JPS60139731A - 結晶性プロピレン重合体組成物 - Google Patents
結晶性プロピレン重合体組成物Info
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- JPS60139731A JPS60139731A JP58248520A JP24852083A JPS60139731A JP S60139731 A JPS60139731 A JP S60139731A JP 58248520 A JP58248520 A JP 58248520A JP 24852083 A JP24852083 A JP 24852083A JP S60139731 A JPS60139731 A JP S60139731A
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- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
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- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
- C08L23/20—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は結晶性の優れたポリプロピレン組成物に関する
ものである。
ものである。
ポリプロピレンは剛性が高く、機械的強度の大きい優れ
た合成樹脂であるが、結晶化速度が比較的遅いポリマー
である。よって用途分野によっては、成形後の結晶性が
低い為に剛性が低下しｙ、： り 、比較的大きな球晶
が生成する為に透明性が劣り、商品価値を損う場合があ
る事が問題であった。
た合成樹脂であるが、結晶化速度が比較的遅いポリマー
である。よって用途分野によっては、成形後の結晶性が
低い為に剛性が低下しｙ、： り 、比較的大きな球晶
が生成する為に透明性が劣り、商品価値を損う場合があ
る事が問題であった。
この為、今までに、ポリプロピレンの結晶性及び透明性
を改良する試みがいくつか提案されている。例えば芳香
族カルホン酸のアルミニウム塩又はナトリウム塩（特開
昭５８−８０８２９）、芳香族カルボン酸、芳香族リン
酸金属塩、ソルビトール誘導体（特公昭５５−１．２４
６０、特開昭５８−１２９０８６）などを添加するとこ
れらが結晶核の核発生剤（以下造核剤という）となって
上記問題点が軽減されることが知られている。これら造
核剤のうちでは、ソルビトール誘導体が優れた造核効果
を示すが、ソルビトール誘導体は樹脂よりフリートして
、製膜時にロール汚れを生じ１こり、加工時の臭気が強
く用途的に岬欅がある。まｔこ一般によく用いられてい
る芳香族カルホン酸のアルミニウム塩は造核剤として作
用するが、ポリプロピレンの透明性を著しく低下させる
し、またフィルムに成形し１こ時にボイドが多数生じる
。またプロピレンと炭素数４〜８のα−オレ′フィシと
のランダム共重合体に３−メチル・ブテン−１を共重合
すると透明性が良くなることが特公昭４５−８２４８０
に記されているが、３−メチル・ブテン−１重合体の造
核作用は不満足なものである。
を改良する試みがいくつか提案されている。例えば芳香
族カルホン酸のアルミニウム塩又はナトリウム塩（特開
昭５８−８０８２９）、芳香族カルボン酸、芳香族リン
酸金属塩、ソルビトール誘導体（特公昭５５−１．２４
６０、特開昭５８−１２９０８６）などを添加するとこ
れらが結晶核の核発生剤（以下造核剤という）となって
上記問題点が軽減されることが知られている。これら造
核剤のうちでは、ソルビトール誘導体が優れた造核効果
を示すが、ソルビトール誘導体は樹脂よりフリートして
、製膜時にロール汚れを生じ１こり、加工時の臭気が強
く用途的に岬欅がある。まｔこ一般によく用いられてい
る芳香族カルホン酸のアルミニウム塩は造核剤として作
用するが、ポリプロピレンの透明性を著しく低下させる
し、またフィルムに成形し１こ時にボイドが多数生じる
。またプロピレンと炭素数４〜８のα−オレ′フィシと
のランダム共重合体に３−メチル・ブテン−１を共重合
すると透明性が良くなることが特公昭４５−８２４８０
に記されているが、３−メチル・ブテン−１重合体の造
核作用は不満足なものである。
本発明者らは、かかる欠点に鑑み鋭意検討をにより、ポ
リプロピレンの結晶性及び透明性を改良できる事を見出
し本発明に至った。すなわ酸物に関するものである。
リプロピレンの結晶性及び透明性を改良できる事を見出
し本発明に至った。すなわ酸物に関するものである。
本発明に用いられる炭素数６以上の３位分岐α−オレフ
ィン又はヒニルゾクロアルカンの重合体の含有量に特に
制限はないが、ポリプロピレン本来の物性を変化さぜな
１い為には出来るだけ少゛量の添加量で造核効果が発現
することが好ましい。よって該α−オレフィン重合体の
含有量はｏ、 ０５ ｗｔ ｐｐｍ −ｔ ｗｔ％が好
ましく、０．５Ｗ ｊ １１ ｐｍ〜５ （＋ ００
Ｗｔ Ｉ’Ｐｍがサラニ好マシイ範囲である。
ィン又はヒニルゾクロアルカンの重合体の含有量に特に
制限はないが、ポリプロピレン本来の物性を変化さぜな
１い為には出来るだけ少゛量の添加量で造核効果が発現
することが好ましい。よって該α−オレフィン重合体の
含有量はｏ、 ０５ ｗｔ ｐｐｍ −ｔ ｗｔ％が好
ましく、０．５Ｗ ｊ １１ ｐｍ〜５ （＋ ００
Ｗｔ Ｉ’Ｐｍがサラニ好マシイ範囲である。
本発明に用いられる炭素数６以上の３位分岐α−オレフ
ィン又はビニルシクロアルカンの具体的化合物としては
、３，３−ジメチルブテン−１１３−メチルペンテン−
１１３−メチルへキャン−１，８，５，５−トリメチル
ヘキセン−１，ヒニルシクロペンテン、ヒニルシクロヘ
キサン、ヒニルノルポルナン等がある。
ィン又はビニルシクロアルカンの具体的化合物としては
、３，３−ジメチルブテン−１１３−メチルペンテン−
１１３−メチルへキャン−１，８，５，５−トリメチル
ヘキセン−１，ヒニルシクロペンテン、ヒニルシクロヘ
キサン、ヒニルノルポルナン等がある。
これらのうぢ炭素数８以上のオレフィンがさらに好Ｊし
い化合物である。
い化合物である。
本発明の炭素数６以上の３位分岐α−オレフィン又はビ
ニルシクロアルカンの重合体を含有し１こ結晶性示リブ
【ｊピレン組成物の製造方法には、 （１ン チーグラー・ナツタ触媒を用いて炭素数６以上
の３位分岐α−オレフィン又はビニルシクロアルカンを
重合し、引き続いてプロピレンを単独重合又は他のα−
オレフィンとの共重合を行なう。
ニルシクロアルカンの重合体を含有し１こ結晶性示リブ
【ｊピレン組成物の製造方法には、 （１ン チーグラー・ナツタ触媒を用いて炭素数６以上
の３位分岐α−オレフィン又はビニルシクロアルカンを
重合し、引き続いてプロピレンを単独重合又は他のα−
オレフィンとの共重合を行なう。
（２）上記（］）で得た重合体とプロピレンの単独又は
他のα−オレフィンとの共重合体とを混合する。
他のα−オレフィンとの共重合体とを混合する。
（３）炭素数６以上の３位分岐ａ７′オレフィン又ハヒ
ニルシクロアルヵンの重合体とプロビレ。ピレン重合体
は、ＥＰコム、マイカ、タルク等の公知のホリマー及び
フィラー等がブレンドされｔコものでも良い。（２１及
び（３）で混合する方法は、ブラベンダー、ロール、造
粒機等の一般的な公知の混合方法でかまわない。ま１こ
本発明の組成物には、ポリプロピレンに通常配合される
劣化防止剤、滑剤、帯電防止剤等を必要に応じて配合す
ることができる。
ニルシクロアルヵンの重合体とプロビレ。ピレン重合体
は、ＥＰコム、マイカ、タルク等の公知のホリマー及び
フィラー等がブレンドされｔコものでも良い。（２１及
び（３）で混合する方法は、ブラベンダー、ロール、造
粒機等の一般的な公知の混合方法でかまわない。ま１こ
本発明の組成物には、ポリプロピレンに通常配合される
劣化防止剤、滑剤、帯電防止剤等を必要に応じて配合す
ることができる。
本発明の炭素数６以上の３位分岐α−オレフィン又はビ
ニルシクロアルカンの重合をするのに用いられる触媒は
、アイソタクチックポリマーを４える公知のチーグラー
・ナツタ触媒であり、東洋スト−レアー社、東邦チタニ
ウム社、丸紅・ソルベー社等から市販されている三塩化
チタン触媒が好゛適に使用される。
ニルシクロアルカンの重合をするのに用いられる触媒は
、アイソタクチックポリマーを４える公知のチーグラー
・ナツタ触媒であり、東洋スト−レアー社、東邦チタニ
