JPH08245846A - 積層延伸フィルム用ポリプロピレン組成物及び積層延伸フィルム - Google Patents
積層延伸フィルム用ポリプロピレン組成物及び積層延伸フィルムInfo
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- JPH08245846A JPH08245846A JP33174495A JP33174495A JPH08245846A JP H08245846 A JPH08245846 A JP H08245846A JP 33174495 A JP33174495 A JP 33174495A JP 33174495 A JP33174495 A JP 33174495A JP H08245846 A JPH08245846 A JP H08245846A
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 透明性及び低温ヒートシール性を損なうこと
なく長時間安定して製膜ができ、かつ耐溶剤性とホット
タック性の優れた積層延伸フィルム用ポリプロピレン組
成物、及びかかる組成物を表面層に持つ積層延伸フィル
ム。 【解決手段】 （Ａ）プロピレンとα−オレフィン又は
プロピレンとα−オレフィン及びエチレンとを共重合し
て得られるプロピレン成分含有量が６０〜９７重量％、
エチレン成分含有量が０〜６重量％およびα−オレフィ
ン成分含有量が３〜４０重量％である結晶性プロピレン
ランダム共重合体７３〜９７重量％と、（Ｂ）プロピレ
ンとα−オレフィンとを重合して得られるプロピレン成
分含有量が３５〜７５重量％およびα−オレフィン成分
含有量が２５〜６５重量％であるプロピレン・α−オレ
フィンランダム共重合体２．５〜１７重量％と、（Ｃ）
結晶性プロピレン単独重合体を０．５〜１０重量％から
なる。
なく長時間安定して製膜ができ、かつ耐溶剤性とホット
タック性の優れた積層延伸フィルム用ポリプロピレン組
成物、及びかかる組成物を表面層に持つ積層延伸フィル
ム。 【解決手段】 （Ａ）プロピレンとα−オレフィン又は
プロピレンとα−オレフィン及びエチレンとを共重合し
て得られるプロピレン成分含有量が６０〜９７重量％、
エチレン成分含有量が０〜６重量％およびα−オレフィ
ン成分含有量が３〜４０重量％である結晶性プロピレン
ランダム共重合体７３〜９７重量％と、（Ｂ）プロピレ
ンとα−オレフィンとを重合して得られるプロピレン成
分含有量が３５〜７５重量％およびα−オレフィン成分
含有量が２５〜６５重量％であるプロピレン・α−オレ
フィンランダム共重合体２．５〜１７重量％と、（Ｃ）
結晶性プロピレン単独重合体を０．５〜１０重量％から
なる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は積層延伸フィルム用
ポリプロピレン組成物及びかかる組成物を表面層にもつ
積層延伸フィルムに関する。さらに詳しくは耐溶剤性と
ホットタック性のバランスに優れたフィルムを与え、且
つフィルムにした時に、透明性及び低温ヒートシール性
を阻害することが非常に少なく、製膜性に優れた積層延
伸フィルム用ポリプロピレン組成物及びかかるポリプロ
ピレン組成物を表面層にもつ積層延伸フィルムに関する
ものである。
ポリプロピレン組成物及びかかる組成物を表面層にもつ
積層延伸フィルムに関する。さらに詳しくは耐溶剤性と
ホットタック性のバランスに優れたフィルムを与え、且
つフィルムにした時に、透明性及び低温ヒートシール性
を阻害することが非常に少なく、製膜性に優れた積層延
伸フィルム用ポリプロピレン組成物及びかかるポリプロ
ピレン組成物を表面層にもつ積層延伸フィルムに関する
ものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリプロピレンは優れた物理的性質を有
しているところから、例えば包装用フィルム分野等の広
汎な用途に供されている。しかし、ポリプロピレンフィ
ルムは、単層ではヒートシール可能温度が高くしかも適
正な温度範囲が狭いことから、この種の用途においては
低温度におけるヒートシール性を向上させるため、通
常、エチレンおよび／またはα−オレフィンをランダム
共重合させたポリプロピレンランダム共重合体が使用さ
れているのが一般的である。また、ランダム共重合体は
コモノマーのランダム性が良く低結晶性・低融点で且つ
透明性とヒートシール性が良好である反面、エチレンお
よび／またはα−オレフィン含有量が増加するにともな
い、食品衛生上好ましくないとされている有機溶剤、例
えば飽和炭化水素系溶媒に対する溶解度が著しく増加す
るといった欠点があった。
しているところから、例えば包装用フィルム分野等の広
汎な用途に供されている。しかし、ポリプロピレンフィ
ルムは、単層ではヒートシール可能温度が高くしかも適
正な温度範囲が狭いことから、この種の用途においては
低温度におけるヒートシール性を向上させるため、通
常、エチレンおよび／またはα−オレフィンをランダム
共重合させたポリプロピレンランダム共重合体が使用さ
れているのが一般的である。また、ランダム共重合体は
コモノマーのランダム性が良く低結晶性・低融点で且つ
透明性とヒートシール性が良好である反面、エチレンお
よび／またはα−オレフィン含有量が増加するにともな
い、食品衛生上好ましくないとされている有機溶剤、例
えば飽和炭化水素系溶媒に対する溶解度が著しく増加す
るといった欠点があった。
【０００３】かかるプロピレンランダム共重合体の製造
方法としては、近年溶剤または活性モノマー液体が実質
的に存在しない、いわゆる気相重合法によってプロピレ
ンランダム共重合体を製造する試みがなされている。し
かし例えば、特開昭６３−２７６５４１号公報に記載の
方法は、主成分であるプロピレン・ブテンー１共重合体
は気相重合法により製造されたものではあるが、２０℃
キシレン可溶分が１５重量％以上と多く、耐ブロッキン
グ性、ブリード白化性を悪化させ、包装用フィルムとし
ては未だ不十分である。特に、大型加工機による製膜の
場合にかかる欠点が発現し易い。また、低温ヒートシー
ル改質剤としては、包装用フィルムとしては好ましくな
い低分子量の重合体成分が多い。そのため、低温ヒート
シール性には優れるものの長時間のフィルム製膜時に縦
ロール延伸時のロールへの付着物が増加し、フィルム製
膜性が悪化する。
方法としては、近年溶剤または活性モノマー液体が実質
的に存在しない、いわゆる気相重合法によってプロピレ
ンランダム共重合体を製造する試みがなされている。し
かし例えば、特開昭６３−２７６５４１号公報に記載の
方法は、主成分であるプロピレン・ブテンー１共重合体
は気相重合法により製造されたものではあるが、２０℃
キシレン可溶分が１５重量％以上と多く、耐ブロッキン
グ性、ブリード白化性を悪化させ、包装用フィルムとし
ては未だ不十分である。特に、大型加工機による製膜の
場合にかかる欠点が発現し易い。また、低温ヒートシー
ル改質剤としては、包装用フィルムとしては好ましくな
い低分子量の重合体成分が多い。そのため、低温ヒート
シール性には優れるものの長時間のフィルム製膜時に縦
ロール延伸時のロールへの付着物が増加し、フィルム製
膜性が悪化する。
【０００４】さらに、特開昭６１−２４８７４０号公報
に記載されている方法は、組成物としては低温ヒートシ
ール性は改良されるが、主成分であるプロピレン・エチ
レン共重合体やプロピレン・エチレン・ブテン−１共重
合体は、コモノマー含量が低いために融点が１４０℃以
上と高く、高いホットタック強度の発現にはいまだ不十
分である。特開昭５６−５８８６１号公報でも、透明性
と低温ヒートシール性の改善されたフィルムについての
記述があるが、主成分であるプロピレン・エチレン共重
合体やプロピレン・エチレン・ブテン-１共重合体は、
コモノマー含量が低いため、高融点の共重合体となり、
ホットタック性に難点がある。特開昭６４−１８６３３
号公報においても同様に主成分であるプロピレン・エチ
レン共重合体やプロピレン・エチレン・ブテン−１共重
合体は、バルク重合法で製造されており、コモノマー含
量が低く、好ましいホットタック性を与えるには不十分
である。
に記載されている方法は、組成物としては低温ヒートシ
ール性は改良されるが、主成分であるプロピレン・エチ
レン共重合体やプロピレン・エチレン・ブテン−１共重
合体は、コモノマー含量が低いために融点が１４０℃以
上と高く、高いホットタック強度の発現にはいまだ不十
分である。特開昭５６−５８８６１号公報でも、透明性
と低温ヒートシール性の改善されたフィルムについての
記述があるが、主成分であるプロピレン・エチレン共重
合体やプロピレン・エチレン・ブテン-１共重合体は、
コモノマー含量が低いため、高融点の共重合体となり、
ホットタック性に難点がある。特開昭６４−１８６３３
号公報においても同様に主成分であるプロピレン・エチ
レン共重合体やプロピレン・エチレン・ブテン−１共重
合体は、バルク重合法で製造されており、コモノマー含
量が低く、好ましいホットタック性を与えるには不十分
である。
【０００５】かかる状況下にあって本出願人は、低温ヒ
ートシール性及びホットタック性のバランスに優れた組
成物として、既に特願平６ー９２３１７号を出願してい
る。また、耐溶剤性と透明性のバランスに優れたポリプ
ロピレンランダム共重合体組成物を得る為に、本出願人
は特願平５ー２６２３４０号を出願している。
ートシール性及びホットタック性のバランスに優れた組
成物として、既に特願平６ー９２３１７号を出願してい
る。また、耐溶剤性と透明性のバランスに優れたポリプ
ロピレンランダム共重合体組成物を得る為に、本出願人
は特願平５ー２６２３４０号を出願している。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリプロピ
レンのフィルムが本来有する好ましい特性である透明性
とヒートシール性を損なうことなく長時間安定して製膜
ができ、かつ耐溶剤性とホットタック性のバランスに優
れた積層延伸フィルム用ポリプロピレン組成物、及びか
かる組成物を表面層に持つ積層延伸フィルムを提供せん
とするものである。
レンのフィルムが本来有する好ましい特性である透明性
とヒートシール性を損なうことなく長時間安定して製膜
ができ、かつ耐溶剤性とホットタック性のバランスに優
れた積層延伸フィルム用ポリプロピレン組成物、及びか
かる組成物を表面層に持つ積層延伸フィルムを提供せん
とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかるポ
リプロピレンランダム共重合体組成物を開発すべく鋭意
研究した結果、α−オレフィン含有量が特定の範囲にあ
る結晶性プロピレンランダム共重合体とα−オレフィン
含有量が特定の範囲にあるプロピレン・α−オレフィン
ランダム共重合体と結晶性プロピレン単独重合体が特定
の範囲からなる組成物によって、上記目的が達成できる
ことを見いだし本発明を完成するに至った。
リプロピレンランダム共重合体組成物を開発すべく鋭意
研究した結果、α−オレフィン含有量が特定の範囲にあ
る結晶性プロピレンランダム共重合体とα−オレフィン
含有量が特定の範囲にあるプロピレン・α−オレフィン
ランダム共重合体と結晶性プロピレン単独重合体が特定
の範囲からなる組成物によって、上記目的が達成できる
ことを見いだし本発明を完成するに至った。
【０００８】即ち、本発明は、（Ａ）プロピレンとα−
オレフィン又はプロピレンとα−オレフィン及びエチレ
ンとを重合して得られるプロピレン成分含有量が６０〜
９７重量％、エチレン成分含有量が０〜６重量％および
α−オレフィン成分含有量が３〜４０重量％で、２０℃
キシレン可溶分（以下、ＣＸＳという）が２５重量％以
下である結晶性プロピレンランダム共重合体７３〜９７
