JP3440798B2 - レトルト食品包装用フィルム - Google Patents
レトルト食品包装用フィルムInfo
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、透明性、低温での
衝撃強度、食品衛生性に優れるレトルト食品包装用フィ
ルムに関する。
衝撃強度、食品衛生性に優れるレトルト食品包装用フィ
ルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリプロピレンのフィルムは、外観、機
械的性質、包装適性などが優れることから食品包装、繊
維包装などの包装分野で広く使用されている。
械的性質、包装適性などが優れることから食品包装、繊
維包装などの包装分野で広く使用されている。
【０００３】プロピレン単独重合体や結晶性のプロピレ
ン−α−オレフィンランダム共重合体は透明性や、食品
衛生性に優れるものの、低温の耐衝撃性が劣り、一方、
プロピレンブロック共重合体は、低温での耐衝撃性にあ
る程度優れるものの、透明性が劣るものであり、それぞ
れに制限があった。
ン−α−オレフィンランダム共重合体は透明性や、食品
衛生性に優れるものの、低温の耐衝撃性が劣り、一方、
プロピレンブロック共重合体は、低温での耐衝撃性にあ
る程度優れるものの、透明性が劣るものであり、それぞ
れに制限があった。
【０００４】このようなことから、特に耐衝撃性の必要
な用途では透明性に劣るもののプロピレンブロック共重
合体が用いられており、一方、耐衝撃性に加え透明性が
必要な用途では結晶性プロピレン−α−オレフィンラン
ダム共重合体に低結晶性エチレン−α−オレフィン共重
合体をブレンドすることにより耐衝撃性を付与した材料
が一般的に用いられている。しかし、十分な耐衝撃性を
付与する為、多くの低結晶性エチレン−α−オレフィン
共重合体を結晶性プロピレン−α−オレフィンランダム
共重合体にブレンドすると食品衛生性の悪化を招き、一
方、低結晶性エチレン−α−オレフィン共重合体のブレ
ンド量が少ないと十分な耐衝撃性が得られないという問
題があった。
な用途では透明性に劣るもののプロピレンブロック共重
合体が用いられており、一方、耐衝撃性に加え透明性が
必要な用途では結晶性プロピレン−α−オレフィンラン
ダム共重合体に低結晶性エチレン−α−オレフィン共重
合体をブレンドすることにより耐衝撃性を付与した材料
が一般的に用いられている。しかし、十分な耐衝撃性を
付与する為、多くの低結晶性エチレン−α−オレフィン
共重合体を結晶性プロピレン−α−オレフィンランダム
共重合体にブレンドすると食品衛生性の悪化を招き、一
方、低結晶性エチレン−α−オレフィン共重合体のブレ
ンド量が少ないと十分な耐衝撃性が得られないという問
題があった。
【０００５】従来公知の方法では透明性、耐衝撃性、食
品衛生性の優れたレトルト食品包装用フィルムは得られ
ていない。
品衛生性の優れたレトルト食品包装用フィルムは得られ
ていない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的とすると
ころは、透明性、耐衝撃性、食品衛生性の優れたレトル
ト食品包装用フィルムを提供することにある。
ころは、透明性、耐衝撃性、食品衛生性の優れたレトル
ト食品包装用フィルムを提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる課
題に対し鋭意検討した結果、少なくとも２層からなる多
層フィルムであって、特定の結晶性プロピレンランダム
共重合体からなる層と特定のプロピレン系ブロック共重
合体からなる層を積層することにより、本発明の目的を
達成することを見い出し、本発明を完成させた。
題に対し鋭意検討した結果、少なくとも２層からなる多
層フィルムであって、特定の結晶性プロピレンランダム
共重合体からなる層と特定のプロピレン系ブロック共重
合体からなる層を積層することにより、本発明の目的を
達成することを見い出し、本発明を完成させた。
【０００８】すなわち、本発明は、少なくとも下記
（ａ）層と下記（ｂ）層とから構成されることを特徴と
するレトルト食品包装用フィルムである。 （ａ）層：プロピレンから誘導される繰り返し単位と、
エチレンから誘導される繰り返し単位および／または炭
素数４以上のα―オレフィンから誘導される繰り返し単
位とからなる結晶性プロピレンランダム共重合体または
該共重合体を含有する樹脂組成物からなる層 （ｂ）層：２０℃キシレン可溶部（ＣＸＳ部）を５重量
％以上含有し、前記ＣＸＳ部を除いた部分（ＣＸＩＳ
部）の最高融解ピーク温度（Ｔｍ）が１３０〜１５５℃
であるプロピレン系ブロック共重合体または該プロピレ
ン系ブロック共重合体を含有する樹脂組成物からなる層 以下、本発明を詳細に説明する。
（ａ）層と下記（ｂ）層とから構成されることを特徴と
するレトルト食品包装用フィルムである。 （ａ）層：プロピレンから誘導される繰り返し単位と、
エチレンから誘導される繰り返し単位および／または炭
素数４以上のα―オレフィンから誘導される繰り返し単
位とからなる結晶性プロピレンランダム共重合体または
該共重合体を含有する樹脂組成物からなる層 （ｂ）層：２０℃キシレン可溶部（ＣＸＳ部）を５重量
％以上含有し、前記ＣＸＳ部を除いた部分（ＣＸＩＳ
部）の最高融解ピーク温度（Ｔｍ）が１３０〜１５５℃
であるプロピレン系ブロック共重合体または該プロピレ
ン系ブロック共重合体を含有する樹脂組成物からなる層 以下、本発明を詳細に説明する。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明のレトルト食品包装用フィ
ルムは、少なくとも下記（ａ）層と下記（ｂ）層とから
構成されるフィルムである。（ａ）層は、透明性、食品
衛生性、低温シール性の観点から、プロピレンから誘導
される繰り返し単位（以下、「プロピレン単位」と称す
る）と、エチレンから誘導される繰り返し単位（以下、
「エチレン単位」と称する）および／または炭素数４以
上のα−オレフィンから誘導される繰り返し単位（以
下、「α−オレフィン単位」と称する）とからなる結晶
性プロピレンランダム共重合体（Ｉ）または該共重合体
を含有する樹脂組成物からなる層である。該α−オレフ
ィンとしては、ブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−
１、デセン−１等の炭素数４〜１０のα−オレフィンが
挙げられる。エチレン単位および／または炭素数４以上
のα−オレフィン単位の含有量は、通常０．５〜３０重
量％である。結晶性プロピレン−エチレンおよび／また
は炭素数４以上のα−オレフィンランダム共重合体
（Ｉ）は特に限定されないが、融点が１３０〜１５５℃
の範囲のランダム共重合体が好ましい。
ルムは、少なくとも下記（ａ）層と下記（ｂ）層とから
構成されるフィルムである。（ａ）層は、透明性、食品
衛生性、低温シール性の観点から、プロピレンから誘導
される繰り返し単位（以下、「プロピレン単位」と称す