ウム社、丸紅・ソルベー社等から市販されている三塩化
チタン触媒が好゛適に使用される。
ま１こ特開昭５７−５９９１６．５５−１３８４０８等
に記載されたマグネシウム化合物に担持された触媒も好
適に使用される。
に記載されたマグネシウム化合物に担持された触媒も好
適に使用される。
以下実権例によって本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではな（）、 なお実施例において示されているメルトインデックス拡
散透過光度（ＬＳＩ）、ヘイス、グロス、〔η〕、結晶
化温度は下記の方法に従って測定したものである。
明はこれらに限定されるものではな（）、 なお実施例において示されているメルトインデックス拡
散透過光度（ＬＳＩ）、ヘイス、グロス、〔η〕、結晶
化温度は下記の方法に従って測定したものである。
（１） メルトインデックス ＪＩＳ Ｋ６７５８に従
って測定した。
って測定した。
（２）拡散透過光度（Ｌ Ｓ Ｉ ）
東洋精機社製ＬＳＩ試験機（１，２°〜８．６゜の散乱
透過光を受光〕により測定した。
透過光を受光〕により測定した。
（３）へイス
ＡＳＴＭ Ｄ・ｔｏｏａに従って測定した。
（４）グロス
ＡＳＴＭ Ｄ５Ｂ２−５１Ｔに従って測定した。
（５）〔η〕
ウベローデ型粘度計を用いて、Ｌ３５℃テトラリン中で
測定を行なった。
測定を行なった。
（６）結晶化温度
示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて、４℃２分の降温ス
ピードで測定を行なった。
ピードで測定を行なった。
実施例１
脱水精製されたｎ−ヘプタン１００−にトリエチルアル
ミニウム１．９５！Ｆ、Ｐ−アニス酸エチル６７５ｑと
特開昭５７−６９９１６ノ実ｍ 例ｔに従って合成し１
こチタン含有固体触媒６．０５’を順次加え、後にこの
混合溶液を５０℃に昇温し１こ。続いてビニルシクロヘ
キサン５０−を添加して、ビニルシクロヘキサンの重合
を１５分間行なう１こ。その後生成した重合スラリーを
ｎ−へブタン２００ｔｎｔで４回洗浄してこ未反応ビニ
ルシクロヘキサンと助触媒のトリエチルアルミニウム及
びｐ−アニス酸エチルを除去した。次いでｎ−へブタン
洗浄を行なった活性スラリーから減圧蒸留によりｎ−へ
ブタンを除去して、活性触媒を含有したポリビラルシク
ロヘキサンのパウダー ７．８ Ｐを得た。仕込んだ固
体触媒１１当りのポリビニルシクロヘキサン重合量は０
．３０１であった。
ミニウム１．９５！Ｆ、Ｐ−アニス酸エチル６７５ｑと
特開昭５７−６９９１６ノ実ｍ 例ｔに従って合成し１
こチタン含有固体触媒６．０５’を順次加え、後にこの
混合溶液を５０℃に昇温し１こ。続いてビニルシクロヘ
キサン５０−を添加して、ビニルシクロヘキサンの重合
を１５分間行なう１こ。その後生成した重合スラリーを
ｎ−へブタン２００ｔｎｔで４回洗浄してこ未反応ビニ
ルシクロヘキサンと助触媒のトリエチルアルミニウム及
びｐ−アニス酸エチルを除去した。次いでｎ−へブタン
洗浄を行なった活性スラリーから減圧蒸留によりｎ−へ
ブタンを除去して、活性触媒を含有したポリビラルシク
ロヘキサンのパウダー ７．８ Ｐを得た。仕込んだ固
体触媒１１当りのポリビニルシクロヘキサン重合量は０
．３０１であった。
上記ヒニルシク１ゴヘキサン重合触ｔｓ１．０６１、ト
リエチルアルミニウム０．７５ Ｐ、ｐ−トルイル酸メ
チル０．２３７♂、ｎ−へブタン１５００ ｍｉを用い
て、内容積５ｆのステンレ１、５ ｖｏ／ ｓにおいて
４０分間行なつ１こ。重合終了後ｎ−ブタノール５０−
を加えて重合を停止させ、重合スラリーを取り出し、重
合ツマウダーと溶媒を沖過分離し１こ。重合ツマウダー
パウダーを乾燥後重量を計ると８４０１であつｔこ。プ
ロピレンの重合量は、チタン含有固体触媒１１当りｒ０
３０Ｐであった。またその〔η〕は１．９８６ｉ／ｆで
あった。この共重合体粉末中のビニルシクロヘキサン含
［１は、チタン含有固体触媒当りの重合量からめると２
９０ ｐｐｍとなる。この共重合体１００重量部に対し
て、安定剤としてＢＨＴｏ、２重量部、ステアリン酸カ
ルシウムｏ、ｏ５重ｔｉ、Ｉｒｇａｎｏｘ■１０１０
（チパガイギー社製酸化防止剤、テトラキス〔メチレン
−ａ （８’ 、 ５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート〕メタン） ０．０５重
量部を加えて、１９０℃の熱ロールで５分間混練した、
。
リエチルアルミニウム０．７５ Ｐ、ｐ−トルイル酸メ
チル０．２３７♂、ｎ−へブタン１５００ ｍｉを用い
て、内容積５ｆのステンレ１、５ ｖｏ／ ｓにおいて
４０分間行なつ１こ。重合終了後ｎ−ブタノール５０−
を加えて重合を停止させ、重合スラリーを取り出し、重
合ツマウダーと溶媒を沖過分離し１こ。重合ツマウダー
パウダーを乾燥後重量を計ると８４０１であつｔこ。プ
ロピレンの重合量は、チタン含有固体触媒１１当りｒ０
３０Ｐであった。またその〔η〕は１．９８６ｉ／ｆで
あった。この共重合体粉末中のビニルシクロヘキサン含
［１は、チタン含有固体触媒当りの重合量からめると２
９０ ｐｐｍとなる。この共重合体１００重量部に対し
て、安定剤としてＢＨＴｏ、２重量部、ステアリン酸カ
ルシウムｏ、ｏ５重ｔｉ、Ｉｒｇａｎｏｘ■１０１０
（チパガイギー社製酸化防止剤、テトラキス〔メチレン
−ａ （８’ 、 ５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート〕メタン） ０．０５重
量部を加えて、１９０℃の熱ロールで５分間混練した、
。
次に２２０℃に設定した熱プレス成形機を用いて溶融、
加圧を行なった後、３０℃の水を循環した冷却プレスで
冷却し寸厚さ１ｍのプレスシートを作成した。このプレ
スシートに臭気は全くな（、ヘイス、’ＬＳＩ、グロス
を計ルト各々２４．Ｏ１，１，６％、１００％でありｔ
コ。この組成物の結晶化温度を計るとｌａ２．６℃であ
つｔこ。
加圧を行なった後、３０℃の水を循環した冷却プレスで
冷却し寸厚さ１ｍのプレスシートを作成した。このプレ
スシートに臭気は全くな（、ヘイス、’ＬＳＩ、グロス
を計ルト各々２４．Ｏ１，１，６％、１００％でありｔ
コ。この組成物の結晶化温度を計るとｌａ２．６℃であ
つｔこ。
比較例１
実施例１で用いｔこ、ビニルシクロヘキサンを重合して
いないチタン含有固体触媒を用いて、実施例１と全く同
じ条件下にプロピレンの単独重合を行なった。得られＴ
こポリプロピ□ レンの物□性値は、ヘイズ６ｏＯｓ、
ＬｓＩ４２．０俤、グロス７゛３俤、結晶化温度１１９
．０□ ℃であつｆこ。
いないチタン含有固体触媒を用いて、実施例１と全く同
じ条件下にプロピレンの単独重合を行なった。得られＴ
こポリプロピ□ レンの物□性値は、ヘイズ６ｏＯｓ、
ＬｓＩ４２．０俤、グロス７゛３俤、結晶化温度１１９
．０□ ℃であつｆこ。
実施例１のポリプロピレン組成物と比較例１のボモボリ
ブロビレンの結晶化温度差は１８．６℃□と非常に大き
なものであり、また光学的性質も実施例１のポリプロピ
レン組成物は比較例１に比べて優れｔこも゛のであり、
ビニルシクロヘキサン重合体の優れた造核作用を示して
いる。
ブロビレンの結晶化温度差は１８．６℃□と非常に大き
なものであり、また光学的性質も実施例１のポリプロピ
レン組成物は比較例１に比べて優れｔこも゛のであり、
ビニルシクロヘキサン重合体の優れた造核作用を示して
いる。
実施例２
□メルト□インデックス１．０のホモφポリプロピレン
１００重量部に対して、実施例１で得た共重谷体０．５
重量部、安定剤としてＢＥＴｏ、２重量部、ス夢アリン
酸カルシウム０．０５重量部、Ｉｒ’ｇａｎｏｘ １０
１０ ０．０５重量部を加え、ヘンシェルミキサーで混
合した後、４０鵡φ押出機を用いて通常法によりペレッ
トとしｔこ。このペレットを２２０・℃に設定した熱プ
レス成形機を用いて溶融、加圧を行なった後、３０℃の
水を循環し１こ冷却プレスで冷却して厚さＩｎのシート
を得１こ。このプレスシートには臭気は全くなくヘイズ
、ＬＳＩ、グロスを計ると、各々５３．０係、０．２％
、９５チであった。この組成物の結晶化温度を計ると、
１２６．８℃であった。
１００重量部に対して、実施例１で得た共重谷体０．５
重量部、安定剤としてＢＥＴｏ、２重量部、ス夢アリン
酸カルシウム０．０５重量部、Ｉｒ’ｇａｎｏｘ １０
１０ ０．０５重量部を加え、ヘンシェルミキサーで混
合した後、４０鵡φ押出機を用いて通常法によりペレッ
トとしｔこ。このペレットを２２０・℃に設定した熱プ