重量％と、（Ｂ）プロピレンとα−オレフィンとを共重
合して得られるプロピレン成分含有量が３５〜７５重量
％およびα−オレフィン成分含有量が２５〜６５重量％
であり、ＣＸＳが３０重量％以上であるプロピレン・α
−オレフィンランダム共重合体２．５〜１７重量％と、
さらに（Ｃ）結晶性プロピレン単独重合体を０．５〜１
０重量％含有してなる組成物である積層延伸フィルム用
ポリプロピレン組成物にかかるものである。また、本発
明は、上記組成物を表面層に有する積層フィルムにかか
るものである。
オレフィン又はプロピレンとα−オレフィン及びエチレ
ンとを重合して得られるプロピレン成分含有量が６０〜
９７重量％、エチレン成分含有量が０〜６重量％および
α−オレフィン成分含有量が３〜４０重量％で、２０℃
キシレン可溶分（以下、ＣＸＳという）が２５重量％以
下である結晶性プロピレンランダム共重合体７３〜９７
重量％と、（Ｂ）プロピレンとα−オレフィンとを共重
合して得られるプロピレン成分含有量が３５〜７５重量
％およびα−オレフィン成分含有量が２５〜６５重量％
であり、ＣＸＳが３０重量％以上であるプロピレン・α
−オレフィンランダム共重合体２．５〜１７重量％と、
さらに（Ｃ）結晶性プロピレン単独重合体を０．５〜１
０重量％含有してなる組成物である積層延伸フィルム用
ポリプロピレン組成物にかかるものである。また、本発
明は、上記組成物を表面層に有する積層フィルムにかか
るものである。
【０００９】本発明によれば高いホットタック強度を発
現するのに十分なα−オレフィン含有量をもつ結晶性プ
ロピレンランダム共重合体と低分子量が少ない低温ヒー
トシール性を向上させるプロピレン・α−オレフィンラ
ンダム共重合体と耐溶剤性とホットタック性を向上させ
る結晶性プロピレン単独重合体からなる組成物及びかか
る組成物を結晶性ポリプロピレンフィルムの片面または
両面に積層させることにより、長時間安定した製膜性
と、透明性及びヒートシール性を損なうことなくホット
タック性と耐溶剤性に優れたフィルムを得ることが可能
となった。
現するのに十分なα−オレフィン含有量をもつ結晶性プ
ロピレンランダム共重合体と低分子量が少ない低温ヒー
トシール性を向上させるプロピレン・α−オレフィンラ
ンダム共重合体と耐溶剤性とホットタック性を向上させ
る結晶性プロピレン単独重合体からなる組成物及びかか
る組成物を結晶性ポリプロピレンフィルムの片面または
両面に積層させることにより、長時間安定した製膜性
と、透明性及びヒートシール性を損なうことなくホット
タック性と耐溶剤性に優れたフィルムを得ることが可能
となった。
【００１０】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳述する。
本発明のポリプロピレン組成物中に使用する結晶性プロ
ピレンランダム共重合体（Ａ）とは、プロピレンとα−
オレフィン又はプロピレンとα−オレフィン及びエチレ
ンとを共重合して得られるプロピレン含有量６０〜９７
重量％のランダム共重合体である。
本発明のポリプロピレン組成物中に使用する結晶性プロ
ピレンランダム共重合体（Ａ）とは、プロピレンとα−
オレフィン又はプロピレンとα−オレフィン及びエチレ
ンとを共重合して得られるプロピレン含有量６０〜９７
重量％のランダム共重合体である。
【００１１】α−オレフィンとしては、炭素数４〜１０
のα−オレフィン、例えばブテンー１、ペンテンー１、
ヘキセンー１、ヘプテンー１、オクテンー１、３ーメチ
ルペンテンー１等があげられるが、この中でもブテンー
１が好適に使用される。
のα−オレフィン、例えばブテンー１、ペンテンー１、
ヘキセンー１、ヘプテンー１、オクテンー１、３ーメチ
ルペンテンー１等があげられるが、この中でもブテンー
１が好適に使用される。
【００１２】結晶性プロピレンランダム共重合体（Ａ）
中におけるプロピレン成分、エチレン成分、およびα−
オレフィン成分の含有量はそれぞれプロピレン成分含有
量が６０〜９７重量％好ましくは６５〜９２重量％、エ
チレン成分含有量が０〜６重量％好ましくは０〜５重量
％、およびα−オレフィン成分含有量が３〜４０重量％
好ましくは３〜３５重量％である。
中におけるプロピレン成分、エチレン成分、およびα−
オレフィン成分の含有量はそれぞれプロピレン成分含有
量が６０〜９７重量％好ましくは６５〜９２重量％、エ
チレン成分含有量が０〜６重量％好ましくは０〜５重量
％、およびα−オレフィン成分含有量が３〜４０重量％
好ましくは３〜３５重量％である。
【００１３】プロピレン成分含有量が６０重量％未満に
なると融点が低すぎてフィルムの製膜性が悪化し、また
９７重量％を越えると融点が高く低温ヒートシール性が
不足する。エチレン成分は必須成分ではないが、６重量
％程度まで含有することが長時間のフィルム製膜性とホ
ットタック強度の点より好ましい。また、α−オレフィ
ン成分含有量は３〜４０重量％が好ましく、含有量が３
未満になると融点が高くホットタック強度が発現せず、
含有量が４０重量％を越えるとフィルムの製膜性が悪化
する。尚、エチレンを含まないプロピレンとα−オレフ
ィンの共重合体にあっては、α−オレフィンの含有量は
１５重量％以上であることが好ましい。結晶性プロピレ
ンランダム共重合体（Ａ）のＣＸＳは、２５重量％以下
であり、好ましくは１〜２０重量％、さらに好ましくは
１〜１５重量％である。結晶性プロピレンランダム共重
合体（Ａ）のＣＸＳが該限界を上回るとホットタック
性、耐ブロッキング性、フィルム製膜性に悪影響を与え
る。
なると融点が低すぎてフィルムの製膜性が悪化し、また
９７重量％を越えると融点が高く低温ヒートシール性が
不足する。エチレン成分は必須成分ではないが、６重量
％程度まで含有することが長時間のフィルム製膜性とホ
ットタック強度の点より好ましい。また、α−オレフィ
ン成分含有量は３〜４０重量％が好ましく、含有量が３
未満になると融点が高くホットタック強度が発現せず、
含有量が４０重量％を越えるとフィルムの製膜性が悪化
する。尚、エチレンを含まないプロピレンとα−オレフ
ィンの共重合体にあっては、α−オレフィンの含有量は
１５重量％以上であることが好ましい。結晶性プロピレ
ンランダム共重合体（Ａ）のＣＸＳは、２５重量％以下
であり、好ましくは１〜２０重量％、さらに好ましくは
１〜１５重量％である。結晶性プロピレンランダム共重
合体（Ａ）のＣＸＳが該限界を上回るとホットタック
性、耐ブロッキング性、フィルム製膜性に悪影響を与え
る。
【００１４】結晶性プロピレンランダム共重合体（Ａ）
は、プロピレンとα−オレフィンを共重合して得られた
ランダム共重合体を、熱またはパーオキサイドにより分
解してＭｗ／Ｍｎを５．５以下としたものも好ましく使
用できる。
は、プロピレンとα−オレフィンを共重合して得られた
ランダム共重合体を、熱またはパーオキサイドにより分
解してＭｗ／Ｍｎを５．５以下としたものも好ましく使
用できる。
【００１５】結晶性プロピレンランダム共重合体（Ａ）
は、［η］＝０．３〜６．０ｄｌ／ｇが一般的である
が、［η］＝０．８〜５．０ｄｌ／ｇが好ましく、
［η］＝１．０〜３．０ｄｌ／ｇがより好ましい。
は、［η］＝０．３〜６．０ｄｌ／ｇが一般的である
が、［η］＝０．８〜５．０ｄｌ／ｇが好ましく、
［η］＝１．０〜３．０ｄｌ／ｇがより好ましい。
【００１６】結晶性プロピレンランダム共重合体（Ａ）
は、一般的に、チーグラー・ナッタ触媒を用いて、プロ
ピレンとα−オレフィンを共重合することにより製造す
ることができるが、場合によってはメタロセンのような
可溶性触媒も使用できる。
は、一般的に、チーグラー・ナッタ触媒を用いて、プロ
ピレンとα−オレフィンを共重合することにより製造す
ることができるが、場合によってはメタロセンのような
可溶性触媒も使用できる。
【００１７】好ましい触媒系としては、少なくともチタ
ン、マグネシウム、ハロゲンおよび電子供与体を必須と
するチーグラー・ナッタ触媒系、例えば、 （ａ）チタン、マグネシウム、ハロゲンおよび電子供与
体を必須とする固体触媒成分 （ｂ）有機金属化合物 （ｃ）一般式Ｒ1 Ｒ2 Ｓｉ（ＯＲ3 ）2 （Ｒ1 は炭素数
が５〜２０の脂環式炭化水素基、Ｒ2 、Ｒ3 は炭素数が
１〜２０の炭化水素基を表す。）で示されるケイ素化合
物よりなる触媒系を挙げることができる。上記触媒系に
おける固体触媒成分（ａ）はチタン、マグネシウム、お
よびハロゲンを必須成分として含有し、一般にはチタン
化合物を有機マグネシウム化合物で還元して得られる固
体生成物をエステル化合物で処理した後、四塩化チタン
で処理して得られる。
ン、マグネシウム、ハロゲンおよび電子供与体を必須と
するチーグラー・ナッタ触媒系、例えば、 （ａ）チタン、マグネシウム、ハロゲンおよび電子供与
体を必須とする固体触媒成分 （ｂ）有機金属化合物 （ｃ）一般式Ｒ1 Ｒ2 Ｓｉ（ＯＲ3 ）2 （Ｒ1 は炭素数
が５〜２０の脂環式炭化水素基、Ｒ2 、Ｒ3 は炭素数が
１〜２０の炭化水素基を表す。）で示されるケイ素化合
物よりなる触媒系を挙げることができる。上記触媒系に
おける固体触媒成分（ａ）はチタン、マグネシウム、お
よびハロゲンを必須成分として含有し、一般にはチタン
化合物を有機マグネシウム化合物で還元して得られる固
体生成物をエステル化合物で処理した後、四塩化チタン
で処理して得られる。
【００１８】チタン化合物は、一般式Ｔｉ（ＯＲ）b Ｘ
4-b （Ｒは炭素数が１〜２０の炭化水素基、Ｘはハロゲ
ン原子、ｂは０＜ｂ≦４の数字を表す。）で表される。
Ｒの具体例としては、メチル、エチル、ｉｓｏ−プロピ
ル、ブチル、ｉｓｏ−ブチル、アミル、ｉｓｏ−アミ
ル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、デシル、ドデシル
等のアルキル基、フェニル、クレジル、キシリル、ナフ
チル等のアリール基、シクロヘキシル、シクロペンチル
等のシクロアルキル基、プロペニル等のアリル基、ベン
ジル基等のアラルキル基等が例示される。
4-b （Ｒは炭素数が１〜２０の炭化水素基、Ｘはハロゲ
ン原子、ｂは０＜ｂ≦４の数字を表す。）で表される。
Ｒの具体例としては、メチル、エチル、ｉｓｏ−プロピ
ル、ブチル、ｉｓｏ−ブチル、アミル、ｉｓｏ−アミ
ル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、デシル、ドデシル
等のアルキル基、フェニル、クレジル、キシリル、ナフ
チル等のアリール基、シクロヘキシル、シクロペンチル
等のシクロアルキル基、プロペニル等のアリル基、ベン
ジル基等のアラルキル基等が例示される。
【００１９】マグネシウム成分としては、マグネシウム
−炭素の結合を含有する任意の型の有機マグネシウム化
合物を使用することができる。とくに一般式ＲＭｇＸ
（式中、Ｒは炭素数が１〜２０の炭化水素基を、Ｘはハ
ロゲンを表す。）で表されるグリニャール化合物および
一般式ＲＲ’Ｍｇ（式中、Ｒ，Ｒ’は炭素数が１〜２０
の炭化水素基を表す。ここでＲ，Ｒ’は同一でも異なっ
てもよい。）で表せるマグネシウム化合物が好適に使用
される。
−炭素の結合を含有する任意の型の有機マグネシウム化
合物を使用することができる。とくに一般式ＲＭｇＸ
（式中、Ｒは炭素数が１〜２０の炭化水素基を、Ｘはハ
ロゲンを表す。）で表されるグリニャール化合物および
一般式ＲＲ’Ｍｇ（式中、Ｒ，Ｒ’は炭素数が１〜２０
の炭化水素基を表す。ここでＲ，Ｒ’は同一でも異なっ
てもよい。）で表せるマグネシウム化合物が好適に使用
される。
【００２０】グリニャール化合物として、メチルマグネ
シウムクロリド、エチルマグネシウムクロリド、エチル
マグネシウムブロミド、エチルマグネシウムアイオダイ
ド、プロピルマグネシウムクロリド、プロピルマグネシ
ウムブロミド、ブチルマグネシウムクロリド、ブチルマ