る）と、エチレンから誘導される繰り返し単位（以下、
「エチレン単位」と称する）および／または炭素数４以
上のα−オレフィンから誘導される繰り返し単位（以
下、「α−オレフィン単位」と称する）とからなる結晶
性プロピレンランダム共重合体（Ｉ）または該共重合体
を含有する樹脂組成物からなる層である。該α−オレフ
ィンとしては、ブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−
１、デセン−１等の炭素数４〜１０のα−オレフィンが
挙げられる。エチレン単位および／または炭素数４以上
のα−オレフィン単位の含有量は、通常０．５〜３０重
量％である。結晶性プロピレン−エチレンおよび／また
は炭素数４以上のα−オレフィンランダム共重合体
（Ｉ）は特に限定されないが、融点が１３０〜１５５℃
の範囲のランダム共重合体が好ましい。
【００１０】本発明で用いる結晶性のプロピレン−エチ
レンおよび／または炭素数４以上のα−オレフィンラン
ダム共重合体（Ｉ）は、公知の方法で製造でき、例え
ば、チーグラー・ナッタ型触媒、シクロペンタジエニル
環を有する周期表第IVＢ族の遷移金属化合物とアルキル
アルミノキサンからなる触媒系、またはシクロペンタジ
エニル環を有する周期表第IVＢ族の遷移金属化合物とそ
れと反応してイオン性の錯体を形成する化合物および有
機アルミニウム化合物からなる触媒系を用いて、回分式
重合法、連続的に重合する連続式重合法などで製造が可
能である。
レンおよび／または炭素数４以上のα−オレフィンラン
ダム共重合体（Ｉ）は、公知の方法で製造でき、例え
ば、チーグラー・ナッタ型触媒、シクロペンタジエニル
環を有する周期表第IVＢ族の遷移金属化合物とアルキル
アルミノキサンからなる触媒系、またはシクロペンタジ
エニル環を有する周期表第IVＢ族の遷移金属化合物とそ
れと反応してイオン性の錯体を形成する化合物および有
機アルミニウム化合物からなる触媒系を用いて、回分式
重合法、連続的に重合する連続式重合法などで製造が可
能である。
【００１１】（ｂ）層は、透明性、耐衝撃性の観点か
ら、２０℃キシレン可溶部（ＣＸＳ部）を５重量％以
上、好ましくは７〜３０重量％含有し、前記ＣＸＳ部を
除いた部分（ＣＸＩＳ部）の最高融解ピーク温度（Ｔ
ｍ）が１３０〜１５５℃であるプロピレン系ブロック共
重合体（II）または該共重合体（II）を含有する樹脂組
成物からなる層である。最高融解ピーク温度（Ｔｍ）
は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定される。前記ＣＸ
Ｓ部の含有量が５重量％未満の場合、耐衝撃性に劣る。
また、前記ＣＸＩＳ部の最高融解ピーク温度（Ｔｍ）が
１３０℃未満の場合、耐熱性、食品衛生性に劣り、１５
５℃を超える場合、透明性に劣る。
ら、２０℃キシレン可溶部（ＣＸＳ部）を５重量％以
上、好ましくは７〜３０重量％含有し、前記ＣＸＳ部を
除いた部分（ＣＸＩＳ部）の最高融解ピーク温度（Ｔ
ｍ）が１３０〜１５５℃であるプロピレン系ブロック共
重合体（II）または該共重合体（II）を含有する樹脂組
成物からなる層である。最高融解ピーク温度（Ｔｍ）
は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定される。前記ＣＸ
Ｓ部の含有量が５重量％未満の場合、耐衝撃性に劣る。
また、前記ＣＸＩＳ部の最高融解ピーク温度（Ｔｍ）が
１３０℃未満の場合、耐熱性、食品衛生性に劣り、１５
５℃を超える場合、透明性に劣る。
【００１２】本発明で用いるプロピレン系ブロック共重
合体（II）は、少なくともプロピレンから誘導される繰
り返し単位（以下、「プロピレン単位」と称する）とエ
チレンから誘導される繰り返し単位（以下、「エチレン
単位」と称する）および／またはブテン−１から誘導さ
れる繰り返し単位（以下、「ブテン−１単位」と称す
る）とからなる共重合体成分（Ａ成分）と、少なくとも
プロピレン単位とエチレン単位および／またはブテン−
１単位とからなり、前記Ａ成分とは異なる共重合体成分
（Ｂ成分）とを連続的に生成して得られるプロピレン系
ブロック共重合体であって、２０℃キシレン可溶部（Ｃ
ＸＳ部）を５重量％以上、好ましくは７〜３０重量％含
有し、前記ＣＸＳ部を除いた部分（ＣＸＩＳ部）の最高
融解ピーク温度（Ｔｍ）が１３０〜１５５℃であるプロ
ピレン系ブロック共重合体が好ましい。
合体（II）は、少なくともプロピレンから誘導される繰
り返し単位（以下、「プロピレン単位」と称する）とエ
チレンから誘導される繰り返し単位（以下、「エチレン
単位」と称する）および／またはブテン−１から誘導さ
れる繰り返し単位（以下、「ブテン−１単位」と称す
る）とからなる共重合体成分（Ａ成分）と、少なくとも
プロピレン単位とエチレン単位および／またはブテン−
１単位とからなり、前記Ａ成分とは異なる共重合体成分
（Ｂ成分）とを連続的に生成して得られるプロピレン系
ブロック共重合体であって、２０℃キシレン可溶部（Ｃ
ＸＳ部）を５重量％以上、好ましくは７〜３０重量％含
有し、前記ＣＸＳ部を除いた部分（ＣＸＩＳ部）の最高
融解ピーク温度（Ｔｍ）が１３０〜１５５℃であるプロ
ピレン系ブロック共重合体が好ましい。
【００１３】なお、上記プロピレン系ブロック共重合体
とは、第一工程でのプロピレン−エチレンおよび／また
はブテン−１共重合体成分（Ａ成分）と、第二工程での
前記Ａ成分とは異なるプロピレン−エチレンおよび／ま
たはブテン−１共重合体成分（Ｂ成分）とを逐次重合し
て得られた共重合体であって、共重合体末端と別の共重
合体末端が結合で繋がった典型的なブロック共重合体で
はなく、一種のブレンド系の共重合体を意味する。上記
プロピレン系ブロック共重合体は耐衝撃性プロピレン共
重合体とも言われるものである。
とは、第一工程でのプロピレン−エチレンおよび／また
はブテン−１共重合体成分（Ａ成分）と、第二工程での
前記Ａ成分とは異なるプロピレン−エチレンおよび／ま
たはブテン−１共重合体成分（Ｂ成分）とを逐次重合し
て得られた共重合体であって、共重合体末端と別の共重
合体末端が結合で繋がった典型的なブロック共重合体で
はなく、一種のブレンド系の共重合体を意味する。上記
プロピレン系ブロック共重合体は耐衝撃性プロピレン共
重合体とも言われるものである。
【００１４】上記プロピレン系ブロック共重合体のＣＸ
Ｓ部が５．０重量％を下回る場合は耐衝撃性が劣るため
好ましくない。また、上記プロピレン系ブロック共重合
体のＣＸＩＳ部の最高融解ピーク温度（Ｔｍ）が１３０
℃未満の場合は耐熱性が不足し、一方１５５℃を越える
場合は透明性が劣るため好ましくない。
Ｓ部が５．０重量％を下回る場合は耐衝撃性が劣るため
好ましくない。また、上記プロピレン系ブロック共重合
体のＣＸＩＳ部の最高融解ピーク温度（Ｔｍ）が１３０
℃未満の場合は耐熱性が不足し、一方１５５℃を越える
場合は透明性が劣るため好ましくない。
【００１５】該プロピレン系ブロック共重合体（II）
は、第一工程でエチレン単位の含有量が１．５〜６．０