レス成形機を用いて溶融、加圧を行なった後、３０℃の
水を循環し１こ冷却プレスで冷却して厚さＩｎのシート
を得１こ。このプレスシートには臭気は全くなくヘイズ
、ＬＳＩ、グロスを計ると、各々５３．０係、０．２％
、９５チであった。この組成物の結晶化温度を計ると、
１２６．８℃であった。
比較例２
比較の為に実施例１の共重合体を配合しない場合のホモ
ポリプロピレンのプレスシートのへイス、ＬＳＩ、グロ
ス及び結晶化温度を測定すると、各々５２．５チ、４０
．５％、７４チ、１１６．５℃であった。
ポリプロピレンのプレスシートのへイス、ＬＳＩ、グロ
ス及び結晶化温度を測定すると、各々５２．５チ、４０
．５％、７４チ、１１６．５℃であった。
実施例２は比較例２に比べて透明性（ヘイズ値＋Ｌ Ｓ
Ｉ値の値が低い程良い）、表面光沢が優れており、結
晶化温度も非常に高いものとなっている。
Ｉ値の値が低い程良い）、表面光沢が優れており、結
晶化温度も非常に高いものとなっている。
実施例３．４．５
実施例２における共重合体の配合量を、実施例３では１
重量部、実施例４では２重量部、実施例５ではｌ ＯＭ
ｆｉｉｔ部に代えた組成物をつくり、結晶化温度へイス
、ＬＳＩの測定を行なった。結果を実施例１，２及び比
較例１と共に表１に示した。
重量部、実施例４では２重量部、実施例５ではｌ ＯＭ
ｆｉｉｔ部に代えた組成物をつくり、結晶化温度へイス
、ＬＳＩの測定を行なった。結果を実施例１，２及び比
較例１と共に表１に示した。
表１
実施例６．７．８
（］） 共重合体の合成
ヒニルシクロヘキサンの重合時間を４時間３０分に、ま
たプロピレンの重合時、水素を変化させたほかは実施例
１の（１）と同様にして、表２に示した共電′合体を合
成した。
たプロピレンの重合時、水素を変化させたほかは実施例
１の（１）と同様にして、表２に示した共電′合体を合
成した。
（２）組成物
・ ＭＩ２７のホモポリ−プロビレ２１０Ｏ重量部に対
して上記（１）で得１こ共重合体をそれぞれ０６５重量
部、安定剤としてＢ ＨＴ Ｏ１２重量部、ステアリン
酸カルシウム０．０５重量部Ｉｒｇａｎｏｘ １０ ’
１０ ０．０５重量部を加え、ミキサーで混合した後、
熱ロールを用いて１９０℃で５分間溶融混練した。この
組成物を実施例１と同様にプレスして、ヘイズ、ＬＳＩ
、グロス、結晶化温度を測定しｔコ。
して上記（１）で得１こ共重合体をそれぞれ０６５重量
部、安定剤としてＢ ＨＴ Ｏ１２重量部、ステアリン
酸カルシウム０．０５重量部Ｉｒｇａｎｏｘ １０ ’
１０ ０．０５重量部を加え、ミキサーで混合した後、
熱ロールを用いて１９０℃で５分間溶融混練した。この
組成物を実施例１と同様にプレスして、ヘイズ、ＬＳＩ
、グロス、結晶化温度を測定しｔコ。
測定結果を表２に示し１こ。
比較例３
比較の為に、実施例６〜８で用いたＭＩ ２７のホモポ
リプロピレンに該共重合体を配合しないポリプロピレン
のロール溶融混線物のプレスシートについての物性測定
を行なつ１こ。
リプロピレンに該共重合体を配合しないポリプロピレン
のロール溶融混線物のプレスシートについての物性測定
を行なつ１こ。
結果を実施例６〜８の結果と共に表２に示し１こ。
比較例４
実施例５のビニルシクロヘキサンを４−メチルペンテン
−１に変えて、４−メチルペンテン−１とプロピレンの
共重合体を合成し、実施例５で用いたＭＩ ２７のホモ
・ポツプ０１１２１０Ｏ重量部悦対して０．５重量部添
加混合したポリプロピレン組成物（４−メチルペンテン
−１含有量１２２ ＰＰｍ ）を得た。この組成物のプ
レスシートの物性はへイズ７１．４チ、Ｌ Ｓ Ｉ ２
０． ｇチ、グロス７５チ、結晶化温度は１２２．０℃
、もとのホモ・ポリプロピレンとの結晶化温度差は１．
４℃であった。４−メチルペンテン−１はほとんど造核
作用を示していない。
−１に変えて、４−メチルペンテン−１とプロピレンの
共重合体を合成し、実施例５で用いたＭＩ ２７のホモ
・ポツプ０１１２１０Ｏ重量部悦対して０．５重量部添
加混合したポリプロピレン組成物（４−メチルペンテン
−１含有量１２２ ＰＰｍ ）を得た。この組成物のプ
レスシートの物性はへイズ７１．４チ、Ｌ Ｓ Ｉ ２
０． ｇチ、グロス７５チ、結晶化温度は１２２．０℃
、もとのホモ・ポリプロピレンとの結晶化温度差は１．
４℃であった。４−メチルペンテン−１はほとんど造核
作用を示していない。
実施例９
脱水精製されたｎ−へブタン２０−にジエチルアルミニ
ウムクロリドＱ、 ６ｍ ｍｏ／と丸紅、ソルベー社製
の三塩化チタン触媒１．１０ Ｐを順次加えた後にこの
混合溶液を６０℃に昇温し、続いてビニルシクロヘキサ
ン１０ｔｎｌ添加して１５分間重合を行なつ１こ。その
結果三塩化チタン触ｔＭｔｙ当り１．２６ Ｐのビニル
シクロヘキサンが重合された触媒が得られた。
ウムクロリドＱ、 ６ｍ ｍｏ／と丸紅、ソルベー社製
の三塩化チタン触媒１．１０ Ｐを順次加えた後にこの
混合溶液を６０℃に昇温し、続いてビニルシクロヘキサ
ン１０ｔｎｌ添加して１５分間重合を行なつ１こ。その
結果三塩化チタン触ｔＭｔｙ当り１．２６ Ｐのビニル
シクロヘキサンが重合された触媒が得られた。
この触媒とジエチルアルミニウムクロリドを用いて、実
施例１と同様にしてプロピレンの重合を行なって、ビニ
ルシクロヘキサンを０．１４ｗｔ％含有したポリプロピ
レンを得ｔこ。
施例１と同様にしてプロピレンの重合を行なって、ビニ
ルシクロヘキサンを０．１４ｗｔ％含有したポリプロピ
レンを得ｔこ。
この共重合体を、ＭＩｏ、５のホモ轡ポリプロピＬ’
ン（結晶化温度１１８．８℃ ｌ鶴ブレスシートのへイ
ス、５４．３％、Ｌ８Ｉ４１．Ｑ％、グロス６９％）ｔ
ｏｏｉ量部に対して０．５重量部を実施例１と同様にし
て添加混合した。
ン（結晶化温度１１８．８℃ ｌ鶴ブレスシートのへイ
ス、５４．３％、Ｌ８Ｉ４１．Ｑ％、グロス６９％）ｔ
ｏｏｉ量部に対して０．５重量部を実施例１と同様にし
て添加混合した。
この結晶性ポリプロピレン組成物（ビニルシクロヘキサ
ン含ＷｉＬ７ｐｐｍ）の結晶化温度は１８０、２℃で、
もとのホモ・ポリプロピレンとの結晶化温度差は１１．
９℃であつ１こ。また１ｍブレスシートのヘイズ、ＬＳ
Ｉ、グロスは５０．１％、２．０％、８０９＆ テｈ
り′ｆ：。
ン含ＷｉＬ７ｐｐｍ）の結晶化温度は１８０、２℃で、
もとのホモ・ポリプロピレンとの結晶化温度差は１１．
９℃であつ１こ。また１ｍブレスシートのヘイズ、ＬＳ
Ｉ、グロスは５０．１％、２．０％、８０９＆ テｈ
り′ｆ：。
比較例５
脱水精製されたｎ−へブタン２０−にジエチルアルミニ
ウムクロリド３． Ｑ ｍ ｍｏｌ！と丸紅・ソルベー
社製の三塩化チタン触媒１．Ｌ７Ｆを順次加え１こ後に
この混合溶液を６０℃に昇温し、続いて３−メチルブテ
ン−１のガスを重合槽の気相部に５時間供給して３−メ
チルブテンー１の重合を、行なった。三塩化チタン触媒
１ｇ−当りｏ、ａｔｙの重合量であっ１こ。この触媒と
ジエチルアルミニウムクロリドを用いて実施例１と同様
にしてプロピレンの重合を行なって３−メチルブテン−
１を４００ｐｐｍ含有したポリプロピレンを得た。この
ポリプロピレン組成物の結晶化温度は１２１．７℃、〔
η〕は１．８６であった。。
ウムクロリド３． Ｑ ｍ ｍｏｌ！と丸紅・ソルベー
社製の三塩化チタン触媒１．Ｌ７Ｆを順次加え１こ後に
この混合溶液を６０℃に昇温し、続いて３−メチルブテ
ン−１のガスを重合槽の気相部に５時間供給して３−メ
チルブテンー１の重合を、行なった。三塩化チタン触媒
１ｇ−当りｏ、ａｔｙの重合量であっ１こ。この触媒と
ジエチルアルミニウムクロリドを用いて実施例１と同様
にしてプロピレンの重合を行なって３−メチルブテン−
１を４００ｐｐｍ含有したポリプロピレンを得た。この
ポリプロピレン組成物の結晶化温度は１２１．７℃、〔
η〕は１．８６であった。。
比較例６
比較例５における８−メチルブテン−１の重合を行なわ
ない丸紅・ソルベー社製三塩化チタン触媒を用いて、比
較例５と・全く同じ条件下にプロピレンの重合を行なっ
１こ。このホモ・ポリプロピレンの結晶化・・温度はｌ
ｌ ７．７℃、〔η〕は２．Ｏｌであった。
ない丸紅・ソルベー社製三塩化チタン触媒を用いて、比
較例５と・全く同じ条件下にプロピレンの重合を行なっ
１こ。このホモ・ポリプロピレンの結晶化・・温度はｌ
ｌ ７．７℃、〔η〕は２．Ｏｌであった。
比較例７
比較例５で得たポリプロピレン組成物０．５重量部を実
施倒置で用いｆ： ＭＩ ０．５のホモポリプロレン１
００重量部に、実施例１と同様にして混合し１こ。この