グネシウムブロミド、ｓｅｃ−ブチルマグネシウムクロ
リド、ｓｅｃ−ブチルマグネシウムブロミド、ｔｅｒｔ
−ブチルマグネシウムクロリド、ｔｅｒｔ−ブチルマグ
ネシウムブロミド、アミルマグネシウムクロリド、ｉｓ
ｏ−アミルマグネシウムクロリド、フェニルマグネシウ
ムクロリド、フェニルマグネシウムブロミド等が、Ｒ
Ｒ’Ｍｇで表されるマグネシウム化合物としてジエチル
マグネシウム、ジプロピルマグネシウム、ジ−ｉｓｏ−
プロピルマグネシウム、ジブチルマグネシウム、ジ−ｓ
ｅｃ−ブチルマグネシウム、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルマグ
ネシウム、ブチル−ｓｅｃ−ブチルマグネシウム、ジア
ミルマグネシウム、ジフェニルマグネシウム等が挙げら
れる。
シウムクロリド、エチルマグネシウムクロリド、エチル
マグネシウムブロミド、エチルマグネシウムアイオダイ
ド、プロピルマグネシウムクロリド、プロピルマグネシ
ウムブロミド、ブチルマグネシウムクロリド、ブチルマ
グネシウムブロミド、ｓｅｃ−ブチルマグネシウムクロ
リド、ｓｅｃ−ブチルマグネシウムブロミド、ｔｅｒｔ
−ブチルマグネシウムクロリド、ｔｅｒｔ−ブチルマグ
ネシウムブロミド、アミルマグネシウムクロリド、ｉｓ
ｏ−アミルマグネシウムクロリド、フェニルマグネシウ
ムクロリド、フェニルマグネシウムブロミド等が、Ｒ
Ｒ’Ｍｇで表されるマグネシウム化合物としてジエチル
マグネシウム、ジプロピルマグネシウム、ジ−ｉｓｏ−
プロピルマグネシウム、ジブチルマグネシウム、ジ−ｓ
ｅｃ−ブチルマグネシウム、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルマグ
ネシウム、ブチル−ｓｅｃ−ブチルマグネシウム、ジア
ミルマグネシウム、ジフェニルマグネシウム等が挙げら
れる。
【００２１】固体触媒成分（ａ）と組み合わせて使用す
る有機アルミニウム化合物（ｂ）は、少なくとも分子内
に１個のＡｌー炭素結合を有するものである。かかる有
機アルミニウム化合物の具体例としては、トリエチルア
ルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシ
ルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム、ジエチ
ルアルミニウムハライド、ジイソブチルアルミニウムハ
ライド等のジアルキルアルミニウムハライド、トリアル
キルアルミニウムとジアルキルアルミニウムハライドの
混合物、テトラエチルジアルモキサン、テトラブチルジ
アルモキサン等のアルキルアルモキサンが例示できる。
これらの有機アルミニウム化合物のうち、トリアルキル
アルミニウム、トリアルキルアルミニウムとジアルキル
アルミニウムハライドの混合物、アルキルアルモキサン
が好ましく、とりわけトリエチルアルミニウム、トリイ
ソブチルアルミニウム、トリエチルアルミニウムとジエ
チルアルミニウムクロリドの混合物およびテトラエチル
ジアルモキサンが好ましい。また、有機アルミニウム化
合物はトリチルテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ートやＮ，Ｎ’−ジメチルアニリニウムテトラ（ペンタ
フルオロフェニル）ボレートのようなホウ素化合物と組
み合わせて使用してもよい。有機アルミニウム化合物の
使用量は、固体触媒中のチタン原子１モル当たり１〜１
０００モルのごとく広範囲に選ぶことができるが、特に
５〜６００モルの範囲が好ましい。
る有機アルミニウム化合物（ｂ）は、少なくとも分子内
に１個のＡｌー炭素結合を有するものである。かかる有
機アルミニウム化合物の具体例としては、トリエチルア
ルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシ
ルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム、ジエチ
ルアルミニウムハライド、ジイソブチルアルミニウムハ
ライド等のジアルキルアルミニウムハライド、トリアル
キルアルミニウムとジアルキルアルミニウムハライドの
混合物、テトラエチルジアルモキサン、テトラブチルジ
アルモキサン等のアルキルアルモキサンが例示できる。
これらの有機アルミニウム化合物のうち、トリアルキル
アルミニウム、トリアルキルアルミニウムとジアルキル
アルミニウムハライドの混合物、アルキルアルモキサン
が好ましく、とりわけトリエチルアルミニウム、トリイ
ソブチルアルミニウム、トリエチルアルミニウムとジエ
チルアルミニウムクロリドの混合物およびテトラエチル
ジアルモキサンが好ましい。また、有機アルミニウム化
合物はトリチルテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ートやＮ，Ｎ’−ジメチルアニリニウムテトラ（ペンタ
フルオロフェニル）ボレートのようなホウ素化合物と組
み合わせて使用してもよい。有機アルミニウム化合物の
使用量は、固体触媒中のチタン原子１モル当たり１〜１
０００モルのごとく広範囲に選ぶことができるが、特に
５〜６００モルの範囲が好ましい。
【００２２】電子供与体の一般式Ｒ1 Ｒ2 Ｓｉ（Ｏ
Ｒ3 ）2 で示されるケイ素化合物（ｃ）としては、シク
ロヘキシルエチルジメトキシシラン、シクロヘキシルプ
ロピルジメトキシシラン、シクロヘキシルｉｓｏ−プロ
ピルジメトキシシラン、シクロヘキシルブチルジメトキ
シシラン、シクロヘキシルｉｓｏ−ブチルジメトキシシ
ラン、シクロヘキシルｔｅｒｔ−ブチルジメトキシシラ
ン、シクロヘキシルペンチルジメトキシシラン、シクロ
ヘキシルヘキシルジメトキシシラン、シクロヘキシルエ
チルジエトキシシラン、シクロヘキシルプロピルジエト
キシシラン、シクロヘキシルｉｓｏ−プロピルジエトキ
シシラン、シクロヘキシルブチルジエトキシシラン等が
例示される。
Ｒ3 ）2 で示されるケイ素化合物（ｃ）としては、シク
ロヘキシルエチルジメトキシシラン、シクロヘキシルプ
ロピルジメトキシシラン、シクロヘキシルｉｓｏ−プロ
ピルジメトキシシラン、シクロヘキシルブチルジメトキ
シシラン、シクロヘキシルｉｓｏ−ブチルジメトキシシ
ラン、シクロヘキシルｔｅｒｔ−ブチルジメトキシシラ
ン、シクロヘキシルペンチルジメトキシシラン、シクロ
ヘキシルヘキシルジメトキシシラン、シクロヘキシルエ
チルジエトキシシラン、シクロヘキシルプロピルジエト
キシシラン、シクロヘキシルｉｓｏ−プロピルジエトキ
シシラン、シクロヘキシルブチルジエトキシシラン等が
例示される。
【００２３】触媒系は、（ｂ）成分中のＡｌ原子／
（ａ）成分中のＴｉ原子のモル比を１〜１０００、好ま
しくは５〜６００、（ｃ）成分／（ｂ）成分中のＡｌ原
子のモル比を０．０２〜５００、好ましくは０．０５〜
１０となるように使用し、重合温度２０〜１５０℃、好
ましくは５０〜９５℃、重合圧力は大気圧〜４０Ｋｇ／
ｃｍ2 Ｇの条件下で、分子量調節のため水素を供給し
て、プロピレンとα−オレフィンの重合を行う。
（ａ）成分中のＴｉ原子のモル比を１〜１０００、好ま
しくは５〜６００、（ｃ）成分／（ｂ）成分中のＡｌ原
子のモル比を０．０２〜５００、好ましくは０．０５〜
１０となるように使用し、重合温度２０〜１５０℃、好
ましくは５０〜９５℃、重合圧力は大気圧〜４０Ｋｇ／
ｃｍ2 Ｇの条件下で、分子量調節のため水素を供給し
て、プロピレンとα−オレフィンの重合を行う。
【００２４】次に、本発明のポリプロピレン組成物を構
成する他の成分であるプロピレン・α−オレフィンラン
ダム共重合体（Ｂ）は、プロピレンとα−オレフィンと
を重合して得られ、プロピレン・α−オレフィンランダ
ム共重合体（Ｂ）中のプロピレン成分含有量が３５〜７
５重量％およびα−オレフィン成分含有量２５〜６５重
量％であるプロピレン・α−オレフィンランダム共重合
体である。
成する他の成分であるプロピレン・α−オレフィンラン
ダム共重合体（Ｂ）は、プロピレンとα−オレフィンと
を重合して得られ、プロピレン・α−オレフィンランダ
ム共重合体（Ｂ）中のプロピレン成分含有量が３５〜７
５重量％およびα−オレフィン成分含有量２５〜６５重
量％であるプロピレン・α−オレフィンランダム共重合
体である。
【００２５】プロピレン・α−オレフィンランダム共重
合体（Ｂ）中のプロピレン成分含有量は３５〜７５重量
％好ましくは４０〜７０重量％である。またα−オレフ
ィン成分含有量２５〜６５重量％好ましくは３０〜６０
重量％である。プロピレン成分含有量が３５重量％未満
ではホットタック強度が劣り、また７５重量％を越える
と低温ヒートシール性が劣る。
合体（Ｂ）中のプロピレン成分含有量は３５〜７５重量
％好ましくは４０〜７０重量％である。またα−オレフ
ィン成分含有量２５〜６５重量％好ましくは３０〜６０
重量％である。プロピレン成分含有量が３５重量％未満
ではホットタック強度が劣り、また７５重量％を越える
と低温ヒートシール性が劣る。
【００２６】プロピレン・α−オレフィンランダム共重
合体（Ｂ）を構成するα−オレフィン成分のα−オレフ
ィンとしては、結晶性プロピレンランダム共重合体
（Ａ）で使用したものが同様に使用できる。即ち、炭素
数４〜１０のα−オレフィン、例えばブテンー１、ペン
テンー１、ヘキセンー１、ヘプテンー１、オクテンー
１、３ーメチルペンテンー１等があげられるが、この中
でもブテンー１が好適に使用される。また、本発明の目
的を損なわない範囲で少量のエチレンを含有する事もで
きる。プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体
（Ｂ）のＣＸＳは、３０重量％以上であり、好ましくは
５０重量％以上、さらに好ましくは７０重量％以上であ
る。プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体
（Ｂ）のＣＸＳが該限界を下回ると低温ヒートシール性
に悪影響を与える。
合体（Ｂ）を構成するα−オレフィン成分のα−オレフ
ィンとしては、結晶性プロピレンランダム共重合体
（Ａ）で使用したものが同様に使用できる。即ち、炭素
数４〜１０のα−オレフィン、例えばブテンー１、ペン
テンー１、ヘキセンー１、ヘプテンー１、オクテンー
１、３ーメチルペンテンー１等があげられるが、この中
でもブテンー１が好適に使用される。また、本発明の目
的を損なわない範囲で少量のエチレンを含有する事もで
きる。プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体
（Ｂ）のＣＸＳは、３０重量％以上であり、好ましくは
５０重量％以上、さらに好ましくは７０重量％以上であ
る。プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体
（Ｂ）のＣＸＳが該限界を下回ると低温ヒートシール性
に悪影響を与える。
【００２７】本発明のプロピレン・α−オレフィンラン
ダム共重合体（Ｂ）の製造用触媒としては、結晶性プロ
ピレンランダム共重合（Ａ）で使用したものが同様に使
用できるが、少なくともチタン、マグネシウム、ハロゲ
ンおよび電子供与体を必須とする固体触媒成分を含有す
るチーグラー・ナッタ触媒をもちいるのがより好まし
い。そして、かかる重合触媒としては、結晶性プロピレ
ンランダム共重合（Ａ）を製造するときに使用した
（ａ）チタン、マグネシウム、ハロゲンおよび電子供与
体を必須とする固体触媒成分が例として挙げられ、この
固体触媒成分と（ｂ）有機金属化合物及び（ｃ）一般式
Ｒ1 Ｒ2 Ｓｉ（ＯＲ3 ）2 （Ｒ1 は炭素数が５〜２０の
脂環式炭化水素基、Ｒ2 、Ｒ3 は炭素数が１〜２０の炭
化水素基を表す。）で示されるケイ素化合物よりなる触
媒系を挙げることができる。
ダム共重合体（Ｂ）の製造用触媒としては、結晶性プロ