重量％のプロピレン−エチレン共重合体部分(Ａ成分)を
全重合量（Ａ成分と下記Ｂ成分の合計）の４０〜８５重
量％生成し、ついで第二工程でエチレン単位の含有量が
７〜１７重量％のプロピレン−エチレン共重合体部分
(Ｂ成分)を全重合量（Ａ成分とＢ成分の合計）の１５〜
６０重量％生成して得られるブロック共重合体であっ
て、かつＢ成分の極限粘度([η]Ｂ)が２〜５ｄｌ／ｇ、
Ｂ成分の極限粘度([η]Ｂ)とＡ成分の極限粘度([η]Ａ)
との比([η]Ｂ/[η]Ａ)が０．５〜１．８のプロピレン
系ブロック共重合体が好ましい。
は、第一工程でエチレン単位の含有量が１．５〜６．０
重量％のプロピレン−エチレン共重合体部分(Ａ成分)を
全重合量（Ａ成分と下記Ｂ成分の合計）の４０〜８５重
量％生成し、ついで第二工程でエチレン単位の含有量が
７〜１７重量％のプロピレン−エチレン共重合体部分
(Ｂ成分)を全重合量（Ａ成分とＢ成分の合計）の１５〜
６０重量％生成して得られるブロック共重合体であっ
て、かつＢ成分の極限粘度([η]Ｂ)が２〜５ｄｌ／ｇ、
Ｂ成分の極限粘度([η]Ｂ)とＡ成分の極限粘度([η]Ａ)
との比([η]Ｂ/[η]Ａ)が０．５〜１．８のプロピレン
系ブロック共重合体が好ましい。
【００１６】第一工程で生成されるプロピレン−エチレ
ン共重合体部分（Ａ成分）のエチレン単位の含有量は、
柔軟性と耐熱性とのバランスの観点から２．５〜４．５
重量％がより好ましい。
ン共重合体部分（Ａ成分）のエチレン単位の含有量は、
柔軟性と耐熱性とのバランスの観点から２．５〜４．５
重量％がより好ましい。
【００１７】第二工程で生成されるプロピレン−エチレ
ン共重合体部分（Ｂ成分）のエチレン単位の含有量は、
低温での耐衝撃性と透明性とのバランスの観点から８〜
１２重量％がより好ましい。
ン共重合体部分（Ｂ成分）のエチレン単位の含有量は、
低温での耐衝撃性と透明性とのバランスの観点から８〜
１２重量％がより好ましい。
【００１８】第一工程で生成されるプロピレン−エチレ
ン共重合体部分（Ａ成分）と第二工程で生成されるプロ
ピレン−エチレン共重合体部分（Ｂ成分）の割合はＡ成
分が全重合量の好ましくは４０〜８５重量％、より好ま
しくは５５〜８３重量％、Ｂ成分が全重合量の好ましく
は６０〜１５重量％、より好ましくは４５〜１７重量％
である。
ン共重合体部分（Ａ成分）と第二工程で生成されるプロ
ピレン−エチレン共重合体部分（Ｂ成分）の割合はＡ成
分が全重合量の好ましくは４０〜８５重量％、より好ま
しくは５５〜８３重量％、Ｂ成分が全重合量の好ましく
は６０〜１５重量％、より好ましくは４５〜１７重量％
である。
【００１９】上記プロピレン系ブロック共重合体のＢ成
分の極限粘度（［η］Ｂ）が２〜５ｄｌ／ｇ、Ｂ成分の
極限粘度（［η］Ｂ）とＡ成分の極限粘度（［η］Ａ）
との比（［η］Ｂ／［η］Ａ）が０．５〜１．８である
ことが透明性の観点から好ましい。特に、プロピレン−
エチレン共重合体のＢ成分の極限粘度（［η］Ｂ）は、
低分子量成分の抑制と加工性とのバランスの点から２．
５〜４．０ｄｌ／ｇがより好ましい。［η］Ｂ／［η］
Ａ比は、透明性の観点から０．８〜１．５がより好まし
い。
分の極限粘度（［η］Ｂ）が２〜５ｄｌ／ｇ、Ｂ成分の
極限粘度（［η］Ｂ）とＡ成分の極限粘度（［η］Ａ）
との比（［η］Ｂ／［η］Ａ）が０．５〜１．８である
ことが透明性の観点から好ましい。特に、プロピレン−
エチレン共重合体のＢ成分の極限粘度（［η］Ｂ）は、
低分子量成分の抑制と加工性とのバランスの点から２．
５〜４．０ｄｌ／ｇがより好ましい。［η］Ｂ／［η］
Ａ比は、透明性の観点から０．８〜１．５がより好まし
い。
【００２０】上記プロピレン系ブロック共重合体は、透
明性、低温での耐衝撃性の観点からＢ成分のエチレン単
位の含有量（ＥＢ）とＡ成分のエチレン単位の含有量
（ＥＡ）との差（ＥＢ−ＥＡ）が３〜１５重量％の範囲
であることがより好ましく、透明性と低温での耐衝撃性
とのバランスの観点から（ＥＢ−ＥＡ）が５〜１０重量
％が特に好ましい。
明性、低温での耐衝撃性の観点からＢ成分のエチレン単
位の含有量（ＥＢ）とＡ成分のエチレン単位の含有量
（ＥＡ）との差（ＥＢ−ＥＡ）が３〜１５重量％の範囲
であることがより好ましく、透明性と低温での耐衝撃性
とのバランスの観点から（ＥＢ−ＥＡ）が５〜１０重量
％が特に好ましい。
【００２１】さらに、高温でのブリード白化抑制の観点
では、プロピレン系ブロック共重合体としては、第一工
程でエチレン単位の含有量が３重量％以下、ブテン−１
単位の含有量が３〜２５重量％のプロピレン−エチレン
−ブテン−１共重合体部分(Ａ成分)を全重合量（Ａ成分
と下記Ｂ成分の合計）の４０〜８５重量％生成し、つい
で第二工程でエチレン単位の含有量が１７重量％以下、
ブテン−１単位の含有量が３〜３５重量％のプロピレン
−エチレン−ブテン−１共重合体部分(Ｂ成分)を全重合
量（Ａ成分とＢ成分の合計）の１５〜６０重量％生成し
て得られるブロック共重合体であって、かつＢ成分の極
限粘度([η]Ｂ)が１．５〜５．０ｄｌ／ｇ、Ｂ成分の極
限粘度([η]Ｂ)とＡ成分の極限粘度([η]Ａ)との比
([η]Ｂ／[η]Ａ)が０．５〜１．８のプロピレン系ブロ
ック共重合体が好ましい。
では、プロピレン系ブロック共重合体としては、第一工
程でエチレン単位の含有量が３重量％以下、ブテン−１
単位の含有量が３〜２５重量％のプロピレン−エチレン
−ブテン−１共重合体部分(Ａ成分)を全重合量（Ａ成分
と下記Ｂ成分の合計）の４０〜８５重量％生成し、つい
で第二工程でエチレン単位の含有量が１７重量％以下、
ブテン−１単位の含有量が３〜３５重量％のプロピレン
−エチレン−ブテン−１共重合体部分(Ｂ成分)を全重合
量（Ａ成分とＢ成分の合計）の１５〜６０重量％生成し
て得られるブロック共重合体であって、かつＢ成分の極
限粘度([η]Ｂ)が１．５〜５．０ｄｌ／ｇ、Ｂ成分の極
限粘度([η]Ｂ)とＡ成分の極限粘度([η]Ａ)との比
([η]Ｂ／[η]Ａ)が０．５〜１．８のプロピレン系ブロ
ック共重合体が好ましい。
【００２２】第一工程で生成されるプロピレン−エチレ
ン−ブテン−１共重合体部分（Ａ成分）と第二工程で生
成されるプロピレン−エチレン−ブテン−１共重合体部
分（Ｂ成分）の割合はＡ成分が全重合量の好ましくは４
０〜８５重量％、より好ましくは５５〜８３重量％、Ｂ
成分が全重合量の好ましくは６０〜１５重量％、より好
ましくは４５〜１７重量％である。
ン−ブテン−１共重合体部分（Ａ成分）と第二工程で生
成されるプロピレン−エチレン−ブテン−１共重合体部
分（Ｂ成分）の割合はＡ成分が全重合量の好ましくは４
０〜８５重量％、より好ましくは５５〜８３重量％、Ｂ
成分が全重合量の好ましくは６０〜１５重量％、より好
ましくは４５〜１７重量％である。
【００２３】上記プロピレン系ブロック共重合体のＢ成
分の極限粘度（［η］Ｂ）が１．５〜５ｄｌ／ｇ、Ｂ成
分の極限粘度（［η］Ｂ）とＡ成分の極限粘度（［η］
Ａ）との比（［η］Ｂ／［η］Ａ）が０．５〜１．８で