ポリプロピレン組成物（３−メチルブテン−１含有量１
９１）、Ｐｍ ）の結晶化温度は１２２．５℃で又、ｌ
ｍＬフレスシートのヘイズ、Ｌ Ｓ Ｉ、グロスは８
２．０係、７、１係、７２％であつ１こ。
施倒置で用いｆ： ＭＩ ０．５のホモポリプロレン１
００重量部に、実施例１と同様にして混合し１こ。この
ポリプロピレン組成物（３−メチルブテン−１含有量１
９１）、Ｐｍ ）の結晶化温度は１２２．５℃で又、ｌ
ｍＬフレスシートのヘイズ、Ｌ Ｓ Ｉ、グロスは８
２．０係、７、１係、７２％であつ１こ。
表３
表３における比較は、３−メチルブテン−１の造核作用
がビニルシクロヘキサンに比べて非常に小さいことを示
している。
がビニルシクロヘキサンに比べて非常に小さいことを示
している。
実施例ｉ （１，１１
丸紅・ソルベー社製の三塩化チタン０．１５７１、トリ
エチルアルミニウム０．８ Ｐ ｅ ｎ−ヘプタンＬＯ
ｍｌとビニルシクロヘキサノ５１ｎｔの混合液へ加えて
、５０℃で４５分間重合を行なつ１こ。メタノールで重
合を停止し、塩酸性メタノールで洗浄を行なって、２．
５Ｆのポリビニルシクロヘキサンを得た。このポリビニ
ルシクロヘキサン（実施例９ではｏ、ｔｙ、実施例１Ｏ
では０．０１ Ｐ ）を四塩化炭素２〇−に溶解させ、
この溶液を比□較例２で用い１このホモ・ポリプロピレ
ン粉末２０１に均一に含浸させ１こ。次いで四塩化炭素
を減圧乾燥で除去した後に、実施例５と同じ割合の安定
剤（Ｂ■’Ｉ’、７．テアリン酸カルシウム、Ｉｒｇａ
ｎｏｘｌｏｌｏ ）を添加してロールで混線を行なった
。
エチルアルミニウム０．８ Ｐ ｅ ｎ−ヘプタンＬＯ
ｍｌとビニルシクロヘキサノ５１ｎｔの混合液へ加えて
、５０℃で４５分間重合を行なつ１こ。メタノールで重
合を停止し、塩酸性メタノールで洗浄を行なって、２．
５Ｆのポリビニルシクロヘキサンを得た。このポリビニ
ルシクロヘキサン（実施例９ではｏ、ｔｙ、実施例１Ｏ
では０．０１ Ｐ ）を四塩化炭素２〇−に溶解させ、
この溶液を比□較例２で用い１このホモ・ポリプロピレ
ン粉末２０１に均一に含浸させ１こ。次いで四塩化炭素
を減圧乾燥で除去した後に、実施例５と同じ割合の安定
剤（Ｂ■’Ｉ’、７．テアリン酸カルシウム、Ｉｒｇａ
ｎｏｘｌｏｌｏ ）を添加してロールで混線を行なった
。
これら組成物の光学的性質及び結晶化温度を測定し、比
較例３の値とともに表３に示した。
較例３の値とともに表３に示した。
表４
実施例１２
＋ｍ例１と同様にしてビニルシクロヘキサノとプロピレ
ンの共重合体（ビニルシクロヘキサノ１．２５ｗ１．％
）を合成し、０．５重量部を、ＭＩ５，７、エチレン含
有量８゜７ ｗｔ％のプロピレンとエチレンのランダム
共重合体ｉｏｏ重量部に加え１、次いで安定剤を実施例
１と同割合で配合してロール混線を行なった。この組成
物の１９プレスシートのＬＳＩは０．４％、グロスは９
６チで、結晶化温度はＬｉ２．９℃であった。
ンの共重合体（ビニルシクロヘキサノ１．２５ｗ１．％
）を合成し、０．５重量部を、ＭＩ５，７、エチレン含
有量８゜７ ｗｔ％のプロピレンとエチレンのランダム
共重合体ｉｏｏ重量部に加え１、次いで安定剤を実施例
１と同割合で配合してロール混線を行なった。この組成
物の１９プレスシートのＬＳＩは０．４％、グロスは９
６チで、結晶化温度はＬｉ２．９℃であった。
比較例８
実施例１１で用いｔこプロピレンとエチレンロスは８８
％、結晶化温度はｔｏａ、ｏ’ｃであった。
％、結晶化温度はｔｏａ、ｏ’ｃであった。
手続補正書（自発）
昭和５９年１１月ｘ！５日
特許庁長官 志 賀 学 殿
１、事件の表示
昭和５８年 特許願第２４８５２０号
２、発明の名称
結晶性ポリプロピレン組成物
３、補正をする者
事件との関係 特許出願人
住 所 大阪市東区北浜５丁目１５番地名称 （２０９
＞任友化学工業株式会社代表者 土 方 武 ４、代理人 住 所 大阪市東区北浜５丁目１５＃地住友化学工業株
式会社内 名 弁理士（８５９７）諸 石 光 装置Ｉ０６Ｉ２２
０−３４０４ ５、補正の対象 願書、明細書全文及び図面 ６ 補正の内容 （１） 願書を別紙の通り補正する。
＞任友化学工業株式会社代表者 土 方 武 ４、代理人 住 所 大阪市東区北浜５丁目１５＃地住友化学工業株
式会社内 名 弁理士（８５９７）諸 石 光 装置Ｉ０６Ｉ２２
０−３４０４ ５、補正の対象 願書、明細書全文及び図面 ６ 補正の内容 （１） 願書を別紙の通り補正する。
（２） 明細書を別紙の通り補正する。
（３） 図面を別紙の通り補充する。
以上
明 細 書
１、発明の名称
結晶性プロピレン重合体組成物
２、特許請求の範囲
体組酸物。
３、発明の詳細な説明
本発明は結晶性の優れたプロピレン重合体組成物に関す
るものである。
るものである。
プロピレン重合体は剛性が高く、機械的強度の大きい優
れた合成樹脂であるが、結晶化速度が比較的遅いポリマ
ーである。よって用途分野によっては、成形後の結晶性
が低い為に剛性が低下したり、比較的大きな球晶が生成
する為に透明性が劣り、商品価値を損う場合がある事が
問題であった。
れた合成樹脂であるが、結晶化速度が比較的遅いポリマ
ーである。よって用途分野によっては、成形後の結晶性
が低い為に剛性が低下したり、比較的大きな球晶が生成
する為に透明性が劣り、商品価値を損う場合がある事が
問題であった。
この為、今までに、プロピレン重合体の結晶性及び透明
性を改良する試みがいくつか提案されている。例えば芳
香族カルボン酸のアルミニ、 ラム塩又はナトリウム塩
（特開昭５８−８０８２９号公報）、芳香族カルボン酸
、芳香族リン酸金属塩、ソルビトール誘導体（特公昭５
５−１２４６０号公報、特開昭５８−１２９０：１１６
号公報）などを添加するとこれらが結晶核の核発生剤（
以下造核剤という）となって上記問題点が軽減されるこ
とが知られている。これら造核剤のうちでは、ソルビト
ール誘導体が侵れた造核効果を示すが、ソルビトール誘
導体は樹脂よりブリードして、製膜時にロール汚れを生
じたり、加工時の臭気が強く用途的に制限がある。ま、
た一般によく用いられている芳香族カルボン酸のアルミ
ニウム塩は造核剤として作用するが、ポリプロピレンの
透明性改良効果は非常に小さくまたフィルムに成形した
時にボイドが多数相じる。−プロピレン重合体の透明性
を改善する為にプロピレンと炭素数４〜１８のα−オレ
フィンと８−メチル・ブテン−１の３成分を共重合する
ことが特公昭４５−８２４８０号公報に記されているが
、透明性は未だ不充分であり、またかかる３−メチル・
ブテン−１共重合体をプロピレン重合体にブレンドして
も透明性の改良効果は不満足なものである。
性を改良する試みがいくつか提案されている。例えば芳
香族カルボン酸のアルミニ、 ラム塩又はナトリウム塩
（特開昭５８−８０８２９号公報）、芳香族カルボン酸
、芳香族リン酸金属塩、ソルビトール誘導体（特公昭５
５−１２４６０号公報、特開昭５８−１２９０：１１６
号公報）などを添加するとこれらが結晶核の核発生剤（
以下造核剤という）となって上記問題点が軽減されるこ
とが知られている。これら造核剤のうちでは、ソルビト
ール誘導体が侵れた造核効果を示すが、ソルビトール誘
導体は樹脂よりブリードして、製膜時にロール汚れを生
じたり、加工時の臭気が強く用途的に制限がある。ま、
た一般によく用いられている芳香族カルボン酸のアルミ
ニウム塩は造核剤として作用するが、ポリプロピレンの
透明性改良効果は非常に小さくまたフィルムに成形した
時にボイドが多数相じる。−プロピレン重合体の透明性
を改善する為にプロピレンと炭素数４〜１８のα−オレ
フィンと８−メチル・ブテン−１の３成分を共重合する
ことが特公昭４５−８２４８０号公報に記されているが
、透明性は未だ不充分であり、またかかる３−メチル・
ブテン−１共重合体をプロピレン重合体にブレンドして
も透明性の改良効果は不満足なものである。
本発明者らは、かかる欠点に鑑み鋭意検討を行なった結
果、ビニルシクロアルカン重合体を結晶性プロピレン重
合体に配合する事により、プロピレン重合体の結晶性及
び透明性を改鼻できる事を見出し本発、明に至った。
果、ビニルシクロアルカン重合体を結晶性プロピレン重
合体に配合する事により、プロピレン重合体の結晶性及
び透明性を改鼻できる事を見出し本発、明に至った。
すなわち本発明は、結晶性プロピレン重合体に炭素数６
以上のビニルシクロアルカン重合体をブレンドして得ら
れる組成物であって、ビニルシクロアルカン単位を該組
成物中に０．０５ｗｔｐｐｍ 〜１００００ ｗｔ ９
９ｍ含有する事を特徴とする結晶性プロピレン重合体組