ピレンランダム共重合（Ａ）で使用したものが同様に使
用できるが、少なくともチタン、マグネシウム、ハロゲ
ンおよび電子供与体を必須とする固体触媒成分を含有す
るチーグラー・ナッタ触媒をもちいるのがより好まし
い。そして、かかる重合触媒としては、結晶性プロピレ
ンランダム共重合（Ａ）を製造するときに使用した
（ａ）チタン、マグネシウム、ハロゲンおよび電子供与
体を必須とする固体触媒成分が例として挙げられ、この
固体触媒成分と（ｂ）有機金属化合物及び（ｃ）一般式
Ｒ1 Ｒ2 Ｓｉ（ＯＲ3 ）2 （Ｒ1 は炭素数が５〜２０の
脂環式炭化水素基、Ｒ2 、Ｒ3 は炭素数が１〜２０の炭
化水素基を表す。）で示されるケイ素化合物よりなる触
媒系を挙げることができる。
【００２８】共重合体（Ｂ）の製造は、液相、気相の何
れにおいても行う事ができるが、特に液相において共重
合体が溶解する条件、即ち、溶媒の存在下で行うのが好
ましい。液相で行う場合は、不活性溶媒、例えばヘキサ
ン、ヘプタン、灯油のような脂肪族炭化水素、シクロヘ
キサンのような脂環式炭化水素、ベンゼン、トルエン、
キシレンのような芳香族炭化水素中で重合させるいわゆ
る溶媒法による事ができる。あるいはオレフィンそれ自
身を反応媒体とするいわゆるバルク法によることもでき
る。この中でも溶媒の存在下に行うのが最も好ましい。
本発明の共重合体は、通常のチーグラー型触媒を用いる
オレフィンの重合反応と同様に行う事ができる。共重合
体の温度は通常３０ないし１４０℃、好ましくは５０な
いし１２０℃の範囲に選ぶのがよい。また重合は、加圧
下に行うのが好ましく、通常、常圧ないし５０Ｋｇ／ｃ
ｍ2 程度の加圧下で行うのが好ましい。分子量の調節
は、重合温度、触媒成分の使用割合などの重合条件を変
える事によって、ある程度調節できるが、重合系中に水
素を添加するのが最も効果的である。
れにおいても行う事ができるが、特に液相において共重
合体が溶解する条件、即ち、溶媒の存在下で行うのが好
ましい。液相で行う場合は、不活性溶媒、例えばヘキサ
ン、ヘプタン、灯油のような脂肪族炭化水素、シクロヘ
キサンのような脂環式炭化水素、ベンゼン、トルエン、
キシレンのような芳香族炭化水素中で重合させるいわゆ
る溶媒法による事ができる。あるいはオレフィンそれ自
身を反応媒体とするいわゆるバルク法によることもでき
る。この中でも溶媒の存在下に行うのが最も好ましい。
本発明の共重合体は、通常のチーグラー型触媒を用いる
オレフィンの重合反応と同様に行う事ができる。共重合
体の温度は通常３０ないし１４０℃、好ましくは５０な
いし１２０℃の範囲に選ぶのがよい。また重合は、加圧
下に行うのが好ましく、通常、常圧ないし５０Ｋｇ／ｃ
ｍ2 程度の加圧下で行うのが好ましい。分子量の調節
は、重合温度、触媒成分の使用割合などの重合条件を変
える事によって、ある程度調節できるが、重合系中に水
素を添加するのが最も効果的である。
【００２９】本発明のポリプロピレンランダム共重合体
組成物中の結晶性プロピレン単独重合体（Ｃ）として
は、通常、プロピレンをチーグラー・ナッタ触媒を用い
てプロピレンを単独重合することにより得られた結晶性
重合体が用いられる。しかし、場合によっては少量のα
−オレフィン（エチレン、ブテンー１等）を共重合した
ものでもかまわない。結晶性プロピレン単独重合体
（Ｃ）は、ＤＳＣで測定した融点が１５０℃以上のもの
が好ましく、１５５℃以上のものがより好ましい。
組成物中の結晶性プロピレン単独重合体（Ｃ）として
は、通常、プロピレンをチーグラー・ナッタ触媒を用い
てプロピレンを単独重合することにより得られた結晶性
重合体が用いられる。しかし、場合によっては少量のα
−オレフィン（エチレン、ブテンー１等）を共重合した
ものでもかまわない。結晶性プロピレン単独重合体
（Ｃ）は、ＤＳＣで測定した融点が１５０℃以上のもの
が好ましく、１５５℃以上のものがより好ましい。
【００３０】また、本発明のポリプロピレン組成物中の
沸騰ｎーヘプタン不溶分は、通常、その示差走査型熱量
測定によって得られるＤＳＣ曲線中に結晶性プロピレン
単独重合体（Ｃ）に由来する結晶融解ピークが１５２〜
１６８℃に検出される。この融解ピークは結晶性プロピ
レン単独重合体（Ｃ）の混在量によってその融解熱量が
変化するが、このピークが検出されない場合は耐溶剤性
とホットタック性といった二律相反する特性を両方とも
満足するポリプロピレンランダム共重合体組成物とはな
り難い。
沸騰ｎーヘプタン不溶分は、通常、その示差走査型熱量
測定によって得られるＤＳＣ曲線中に結晶性プロピレン
単独重合体（Ｃ）に由来する結晶融解ピークが１５２〜
１６８℃に検出される。この融解ピークは結晶性プロピ
レン単独重合体（Ｃ）の混在量によってその融解熱量が
変化するが、このピークが検出されない場合は耐溶剤性
とホットタック性といった二律相反する特性を両方とも
満足するポリプロピレンランダム共重合体組成物とはな
り難い。
【００３１】本発明のポリプロピレンランダム共重合体
組成物は、プロピレンとα−オレフィン又はプロピレン
とα−オレフィン及びエチレンとを重合して得られるプ
ロピレン成分含有量が６０〜９７重量％、エチレン成分
含有量が０〜６重量％およびα−オレフィン成分含有量
が３〜４０重量％で、ＣＸＳが２５重量％以下である結
晶性プロピレンランダム共重合体（Ａ）とプロピレンと
α−オレフィンとを重合して得られるプロピレン成分含
有量が３５〜７５重量％およびα−オレフィン成分含有
量が２５〜６５重量％であり、ＣＸＳが３０重量％以上
であるプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体
（Ｂ）と結晶性プロピレン単独重合体（Ｃ）よりなるも
のであるが、結晶性プロピレン単独重合体（Ｃ）と結晶
性プロピレンランダム共重合体（Ａ）とプロピレン・α
−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）をブレンドしたも
のでもよいし、あるいは、あらかじめプロピレン単独で
プレ重合した後、プロピレンとα−オレフィン又はプロ
ピレンとα−オレフィン及びエチレンを共重合したもの
であってもよい。
組成物は、プロピレンとα−オレフィン又はプロピレン
とα−オレフィン及びエチレンとを重合して得られるプ
ロピレン成分含有量が６０〜９７重量％、エチレン成分
含有量が０〜６重量％およびα−オレフィン成分含有量
が３〜４０重量％で、ＣＸＳが２５重量％以下である結
晶性プロピレンランダム共重合体（Ａ）とプロピレンと
α−オレフィンとを重合して得られるプロピレン成分含
有量が３５〜７５重量％およびα−オレフィン成分含有
量が２５〜６５重量％であり、ＣＸＳが３０重量％以上
であるプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体
（Ｂ）と結晶性プロピレン単独重合体（Ｃ）よりなるも
のであるが、結晶性プロピレン単独重合体（Ｃ）と結晶
性プロピレンランダム共重合体（Ａ）とプロピレン・α
−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）をブレンドしたも
のでもよいし、あるいは、あらかじめプロピレン単独で
プレ重合した後、プロピレンとα−オレフィン又はプロ
ピレンとα−オレフィン及びエチレンを共重合したもの
であってもよい。
【００３２】本発明のポリプロピレンランダム共重合体
組成物中の結晶性プロピレンランダム共重合体（Ａ）と
プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）と
結晶性プロピレン単独重合体（Ｃ）の組成比は、結晶性
プロピレンランダム共重合体（Ａ）が７３〜９７重量
％、好ましくは８０〜９５．５重量％、さらに好ましく
は８５〜９４．５重量％である。プロピレン・α−オレ
フィンランダム共重合体（Ｂ）が２．５〜１７重量％、
好ましくは４〜１５重量％、さらに好ましくは５〜１０
重量％である。また、結晶性プロピレン単独重合体
（Ｃ）が０．５〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重
量％であり、さらに好ましくは０．５〜２．７重量％で
ある。
組成物中の結晶性プロピレンランダム共重合体（Ａ）と
プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）と
結晶性プロピレン単独重合体（Ｃ）の組成比は、結晶性
プロピレンランダム共重合体（Ａ）が７３〜９７重量
％、好ましくは８０〜９５．５重量％、さらに好ましく
は８５〜９４．５重量％である。プロピレン・α−オレ
フィンランダム共重合体（Ｂ）が２．５〜１７重量％、
好ましくは４〜１５重量％、さらに好ましくは５〜１０
重量％である。また、結晶性プロピレン単独重合体
（Ｃ）が０．５〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重
量％であり、さらに好ましくは０．５〜２．７重量％で
ある。
【００３３】結晶性プロピレンランダム共重合体（Ａ）
含有量が、７３重量％より少ないとホットタック性が劣
り、９７重量％を越えるとヒートシール性が不足する。
またプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体
（Ｂ）が２．５重量％より少ないと低温領域でのホット
タック性の改良効果が認められず、１７重量％を越える
とヒートシール性は改良されるが、シール全域のホット
タック強度が悪化する。一方、結晶性プロピレン単独重
合体（Ｃ）の含有量が０．５重量％より少ないと耐溶剤
性が不十分であり、また１０重量％より多いと透明性の
悪化やホットタック強度が劣ることとなり好ましくな
い。
含有量が、７３重量％より少ないとホットタック性が劣
り、９７重量％を越えるとヒートシール性が不足する。
またプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体
（Ｂ）が２．５重量％より少ないと低温領域でのホット
タック性の改良効果が認められず、１７重量％を越える
とヒートシール性は改良されるが、シール全域のホット
タック強度が悪化する。一方、結晶性プロピレン単独重
合体（Ｃ）の含有量が０．５重量％より少ないと耐溶剤
性が不十分であり、また１０重量％より多いと透明性の
悪化やホットタック強度が劣ることとなり好ましくな
い。
【００３４】更に、該組成物は、２０℃キシレン可溶分
が２０重量％以下のものが好適に使用される。これらの
範囲をはずれるものでは、本願発明の目的である透明性
およびヒートシール性を損なうことなく良好な製膜性を
有し、且つ耐溶剤性とホットタック性の優れたポリプロ
ピレン組成物とは成りにくい。
が２０重量％以下のものが好適に使用される。これらの
範囲をはずれるものでは、本願発明の目的である透明性
およびヒートシール性を損なうことなく良好な製膜性を
有し、且つ耐溶剤性とホットタック性の優れたポリプロ
ピレン組成物とは成りにくい。
【００３５】ポリプロピレン組成物は、メルトフローレ
イトが１〜５０ｇ／１０分、好ましくは２〜３０ｇ／１
０分、さらに好ましくは３〜２０ｇ／１０分の範囲のも
のが透明性、フィルムの製膜に際しての高速加工性の点
から好ましい。また、ポリプロピレン組成物は軟質であ
りその極限粘度は、通常、テトラリン中で１３５℃にお
いて測定した値が、１〜３ｄｌ／ｇの範囲のものが好適
に使用される。
イトが１〜５０ｇ／１０分、好ましくは２〜３０ｇ／１
０分、さらに好ましくは３〜２０ｇ／１０分の範囲のも
のが透明性、フィルムの製膜に際しての高速加工性の点
から好ましい。また、ポリプロピレン組成物は軟質であ
りその極限粘度は、通常、テトラリン中で１３５℃にお