あることが透明性の観点から好ましい。特に、プロピレ
ン−エチレン−ブテン−１共重合体のＢ成分の極限粘度
（［η］Ｂ）は、低分子量成分の抑制と加工性とのバラ
ンスの点から２．５〜４．０ｄｌ／ｇがより好ましい。
［η］Ｂ／［η］Ａ比は、透明性の観点から０．８〜
１．５がより好ましい。
分の極限粘度（［η］Ｂ）が１．５〜５ｄｌ／ｇ、Ｂ成
分の極限粘度（［η］Ｂ）とＡ成分の極限粘度（［η］
Ａ）との比（［η］Ｂ／［η］Ａ）が０．５〜１．８で
あることが透明性の観点から好ましい。特に、プロピレ
ン−エチレン−ブテン−１共重合体のＢ成分の極限粘度
（［η］Ｂ）は、低分子量成分の抑制と加工性とのバラ
ンスの点から２．５〜４．０ｄｌ／ｇがより好ましい。
［η］Ｂ／［η］Ａ比は、透明性の観点から０．８〜
１．５がより好ましい。
【００２４】エチレン単位の含有量は、高分子分析ハン
ドブック（１９９５年、紀伊国屋書店発行）の６１６ペ
ージに記載されている方法により13Ｃ−ＮＭＲ法で測定
される。Ａ成分のエチレン単位の含有量（ＥＡ）は、第
一工程の重合終了後に共重合体をサンプリングして分析
される。Ｂ成分のエチレン含有量（ＥＢ）は、第二工程
の重合終了後にブロック共重合体をサンプリングし、ブ
ロック共重合体のエチレン含有量（ＥＡＢ）を分析し、
さらにＡ成分の割合（ＰＡ）、Ｂ成分の割合（ＰＢ）か
ら次式より求めるものとする。 ＥＡ×ＰＡ／１００＋ＥＢ×ＰＢ／１００＝ＥＡＢ ＥＢ＝（ＥＡＢ−ＥＡ×ＰＡ／１００）×１００／ＰＢ
ドブック（１９９５年、紀伊国屋書店発行）の６１６ペ
ージに記載されている方法により13Ｃ−ＮＭＲ法で測定
される。Ａ成分のエチレン単位の含有量（ＥＡ）は、第
一工程の重合終了後に共重合体をサンプリングして分析
される。Ｂ成分のエチレン含有量（ＥＢ）は、第二工程
の重合終了後にブロック共重合体をサンプリングし、ブ
ロック共重合体のエチレン含有量（ＥＡＢ）を分析し、
さらにＡ成分の割合（ＰＡ）、Ｂ成分の割合（ＰＢ）か
ら次式より求めるものとする。 ＥＡ×ＰＡ／１００＋ＥＢ×ＰＢ／１００＝ＥＡＢ ＥＢ＝（ＥＡＢ−ＥＡ×ＰＡ／１００）×１００／ＰＢ
【００２５】該プロピレン系ブロック共重合体（II）
が、プロピレン−エチレン−ブテン−１ブロック共重合
体の場合、Ａ成分の割合（ＰＡ）およびＢ成分の割合
（ＰＢ）は、Ａ成分および全重合体について示差走査熱
量計で測定を行い、それぞれの融解ピーク熱量から求め
られる。Ａ成分のエチレン単位の含有量（ＥＡ）および
Ａ成分のブテン−１単位の含有量（ＢＡ）は、第一工程
の重合終了後に共重合体をサンプリングして分析され
る。また、Ｂ成分のエチレン単位の含有量（ＥＢ）およ
びＢ成分のブテン−１単位の含有量（ＢＢ）は、まず、
第二工程の重合終了後にブロック共重合体をサンプリン
グし、エチレン単位の含有量（ＥＡＢ）およびブテン−
１単位の含有量（ＢＡＢ）を分析して求め、Ａ成分の割
合（ＰＡ）およびＢ成分の割合（ＰＢ）、Ａ成分のエチ
レン単位の含有量（ＥＡ）およびＡ成分のブテン−１単
位の含有量（ＢＡ）から次式より求めるものとする。 ＥＢ＝（ＥＡＢ−ＥＡ×ＰＡ／１００）×１００／ＰＢ ＢＢ＝（ＢＡＢ−ＢＡ×ＰＡ／１００）×１００／ＰＢ
が、プロピレン−エチレン−ブテン−１ブロック共重合
体の場合、Ａ成分の割合（ＰＡ）およびＢ成分の割合
（ＰＢ）は、Ａ成分および全重合体について示差走査熱
量計で測定を行い、それぞれの融解ピーク熱量から求め
られる。Ａ成分のエチレン単位の含有量（ＥＡ）および
Ａ成分のブテン−１単位の含有量（ＢＡ）は、第一工程
の重合終了後に共重合体をサンプリングして分析され
る。また、Ｂ成分のエチレン単位の含有量（ＥＢ）およ
びＢ成分のブテン−１単位の含有量（ＢＢ）は、まず、
第二工程の重合終了後にブロック共重合体をサンプリン
グし、エチレン単位の含有量（ＥＡＢ）およびブテン−
１単位の含有量（ＢＡＢ）を分析して求め、Ａ成分の割
合（ＰＡ）およびＢ成分の割合（ＰＢ）、Ａ成分のエチ
レン単位の含有量（ＥＡ）およびＡ成分のブテン−１単
位の含有量（ＢＡ）から次式より求めるものとする。 ＥＢ＝（ＥＡＢ−ＥＡ×ＰＡ／１００）×１００／ＰＢ ＢＢ＝（ＢＡＢ−ＢＡ×ＰＡ／１００）×１００／ＰＢ
【００２６】極限粘度は、ウベローデ型粘度計を用いて
１３５℃テトラリン中で測定される。Ａ成分の極限粘度
（[η]Ａ）は、第一工程の重合終了後に共重合体をサン
プリングして分析される。Ｂ成分の極限粘度（[η]Ｂ）
は、第二工程の重合終了後にブロック共重合体をサンプ
リングし、ブロック共重合体の極限粘度（[η]ＡＢ）を
分析し、さらにＡ成分の割合（ＰＡ）、Ｂ成分の割合
（ＰＢ）から次式より求めるものとする。 [η]Ａ×ＰＡ／１００＋[η]Ｂ×ＰＢ／１００＝[η]Ａ
Ｂ [η]Ｂ＝（[η]ＡＢ−[η]Ａ×ＰＡ／１００）×１００
／ＰＢ
１３５℃テトラリン中で測定される。Ａ成分の極限粘度
（[η]Ａ）は、第一工程の重合終了後に共重合体をサン
プリングして分析される。Ｂ成分の極限粘度（[η]Ｂ）
は、第二工程の重合終了後にブロック共重合体をサンプ
リングし、ブロック共重合体の極限粘度（[η]ＡＢ）を
分析し、さらにＡ成分の割合（ＰＡ）、Ｂ成分の割合
（ＰＢ）から次式より求めるものとする。 [η]Ａ×ＰＡ／１００＋[η]Ｂ×ＰＢ／１００＝[η]Ａ
Ｂ [η]Ｂ＝（[η]ＡＢ−[η]Ａ×ＰＡ／１００）×１００
／ＰＢ
【００２７】本発明で用いるプロピレン系ブロック共重
合体（II）は、例えばチーグラー・ナッタ型触媒の存在
下に、同一の重合槽中にてＡ成分を重合した後、引き続
いてＢ成分を重合する回分式重合法、または少なくとも
２槽からなる重合槽を使用したＡ成分とＢ成分を連続的
に重合する連続式重合法などで製造が可能である。
合体（II）は、例えばチーグラー・ナッタ型触媒の存在
下に、同一の重合槽中にてＡ成分を重合した後、引き続
いてＢ成分を重合する回分式重合法、または少なくとも
２槽からなる重合槽を使用したＡ成分とＢ成分を連続的
に重合する連続式重合法などで製造が可能である。
【００２８】具体的には、例えば、
（ａ）Ｓｉ−Ｏ結合を有する有機ケイ素化合物の共存
下、一般式Ｔｉ（ＯＲ1）nＸ4-n（Ｒ1は炭素数が１〜２
０の炭化水素基、Ｘはハロゲン原子、ｎは０＜ｎ≦４の
数字を表わす。）で表わされるチタン化合物および／ま
たはエーテル化合物を、有機マグネシウム化合物で還元
して得られる固体生成物を、エステル化合物及びエーテ
ル化合物と四塩化チタンとの混合物で処理して得られる
三価のチタン化合物含有固体触媒成分、 （ｂ）有機アルミニウム化合物 （ｃ）Ｓｉ−ＯＲ2結合（Ｒ2は炭素数が１〜２０の炭化
水素基である。）を有するケイ素化合物よりなる触媒
系、または（ａ）一般式Ｔｉ（ＯＲ1）nＸ4-n（Ｒ1は炭
素数が１〜２０の炭化水素基、Ｘはハロゲン原子、ｎは
０＜ｎ≦４の数字を表わす。）で表わされるチタン化合
物を、一般式ＡｌＲ2 mＹ3-m（Ｒ2は炭素数が１〜２０の
炭化水素基、Ｙはハロゲン原子、ｍは１≦ｍ≦３の数字
を表わす。）で表わされる有機アルミニウム化合物で還
元して得られる炭化水素溶媒に不溶のハイドロカルビル