成物に関するものである。ここで言う結晶性プロピレン
重合体とは、プロピレン単独重合体、プロピレンと炭素
数２〜１８個の他のα−オレフィンとのランダム又はブ
ロック共重合体を意味するものである。
以上のビニルシクロアルカン重合体をブレンドして得ら
れる組成物であって、ビニルシクロアルカン単位を該組
成物中に０．０５ｗｔｐｐｍ 〜１００００ ｗｔ ９
９ｍ含有する事を特徴とする結晶性プロピレン重合体組
成物に関するものである。ここで言う結晶性プロピレン
重合体とは、プロピレン単独重合体、プロピレンと炭素
数２〜１８個の他のα−オレフィンとのランダム又はブ
ロック共重合体を意味するものである。
また本発明で用いられる該ビニルシクロアルカン重合体
とは、該ビニルシクロアルカン単独重合体、該ビニルシ
クロアルカンと少量の他のビニルシクロアルカン又はα
−オレフィンとのランダム共重合体、または該ビニルシ
クロアルカンとα−オレフィンのブロック共重合体を意
味するものである。該ビニルシクロアルカンブロック共
重合体とは、（１ン第１段階で該ビニルシクロアルカン
を重合し、第２段階でプロピレンの単独重合を行なった
共重合体、（２）第１段階で該ビニルシクロアルカンを
重合し第２段階でプロピレンと他のα−オレフィンとの
ランダム共重合を行なった共重合体、（３）第１段階で
プロピレンの単独重合を行な・い第２段階で該ビニルシ
クロアルカンの重合を行ない、第３段階で再び７゜ロビ
レンの単独又は他のα−オレフィンとのランダム共重合
を行なった共重合体等の該ビニルシクロアルカンと各種
α−オレフィンとの多段共重合体である。これらの該ビ
ニルシクロアルカン重合体のうち、好ましい重合体は該
ブロック共重合体であり、さらに好ましい重合体は上記
（１）〜（３）に示した様なプロピレンとのブロック共
重合体である。
とは、該ビニルシクロアルカン単独重合体、該ビニルシ
クロアルカンと少量の他のビニルシクロアルカン又はα
−オレフィンとのランダム共重合体、または該ビニルシ
クロアルカンとα−オレフィンのブロック共重合体を意
味するものである。該ビニルシクロアルカンブロック共
重合体とは、（１ン第１段階で該ビニルシクロアルカン
を重合し、第２段階でプロピレンの単独重合を行なった
共重合体、（２）第１段階で該ビニルシクロアルカンを
重合し第２段階でプロピレンと他のα−オレフィンとの
ランダム共重合を行なった共重合体、（３）第１段階で
プロピレンの単独重合を行な・い第２段階で該ビニルシ
クロアルカンの重合を行ない、第３段階で再び７゜ロビ
レンの単独又は他のα−オレフィンとのランダム共重合
を行なった共重合体等の該ビニルシクロアルカンと各種
α−オレフィンとの多段共重合体である。これらの該ビ
ニルシクロアルカン重合体のうち、好ましい重合体は該
ブロック共重合体であり、さらに好ましい重合体は上記
（１）〜（３）に示した様なプロピレンとのブロック共
重合体である。
本発明に用いられる炭素数６以上のビニルシクロアルカ
ンには、ビニルシクロブタン、ビニルシクロペンタン、
ビニル−３−メチルシクロペンタン、ビニルシクロヘキ
サン、ビニル−２−メチ噂ルシクロヘキサン、ビニル−
８−メチルシクロヘキサン、ビニルノルボルナン等カ挙
ケられる。これらのうち炭素数８以上のビニルシクロア
ルカンがさらに好ましい化合物である。
ンには、ビニルシクロブタン、ビニルシクロペンタン、
ビニル−３−メチルシクロペンタン、ビニルシクロヘキ
サン、ビニル−２−メチ噂ルシクロヘキサン、ビニル−
８−メチルシクロヘキサン、ビニルノルボルナン等カ挙
ケられる。これらのうち炭素数８以上のビニルシクロア
ルカンがさらに好ましい化合物である。
本発明の結晶性プロピレン重合体組成物中の該ビニルシ
クロアルカン単位の含有量は、結晶性プロピレン重合体
本来の物性を変化させることなく改良効果が発現する為
には０．０５ ｗｔ ｐｐｍ〜１００００ ｗｔ ｐｐ
ｍ が必要であり、好ましくは０、５ ’ｗｔ ｐｐｍ
〜５０００ ｗｔｐｐｍ １さらに好ましくは０．５
ｗｔｐｐｍ 〜１０００ ｗｔｐｐｍである。
クロアルカン単位の含有量は、結晶性プロピレン重合体
本来の物性を変化させることなく改良効果が発現する為
には０．０５ ｗｔ ｐｐｍ〜１００００ ｗｔ ｐｐ
ｍ が必要であり、好ましくは０、５ ’ｗｔ ｐｐｍ
〜５０００ ｗｔｐｐｍ １さらに好ましくは０．５
ｗｔｐｐｍ 〜１０００ ｗｔｐｐｍである。
本発明に用いられる結晶性プロピレン重合体及び該ビニ
ルシクロアルカン重合体の製造は、チタン化合物と有機
アルミニウム化合物からなる触媒系で好適に製造される
。チタン化合物としては、東洋スト−ファー社、東邦チ
タニウム社、丸紅・ソルベー社等から市販されている三
塩化チタン触媒が挙げられる。また特開昭５７−５９９
１６号公報へ５−１８８４０８号公報等に記載されたマ
グネシウム化合物にチタン化合物が担持された触媒も好
適に使用される。
ルシクロアルカン重合体の製造は、チタン化合物と有機
アルミニウム化合物からなる触媒系で好適に製造される
。チタン化合物としては、東洋スト−ファー社、東邦チ
タニウム社、丸紅・ソルベー社等から市販されている三
塩化チタン触媒が挙げられる。また特開昭５７−５９９
１６号公報へ５−１８８４０８号公報等に記載されたマ
グネシウム化合物にチタン化合物が担持された触媒も好
適に使用される。
有機アルミニウム化合物としては、ＡｚＸａＲａ−ａ（
Ｘ：ハロゲン原子、アルコキシ基、又は水素原子、Ｒ：
炭素１〜１８のアルキル基、ａ：０≦ａ （８なる数）
で示されるアルキルアルミニウム化合物が好ましく、具
体的化合物例として（ＯＣ４Ｈ９） ２、Ａｌ（Ｃ２Ｈ
ａ ）Ｃｌ３、ＡＩ（Ｃ４Ｈ９）ｓ、Ａｚ（Ｃ４Ｈ９）
２Ｃ１，Ａｌ（Ｃ６Ｒ１Ｂ ）８ 、Ａｚ（ＣｓＨｔａ
）２ＣＬ等及びこれらの混合物が挙げられる。また重
合時に重合体の立体規則性を向上させる為にカルボン酸
エステル、リン酸エステル又はケイ酸エステル等の電子
供与体を添加して、結晶性プロピレン重合体及び該ビニ
ルシクロアルカン重合体を重合することも可能である。
Ｘ：ハロゲン原子、アルコキシ基、又は水素原子、Ｒ：
炭素１〜１８のアルキル基、ａ：０≦ａ （８なる数）
で示されるアルキルアルミニウム化合物が好ましく、具
体的化合物例として（ＯＣ４Ｈ９） ２、Ａｌ（Ｃ２Ｈ
ａ ）Ｃｌ３、ＡＩ（Ｃ４Ｈ９）ｓ、Ａｚ（Ｃ４Ｈ９）
２Ｃ１，Ａｌ（Ｃ６Ｒ１Ｂ ）８ 、Ａｚ（ＣｓＨｔａ
）２ＣＬ等及びこれらの混合物が挙げられる。また重
合時に重合体の立体規則性を向上させる為にカルボン酸
エステル、リン酸エステル又はケイ酸エステル等の電子
供与体を添加して、結晶性プロピレン重合体及び該ビニ
ルシクロアルカン重合体を重合することも可能である。
結晶性フロピレン重合体と該ビニルシクロアルカン重合
体とのブレンドは、通常のα−オレフィン重合体のブレ
ンドに適用されているブレ゛ンド方法が好適に用いられ
る。すなわち、両者の重合体粉末同志、造粒ペレット同
志、重合体粉末と造粒ペレットをヘンシェルミキサー等
で混合し、ブラベンダー、ロール、バンバリーミキサ−
又は造粒機等での溶融混線によって行なわれる。
体とのブレンドは、通常のα−オレフィン重合体のブレ
ンドに適用されているブレ゛ンド方法が好適に用いられ
る。すなわち、両者の重合体粉末同志、造粒ペレット同
志、重合体粉末と造粒ペレットをヘンシェルミキサー等
で混合し、ブラベンダー、ロール、バンバリーミキサ−
又は造粒機等での溶融混線によって行なわれる。
本発明の結晶性プロピレン重合体組成物にはプロピレン
重合体に通常配合される、熱及び光安定剤、帯電防止剤
、酸化防止剤、カーボンブラック、顔料、難燃剤１等の
全ての種類の添加剤が必要に応じて配合される。更に低
密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリブテン、
ＥＰゴム等の他の重合体及びマイカ、タルク等のフィラ
ー等を混合して用いる事が出来る。
重合体に通常配合される、熱及び光安定剤、帯電防止剤
、酸化防止剤、カーボンブラック、顔料、難燃剤１等の
全ての種類の添加剤が必要に応じて配合される。更に低
密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリブテン、
ＥＰゴム等の他の重合体及びマイカ、タルク等のフィラ
ー等を混合して用いる事が出来る。
本発明の結晶性プロピレン重合体組成物は、射出成形、
圧空成形、真空成形、押出し成形、ブロー成形、延伸等
の周知技術によって、シート、フィルム、容器、ｍ維等