いて測定した値が、１〜３ｄｌ／ｇの範囲のものが好適
に使用される。
【００３６】本発明のランダム共重合体組成物には、常
用される酸化防止剤、中和剤、滑剤、アンチブロッキン
グ剤、帯電防止剤などを本発明を損なわない限りにおい
て必要に応じて配合することができる。
用される酸化防止剤、中和剤、滑剤、アンチブロッキン
グ剤、帯電防止剤などを本発明を損なわない限りにおい
て必要に応じて配合することができる。
【００３７】次に、本発明の積層延伸フィルムについて
説明する。本発明のポリプロピレン組成物を表面層にも
つ延伸フィルムは、ポリプロピレンのフィルムが本来有
する好ましい特性である透明性及びヒートシール性を損
なうことなく長時間安定して製膜でき、かつ耐溶剤性と
ホットタック性のバランスに優れた、基材となるフィル
ムの片面、あるいは両面に、積層してなる表面層をもつ
延伸フィルムを得ることができる。
説明する。本発明のポリプロピレン組成物を表面層にも
つ延伸フィルムは、ポリプロピレンのフィルムが本来有
する好ましい特性である透明性及びヒートシール性を損
なうことなく長時間安定して製膜でき、かつ耐溶剤性と
ホットタック性のバランスに優れた、基材となるフィル
ムの片面、あるいは両面に、積層してなる表面層をもつ
延伸フィルムを得ることができる。
【００３８】本発明の積層延伸フィルムは、基材となる
フィルムの片面、あるいは両面に、上記ポリプロピレン
組成物を公知の方法によって積層することにより得るこ
とができる。基材としては、例えば結晶性α―オレフィ
ン重合体が用いられ、特に結晶性ポリプロピレンが好適
に使用される。結晶性ポリプロピレンは、一般的には沸
騰ヘプタン不溶部分を８０％以上含み、極限粘度
（［η］）が１．３〜４．２ｄｌ／ｇを有し、重合体中
のプロピレン成分が９５％以上のものが好適に使用でき
る。また結晶性ポリプロピレンは、５％以下のエチレン
及び／又はブテン−１成分を含む共重合体であってもよ
い。
フィルムの片面、あるいは両面に、上記ポリプロピレン
組成物を公知の方法によって積層することにより得るこ
とができる。基材としては、例えば結晶性α―オレフィ
ン重合体が用いられ、特に結晶性ポリプロピレンが好適
に使用される。結晶性ポリプロピレンは、一般的には沸
騰ヘプタン不溶部分を８０％以上含み、極限粘度
（［η］）が１．３〜４．２ｄｌ／ｇを有し、重合体中
のプロピレン成分が９５％以上のものが好適に使用でき
る。また結晶性ポリプロピレンは、５％以下のエチレン
及び／又はブテン−１成分を含む共重合体であってもよ
い。
【００３９】本発明の積層延伸フィルムは、例えば次の
方法により得ることができる。即ち、基材層および上記
ポリプロピレン組成物を予め成形したシートを用いて加
圧ローラー間に一緒に通す方法、上記ポリプロピレン組
成物をトルエン等の溶媒の溶液または分散体として基材
層上に塗布して積層する方法、上記ポリプロピレン組成
物を基材層に溶融押出コーティングして積層する方法、
又は上記ポリプロピレン組成物および基材ポリマーを別
々の押出機で押出し共通のダイの中または出口で両者が
まだ溶融状態のうち接合する方法等によって本発明の積
層延伸フィルムが得られる。
方法により得ることができる。即ち、基材層および上記
ポリプロピレン組成物を予め成形したシートを用いて加
圧ローラー間に一緒に通す方法、上記ポリプロピレン組
成物をトルエン等の溶媒の溶液または分散体として基材
層上に塗布して積層する方法、上記ポリプロピレン組成
物を基材層に溶融押出コーティングして積層する方法、
又は上記ポリプロピレン組成物および基材ポリマーを別
々の押出機で押出し共通のダイの中または出口で両者が
まだ溶融状態のうち接合する方法等によって本発明の積
層延伸フィルムが得られる。
【００４０】本発明の積層フィルムは、そのままでも使
用できるが、好ましくは上記ポリプロピレン組成物を積
層後、一軸あるいは二軸延伸させる。かかる延伸積層フ
ィルムは次のような公知の方法で製造される。即ち、
１．シートを成形する押出用ダイの中、又は出口付近
で、まだ溶融状態のうちに両者を複合する所謂共押しで
原反積層シートを作製し、その後で、二軸延伸する方
法、２．基材のシートに、上記ポリプロピレン組成物を
押出ラミネート加工を行ない、その後で二軸延伸する方
法、３．基材のシートをあらかじめ金属ロールを含むロ
ール群で加熱状態でＭＤ方向に一軸延伸し、このシート
上に、上記ポリプロピレン組成物を押出ラミネート加工
を行ない、その後で、ＴＤ方向へ延伸する方法等が有る
が、この中では主に３．の方法が一般的である。
用できるが、好ましくは上記ポリプロピレン組成物を積
層後、一軸あるいは二軸延伸させる。かかる延伸積層フ
ィルムは次のような公知の方法で製造される。即ち、
１．シートを成形する押出用ダイの中、又は出口付近
で、まだ溶融状態のうちに両者を複合する所謂共押しで
原反積層シートを作製し、その後で、二軸延伸する方
法、２．基材のシートに、上記ポリプロピレン組成物を
押出ラミネート加工を行ない、その後で二軸延伸する方
法、３．基材のシートをあらかじめ金属ロールを含むロ
ール群で加熱状態でＭＤ方向に一軸延伸し、このシート
上に、上記ポリプロピレン組成物を押出ラミネート加工
を行ない、その後で、ＴＤ方向へ延伸する方法等が有る
が、この中では主に３．の方法が一般的である。
【００４１】以上のようにして製造された積層延伸フィ
ルムは、透明性及び低温ヒートシール性を損なうことな
く長時間安定して製膜でき、耐溶剤性とホットタック性
のバランスに優れており、極めて大きな実用的価値を有
するものである。
ルムは、透明性及び低温ヒートシール性を損なうことな
く長時間安定して製膜でき、耐溶剤性とホットタック性
のバランスに優れており、極めて大きな実用的価値を有
するものである。
【００４２】以下実施例によって本発明を具体的に説明
するが本発明の範囲は実施例のみに限定されるものでは
ない。
するが本発明の範囲は実施例のみに限定されるものでは
ない。
【００４３】なお、発明の詳細な説明および実施例中の
各項目の測定値は、下記の方法で測定した。 （１）ブテン含有量; 13Ｃ−核磁気共鳴スペクトル法に
より決定した。 （２）エチレン含有量（重量％）; 高分子分析ハンドブ
ック（１９８５年、朝倉書店発行）の２５６ページ
“（ｉ）ランダム共重合体”の項記載の方法によってＩ
Ｒスペクトル法で決定した。 （３）メルトフローレイト（ＭＦＲ）; ＪＩＳ Ｋ ７
２１０に従い、条件―１４の方法で測定した。 （４）透明性（ヘイズ）; ＪＩＳ Ｋ ７１０５に従い
測定した。 （５）沸騰ｎーヘプタン不溶分; ＪＩＳ Ｋ ６７５８
によって成形して得た厚さ１ｍｍのシートを、約１ｍｍ
×１ｍｍ×１ｍｍの細片試料として円筒ガラスフィルタ
ーに入れ、ソックスレー抽出器により１４時間抽出を行
う。この場合、リフラックス頻度は１回／５分程度とす
る。不溶分の重量％は、不溶分を乾燥後秤量する事によ
って求めた。 （６）融点（Ｔｍ）; 示差走査熱量計（パーキンエルマ
ー社製、ＤＳＣ）を用いて、あらかじめ試片１０ｍｇを
窒素雰囲気下で２２０℃で５分間溶融した後、５℃／分
の降温速度で４０℃まで降温して結晶化させた。その
後、１０℃／分で昇温させて、得られた融解吸熱カーブ
の最大ピークの温度を融点とした。なお、本測定器を用
いて１０℃／分の昇温速度で測定したインジウム（Ｉ
ｎ）の融点は１５６．６℃であった。 （７）低温ヒートシール性（ヒートシール温度℃）; フ
ィルムのシーラント面同志を重ね合わせ、所定の温度に
加熱されたヒートシーラー（東洋精機製）で２ｋｇ／ｃ
ｍ2 Ｇの荷重で２秒間圧着してヒートシールする。一夜
放置後、２３℃で剥離速度２００ｍｍ／分、剥離角度１
８０度で剥離した時の剥離抵抗力が３００ｇ／２５ｍｍ
になるシール温度を求め、ヒートシール温度とした。 （８）ホットタック性（ｇ／７５ｍｍ）; ７５ｍｍ巾の
フィルムのシーラント面同志を重ね合わせ、所定の温度
に加熱されたヒートシーラー（テスター産業製）で２ｋ
ｇ／ｃｍ2 Ｇの荷重で２秒間圧着しヒートシールする。
次いで荷重を除いた直後に板状スプリングでシール部分
に剥離力を加え、剥離長さが１／８インチ（３．２ｍ
ｍ）を示す剥離力を求めた。 （９）２０℃キシレン可溶分（ＣＸＳ）（重量％）; 試
料１ｇを沸騰キシレン１００ｍｌに完全に溶解させた
後、２０℃に降温し、４時間放置する。その後、これを
析出物と溶液とにろ別し、ろ液を乾固して減圧下７０℃
で乾燥した。その重量を測定して重量％を求めた。 （１０）重量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）; ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）により、下記の条件で測定した。また、検量線は標
準ポリスチレンを用いて作成した。 機種 ミリポアウォーターズ社製 １５０ＣＶ型 カラム Ｓｈｏｄｅｘ Ｍ／Ｓ ８０ 測定温度 １４５℃、溶媒 オルトジクロルベンゼン、 サンプル濃度 ５ｍｇ／８ｍｌ なお、本条件ＮＢＳ(National Bureau of Standards)の
Standards ReferenceMeterial７０６（Ｍｗ／Ｍｎ＝
２．１のポリスチレン）を測定したところ、分子量分布
（Ｍｗ／Ｍｎ）２．１が得られた。 （１１）製膜性; フィルム製膜時の縦延伸ロールとフィ
ルムのロール離れが良好で、肉眼で観察してロールがほ
とんど汚れていないものを○、ロール離れが良好でロー
ルが少し汚れているものを△とした。
各項目の測定値は、下記の方法で測定した。 （１）ブテン含有量; 13Ｃ−核磁気共鳴スペクトル法に
より決定した。 （２）エチレン含有量（重量％）; 高分子分析ハンドブ
ック（１９８５年、朝倉書店発行）の２５６ページ
“（ｉ）ランダム共重合体”の項記載の方法によってＩ
Ｒスペクトル法で決定した。 （３）メルトフローレイト（ＭＦＲ）; ＪＩＳ Ｋ ７
２１０に従い、条件―１４の方法で測定した。 （４）透明性（ヘイズ）; ＪＩＳ Ｋ ７１０５に従い
測定した。 （５）沸騰ｎーヘプタン不溶分; ＪＩＳ Ｋ ６７５８
によって成形して得た厚さ１ｍｍのシートを、約１ｍｍ
×１ｍｍ×１ｍｍの細片試料として円筒ガラスフィルタ
ーに入れ、ソックスレー抽出器により１４時間抽出を行
う。この場合、リフラックス頻度は１回／５分程度とす
る。不溶分の重量％は、不溶分を乾燥後秤量する事によ
って求めた。 （６）融点（Ｔｍ）; 示差走査熱量計（パーキンエルマ
ー社製、ＤＳＣ）を用いて、あらかじめ試片１０ｍｇを
窒素雰囲気下で２２０℃で５分間溶融した後、５℃／分
の降温速度で４０℃まで降温して結晶化させた。その
後、１０℃／分で昇温させて、得られた融解吸熱カーブ
の最大ピークの温度を融点とした。なお、本測定器を用
いて１０℃／分の昇温速度で測定したインジウム（Ｉ
ｎ）の融点は１５６．６℃であった。 （７）低温ヒートシール性（ヒートシール温度℃）; フ
ィルムのシーラント面同志を重ね合わせ、所定の温度に
加熱されたヒートシーラー（東洋精機製）で２ｋｇ／ｃ
ｍ2 Ｇの荷重で２秒間圧着してヒートシールする。一夜
放置後、２３℃で剥離速度２００ｍｍ／分、剥離角度１
８０度で剥離した時の剥離抵抗力が３００ｇ／２５ｍｍ
になるシール温度を求め、ヒートシール温度とした。 （８）ホットタック性（ｇ／７５ｍｍ）; ７５ｍｍ巾の
フィルムのシーラント面同志を重ね合わせ、所定の温度
に加熱されたヒートシーラー（テスター産業製）で２ｋ
ｇ／ｃｍ2 Ｇの荷重で２秒間圧着しヒートシールする。
次いで荷重を除いた直後に板状スプリングでシール部分
に剥離力を加え、剥離長さが１／８インチ（３．２ｍ
ｍ）を示す剥離力を求めた。 （９）２０℃キシレン可溶分（ＣＸＳ）（重量％）; 試
料１ｇを沸騰キシレン１００ｍｌに完全に溶解させた
後、２０℃に降温し、４時間放置する。その後、これを