オキシ基を含有する固体生成物を、エチレンで予備重合
処理したのち、炭化水素溶媒中エーテル化合物及び四塩
化チタンの存在下に８０〜１００℃の温度でスラリー状
態で処理して得られるハイドロカルビルオキシ基含有固
体触媒成分、（ｂ）有機アルミニウム化合物よりなる触
媒系などの少なくともチタン、マグネシウムおよびハロ
ゲンを必須成分とするチーグラー・ナッタ型触媒の存在
下に、（ｂ）成分中のＡｌ原子／（ａ）成分中のＴｉ原
子のモル比を１〜２０００、好ましくは５〜１５００、
（ｃ）成分／（ｂ）成分中のＡｌ原子のモル比を０．０
２〜５００、好ましくは０．０５〜５０となるように使
用し、重合温度２０〜１５０℃、好ましくは５０〜９５
℃、重合圧力は大気圧〜４０ｋｇ／ｃｍ2Ｇ、好ましく
は２〜４０ｋｇ／ｃｍ2Ｇの条件下に、第一工程でプロ
ピレンとエチレンおよび分子量調節のために水素を供給
してプロピレン−エチレン共重合体部分（Ａ成分）を生
成した後、引き続いて第二工程でプロピレンとエチレン
と水素を供給してプロピレン−エチレン共重合体部分
（Ｂ成分）を生成することによって製造できる。
下、一般式Ｔｉ（ＯＲ1）nＸ4-n（Ｒ1は炭素数が１〜２
０の炭化水素基、Ｘはハロゲン原子、ｎは０＜ｎ≦４の
数字を表わす。）で表わされるチタン化合物および／ま
たはエーテル化合物を、有機マグネシウム化合物で還元
して得られる固体生成物を、エステル化合物及びエーテ
ル化合物と四塩化チタンとの混合物で処理して得られる
三価のチタン化合物含有固体触媒成分、 （ｂ）有機アルミニウム化合物 （ｃ）Ｓｉ−ＯＲ2結合（Ｒ2は炭素数が１〜２０の炭化
水素基である。）を有するケイ素化合物よりなる触媒
系、または（ａ）一般式Ｔｉ（ＯＲ1）nＸ4-n（Ｒ1は炭
素数が１〜２０の炭化水素基、Ｘはハロゲン原子、ｎは
０＜ｎ≦４の数字を表わす。）で表わされるチタン化合
物を、一般式ＡｌＲ2 mＹ3-m（Ｒ2は炭素数が１〜２０の
炭化水素基、Ｙはハロゲン原子、ｍは１≦ｍ≦３の数字
を表わす。）で表わされる有機アルミニウム化合物で還
元して得られる炭化水素溶媒に不溶のハイドロカルビル
オキシ基を含有する固体生成物を、エチレンで予備重合
処理したのち、炭化水素溶媒中エーテル化合物及び四塩
化チタンの存在下に８０〜１００℃の温度でスラリー状
態で処理して得られるハイドロカルビルオキシ基含有固
体触媒成分、（ｂ）有機アルミニウム化合物よりなる触
媒系などの少なくともチタン、マグネシウムおよびハロ
ゲンを必須成分とするチーグラー・ナッタ型触媒の存在
下に、（ｂ）成分中のＡｌ原子／（ａ）成分中のＴｉ原
子のモル比を１〜２０００、好ましくは５〜１５００、
（ｃ）成分／（ｂ）成分中のＡｌ原子のモル比を０．０
２〜５００、好ましくは０．０５〜５０となるように使
用し、重合温度２０〜１５０℃、好ましくは５０〜９５
℃、重合圧力は大気圧〜４０ｋｇ／ｃｍ2Ｇ、好ましく
は２〜４０ｋｇ／ｃｍ2Ｇの条件下に、第一工程でプロ
ピレンとエチレンおよび分子量調節のために水素を供給
してプロピレン−エチレン共重合体部分（Ａ成分）を生
成した後、引き続いて第二工程でプロピレンとエチレン
と水素を供給してプロピレン−エチレン共重合体部分
（Ｂ成分）を生成することによって製造できる。
【００２９】本発明で用いる結晶性プロピレン−エチレ
ンおよび／または炭素数４以上のα−オレフィンランダ
ム共重合体（Ｉ）およびプロピレン系ブロック共重合体
（II）は、有機過酸化物の存在下、不存在下に公知の方
法で、例えばメルトフローレートで代表される流動性を
変化させることが可能である。前記結晶性プロピレンラ
ンダム共重合体（Ｉ）およびプロピレン系ブロック共重
合体（II）は、メルトフローレート１．０〜１０ｇ／１
０分の範囲のものがフィルムの製膜に際しての高速加工
性の点から好ましく、特に１〜５ｇ／１０分の範囲がよ
り好ましい。
ンおよび／または炭素数４以上のα−オレフィンランダ
ム共重合体（Ｉ）およびプロピレン系ブロック共重合体
（II）は、有機過酸化物の存在下、不存在下に公知の方
法で、例えばメルトフローレートで代表される流動性を
変化させることが可能である。前記結晶性プロピレンラ
ンダム共重合体（Ｉ）およびプロピレン系ブロック共重
合体（II）は、メルトフローレート１．０〜１０ｇ／１
０分の範囲のものがフィルムの製膜に際しての高速加工
性の点から好ましく、特に１〜５ｇ／１０分の範囲がよ
り好ましい。
【００３０】本発明のレトルト食品包装用フィルムは、
通常工業的に用いられている方法、例えばＴダイ製膜
法、チューブラー製膜法など溶融押し出し成型法により
ポリプロピレンフィルムが製造される方法であれば特に
限定されないが、大型製膜機により高速製膜が実施され
る、Ｔダイ製膜法が好ましい。また、本発明のレトルト
食品包装用フィルムはその目的を損なわない限り、テン
ター製膜法等により延伸し使用する事ができる。
通常工業的に用いられている方法、例えばＴダイ製膜
法、チューブラー製膜法など溶融押し出し成型法により
ポリプロピレンフィルムが製造される方法であれば特に
限定されないが、大型製膜機により高速製膜が実施され
る、Ｔダイ製膜法が好ましい。また、本発明のレトルト
食品包装用フィルムはその目的を損なわない限り、テン
ター製膜法等により延伸し使用する事ができる。
【００３１】本発明のレトルト食品包装用フィルムは、
その他のフィルム、例えばポリプロピレン２軸延伸フィ
ルム、未延伸および延伸ナイロンフィルム、延伸ポリテ
レフタル酸エチルフィルムやアルミニウム箔等と、ドラ
イラミネーション法または押し出しラミネーション法等
の方法で製造される複合フィルムの少なくとも一層とし
ても好適に使用され、特に、複合フィルムにした後８０
℃〜１２５℃の範囲で熱処理するような耐熱用途に使用
できる。
その他のフィルム、例えばポリプロピレン２軸延伸フィ
ルム、未延伸および延伸ナイロンフィルム、延伸ポリテ
レフタル酸エチルフィルムやアルミニウム箔等と、ドラ
イラミネーション法または押し出しラミネーション法等
の方法で製造される複合フィルムの少なくとも一層とし
ても好適に使用され、特に、複合フィルムにした後８０
℃〜１２５℃の範囲で熱処理するような耐熱用途に使用
できる。
【００３２】本発明のレトルト食品包装用フィルムが２
層の場合、透明性、食品衛生性の観点から（ｂ）層を延
伸ナイロンフィルム等に貼合して使用することが好まし
い。本発明のレトルト食品包装用フィルムの厚みは通常
１０〜５００μｍ、好ましくは３０〜１５０μｍであ
り、各層の厚み比（ａ）層／（ｂ）層は、通常１／９〜
９／１、更に耐衝撃性の面から好ましくは１／９〜７／
３である。３層の場合、各層の厚み比（ａ）層／（ｂ）
層／その他の層は、通常１／５０／１〜５０／１／５
０、好ましくは１／５０／１〜１０／１／１０である。
層の場合、透明性、食品衛生性の観点から（ｂ）層を延
伸ナイロンフィルム等に貼合して使用することが好まし
い。本発明のレトルト食品包装用フィルムの厚みは通常
１０〜５００μｍ、好ましくは３０〜１５０μｍであ
