果を表ＩＫ示す。

実施例４ ブロックＡ製造時のプロピレンの供給量および水素の供
給速度をそれぞれ３６０　ｇおよび４．１リットル／時
とした。

ブロックＢ製造時のプロピレンの供給速度および供給時
間をそれぞれ１０５　、７時および１時間とした。

ブロックＣ製造時のエチレンおよびプロピレンの供給速
度をそれぞれωｇ／時および４０ｇ／時、供給時間ｔ２
．３時間とした。

以上の外は丁ぺて実施例１と同様の条件でｆａミック重
合体を製造した。

結果を表１に示す。

実施例５ ブロックＡ製造時のエチレンおよび水素の供給速度をそ
れぞれ５．０ｇ／時および７．２リットル／時とした。

ブロックＢ製造時のエチレンおよびプロピレンの供給速
度をそれぞれ２５ｇ／時および９５に７時とした。

ブロックｃｌ！！！造時のエチレンおよびプロピレンの
供給速度をそれぞれ４０に７時および６０ｇ／時とした
。

以上の外はすべて実施例２と同様の条件でブロック共重
合体ｔ−製造した。

結果を表ＩＫ示す。

比較例１ ブロックＡ製造時のプロピレン供１ｔａ　ｔ　３３０　
ｇとした。

ブロックＢは製造することなく、次いでブロックＣ製造
時 給時間ｔ３．２５時間とした。

以上の外はすべて実施例１と同様の条件でブロック共重
合体を製造した。

結果を表１に示す。

比較例２ ブロックＡ製造時の水嵩供給速度ｔ−５．８リットル／
時とし、プロピレンおよび水素の供給時Ｍｔ−共に３時
間とした。

ブロックＢは製造することなく１次いでブロックＣｔ製
造した。ブロックＣ製造時のモノマー供給時間を２．５
時間とした。

以上の外はすべて実施例２と同様の条件でブロック共重
合体を製造駿た。

結果ｔｌ！ＩＫ示す。

比較例３ ブロックＡ製造時のプロピレン供給時間ｔ３．５時間と
した。

ｆａミックは製造することなく、次いでブロックＣｔ製
造した。

以上の外はすぺ【実施例３と同様の条件でブロツク共重
合体を製造した。

結果を表１に示す。

比較例４ ブロックＡ製造時のプロピレン供給量を３９０　。

とした。

ブロックＢは製造することなく、次いでブロックＣを製
造した。

以上の外は丁ぺて実施例４と同様の条件でブロック共重
合体を製造した。

結果を表１に示す。

比較例５ ブロックＡ製造時の水素の供給速度ｔ７．ＯＩＪットル
／時とし、プロピレンおよび水素の供給時間を共に２．
５時間とした。

ブロックＢは製造することなく、次いでブロックＣを製
造した。ブロックＣ製造時のモノマー供給時間を４時間
とした。

以上の外はすべて実施例５と同様の条件でブロック共重
合体を製造した。

結果を表１に示す。

ブロックＡ製造時のエチレンおよび水素の供給速度をそ
れぞれ３０ｇ／時および８．５リットル／時、プロピレ
ン、エチレンおよび水素の供給時間を共に３．５時間と
した。

ブロックＢは製造することなく、次いでブロックＣを製
造した、ブロックＣ製造時のエチレンおよびプロピレン
の供給速度管それぞれ６０　ｇ　／時および４０　ｇ　
／時とし、それらの供給時間を共に２．２５時間とした
。

以上の外はすべて実施例５と同様の条件でブロック共重
合体を製造した。

結果を表１に示す。

比較例７ ゾａツクＡ＃造時の水素の供給速度全５．３リツトルフ
時、プロピレン、エチレンおよび水素の供給時間ｔ３．
５時間とした。ついで、ブロックＢを製造した。ブロッ
クＢ製造時において水素は供給せず、エチレンおよびプ
ロピレンの供給時間を２時間とした。ブロックＣは製造
しなかった。

以上の外はすべて実施例２と同様の条件でブロック共重
合体を製造した。

結果を表１に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記（１）および（２）によって定義されることを特徴
   とする、オレフィン系ブロック共重合体。 （１）　　ＭＦＲ（ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８（Ｌ））が
   ｏ、ｏ１〜２００　（ｇ／１０分間〕であること。 （２）エチレン含量０〜８重量−のプロピレン単独１合
   体ブロックおよびプロピレン／エチレン二元ランダム共
   重合体ブロックより選ばれるブロック体）の２０〜７０
   重量部と、エチレン含ｌｉ８重量嘩を超え（９）重量憾
   未滴のプロピレン／エチレン二元ランダム共重合体ブロ
   ック（Ｂ）の５〜３０重量部と、エチレン含量（至）〜
   簡重量優のプロピレン／エチレン二元ランダム共重合体
   ブロック（Ｃ）の１０〜７５重量部と、を含むこと。