の多種類の製品にする事が出来る。
圧空成形、真空成形、押出し成形、ブロー成形、延伸等
の周知技術によって、シート、フィルム、容器、ｍ維等
の多種類の製品にする事が出来る。
以下実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。
明はこれらに限定されるものではない。
なお実施例において示されているメルトインデックス拡
散透過光度（ＬＳＩ）、ヘイズ、グロス、〔η〕、結晶
化温度等は下記の方法に従って測定したものである。
散透過光度（ＬＳＩ）、ヘイズ、グロス、〔η〕、結晶
化温度等は下記の方法に従って測定したものである。
（１） メルトインデックス
ＪＩＳＫ６７５８に従って測定した。
（支）） ［η］
ウベローデ型粘度計を用いて、１１５”Ｃテトラリン中
で測定を行なった。
で測定を行なった。
（３）結晶化温度
示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて、４℃／分の降温ス
ピードで測定を行なった。
ピードで測定を行なった。
（４）拡散透過光度（ＬＳＩ）
東洋精機社製ＬＳＩ試験機（１，２°〜３．６゜の散乱
透過光を受光）により測定した。
透過光を受光）により測定した。
（５）ヘイズ
ＡＳＴＭ Ｄ１００８に従って測定した。
（６） グロス
ＡＳＴＭ Ｄ５３２−５８Ｔに従って測定した。
（７） 全光線透過率
ＡＳＴＭ Ｄ１７４６−６２Ｔに従って測定した。
（８）内部ヘイズ
ジメチルフタレートにサンプルシートを浸漬してＡＳＴ
Ｍ Ｄ１００８に従って測定した。
Ｍ Ｄ１００８に従って測定した。
（９）内部全光線透過率
ジメチルフタレートにサンプルシートを浸漬してＡＳＴ
Ｍ Ｄ１７４６−６２Ｔに従って測定した。
Ｍ Ｄ１７４６−６２Ｔに従って測定した。
（１０）曲げ弾性率
ＪＩＳＫ６７５８に従ってプレス成形した厚み５．０
ｍのサンプルについてＡＳＴＭ Ｄ７９０−６６に従っ
て測定した。
ｍのサンプルについてＡＳＴＭ Ｄ７９０−６６に従っ
て測定した。
（４）〜（９）の光学的物性の測定サンプルは図１に示
したプレス板を用いて、プレスの温度、圧力、時間、条
件をＪＩＳＫ６７５８に従って作成したものを用いた。
したプレス板を用いて、プレスの温度、圧力、時間、条
件をＪＩＳＫ６７５８に従って作成したものを用いた。
実施例１
（１） ビニルシクロヘキサンとプロピレンの共重合体
の合成 脱水精製されたｎ−へブタン１００−にトリエチルアル
ミニウム１．’９ ｇ’ ＩＩ Ｓｐ−アニス酸エチル
６７５ｑと特開昭５７−５９９１６号公報の実施例１に
従って合成したチタン化合物触媒６．Ｏｆを順次加え、
後にこの混合溶液を５０℃に昇温した。続いてビニルシ
クロヘキサン５０−を添加して、ビニルシクロヘキサン
の重合を１５分間行なった。その後生成した重合スラリ
ーをｎ−へブタン２０〇−で４回洗浄して、未反応ビニ
ルシクロヘキサンと助触媒のトリエチルアルミニウム及
ヒｐ］アニス酸エチルを除去した。次いでｎ−へブタン
洗浄を行なった活性スラリーから減圧蒸留によりｎ−へ
ブタンを除去して、活性触媒全含有したポリビニルシク
ロヘキサンのパウダー７．８ｆを得た。仕込んだチタン
化合物触媒１１当りのポリビニルシクロヘキサン重合量
は０．８０ｆであった。
の合成 脱水精製されたｎ−へブタン１００−にトリエチルアル
ミニウム１．’９ ｇ’ ＩＩ Ｓｐ−アニス酸エチル
６７５ｑと特開昭５７−５９９１６号公報の実施例１に
従って合成したチタン化合物触媒６．Ｏｆを順次加え、
後にこの混合溶液を５０℃に昇温した。続いてビニルシ
クロヘキサン５０−を添加して、ビニルシクロヘキサン
の重合を１５分間行なった。その後生成した重合スラリ
ーをｎ−へブタン２０〇−で４回洗浄して、未反応ビニ
ルシクロヘキサンと助触媒のトリエチルアルミニウム及
ヒｐ］アニス酸エチルを除去した。次いでｎ−へブタン
洗浄を行なった活性スラリーから減圧蒸留によりｎ−へ
ブタンを除去して、活性触媒全含有したポリビニルシク
ロヘキサンのパウダー７．８ｆを得た。仕込んだチタン
化合物触媒１１当りのポリビニルシクロヘキサン重合量
は０．８０ｆであった。
上記ビニルシクロヘキサン重合触媒１．０６ｙ、トリエ
チルアルミニウム０．７５ｆ、ｐ−トルイル酸メチル０
．２８７ｆ、ｎ−へブタン１５００ｍｇを用いて、内容
積５ｔのステンレス製オートクレーブ中でプロピレンの
重合を圧力６Ｋｇ／ｃｆ／ｉゲージ、温度７０℃、水素
濃度１．５ｖｏ１％において４０分１間行なった。重合
終了後ｎ−ブタノール５０ｍを加えて重合を停止させ、
重合スラリーを取り出し、重合パウダ□−と溶媒を濾過
分離した。重合パウダーをＩＮ氷酸５ｏｏ−で洗浄した
後、メタノールで洗浄液が中性になるまで洗浄を行なつ
ｔこ。
チルアルミニウム０．７５ｆ、ｐ−トルイル酸メチル０
．２８７ｆ、ｎ−へブタン１５００ｍｇを用いて、内容
積５ｔのステンレス製オートクレーブ中でプロピレンの
重合を圧力６Ｋｇ／ｃｆ／ｉゲージ、温度７０℃、水素
濃度１．５ｖｏ１％において４０分１間行なった。重合
終了後ｎ−ブタノール５０ｍを加えて重合を停止させ、
重合スラリーを取り出し、重合パウダ□−と溶媒を濾過
分離した。重合パウダーをＩＮ氷酸５ｏｏ−で洗浄した
後、メタノールで洗浄液が中性になるまで洗浄を行なつ
ｔこ。
ｌ触媒１ｇ当り１０３０ｇであった。またその［η］！
、１１．９３ ｄｌ−／ｆであった。この共重合体粉末
中のビニールシクロヘキサン含有量は、チタン化合物触
媒当りの重合量からめると２９０ ｗｔ ｐｐｍ とな
る。
、１１．９３ ｄｌ−／ｆであった。この共重合体粉末
中のビニールシクロヘキサン含有量は、チタン化合物触
媒当りの重合量からめると２９０ ｗｔ ｐｐｍ とな
る。
（２） プロピレン重合体組成物
メルトインデックス１．０のホモ・ポリプロピレン１０
０重量部に対して、上記（１）で得た共重合体０．５重
量部、安定剤としてＢＨＴＯ３２重量部、ステアリン酸
カルシウム０．０５重量部、Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０
０．０５重量部を加え、ヘンシェルミキサーで混合した
後、４０惰σ押出機を用いて通常法によりペレットとし
た。
０重量部に対して、上記（１）で得た共重合体０．５重
量部、安定剤としてＢＨＴＯ３２重量部、ステアリン酸
カルシウム０．０５重量部、Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０
０．０５重量部を加え、ヘンシェルミキサーで混合した
後、４０惰σ押出機を用いて通常法によりペレットとし
た。
このペレットを２３０ ”Ｃ，に設定した熱プレス成形
機を用いて溶融、加圧を行なった後、３０°Ｃの水を循
環した冷却プレスで冷却して厚さｌ−のシートをｉ？、
ｎｏこのプレスシートには臭気は全くなくヘイズ、Ｌ
’Ｓ Ｉ 、グロスを計ると、各々６３．０％、０．２
％、９５％であった。この組成物の結晶化温度を計ると
、１２６．８”Ｃであった。
機を用いて溶融、加圧を行なった後、３０°Ｃの水を循
環した冷却プレスで冷却して厚さｌ−のシートをｉ？、
ｎｏこのプレスシートには臭気は全くなくヘイズ、Ｌ
’Ｓ Ｉ 、グロスを計ると、各々６３．０％、０．２
％、９５％であった。この組成物の結晶化温度を計ると
、１２６．８”Ｃであった。
実施例２〜４
実施例１における共重合体の配合量を、実施例２では１
重量部、実施例３では２重量部、実施例４では１０重量
部に代えた組成物をつくり、結晶化温度ヘイズ、ＬＳ−
Ｉの測定を行なった。結果を実施例１と共に表１に示し
た。
重量部、実施例３では２重量部、実施例４では１０重量
部に代えた組成物をつくり、結晶化温度ヘイズ、ＬＳ−
Ｉの測定を行なった。結果を実施例１と共に表１に示し
た。
比較例１
比較の為に実施例１−（１）の共重合体を配合しない場
合のプロピレン単独重合体のプレスシートのヘイズ、Ｌ
ＳＩ、グロス及び結晶化温度を測定すると、各々５２．
５％・４０・５％・７４％、１１６．５°Ｃであった。
合のプロピレン単独重合体のプレスシートのヘイズ、Ｌ
ＳＩ、グロス及び結晶化温度を測定すると、各々５２．
５％・４０・５％・７４％、１１６．５°Ｃであった。
表１
表１のデータに見られる様にポリビニルシクロヘキサン
含有ポリプロピレンは、結晶化温度が高く、透過光線の
散乱強度が著しく小さい、透明性の優れたポリプロピレ
ンである。
含有ポリプロピレンは、結晶化温度が高く、透過光線の
散乱強度が著しく小さい、透明性の優れたポリプロピレ
ンである。