り、各層の厚み比（ａ）層／（ｂ）層は、通常１／９〜
９／１、更に耐衝撃性の面から好ましくは１／９〜７／
３である。３層の場合、各層の厚み比（ａ）層／（ｂ）
層／その他の層は、通常１／５０／１〜５０／１／５
０、好ましくは１／５０／１〜１０／１／１０である。
【００３３】本発明のレトルト食品包装用フィルムは、
その目的を損なわない限り必要に応じて、酸化防止剤、
紫外線吸収剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、滑
剤、防曇剤などを含ませることもできる。
その目的を損なわない限り必要に応じて、酸化防止剤、
紫外線吸収剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、滑
剤、防曇剤などを含ませることもできる。
【００３４】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づき説明するが、
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００３５】次に、実施例および比較例における物性値
の測定方法を説明する。 （１）Ａ成分、Ｂ成分の割合（重量％） Ａ成分およびＢ成分の重合時の物質収支から、Ａ成分の
割合（ＰＡ）、Ｂ成分の割合（ＰＢ）を求めた。 （２）極限粘度（[η]) ウベローデ型粘度計を用いて135 ℃テトラリン中で測定
を行った。 Ａ成分、Ｂ成分の極限粘度([η]Ａ、[η]Ｂ） 第一工程のＡ成分の重合終了後に測定した極限粘度[η]
Ａと、第二工程の重合終了後に測定した極限粘度[η]Ａ
Ｂ、およびＡ成分の割合（ＰＡ）、Ｂ成分の割合（Ｐ
Ｂ）から、次式によりＢ成分の極限粘度[η]Ｂを求める
こととした。 [η]Ｂ＝（[η]ＡＢ−[η]Ａ×ＰＡ／１００）×１００
／ＰＢ （３）エチレン単位の含有量 高分子分析ハンドブック(1995年、紀伊国屋書店発行)の
６１６ページに記載されている方法により、13Ｃ−ＮＭ
Ｒ法で測定を行った。 Ａ成分、Ｂ成分のエチレン単位の含有量（ＥＡ、ＥＢ） 第一工程のＡ成分の重合終了後に測定したエチレン単位
の含有量（ＥＡ）と、第二工程の重合終了後に測定した
エチレン単位の含有量（ＥＡＢ）、およびＡ成分の割合
（ＰＡ）、Ｂ成分の割合（ＰＢ）から、次式によりＢ成
分のエチレン単位の含有量（ＥＢ）を求めることとし
た。 ＥＢ＝（ＥＡＢ−ＥＡ×ＰＡ／１００）×１００／ＰＢ （４）２０℃キシレン可溶部（ＣＸＳ） 試料５ｇを沸騰キシレン５００ｍｌに完全に溶解させた
後、２０℃に降温し、４時間以上放置した。その後、こ
れを析出物（ＣＸＩＳ部）と溶液とにろ別し、ろ液を乾
固して減圧下７０℃で乾燥した後、得られた固形物の重
量を測定した。 （５）ＣＸＩＳ部の最高融解ピーク温度（Ｔｍ） 示差走査熱量計（パーキンエルマー社製ＤＳＣ）を用い
て、上記（７）で得られたＣＸＩＳ部１０ｍｇを窒素雰
囲気下で２２０℃で５分間溶融した後、５℃／分の降温
速度で４０℃まで降温した。その後、５℃／分で昇温さ
せて、得られた融解吸熱カーブの最大ピークのピーク温
度をＣＸＩＳ部の最高融解ピーク温度（Ｔｍ）とした。
なお、本測定器を用いて５℃／分の昇温速度で測定した
インジウム（Ｉｎ）の融点は、１５６．６℃であった。 （６）メルトフローレート（ＭＦＲ） ＪＩＳ Ｋ７２１０に従い、条件−１４の方法で測定し
た。 （７）透明性（ヘイズ) ＪＩＳ Ｋ７１０５に従い測定した。 （８）衝撃強度 −１０℃において、東洋精機製フィルムインパクトテス
ターを使用し、直径１５ｍｍの半球状衝撃頭を用いて、
フィルムの衝撃強度を測定した。 （９）ｎ−ヘキサン抽出量 ＦＤＡ１７７．１５２０（ｄ）（３）（ｉｉ）に記載の
方法に従って、厚み６０μｍのフィルムの５０℃、ｎ−
ヘキサン抽出量を測定した。
の測定方法を説明する。 （１）Ａ成分、Ｂ成分の割合（重量％） Ａ成分およびＢ成分の重合時の物質収支から、Ａ成分の
割合（ＰＡ）、Ｂ成分の割合（ＰＢ）を求めた。 （２）極限粘度（[η]) ウベローデ型粘度計を用いて135 ℃テトラリン中で測定
を行った。 Ａ成分、Ｂ成分の極限粘度([η]Ａ、[η]Ｂ） 第一工程のＡ成分の重合終了後に測定した極限粘度[η]
Ａと、第二工程の重合終了後に測定した極限粘度[η]Ａ
Ｂ、およびＡ成分の割合（ＰＡ）、Ｂ成分の割合（Ｐ
Ｂ）から、次式によりＢ成分の極限粘度[η]Ｂを求める
こととした。 [η]Ｂ＝（[η]ＡＢ−[η]Ａ×ＰＡ／１００）×１００
／ＰＢ （３）エチレン単位の含有量 高分子分析ハンドブック(1995年、紀伊国屋書店発行)の
６１６ページに記載されている方法により、13Ｃ−ＮＭ
Ｒ法で測定を行った。 Ａ成分、Ｂ成分のエチレン単位の含有量（ＥＡ、ＥＢ） 第一工程のＡ成分の重合終了後に測定したエチレン単位
の含有量（ＥＡ）と、第二工程の重合終了後に測定した
エチレン単位の含有量（ＥＡＢ）、およびＡ成分の割合
（ＰＡ）、Ｂ成分の割合（ＰＢ）から、次式によりＢ成
分のエチレン単位の含有量（ＥＢ）を求めることとし
た。 ＥＢ＝（ＥＡＢ−ＥＡ×ＰＡ／１００）×１００／ＰＢ （４）２０℃キシレン可溶部（ＣＸＳ） 試料５ｇを沸騰キシレン５００ｍｌに完全に溶解させた
後、２０℃に降温し、４時間以上放置した。その後、こ
れを析出物（ＣＸＩＳ部）と溶液とにろ別し、ろ液を乾
固して減圧下７０℃で乾燥した後、得られた固形物の重
量を測定した。 （５）ＣＸＩＳ部の最高融解ピーク温度（Ｔｍ） 示差走査熱量計（パーキンエルマー社製ＤＳＣ）を用い
て、上記（７）で得られたＣＸＩＳ部１０ｍｇを窒素雰
囲気下で２２０℃で５分間溶融した後、５℃／分の降温
速度で４０℃まで降温した。その後、５℃／分で昇温さ
せて、得られた融解吸熱カーブの最大ピークのピーク温
度をＣＸＩＳ部の最高融解ピーク温度（Ｔｍ）とした。
なお、本測定器を用いて５℃／分の昇温速度で測定した
インジウム（Ｉｎ）の融点は、１５６．６℃であった。 （６）メルトフローレート（ＭＦＲ） ＪＩＳ Ｋ７２１０に従い、条件−１４の方法で測定し
た。 （７）透明性（ヘイズ) ＪＩＳ Ｋ７１０５に従い測定した。 （８）衝撃強度 −１０℃において、東洋精機製フィルムインパクトテス
ターを使用し、直径１５ｍｍの半球状衝撃頭を用いて、
フィルムの衝撃強度を測定した。 （９）ｎ−ヘキサン抽出量 ＦＤＡ１７７．１５２０（ｄ）（３）（ｉｉ）に記載の
方法に従って、厚み６０μｍのフィルムの５０℃、ｎ−
ヘキサン抽出量を測定した。
【００３６】本実施例および比較例に用いたサンプルと
しては以下のものを使用した。 （１）結晶性プロピレン−エチレン及び／または炭素数
４以上のα−オレフィンランダム共重合体（Ｉ） ＰＰＩ：プロピレン−エチレンランダム共重合体（住友
化学製ノーブレン 商品名 ＷＦ５７７Ｐ） （２）プロピレン系ブロック共重合体（II） ＰＰII−：プロピレン系ブロック共重合体組成物 ［固体触媒の合成］撹拌機付きの２００ＬＳＵＳ製反応
容器を窒素で置換した後、ヘキサン８０Ｌ、テトラブト
キシチタン６．５５モル、フタル酸ジイソブチル２．８