析出物と溶液とにろ別し、ろ液を乾固して減圧下７０℃
で乾燥した。その重量を測定して重量％を求めた。 （１０）重量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）; ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）により、下記の条件で測定した。また、検量線は標
準ポリスチレンを用いて作成した。 機種 ミリポアウォーターズ社製 １５０ＣＶ型 カラム Ｓｈｏｄｅｘ Ｍ／Ｓ ８０ 測定温度 １４５℃、溶媒 オルトジクロルベンゼン、 サンプル濃度 ５ｍｇ／８ｍｌ なお、本条件ＮＢＳ(National Bureau of Standards)の
Standards ReferenceMeterial７０６（Ｍｗ／Ｍｎ＝
２．１のポリスチレン）を測定したところ、分子量分布
（Ｍｗ／Ｍｎ）２．１が得られた。 （１１）製膜性; フィルム製膜時の縦延伸ロールとフィ
ルムのロール離れが良好で、肉眼で観察してロールがほ
とんど汚れていないものを○、ロール離れが良好でロー
ルが少し汚れているものを△とした。
【００４４】参考例 １ （ａ）有機マグネシウム化合物の合成 撹拌機、還流冷却器、滴下ロート、温度計を備えた１リ
ットルのフラスコをアルゴンで置換した後、グリニャー
ル用削状マグネシウム３２．０ｇを投入した。滴下ロー
トにブチルクロリド１２０ｇとジブチルエーテル５００
ｍｌを仕込み、フラスコ中のマグネシウムに約３０ｍｌ
滴下し、反応を開始させた。反応開始後、５０℃で４時
間かけて滴下を続け、滴下終了後、６０℃で更に１時間
反応を続けた。その後、反応溶液を室温に冷却し、固形
分をろ別した。ジブチルエーテル中のブチルマグネシウ
ムクロリドを１規定硫酸で加水分解し、指示薬としてフ
ェノールフタレインを使用して１規定水酸化ナトリウム
水溶液で逆滴定して濃度を決定したところ、濃度は２．
１ｍｏｌ／Ｌであった。 （ｂ）固体生成物の合成 撹拌機、滴下ロートを備えた５００ｍｌのフラスコをア
ルゴンで置換した後、ヘキサン２４０ｍｌ、テトラブト
キシチタン５．４ｇ（１５．８ｍｍｏｌ）およびテトラ
エトキシシラン６１．４ｇ（２９５ｍｍｏｌ）を投入
し、均一溶液とした。次に、（ａ）で合成した有機マグ
ネシウム化合物１５０ｍｌを、フラスコ内の温度を５℃
に保ちながら、滴下ロートから４時間かけて徐々に滴下
した。滴下終了後、室温で更に１時間撹拌したのち室温
で固液分離し、ヘキサン２４０ｍｌで３回洗浄を繰り返
した後減圧乾燥して、茶褐色の固体生成物４５．０ｇを
得た。固体生成物中にはチタン原子が１．７重量％、エ
トキシ基が３３．８重量％、ブトキシ基が２．９重量％
含有されていた。又、この固体生成物のＣｕ−Ｋａ線に
よる広角Ｘ線回析図には、明瞭な回折ピ−クは全く認め
られず、非晶構造であった。 （ｃ）エステル処理固体の合成 １００ｍｌのフラスコをアルゴンで置換した後、（ｂ）
で合成した固体生成物６．５ｇ、トルエン１６．２ｍ
ｌ、及びフタル酸ジイソブチル４．３ｍｌ（１６ｍｍｏ
ｌ）を加え、９５℃で１時間反応を行った。 （ｄ）固体触媒の合成（活性化処理） 上記（ｃ）での洗浄終了後、フラスコにトルエン１６．
２ｍｌ、フタル酸ジイソブチル０．３６ｍｌ（１．３ｍ
ｍｏｌ）、ブチルエーテル２．２ｍｌ（１３ｍｍｏｌ）
および四塩化チタン３８．０ｍｌ（３４６ｍｍｏｌ）を
くわえ、９５℃で３時間反応を行った。反応終了後、９
５℃で固液分離した後、同温度でトルエン３３ｍｌで２
回洗浄を行った。上述したフタル酸ジイソブチルとブチ
ルエーテル及び四塩化チタンとの混合物による処理を同
一条件で更にもう一度繰り返し、ヘキサン３３ｍｌで３
回洗浄して、黄土色の固体触媒５．０ｇを得た。固体触
媒中には、チタン原子が２．４重量％、マグネシウム原
子が１８．４重量％、フタル酸エステルが１６．８重量
％含まれていた。 （ｅ）プロピレンプレ重合触媒調整法 系内を十分窒素で置換した２２０Ｌの反応器中に、ブタ
ン９７．９Ｌ、参考例（ｄ）と同様にして得た黄土色の
固体触媒４００ｇ、トリエチルアルミニウム（以下ＴＥ
Ａと略す。）２．６ｍｏｌ、フェニルトリメトキシシラ
ン０．３８４ｍｏｌを加え、１６℃でプロピレンモノマ
ーを４．７時間反応させた後、プレ重合触媒を回収し、
溶媒を除去し、６０℃で３時間乾燥することにより、プ
レ重合比（ＰＰ／ｃａｔ．）＝９９ｇ−ＰＰ／ｃａｔ．
の固体触媒を得た。これの一部を脱灰してロール混練し
たもののＤＳＣによる融点（Ｔｍ）＝１６５℃であっ
た。
ットルのフラスコをアルゴンで置換した後、グリニャー
ル用削状マグネシウム３２．０ｇを投入した。滴下ロー
トにブチルクロリド１２０ｇとジブチルエーテル５００
ｍｌを仕込み、フラスコ中のマグネシウムに約３０ｍｌ
滴下し、反応を開始させた。反応開始後、５０℃で４時
間かけて滴下を続け、滴下終了後、６０℃で更に１時間
反応を続けた。その後、反応溶液を室温に冷却し、固形
分をろ別した。ジブチルエーテル中のブチルマグネシウ
ムクロリドを１規定硫酸で加水分解し、指示薬としてフ
ェノールフタレインを使用して１規定水酸化ナトリウム
水溶液で逆滴定して濃度を決定したところ、濃度は２．
１ｍｏｌ／Ｌであった。 （ｂ）固体生成物の合成 撹拌機、滴下ロートを備えた５００ｍｌのフラスコをア
ルゴンで置換した後、ヘキサン２４０ｍｌ、テトラブト
キシチタン５．４ｇ（１５．８ｍｍｏｌ）およびテトラ
エトキシシラン６１．４ｇ（２９５ｍｍｏｌ）を投入
し、均一溶液とした。次に、（ａ）で合成した有機マグ
ネシウム化合物１５０ｍｌを、フラスコ内の温度を５℃
に保ちながら、滴下ロートから４時間かけて徐々に滴下
した。滴下終了後、室温で更に１時間撹拌したのち室温
で固液分離し、ヘキサン２４０ｍｌで３回洗浄を繰り返
した後減圧乾燥して、茶褐色の固体生成物４５．０ｇを
得た。固体生成物中にはチタン原子が１．７重量％、エ
トキシ基が３３．８重量％、ブトキシ基が２．９重量％
含有されていた。又、この固体生成物のＣｕ−Ｋａ線に
よる広角Ｘ線回析図には、明瞭な回折ピ−クは全く認め
られず、非晶構造であった。 （ｃ）エステル処理固体の合成 １００ｍｌのフラスコをアルゴンで置換した後、（ｂ）
で合成した固体生成物６．５ｇ、トルエン１６．２ｍ
ｌ、及びフタル酸ジイソブチル４．３ｍｌ（１６ｍｍｏ
ｌ）を加え、９５℃で１時間反応を行った。 （ｄ）固体触媒の合成（活性化処理） 上記（ｃ）での洗浄終了後、フラスコにトルエン１６．
２ｍｌ、フタル酸ジイソブチル０．３６ｍｌ（１．３ｍ
ｍｏｌ）、ブチルエーテル２．２ｍｌ（１３ｍｍｏｌ）
および四塩化チタン３８．０ｍｌ（３４６ｍｍｏｌ）を
くわえ、９５℃で３時間反応を行った。反応終了後、９
５℃で固液分離した後、同温度でトルエン３３ｍｌで２
回洗浄を行った。上述したフタル酸ジイソブチルとブチ
ルエーテル及び四塩化チタンとの混合物による処理を同
一条件で更にもう一度繰り返し、ヘキサン３３ｍｌで３
回洗浄して、黄土色の固体触媒５．０ｇを得た。固体触
媒中には、チタン原子が２．４重量％、マグネシウム原
子が１８．４重量％、フタル酸エステルが１６．８重量
％含まれていた。 （ｅ）プロピレンプレ重合触媒調整法 系内を十分窒素で置換した２２０Ｌの反応器中に、ブタ
ン９７．９Ｌ、参考例（ｄ）と同様にして得た黄土色の
固体触媒４００ｇ、トリエチルアルミニウム（以下ＴＥ
Ａと略す。）２．６ｍｏｌ、フェニルトリメトキシシラ
ン０．３８４ｍｏｌを加え、１６℃でプロピレンモノマ
ーを４．７時間反応させた後、プレ重合触媒を回収し、
溶媒を除去し、６０℃で３時間乾燥することにより、プ
レ重合比（ＰＰ／ｃａｔ．）＝９９ｇ−ＰＰ／ｃａｔ．
の固体触媒を得た。これの一部を脱灰してロール混練し
たもののＤＳＣによる融点（Ｔｍ）＝１６５℃であっ
た。
【００４５】結晶性プロピレンランダム共重合体（Ａー
１）の製造 内容積１０００Ｌの撹拌機付き流動床型反応器を用い
て、プロピレンとブテンー１の共重合を行った。先ず、
反応器を１４０ｍ3 ／ｈｒの流量で循環窒素ガスを反応
器下部より供給し、ついであらかじめ乾燥置換済みの触
媒分散用としてプロピレン・ブテンー１共重合体粒子を
６０Ｋｇ供給し、重合体粒子を流動状態に保った。プロ
ピレンで１２．５Ｋｇ／ｃｍ2 ・Ｇまで昇圧し、プレ重
合触媒を１４２．８ｇ／ｈｒ、ＴＥＡを３９．２ｍｍｏ
ｌ／ｈｒ、シクロヘキシルエチルジメトキシシラン（以
下ＣＨＥＤＭＳと略す。）を２．９５ｍｍｏｌ／ｈｒを
反応器に供給した後、水素濃度０．１４ｍｏｌ％、ブテ
ンー１を２１．９ｍｏｌ％になるように水素、プロピレ
ン、ブテンー１を供給し、流動床の温度を６５℃に調節
して重合を開始した。重合体粒子を６０Ｋｇに保ちなが
ら、差圧により重合体粒子を逐次サイロに抜き出し、モ
ノマー分離した後、メタノール０．００７５Ｌ／Ｋｇ、
イルガノックス１０７６ ０．００１６ｇ／Ｋｇになる
ように供給し、ホット窒素で６０℃、２時間処理した。
ついで、ホット窒素によりさらに６０℃、１．５時間乾
燥して１０．６Ｋｇ／ｈｒで白色粉末状重合体を得た。
この重合体は、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．３、１３５℃のテトラ
リン溶媒にて測定した極限粘度［η］＝２．７６ｄｌ／
ｇ、13Ｃ−ＮＭＲにより測定した共重合体のブテン含有
量は２２．４重量％、ＣＸＳ＝７．９重量％であった。
１）の製造 内容積１０００Ｌの撹拌機付き流動床型反応器を用い
て、プロピレンとブテンー１の共重合を行った。先ず、
反応器を１４０ｍ3 ／ｈｒの流量で循環窒素ガスを反応
器下部より供給し、ついであらかじめ乾燥置換済みの触
媒分散用としてプロピレン・ブテンー１共重合体粒子を
６０Ｋｇ供給し、重合体粒子を流動状態に保った。プロ
ピレンで１２．５Ｋｇ／ｃｍ2 ・Ｇまで昇圧し、プレ重
合触媒を１４２．８ｇ／ｈｒ、ＴＥＡを３９．２ｍｍｏ
ｌ／ｈｒ、シクロヘキシルエチルジメトキシシラン（以
下ＣＨＥＤＭＳと略す。）を２．９５ｍｍｏｌ／ｈｒを
反応器に供給した後、水素濃度０．１４ｍｏｌ％、ブテ
ンー１を２１．９ｍｏｌ％になるように水素、プロピレ
ン、ブテンー１を供給し、流動床の温度を６５℃に調節
して重合を開始した。重合体粒子を６０Ｋｇに保ちなが
ら、差圧により重合体粒子を逐次サイロに抜き出し、モ
ノマー分離した後、メタノール０．００７５Ｌ／Ｋｇ、
イルガノックス１０７６ ０．００１６ｇ／Ｋｇになる
ように供給し、ホット窒素で６０℃、２時間処理した。
ついで、ホット窒素によりさらに６０℃、１．５時間乾
燥して１０．６Ｋｇ／ｈｒで白色粉末状重合体を得た。
この重合体は、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．３、１３５℃のテトラ
リン溶媒にて測定した極限粘度［η］＝２．７６ｄｌ／
ｇ、13Ｃ−ＮＭＲにより測定した共重合体のブテン含有
量は２２．４重量％、ＣＸＳ＝７．９重量％であった。
【００４６】参考例 ２ （ａ）プロピレン重合触媒調整法 十分に精製したヘキサン１５０Ｌを２５０Ｌの撹拌機付
き反応器に添加し、系内を十分チッソ置換したのち、Ｔ
ＥＡ３．２ｍｏｌ、ＣＨＥＤＭＳ０．３２ｍｏｌおよび
前記参考例（ｄ）で得た固体触媒をチタン原子に換算し
て５１．８ｇ添加する。２５℃を維持しながらプロピレ
ン２．８Ｋｇを２時間にわたって連続的に添加した。
き反応器に添加し、系内を十分チッソ置換したのち、Ｔ
ＥＡ３．２ｍｏｌ、ＣＨＥＤＭＳ０．３２ｍｏｌおよび
前記参考例（ｄ）で得た固体触媒をチタン原子に換算し
て５１．８ｇ添加する。２５℃を維持しながらプロピレ
ン２．８Ｋｇを２時間にわたって連続的に添加した。
【００４７】結晶性プロピレンランダム共重合体（Ａー
２）の製造 内容積１０００Ｌの重合層を用いて重合温度８０℃、重
合圧力１８Ｋｇ／ｃｍ 2 Ｇ、平均滞留時間６時間となる