実施例５，６
丸紅・ソルベー社製の三塩化チタン０．１５７ｇ、トリ
エチルアルミニウム０．３Ｐをｎ−へブタン１０−とビ
ニルシクロヘキサン５−の混合液へ加えて、５０°Ｃで
４５分間重合を行なった。メタノールで重合を停止し、
塩酸性メタノールで洗浄を行なって、２．５ｇのポリビ
ニルシクロヘキサンを得た。このポリビニルシクロヘキ
サン（実施例５では０．１ｆ、実施例６では０．０１ｇ
）を四塩化炭素２０−に溶解させ、この溶液をＭＩ２７
のプロピレン単独重合体粉末２０１に均一に含浸させた
。
エチルアルミニウム０．３Ｐをｎ−へブタン１０−とビ
ニルシクロヘキサン５−の混合液へ加えて、５０°Ｃで
４５分間重合を行なった。メタノールで重合を停止し、
塩酸性メタノールで洗浄を行なって、２．５ｇのポリビ
ニルシクロヘキサンを得た。このポリビニルシクロヘキ
サン（実施例５では０．１ｆ、実施例６では０．０１ｇ
）を四塩化炭素２０−に溶解させ、この溶液をＭＩ２７
のプロピレン単独重合体粉末２０１に均一に含浸させた
。
次いで四塩化炭素を減圧乾燥で除去した後に、実施例１
と同じ割合の安定剤（ＢＨＴ、ステアリン酸カルシウム
、Ｉｒｇａｎｏｘ ｌ ０１０ ）を添加してロールで
混線を行なった。これら組成物の光学的性質及び結晶化
温度を測定し、ポリビニルシクロヘキサンをブレンドし
ないプロピレン単独重合体の測定値（比較例２）と共ニ
表２に示した。ポリビニルシクロヘキサン単独重合体と
ポリプロピレンとのブレンド 物においても透明性とグ
ロスの改良されたポリプロピレンが得られた。
と同じ割合の安定剤（ＢＨＴ、ステアリン酸カルシウム
、Ｉｒｇａｎｏｘ ｌ ０１０ ）を添加してロールで
混線を行なった。これら組成物の光学的性質及び結晶化
温度を測定し、ポリビニルシクロヘキサンをブレンドし
ないプロピレン単独重合体の測定値（比較例２）と共ニ
表２に示した。ポリビニルシクロヘキサン単独重合体と
ポリプロピレンとのブレンド 物においても透明性とグ
ロスの改良されたポリプロピレンが得られた。
表２
比較例８
実施例１のビニルシクロヘキサンを４−メチルペンテン
−１に変えて、４−メチルペン（結晶化温度１２０．６
℃、ヘイズ６６％、ＬＳ Ｉ ２７％、グＯスフ１％）
１００重量部に対して０．５重量部添加混合したプロピ
レン重合体組成物（４−メチルペンテン−１含有量１２
２ ｐｐｍ ）を得た。この組成物のプレスシートの物
性ハヘイズ７１．４％、ＬＳＩ２０．０％、グロス７５
％、結晶化温度は１２２．０℃、もとのプロピレン単独
重合体との結晶化温度差は１．４°Ｃであった。ポリ４
−メチルペンテ実施例７ 脱水精製されたｎ−へブタン２ｏ−にジエチルアルミニ
ウムクロリド０．６ ｍｍｏｌと丸紅・ソルベー社製の
三塩化チタン触媒１．１０ｇを順次加えた後にこの混合
溶液を６０″Ｃに昇温し、続いてビニルシクロヘキサン
１０ｍｇ加して１５分間重合を行なった。その結果三塩
化チタン触媒Ｉｆ当り１．２６Ｆのビニルシクロヘキサ
ンが重合された触媒が得られた。
−１に変えて、４−メチルペン（結晶化温度１２０．６
℃、ヘイズ６６％、ＬＳ Ｉ ２７％、グＯスフ１％）
１００重量部に対して０．５重量部添加混合したプロピ
レン重合体組成物（４−メチルペンテン−１含有量１２
２ ｐｐｍ ）を得た。この組成物のプレスシートの物
性ハヘイズ７１．４％、ＬＳＩ２０．０％、グロス７５
％、結晶化温度は１２２．０℃、もとのプロピレン単独
重合体との結晶化温度差は１．４°Ｃであった。ポリ４
−メチルペンテ実施例７ 脱水精製されたｎ−へブタン２ｏ−にジエチルアルミニ
ウムクロリド０．６ ｍｍｏｌと丸紅・ソルベー社製の
三塩化チタン触媒１．１０ｇを順次加えた後にこの混合
溶液を６０″Ｃに昇温し、続いてビニルシクロヘキサン
１０ｍｇ加して１５分間重合を行なった。その結果三塩
化チタン触媒Ｉｆ当り１．２６Ｆのビニルシクロヘキサ
ンが重合された触媒が得られた。
この触媒とジエチルアルミニウムクロリドを用いて、実
施例１と同様にしてプロピレンの単独重合を行なって、
ビニルシクロヘキサンを０．１４ ｗｔ％含有した［η
］ ＝ ２．２ ｄｔ／ｆのポリプロピレンを得た。こ
の共重合体を、ＭＩｏ、５のプロピレン単独重合体（結
晶化温度１１８．８°Ｃ１問プレスシートのヘイズ５４
．８％、ＬＳＩ４１．０％、グロス６９％）１００重量
部に対して０．５重量部を加え、さらに実“施例１と同
様の安定剤を添加してブラベンダーで混練した。この結
晶性プロピレン重合体組成物（ビニルシクロヘキサン重
合体含有ｉ ７ ｗｔ ｐｌ）ｍ ）の結晶化温度は１
８０．２℃で、もとのプロピレン単独重合体との結晶化
温度差は１１．９℃であった。また１■プレスシートの
ヘイズ、ＬＳＩ、グロスはそれぞれ５０．１％、２．０
％、８０％であった。
施例１と同様にしてプロピレンの単独重合を行なって、
ビニルシクロヘキサンを０．１４ ｗｔ％含有した［η
］ ＝ ２．２ ｄｔ／ｆのポリプロピレンを得た。こ
の共重合体を、ＭＩｏ、５のプロピレン単独重合体（結
晶化温度１１８．８°Ｃ１問プレスシートのヘイズ５４
．８％、ＬＳＩ４１．０％、グロス６９％）１００重量
部に対して０．５重量部を加え、さらに実“施例１と同
様の安定剤を添加してブラベンダーで混練した。この結
晶性プロピレン重合体組成物（ビニルシクロヘキサン重
合体含有ｉ ７ ｗｔ ｐｌ）ｍ ）の結晶化温度は１
８０．２℃で、もとのプロピレン単独重合体との結晶化
温度差は１１．９℃であった。また１■プレスシートの
ヘイズ、ＬＳＩ、グロスはそれぞれ５０．１％、２．０
％、８０％であった。
実施例８
実施例７と同様にして第１段階で三塩化チタン触媒１１
当り４．８８ｆのビニルシクロヘキサンを重合し、第２
段階でプロピレンの単独重合を行なってビニルシクロヘ
キサン重合体を２．２２ ｗｔ％含有した。〔η〕６．
・ＯｄＬ／ｆのプロピレン共重合体を得た。この共重合
体２ ｗｔ影と実施例７で用いたＭＩ９．５のプロピレ
ン単独重合体９８ｗｔ％とを実施例７と同様にしてブレ
ンドして得られた組成物の光学的物性を測定した。その
結果を表８に示した。
当り４．８８ｆのビニルシクロヘキサンを重合し、第２
段階でプロピレンの単独重合を行なってビニルシクロヘ
キサン重合体を２．２２ ｗｔ％含有した。〔η〕６．
・ＯｄＬ／ｆのプロピレン共重合体を得た。この共重合
体２ ｗｔ影と実施例７で用いたＭＩ９．５のプロピレ
ン単独重合体９８ｗｔ％とを実施例７と同様にしてブレ
ンドして得られた組成物の光学的物性を測定した。その
結果を表８に示した。
比較例４〜ｌＯ
比較の為に、実施例７におけるビニルシクロヘキサンを
表８に示したビニル化合物に変えた他は実施例７と全く
同様にして三塩化チタン触媒１ｙ当りビニル化合物を０
，３〜２． Ｏｆ重合したプロピレン共重合体（９）と
プロビレ□ ン単独重合体とからなる組成物を得て、そ
れらの光学的物性を測定し、表３に示した。
表８に示したビニル化合物に変えた他は実施例７と全く
同様にして三塩化チタン触媒１ｙ当りビニル化合物を０
，３〜２． Ｏｆ重合したプロピレン共重合体（９）と
プロビレ□ ン単独重合体とからなる組成物を得て、そ
れらの光学的物性を測定し、表３に示した。
比較例１１〜１４ ゛
実施例７におけるビニルシクロヘキサンをアリルベンゼ
ン又はスチレンに、又ジエチルアルミニウムクロリドを
トリエチルアルミニ□ ラムに変えた他は実施例７と全
く同様にして表３に示した組成物を得て、これらの光学
的物性を測定して同様に表３に示した。
ン又はスチレンに、又ジエチルアルミニウムクロリドを
トリエチルアルミニ□ ラムに変えた他は実施例７と全
く同様にして表３に示した組成物を得て、これらの光学
的物性を測定して同様に表３に示した。
比較例３及び比較例４〜１４の結果は単なる高融点ポリ
マー（ポリ−４−メチル・ペンテン−１；２８８°Ｃ１
ポリ−３−メチル・ブテン−１：３０３°ｃ１ポリビニ
ルシクロヘキセン：４１８℃、ポリ−３−メチル・ベン
チンー］：２７８°ｃ１ポリアリルベンゼン：２０８
”Ｃ、ポリスチレン：２４２°Ｃ）をポリプロピレンに
含有させても、ポリプロピレンの光学的物性は改良され
ない事を示唆している。
マー（ポリ−４−メチル・ペンテン−１；２８８°Ｃ１
ポリ−３−メチル・ブテン−１：３０３°ｃ１ポリビニ
ルシクロヘキセン：４１８℃、ポリ−３−メチル・ベン
チンー］：２７８°ｃ１ポリアリルベンゼン：２０８
”Ｃ、ポリスチレン：２４２°Ｃ）をポリプロピレンに
含有させても、ポリプロピレンの光学的物性は改良され
ない事を示唆している。
実施例９