モル、およびテトラエトキシシラン９８．９モルを投入
し均一溶液とした。次に、濃度２．１モル／Ｌのブチル
マグネシウムクロリドのジイソブチルエーテル溶液５１
Ｌを、反応容器内の温度を５℃に保ちながら５時間かけ
て徐々に滴下した。滴下終了後２０℃でさらに１時間撹
拌した後２０℃で固液分離し、トルエン７０Ｌで３回洗
浄を繰り返した。次いで、スラリー濃度が０．２ｋｇ／
Ｌになるようにトルエンを加えた後、フタル酸ジイソブ
チル４７．６モルを加え、９５℃で３０分間反応を行な
った。反応後固液分離し、トルエンで２回洗浄を行なっ
た。次いで、フタル酸ジイソブチル３．１３モル、ブチ
ルエーテル８．９モルおよび四塩化チタン２７４モルを
加え、１０５℃で３時間反応を行なった。反応終了後同
温度で固液分離した後、同温度でトルエン９０Ｌで２回
洗浄を行なった。次いで、スラリー濃度を０．４ｋｇ／
Ｌに調整した後、ブチルエーテル８．９モルおよび四塩
化チタン１３７モルを加え、１０５℃で１時間反応を行
なった。反応終了後、同温度で固液分離し同温度でトル
エン９０Ｌで３回洗浄を行なった後、さらにヘキサン７
０Ｌで３回洗浄した後減圧乾燥して固体触媒成分１１．
４ｋｇを得た。固体触媒成分は、チタン原子１．８重量
％、マグネシウム原子２０．１重量％、フタル酸エステ
ル８．４重量％、エトキシ基０．３重量％、ブトキシ基
０．２重量％を含有し、微粉のない良好な粒子性状を有
していた。
しては以下のものを使用した。 （１）結晶性プロピレン−エチレン及び／または炭素数
４以上のα−オレフィンランダム共重合体（Ｉ） ＰＰＩ：プロピレン−エチレンランダム共重合体（住友
化学製ノーブレン 商品名 ＷＦ５７７Ｐ） （２）プロピレン系ブロック共重合体（II） ＰＰII−：プロピレン系ブロック共重合体組成物 ［固体触媒の合成］撹拌機付きの２００ＬＳＵＳ製反応
容器を窒素で置換した後、ヘキサン８０Ｌ、テトラブト
キシチタン６．５５モル、フタル酸ジイソブチル２．８
モル、およびテトラエトキシシラン９８．９モルを投入
し均一溶液とした。次に、濃度２．１モル／Ｌのブチル
マグネシウムクロリドのジイソブチルエーテル溶液５１
Ｌを、反応容器内の温度を５℃に保ちながら５時間かけ
て徐々に滴下した。滴下終了後２０℃でさらに１時間撹
拌した後２０℃で固液分離し、トルエン７０Ｌで３回洗
浄を繰り返した。次いで、スラリー濃度が０．２ｋｇ／
Ｌになるようにトルエンを加えた後、フタル酸ジイソブ
チル４７．６モルを加え、９５℃で３０分間反応を行な
った。反応後固液分離し、トルエンで２回洗浄を行なっ
た。次いで、フタル酸ジイソブチル３．１３モル、ブチ
ルエーテル８．９モルおよび四塩化チタン２７４モルを
加え、１０５℃で３時間反応を行なった。反応終了後同
温度で固液分離した後、同温度でトルエン９０Ｌで２回
洗浄を行なった。次いで、スラリー濃度を０．４ｋｇ／
Ｌに調整した後、ブチルエーテル８．９モルおよび四塩
化チタン１３７モルを加え、１０５℃で１時間反応を行
なった。反応終了後、同温度で固液分離し同温度でトル
エン９０Ｌで３回洗浄を行なった後、さらにヘキサン７
０Ｌで３回洗浄した後減圧乾燥して固体触媒成分１１．
４ｋｇを得た。固体触媒成分は、チタン原子１．８重量
％、マグネシウム原子２０．１重量％、フタル酸エステ
ル８．４重量％、エトキシ基０．３重量％、ブトキシ基
０．２重量％を含有し、微粉のない良好な粒子性状を有
していた。
【００３７】［ポリマーの製造］
＜固体触媒成分の予備活性化＞内容積３ＬのＳＵＳ製、
撹拌機付きオートクレーブに充分に脱水、脱気処理した
ｎ−ヘキサン１．５Ｌ、トリエチルアルミニウム３７．
５ミリモル、ｔ−ブチル−ｎ−プロピルジメトキシシラ
ン３７．５ミリモルと上記固体触媒成分１５ｇを添加
し、槽内温度を３０℃以下に保ちながらプロピレン１５
ｇを約３０分かけて連続的に供給して予備活性化を行な
った後、得られた固体触媒スラリーを内容積１５０Ｌの
撹拌機付きＳＵＳ製オートクレーブに移送し、液状ブタ
ン１００Ｌを加えて保存した。
撹拌機付きオートクレーブに充分に脱水、脱気処理した
ｎ−ヘキサン１．５Ｌ、トリエチルアルミニウム３７．
５ミリモル、ｔ−ブチル−ｎ−プロピルジメトキシシラ
ン３７．５ミリモルと上記固体触媒成分１５ｇを添加
し、槽内温度を３０℃以下に保ちながらプロピレン１５
ｇを約３０分かけて連続的に供給して予備活性化を行な
った後、得られた固体触媒スラリーを内容積１５０Ｌの
撹拌機付きＳＵＳ製オートクレーブに移送し、液状ブタ
ン１００Ｌを加えて保存した。
【００３８】＜重合＞ＳＵＳ製の内容積１ｍ3の撹拌機
付き流動床反応器を２槽連結し、上記固体触媒の存在
下、第一槽目で前段部（Ａ成分）のプロピレンとエチレ
ンの共重合を、第二槽目で後段部（Ｂ成分）のプロピレ
ンとエチレンの共重合を連続的に実施した。得られたプ
ロピレン系ブロック共重合体粉末の分析結果は、[η]Ａ
＝３．０ｄｌ／ｇ、[η]Ｂ＝３．９ｄｌ／ｇ、Ａ成分中
のエチレン単位の含有量３．６重量％、Ｂ成分中のエチ
レン単位の含有量１４重量％、Ａ成分の割合５１重量
％、Ｂ成分の割合４９重量％、ＣＸＳ部の含有量２７重
量％であった。また、上記プロピレン系ブロック共重合
体のＣＸＩＳ部の最高融解ピーク温度は、１３８℃であ
った。 ＜組成物＞上記プロピレン系ブロック共重合体粉末１０
０重量部に対して、ステアリン酸カルシウム ０．０５
重量部、イルガノックス１０１０ ０．２重量部、イル
ガフォス１６８ ０．０３重量部、メルトフローレート
調整剤を添加して造粒機で溶融押し出ししてメルトフロ
ーレート（ＭＦＲ）＝２．５ｇ／１０分になるように調
整し、プロピレン系ブロック共重合体組成物（ＰＰII−
）を得た。
付き流動床反応器を２槽連結し、上記固体触媒の存在
下、第一槽目で前段部（Ａ成分）のプロピレンとエチレ
ンの共重合を、第二槽目で後段部（Ｂ成分）のプロピレ
ンとエチレンの共重合を連続的に実施した。得られたプ
ロピレン系ブロック共重合体粉末の分析結果は、[η]Ａ
＝３．０ｄｌ／ｇ、[η]Ｂ＝３．９ｄｌ／ｇ、Ａ成分中
のエチレン単位の含有量３．６重量％、Ｂ成分中のエチ
レン単位の含有量１４重量％、Ａ成分の割合５１重量
％、Ｂ成分の割合４９重量％、ＣＸＳ部の含有量２７重
量％であった。また、上記プロピレン系ブロック共重合
体のＣＸＩＳ部の最高融解ピーク温度は、１３８℃であ
った。 ＜組成物＞上記プロピレン系ブロック共重合体粉末１０
０重量部に対して、ステアリン酸カルシウム ０．０５
重量部、イルガノックス１０１０ ０．２重量部、イル
ガフォス１６８ ０．０３重量部、メルトフローレート
調整剤を添加して造粒機で溶融押し出ししてメルトフロ
ーレート（ＭＦＲ）＝２．５ｇ／１０分になるように調
整し、プロピレン系ブロック共重合体組成物（ＰＰII−
）を得た。
【００３９】ＰＰII−：プロピレン系ブロック共重合
体組成物 ＳＵＳ製の内容積１ｍ3の撹拌機付き流動床反応器を２
槽連結し、上記固体触媒の存在下、第一槽目で前段部
（Ａ成分）のプロピレンとエチレンの共重合を、第二槽
目で後段部（Ｂ成分）のプロピレンとエチレンの共重合