ように参考例２（ａ）で調整した触媒成分を供給し、同
時にＣＨＥＤＭＳ５ｍｍｏｌ／ｈｒ（ＴＥＡ／ＣＨＥＤ
ＭＳ＝１０／１モル比）を供給しながら、重合層内の水
素濃度を０．２２％としてプロピレンとエチレンおよび
ブテンー１を連続的に供給して気相重合を行った。得ら
れた共重合体はエチレン含有量４．４重量％、ブテンー
１含有量４．１重量％であった。また、ＭＦＲ＝２．
１、ＣＸＳ＝６．８重量％、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．９であっ
た。
２）の製造 内容積１０００Ｌの重合層を用いて重合温度８０℃、重
合圧力１８Ｋｇ／ｃｍ 2 Ｇ、平均滞留時間６時間となる
ように参考例２（ａ）で調整した触媒成分を供給し、同
時にＣＨＥＤＭＳ５ｍｍｏｌ／ｈｒ（ＴＥＡ／ＣＨＥＤ
ＭＳ＝１０／１モル比）を供給しながら、重合層内の水
素濃度を０．２２％としてプロピレンとエチレンおよび
ブテンー１を連続的に供給して気相重合を行った。得ら
れた共重合体はエチレン含有量４．４重量％、ブテンー
１含有量４．１重量％であった。また、ＭＦＲ＝２．
１、ＣＸＳ＝６．８重量％、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．９であっ
た。
【００４８】参考例 ３ （ａ）プロピレンプレ重合触媒調整法 十分に精製したヘキサン１００ｍｌを５００ｍｌの撹拌
機付き反応器に添加し、あらかじめ系内を十分チッソ置
換したのち、ＴＥＡ１．２４ｍｍｏｌ、ＣＨＥＤＭＳ
０．１２４ｍｍｏｌおよび前記参考例１（ｄ）で得た固
体触媒（合成法例参照）をチタン原子に換算して０．０
１ｇ添加する。２０℃以下を維持しながらプロピレンを
連続的に添加し、その吸収量を調節することによりポリ
プロピレン／固体触媒＝２．４（重量比）のプロピレン
予備重合触媒を得た。
機付き反応器に添加し、あらかじめ系内を十分チッソ置
換したのち、ＴＥＡ１．２４ｍｍｏｌ、ＣＨＥＤＭＳ
０．１２４ｍｍｏｌおよび前記参考例１（ｄ）で得た固
体触媒（合成法例参照）をチタン原子に換算して０．０
１ｇ添加する。２０℃以下を維持しながらプロピレンを
連続的に添加し、その吸収量を調節することによりポリ
プロピレン／固体触媒＝２．４（重量比）のプロピレン
予備重合触媒を得た。
【００４９】プロピレン・α−オレフィンランダム共重
合体（Ｂ）の製造 前記参考例２のプロピレンプレ重合触媒調整で得た固体
触媒を用いて、プロピレンとブテン−１の共重合体を連
続プロセスにより製造した。重合反応は、内容積１００
リットルの温水ジャケット・撹拌機付き反応層にて満液
状態で連続的に行った。予備重合触媒の反応層への供給
については、内容積２５０リットルの撹拌機付き調合層
にて、まずｎ−ヘキサン１５０リットルと触媒保護用の
ＴＥＡ２７．５ｇを調整しておき、予備重合触媒７０．
５ｇとＴＥＡ２７．５ｇを同時に投入後、撹拌循環し、
その懸濁液を１５Ｌ／ｈｒで連続的に反応層へ供給し
た。助触媒の反応層への供給に付いては、内容積８０Ｌ
の撹拌機付き調合層にて、ＴＥＡをｎーヘキサンで希釈
し、ＴＥＡとして０．０３５Ｋｇ／ｈｒを連続的に反応
層へ供給した。モノマーの反応層への供給については、
まず内容積３００リットルの調合層へプロピレン３．６
Ｋｇ／ｈｒ、１ーブテン１２．９Ｋｇ／ｈｒを連続的に
供給し、同時にｎーヘキサンについても調合層が一定の
レベルを保つよう供給した。調合層からこのモノマー溶
液をポンプにより昇圧して、約ー５℃に冷却した後、６
４Ｋｇ／ｈｒで連続的に反応層へ供給した。分子量調節
剤として水素を用い、連続的にモノマー溶液ラインに合
流させてから反応層へ供給した。反応層の温度について
は、モノマー溶液の冷却温度と温水ジャケット温度の調
節により４０℃に保った。反応層の圧力については、１
５Ｋｇ／ｃｍ2 を保つよう調節した。（反応槽中のポリ
マー濃度は３．１％であった。） 反応槽から抜きだした重合体溶液に、少量のメタノール
を添加して重合反応を停止させ、脱圧により未反応モノ
マーを除去した。さらにアルカリ水洗した後、大量の水
中でスチームにより溶媒を除去して共重合体を２Ｋｇ／
ｈｒの速度で得た。乾燥は加熱装置付真空乾燥機にて行
った。13Ｃ−ＮＭＲにより測定した共重合体のブテン含
有量は５７．９重量％、１３５℃のテトラリン溶媒にて
測定した極限粘度は１．６ｄｌ／ｇであった。ＭＦＲ＝
５．６であり、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．６であった。
合体（Ｂ）の製造 前記参考例２のプロピレンプレ重合触媒調整で得た固体
触媒を用いて、プロピレンとブテン−１の共重合体を連
続プロセスにより製造した。重合反応は、内容積１００
リットルの温水ジャケット・撹拌機付き反応層にて満液
状態で連続的に行った。予備重合触媒の反応層への供給
については、内容積２５０リットルの撹拌機付き調合層
にて、まずｎ−ヘキサン１５０リットルと触媒保護用の
ＴＥＡ２７．５ｇを調整しておき、予備重合触媒７０．
５ｇとＴＥＡ２７．５ｇを同時に投入後、撹拌循環し、
その懸濁液を１５Ｌ／ｈｒで連続的に反応層へ供給し
た。助触媒の反応層への供給に付いては、内容積８０Ｌ
の撹拌機付き調合層にて、ＴＥＡをｎーヘキサンで希釈
し、ＴＥＡとして０．０３５Ｋｇ／ｈｒを連続的に反応
層へ供給した。モノマーの反応層への供給については、
まず内容積３００リットルの調合層へプロピレン３．６
Ｋｇ／ｈｒ、１ーブテン１２．９Ｋｇ／ｈｒを連続的に
供給し、同時にｎーヘキサンについても調合層が一定の
レベルを保つよう供給した。調合層からこのモノマー溶
液をポンプにより昇圧して、約ー５℃に冷却した後、６
４Ｋｇ／ｈｒで連続的に反応層へ供給した。分子量調節
剤として水素を用い、連続的にモノマー溶液ラインに合
流させてから反応層へ供給した。反応層の温度について
は、モノマー溶液の冷却温度と温水ジャケット温度の調
節により４０℃に保った。反応層の圧力については、１
５Ｋｇ／ｃｍ2 を保つよう調節した。（反応槽中のポリ
マー濃度は３．１％であった。） 反応槽から抜きだした重合体溶液に、少量のメタノール
を添加して重合反応を停止させ、脱圧により未反応モノ
マーを除去した。さらにアルカリ水洗した後、大量の水
中でスチームにより溶媒を除去して共重合体を２Ｋｇ／
ｈｒの速度で得た。乾燥は加熱装置付真空乾燥機にて行
った。13Ｃ−ＮＭＲにより測定した共重合体のブテン含
有量は５７．９重量％、１３５℃のテトラリン溶媒にて
測定した極限粘度は１．６ｄｌ／ｇであった。ＭＦＲ＝
５．６であり、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．６であった。
【００５０】実施例１ 参考例１で得られた結晶性プロピレンランダム共重合体
（Ａー１）に、ステアリン酸カルシュウム ０．１５重
量％、スミライザーＢＨＴ ０．１重量％、イルガノッ
クス１０１０ ０．０５重量％、２，５ージメチル２，
５ ジ（ｔｅｒｔーブチルパーオキシ）ヘキサンを加え
ヘンシェルミキサーで混合した後、４０ｍｍφ押出機で
パーオキサイド分解しながら造粒、ペレット化した。得
られたペレットのＭＦＲは、６．７であった。得られた
ペレット９４重量％と参考例３で得られたプロピレン・
α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）５重量％及び結
晶性単独重合体（Ｃ）としてホモポリプロピレン（極限
粘度＝１．８３ｄｌ／ｇ、ＭＦＲ＝５．１）１重量％を
ヘンシェルミキサーで混合し、同様に４０ｍｍφ押出機
で造粒、ペレット化し表１に示したポリプロピレンラン
ダム共重合体組成物を得た。次に基材層として、住友ノ
ーブレンＦＳ２０１１Ｄ（住友化学製 ＭＦＲ＝２．５
ｇ／１０分）を使用し、表面のヒートシール層として上
記のペレットを使用して、テンター式延伸機により２種
３層の積層延伸フィルムを得た。このフィルムの基材層
は、樹脂温度２５７℃で溶融押出し、又、ヒートシール
層は、樹脂温度２２２℃で溶融押出を行い、３０℃の冷
却ロールにて急冷することにより、厚さ０．９ｍｍのシ
ート状に冷却固化し、つづいて予熱後、縦延伸機のロー
ル周速差により延伸温度１２０℃で縦方向に５倍延伸
し、引き続き延伸温度１５７℃で横方向に８倍延伸し、
１６５℃で熱処理を行ない、シーラント厚さ１μｍ基材
２０μｍの２種３層の積層延伸フィルムが長時間の製膜
でもロールへの付着による製膜不良も無く得られた。得
られたフィルムの製膜性、ヒートシール温度、ホットタ
ック強度、透明性（ヘイズ）を表２に示した。
（Ａー１）に、ステアリン酸カルシュウム ０．１５重
量％、スミライザーＢＨＴ ０．１重量％、イルガノッ
クス１０１０ ０．０５重量％、２，５ージメチル２，
５ ジ（ｔｅｒｔーブチルパーオキシ）ヘキサンを加え
ヘンシェルミキサーで混合した後、４０ｍｍφ押出機で
パーオキサイド分解しながら造粒、ペレット化した。得
られたペレットのＭＦＲは、６．７であった。得られた
ペレット９４重量％と参考例３で得られたプロピレン・
α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）５重量％及び結
晶性単独重合体（Ｃ）としてホモポリプロピレン（極限
粘度＝１．８３ｄｌ／ｇ、ＭＦＲ＝５．１）１重量％を
ヘンシェルミキサーで混合し、同様に４０ｍｍφ押出機
で造粒、ペレット化し表１に示したポリプロピレンラン
ダム共重合体組成物を得た。次に基材層として、住友ノ
ーブレンＦＳ２０１１Ｄ（住友化学製 ＭＦＲ＝２．５
ｇ／１０分）を使用し、表面のヒートシール層として上
記のペレットを使用して、テンター式延伸機により２種
３層の積層延伸フィルムを得た。このフィルムの基材層
は、樹脂温度２５７℃で溶融押出し、又、ヒートシール
層は、樹脂温度２２２℃で溶融押出を行い、３０℃の冷
却ロールにて急冷することにより、厚さ０．９ｍｍのシ
ート状に冷却固化し、つづいて予熱後、縦延伸機のロー
ル周速差により延伸温度１２０℃で縦方向に５倍延伸
し、引き続き延伸温度１５７℃で横方向に８倍延伸し、
１６５℃で熱処理を行ない、シーラント厚さ１μｍ基材
２０μｍの２種３層の積層延伸フィルムが長時間の製膜
でもロールへの付着による製膜不良も無く得られた。得
られたフィルムの製膜性、ヒートシール温度、ホットタ
ック強度、透明性（ヘイズ）を表２に示した。
【００５１】実施例２ 結晶性プロピレンランダム共重合体（Ａー１）とプロピ
レン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）の混合割
合を変更した以外は、実施例１と同様に評価を実施し、
表１に示したポリプロピレンランダム共重合体組成物を
得た。評価結果を表２に示した。
レン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）の混合割
合を変更した以外は、実施例１と同様に評価を実施し、
表１に示したポリプロピレンランダム共重合体組成物を
得た。評価結果を表２に示した。
【００５２】実施例３ 参考例２で得られた結晶性プロピレンランダム共重合体
（Ａー２）に、ステアリン酸カルシュウム ０．１重量
％、スミライザーＢＨＴ ０．２重量％、イルガノック
ス１０１０ ０．０５重量％、２，５ージメチル２，５
ジ（ｔｅｒｔーブチルパーオキシ）ヘキサンを加えヘ
ンシェルミキサーで混合した後、４０ｍｍφ押出機でパ
ーオキサイド分解しながら造粒、ペレット化した。得ら
れたペレットのＭＦＲは、５．９であった。得られたペ
レット８４重量％と実施例１で使用したプロピレン・α
−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）１５重量％及び結
晶性プロピレン単独重合体（Ｃ）１重量％を加えヘンシ