実施例１−Ｑ）と同様にして、チタン化合物触媒１ｆ当
り３．０ｇ重合したビニルシクロヘキサン単独重合体を
０．７２ｗｔ％含有したプロピレン共重合体を得た。こ
の共重合体１０ｗｔ％とＭ １７．２エチレン含有量３
．２ ｗｔのプロピレン／エチレン・ランダム共重合体
９０ ｗｔ％とをブラベンダーで混練して、光学的物性
を測定し、表５に示した。
り３．０ｇ重合したビニルシクロヘキサン単独重合体を
０．７２ｗｔ％含有したプロピレン共重合体を得た。こ
の共重合体１０ｗｔ％とＭ １７．２エチレン含有量３
．２ ｗｔのプロピレン／エチレン・ランダム共重合体
９０ ｗｔ％とをブラベンダーで混練して、光学的物性
を測定し、表５に示した。
比較例１５
比較の為に、１ＶＩＩ２．０のプロピレン単独重合体を
実施例９で用いたプロピレン／エチレン・ランダム共重
合体にｌＱｗｔ％ブレンドし、実施例９の組成物と同じ
エチレン含有量の組成物を作成して、そのプレスシート
の光学的物性を測定し表５に示した。
実施例９で用いたプロピレン／エチレン・ランダム共重
合体にｌＱｗｔ％ブレンドし、実施例９の組成物と同じ
エチレン含有量の組成物を作成して、そのプレスシート
の光学的物性を測定し表５に示した。
実施例９のポリビニルシクロヘキサン含有物に比較して
、ヘイズ、ＬＳＩが大きく透明性の悪い通常のポリプロ
ピレンであった。
、ヘイズ、ＬＳＩが大きく透明性の悪い通常のポリプロ
ピレンであった。
実施例１０〜１３、比較例１６〜２６
丸紅ソルベ一社製竺１ｊ、に化チタン触媒とジエチルア
ルミニウムクロリドを用いて実施例７と同様にして下記
共重合体を３種類重合し、］ＶＩＩ’２．０のホモ・ポ
リプロピレン、プロピレン／エチレン・ランダム共重合
体（Ｍ■８．４、エチレン５．４ｗｔ％）又はプロピレ
ン／ｎ−ブテン−トランダム共重合体（ＭＩ３．０、ブ
テン１９ｗｔ％）とを表４に示した割合でブレンドし、
それらの物性測定結果を表５に示した。
ルミニウムクロリドを用いて実施例７と同様にして下記
共重合体を３種類重合し、］ＶＩＩ’２．０のホモ・ポ
リプロピレン、プロピレン／エチレン・ランダム共重合
体（Ｍ■８．４、エチレン５．４ｗｔ％）又はプロピレ
ン／ｎ−ブテン−トランダム共重合体（ＭＩ３．０、ブ
テン１９ｗｔ％）とを表４に示した割合でブレンドし、
それらの物性測定結果を表５に示した。
共重合体（ハ）−１
第１段階：三塩化チタン触媒１７当り１ｇのビニルシク
ロヘキサンを単独 重合 第２段階：三塩化チタン触媒１ｇ当す７５２ｇのプロピ
レンを単独重合 共重合体（ハ）−２ 第１段階：三塩化チタン触媒Ｉｆ当り０．３１ｇの３−
メチル・ブテン−１を単 独重合 第２段階：三塩化チタン触媒１ｇ当１）１９９ダのプロ
ピレンを単独重合 共重合体Ｑ＼）−３ 第１段階：三塩化チタン触媒１１当す１．２１の８−メ
チル・ペンテン−１を 単独重合 第２段階：三塩化チタン触媒１４当り８００ｙのプロピ
レンを単独重合 ポリビニルシクロヘキサン含有組成物は剛性及び光学り
物性の両者共に優れたポリプロピレン組成物となってい
る。一方、ポリ−３−メチルブテン−１、又はポリ−３
−メチルペンテン−１含有組成物は剛性、グロス、透過
率において若干の改善が見られるが、ヘイズが大きくな
っており、実用上には不満足なものである。
ロヘキサンを単独 重合 第２段階：三塩化チタン触媒１ｇ当す７５２ｇのプロピ
レンを単独重合 共重合体（ハ）−２ 第１段階：三塩化チタン触媒Ｉｆ当り０．３１ｇの３−
メチル・ブテン−１を単 独重合 第２段階：三塩化チタン触媒１ｇ当１）１９９ダのプロ
ピレンを単独重合 共重合体Ｑ＼）−３ 第１段階：三塩化チタン触媒１１当す１．２１の８−メ
チル・ペンテン−１を 単独重合 第２段階：三塩化チタン触媒１４当り８００ｙのプロピ
レンを単独重合 ポリビニルシクロヘキサン含有組成物は剛性及び光学り
物性の両者共に優れたポリプロピレン組成物となってい
る。一方、ポリ−３−メチルブテン−１、又はポリ−３
−メチルペンテン−１含有組成物は剛性、グロス、透過
率において若干の改善が見られるが、ヘイズが大きくな
っており、実用上には不満足なものである。
実施例１４
ＩＶＩ Ｉ ４５、曲げ弾性率１２０００ Ｋｙ／ｃｆ
Ａのプロピレン−エチレン・ブロック共重合体（プロピ
レン単独重合体部分７５ｗｔ％）１００重量部と、実施
例７で得たビニルシクロヘキサンとプロピレンの共重合
体０．５重量部からなるポリプロピレン組成物を作り、
その曲げ弾性率を測定したところ１８４００ Ｋｆ／ｃ
Ｊであった。
Ａのプロピレン−エチレン・ブロック共重合体（プロピ
レン単独重合体部分７５ｗｔ％）１００重量部と、実施
例７で得たビニルシクロヘキサンとプロピレンの共重合
体０．５重量部からなるポリプロピレン組成物を作り、
その曲げ弾性率を測定したところ１８４００ Ｋｆ／ｃ
Ｊであった。
ビニルシクロヘキサン重合体を７ ｗｔ ｐｐｍ 含有
しただけでポリプロピレンの結晶性が非常に高いものが
得られた。
しただけでポリプロピレンの結晶性が非常に高いものが
得られた。
図１は、光学的物性の測定サンプル用プレス板の概要を
示したものである。
示したものである。
■は、１＋１１ＩＯＳ ＬＪ Ｓ板を、■はＩＨのアル
ミ板をそれぞれ示している。
ミ板をそれぞれ示している。
■■二二＝２３
ニ■ニニゴ２盃
図Ｉ
ｚ２コ
ｚｚ アルミ板
Claims (1)
- ｌ ｗｔ％含有する結晶性ポリプロピレン組成物。
Priority Applications (12)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58248520A JPS60139731A (ja) | 1983-12-27 | 1983-12-27 | 結晶性プロピレン重合体組成物 |
| EP84308968A EP0151883B1 (en) | 1983-12-27 | 1984-12-20 | Crystalline propylene polymer composition |
| DE8484308968T DE3478308D1 (en) | 1983-12-27 | 1984-12-20 | Crystalline propylene polymer composition |
| EP84309060A EP0152701B1 (en) | 1983-12-27 | 1984-12-21 | Process for producing propylene copolymer |
| DE8484309060T DE3471942D1 (en) | 1983-12-27 | 1984-12-21 | Process for producing propylene copolymer |
| CA000470993A CA1255048A (en) | 1983-12-27 | 1984-12-24 | Process for producing propylene copolymer |
| CA000470994A CA1254690A (en) | 1983-12-27 | 1984-12-24 | Crystalline propylene polymer composition |
| ES539017A ES8608545A1 (es) | 1983-12-27 | 1984-12-24 | Procedimiento de producir copolimeros de propileno |
| US06/686,864 US4696979A (en) | 1983-12-27 | 1984-12-27 | Process for producing propylene copolymer |
| US06/686,866 US4551501A (en) | 1983-12-27 | 1984-12-27 | Crystalline propylene polymer composition |
| SG45/89A SG4589G (en) | 1983-12-27 | 1989-01-26 | Process for producing propylene copolymer |
| SG96994A SG96994G (en) | 1983-12-27 | 1994-07-16 | Crystalline propylene polymer composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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