ェルミキサーで混合し、同様に４０ｍｍφ押出機で造
粒、ペレット化し表１に示したポリプロピレンランダム
共重合体組成物を得た。評価結果を表２に示した。
（Ａー２）に、ステアリン酸カルシュウム ０．１重量
％、スミライザーＢＨＴ ０．２重量％、イルガノック
ス１０１０ ０．０５重量％、２，５ージメチル２，５
ジ（ｔｅｒｔーブチルパーオキシ）ヘキサンを加えヘ
ンシェルミキサーで混合した後、４０ｍｍφ押出機でパ
ーオキサイド分解しながら造粒、ペレット化した。得ら
れたペレットのＭＦＲは、５．９であった。得られたペ
レット８４重量％と実施例１で使用したプロピレン・α
−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）１５重量％及び結
晶性プロピレン単独重合体（Ｃ）１重量％を加えヘンシ
ェルミキサーで混合し、同様に４０ｍｍφ押出機で造
粒、ペレット化し表１に示したポリプロピレンランダム
共重合体組成物を得た。評価結果を表２に示した。
【００５３】比較例１ 結晶性プロピレンランダム共重合体（Ａー１）を単独で
評価し、評価結果を表２に示した。
評価し、評価結果を表２に示した。
【００５４】比較例２ 参考例１で得られた結晶性プロピレンランダム共重合体
（Ａー１）と参考例３で得られたプロピレン・α−オレ
フィンランダム共重合体（Ｂ）を使用し、その混合割合
を変更した以外は、実施例１と同様に評価を実施し、表
１に示したポリプロピレンランダム共重合体組成物を得
た。評価結果を表２に示した。
（Ａー１）と参考例３で得られたプロピレン・α−オレ
フィンランダム共重合体（Ｂ）を使用し、その混合割合
を変更した以外は、実施例１と同様に評価を実施し、表
１に示したポリプロピレンランダム共重合体組成物を得
た。評価結果を表２に示した。
【００５５】比較例３ 結晶性プロピレン単独重合体（Ｃ）を除いた以外は、実
施例３と同様に評価を実施し、表１に示したポリプロピ
レンランダム共重合体組成物を得た。評価結果を表２に
示した。共重合体の組成や組成物の組成が本発明の範囲
をはずれた場合には、製膜性、透明性、低温ヒートシー
ル性、耐溶剤性とホットタック性のバランスが悪く、本
発明の目的が達成出来ない。
施例３と同様に評価を実施し、表１に示したポリプロピ
レンランダム共重合体組成物を得た。評価結果を表２に
示した。共重合体の組成や組成物の組成が本発明の範囲
をはずれた場合には、製膜性、透明性、低温ヒートシー
ル性、耐溶剤性とホットタック性のバランスが悪く、本
発明の目的が達成出来ない。
【００５６】
【表１】
【００５７】
【表２】
【００５８】
【発明の効果】本発明により、フィルムの製膜性に優
れ、かつ耐溶剤性とホットタック性のバランスに優れた
積層延伸用フィルムを与えるポリプロピレン組成物、及
びかかる組成物を表面層にもつ積層延伸フィルムを得る
ことができる。
れ、かつ耐溶剤性とホットタック性のバランスに優れた
積層延伸用フィルムを与えるポリプロピレン組成物、及
びかかる組成物を表面層にもつ積層延伸フィルムを得る
ことができる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｌ 9:00 (72)発明者 大原 淳 千葉県市原市姉崎海岸５の１ 住友化学工 業株式会社内
Claims (7)
- 【請求項１】（Ａ）プロピレンとα−オレフィン又はプ
ロピレンとα−オレフィン及びエチレンとを共重合して
得られるプロピレン成分含有量が６０〜９７重量％、エ
チレン成分含有量が０〜６重量％およびα−オレフィン
成分含有量が３〜４０重量％で、２０℃キシレン可溶分
（以下、ＣＸＳという）が２５重量％以下である結晶性
プロピレンランダム共重合体７３〜９７重量％、（Ｂ）
プロピレンとα−オレフィンとを重合して得られるプロ
ピレン成分含有量が３５〜７５重量％およびα−オレフ
ィン成分含有量が２５〜６５重量％であり、ＣＸＳが３
０重量％以上であるプロピレン・α−オレフィンランダ
ム共重合体２．５〜１７重量％、及び（Ｃ）結晶性プロ
ピレン単独重合体を０．５〜１０重量％含有してなるこ
とを特徴とする積層延伸フィルム用ポリプロピレン組成
物。 - 【請求項２】結晶性プロピレンランダム共重合体（Ａ）
のプロピレン含有量が６５〜９２重量％であることを特
徴とする請求項１記載の積層延伸フィルム用ポリプロピ
レン組成物。 - 【請求項３】プロピレン・α−オレフィンランダム共重
合体（Ｂ）が、溶媒の存在下でＴｉ、Ｍｇ、ハロゲン及
び電子供与体を必須成分とする固体触媒成分を用いてプ
ロピレンとα−オレフィンとを重合して得られたもので
あることを特徴とする請求項１記載の積層延伸フィルム
用ポリプロピレン組成物。 - 【請求項４】α−オレフィンがブテンー１であることを
特徴とする請求項１、２又は３記載の積層延伸フィルム
用ポリプロピレン組成物。 - 【請求項５】結晶性プロピレン単独重合体（Ｃ）が、Ｄ
ＳＣで測定した融点が１５０℃以上の結晶性プロピレン
単独重合体であることを特徴とする請求項１記載の積層
延伸フィルム用ポリプロピレン組成物。 - 【請求項６】該組成物の２０℃キシレン可溶分が２０重
量％以下であることを特徴とする請求項１記載の積層延
伸フィルム用ポリプロピレン組成物。 - 【請求項７】請求項１〜６のいずれか１項に記載の積層
延伸フィルム用ポリプロピレン組成物を表面層に持つこ
とを特徴とする積層延伸フィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33174495A JP3228106B2 (ja) | 1994-12-22 | 1995-12-20 | 積層延伸フィルム用ポリプロピレン組成物及び積層延伸フィルム |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6-319673 | 1994-12-22 | ||
| JP31967394 | 1994-12-22 | ||
| JP33174495A JP3228106B2 (ja) | 1994-12-22 | 1995-12-20 | 積層延伸フィルム用ポリプロピレン組成物及び積層延伸フィルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08245846A true JPH08245846A (ja) | 1996-09-24 |
| JP3228106B2 JP3228106B2 (ja) | 2001-11-12 |
Family
ID=26569795
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33174495A Expired - Fee Related JP3228106B2 (ja) | 1994-12-22 | 1995-12-20 | 積層延伸フィルム用ポリプロピレン組成物及び積層延伸フィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3228106B2 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000177078A (ja) * | 1998-12-18 | 2000-06-27 | Sumitomo Chem Co Ltd | 包装用ストレッチフィルム |
| US6822049B2 (en) | 2002-03-29 | 2004-11-23 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Propylene-based resin composition and film made of the same |
| JP2005504161A (ja) * | 2001-09-26 | 2005-02-10 | ベー・ペー・ベルギー・ナムローゼ・フェンノートシャップ | ポリプロピレンベース化合物及びこれを含むヒートシール可能な多層シート |
| JP2005097559A (ja) * | 2003-08-20 | 2005-04-14 | Sumitomo Chemical Co Ltd | プロピレン共重合体組成物およびそのフィルム |
| JP2005097558A (ja) * | 2003-08-20 | 2005-04-14 | Sumitomo Chemical Co Ltd | プロピレン共重合体組成物およびそのフィルム |
| JP2006327183A (ja) * | 2005-04-28 | 2006-12-07 | Toyobo Co Ltd | ヒートシール性積層ポリプロピレン系樹脂フイルム及び包装体 |
| JP2008536705A (ja) * | 2005-02-10 | 2008-09-11 | クライオバック・インコーポレイテツド | 優れた層間接着性を有する酸素捕捉フィルム |
| JP2019119169A (ja) * | 2018-01-10 | 2019-07-22 | 日本ポリプロ株式会社 | 溶断シール用ポリプロピレン系フィルム |
-
1995
- 1995-12-20 JP JP33174495A patent/JP3228106B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000177078A (ja) * | 1998-12-18 | 2000-06-27 | Sumitomo Chem Co Ltd | 包装用ストレッチフィルム |
| JP2005504161A (ja) * | 2001-09-26 | 2005-02-10 | ベー・ペー・ベルギー・ナムローゼ・フェンノートシャップ | ポリプロピレンベース化合物及びこれを含むヒートシール可能な多層シート |
| US6822049B2 (en) | 2002-03-29 | 2004-11-23 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Propylene-based resin composition and film made of the same |
| JP2005097559A (ja) * | 2003-08-20 | 2005-04-14 | Sumitomo Chemical Co Ltd | プロピレン共重合体組成物およびそのフィルム |
| JP2005097558A (ja) * | 2003-08-20 | 2005-04-14 | Sumitomo Chemical Co Ltd | プロピレン共重合体組成物およびそのフィルム |
| JP2008536705A (ja) * | 2005-02-10 | 2008-09-11 | クライオバック・インコーポレイテツド | 優れた層間接着性を有する酸素捕捉フィルム |
| JP4691113B2 (ja) * | 2005-02-10 | 2011-06-01 | クライオバック・インコーポレイテツド | 優れた層間接着性を有する酸素捕捉フィルム |
| JP2006327183A (ja) * | 2005-04-28 | 2006-12-07 | Toyobo Co Ltd | ヒートシール性積層ポリプロピレン系樹脂フイルム及び包装体 |
| JP2019119169A (ja) * | 2018-01-10 | 2019-07-22 | 日本ポリプロ株式会社 | 溶断シール用ポリプロピレン系フィルム |
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|---|---|
| JP3228106B2 (ja) | 2001-11-12 |
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