を連続的に実施した。得られたプロピレン系ブロック共
重合体粉末の分析結果は、[η]Ａ＝３．５ｄｌ／ｇ、
[η]Ｂ＝３．８ｄｌ／ｇ、Ａ成分中のエチレン単位の含
有量４．０重量％、Ｂ成分中のエチレン単位の含有量１
３重量％、Ａ成分の割合５５重量％、Ｂ成分の割合４５
重量％、ＣＸＳ部の含有量２２重量％であった。また、
上記プロピレン系ブロック共重合体のＣＸＩＳ部の最高
融解ピーク温度は、１３５℃であった。 ＜組成物＞上記プロピレン系ブロック共重合体粉末１０
０重量部に対して、ステアリン酸カルシウム ０．０５
重量部、イルガノックス１０１０ ０．２重量部、イル
ガフォス１６８ ０．０３重量部、メルトフローレート
調整剤を添加して造粒機で溶融押し出ししてメルトフロ
ーレート（ＭＦＲ）＝３．７ｇ／１０分になるように調
整し、プロピレン系ブロック共重合体組成物（ＰＰII−
）を得た。
体組成物 ＳＵＳ製の内容積１ｍ3の撹拌機付き流動床反応器を２
槽連結し、上記固体触媒の存在下、第一槽目で前段部
（Ａ成分）のプロピレンとエチレンの共重合を、第二槽
目で後段部（Ｂ成分）のプロピレンとエチレンの共重合
を連続的に実施した。得られたプロピレン系ブロック共
重合体粉末の分析結果は、[η]Ａ＝３．５ｄｌ／ｇ、
[η]Ｂ＝３．８ｄｌ／ｇ、Ａ成分中のエチレン単位の含
有量４．０重量％、Ｂ成分中のエチレン単位の含有量１
３重量％、Ａ成分の割合５５重量％、Ｂ成分の割合４５
重量％、ＣＸＳ部の含有量２２重量％であった。また、
上記プロピレン系ブロック共重合体のＣＸＩＳ部の最高
融解ピーク温度は、１３５℃であった。 ＜組成物＞上記プロピレン系ブロック共重合体粉末１０
０重量部に対して、ステアリン酸カルシウム ０．０５
重量部、イルガノックス１０１０ ０．２重量部、イル
ガフォス１６８ ０．０３重量部、メルトフローレート
調整剤を添加して造粒機で溶融押し出ししてメルトフロ
ーレート（ＭＦＲ）＝３．７ｇ／１０分になるように調
整し、プロピレン系ブロック共重合体組成物（ＰＰII−
）を得た。
【００４０】（３）低結晶性エチレン−α−オレフィン
共重合体 ＰＯ−１：三井石油化学製 商品名 タフマーＰ０４８０
共重合体 ＰＯ−１：三井石油化学製 商品名 タフマーＰ０４８０
【００４１】実施例１
ＰＰII−を４０ｍｍφ押出機を用いて溶融混練し、一
方、ＰＰＩ ９５重量％、ＰＯＩ ５重量％をペレット
ブレンドした組成物を４０ｍｍφ押出機および５０ｍｍ
φ押出機を用いて溶融混練し、フィードブロック型のＴ
ダイ（ダイ幅６００ｍｍ、リップ開度０．８ｍｍ）に導
入してダイ温度２４０℃でＰＰII−／ＰＰＩ（層厚み
比１／２）の構成となるように溶融押し出しを行い、３
０℃の冷却水を通水した冷却ロールで冷却して、厚さ６
０μｍである未延伸フィルムを得た。得られたフィルム
の物性を表１に示す。
方、ＰＰＩ ９５重量％、ＰＯＩ ５重量％をペレット
ブレンドした組成物を４０ｍｍφ押出機および５０ｍｍ
φ押出機を用いて溶融混練し、フィードブロック型のＴ
ダイ（ダイ幅６００ｍｍ、リップ開度０．８ｍｍ）に導
入してダイ温度２４０℃でＰＰII−／ＰＰＩ（層厚み
比１／２）の構成となるように溶融押し出しを行い、３
０℃の冷却水を通水した冷却ロールで冷却して、厚さ６
０μｍである未延伸フィルムを得た。得られたフィルム
の物性を表１に示す。
【００４２】比較例１
ＰＰII−を２台の４０ｍｍφ押出機および５０ｍｍφ
押出機を用いて溶融混練し、フィードブロック型のＴダ
イ（ダイ幅６００ｍｍ、リップ開度０．８ｍｍ）に導入
してダイ温度２４０℃で溶融押し出しを行い、３０℃の
冷却水を通水した冷却ロールで冷却して、厚さ６０μｍ
である単層の未延伸フィルムを得た。得られたフィルム
の物性を表１に示す。
押出機を用いて溶融混練し、フィードブロック型のＴダ
イ（ダイ幅６００ｍｍ、リップ開度０．８ｍｍ）に導入
してダイ温度２４０℃で溶融押し出しを行い、３０℃の
冷却水を通水した冷却ロールで冷却して、厚さ６０μｍ
である単層の未延伸フィルムを得た。得られたフィルム
の物性を表１に示す。
【００４３】比較例２
ＰＰＩ ８５重量％、ＰＯＩ １５重量％をペレットブ
レンドした組成物を２台の４０ｍｍφ押出機および５０
ｍｍφ押出機を用いて溶融混練し、フィードブロック型
のＴダイ（ダイ幅６００ｍｍ、リップ開度０．８ｍｍ）
に導入してダイ温度２４０℃で溶融押し出しを行い、３
０℃の冷却水を通水した冷却ロールで冷却して、厚さ６
０μｍである単層の未延伸フィルムを得た。得られたフ
ィルムの物性を表１に示す。
レンドした組成物を２台の４０ｍｍφ押出機および５０
ｍｍφ押出機を用いて溶融混練し、フィードブロック型
のＴダイ（ダイ幅６００ｍｍ、リップ開度０．８ｍｍ）
に導入してダイ温度２４０℃で溶融押し出しを行い、３
０℃の冷却水を通水した冷却ロールで冷却して、厚さ６
０μｍである単層の未延伸フィルムを得た。得られたフ
ィルムの物性を表１に示す。
【００４４】実施例２
ＰＰII−、ＰＰＩをそれぞれ５０ｍｍφ押出機および
４０ｍｍφ押出機にて溶融混練し、フィードブロック型
のＴダイ（ダイ幅６００ｍｍ、リップ開度０．８ｍｍ）
に導入してダイ温度２８０℃でＰＰＩ／ＰＰII−／Ｐ
ＰＩ（層厚み比１／１０／１）の構成となるように溶融
押し出しを行い、３０℃の冷却水を通水した冷却ロール
で冷却して、厚さ３０μｍおよび６０μｍである未延伸
フィルムを得た。得られた３０μｍフィルムのヘイズ、
インパクトおよび６０μｍフィルムのｎ−ヘキサン抽出
量を表２に示す。
４０ｍｍφ押出機にて溶融混練し、フィードブロック型
のＴダイ（ダイ幅６００ｍｍ、リップ開度０．８ｍｍ）
に導入してダイ温度２８０℃でＰＰＩ／ＰＰII−／Ｐ
ＰＩ（層厚み比１／１０／１）の構成となるように溶融
押し出しを行い、３０℃の冷却水を通水した冷却ロール
で冷却して、厚さ３０μｍおよび６０μｍである未延伸
フィルムを得た。得られた３０μｍフィルムのヘイズ、
インパクトおよび６０μｍフィルムのｎ−ヘキサン抽出
量を表２に示す。
【００４５】比較例３
ＰＰII−を５０ｍｍφ押出機および４０ｍｍφ押出機
にて溶融混練し、フィードブロック型のＴダイ（ダイ幅
６００ｍｍ、リップ開度０．８ｍｍ）に導入してダイ温
度２５０℃で溶融押し出しを行い、３０℃の冷却水を通
水した冷却ロールで冷却して、厚さ３０μｍおよび６０
μｍの単層の未延伸フィルムを得た。得られた３０μｍ
フィルムのヘイズ、インパクトおよび６０μｍフィルム
のｎ−ヘキサン抽出量を表２に示す。
にて溶融混練し、フィードブロック型のＴダイ（ダイ幅
６００ｍｍ、リップ開度０．８ｍｍ）に導入してダイ温
度２５０℃で溶融押し出しを行い、３０℃の冷却水を通
水した冷却ロールで冷却して、厚さ３０μｍおよび６０
μｍの単層の未延伸フィルムを得た。得られた３０μｍ
フィルムのヘイズ、インパクトおよび６０μｍフィルム
のｎ−ヘキサン抽出量を表２に示す。
【００４６】比較例４
ＰＰＩ ９０重量％とＰＯＩ １０重量％とをペレット
ブレンドし、５０ｍｍφ押出機および４０ｍｍφ押出機
にて溶融混練し、フィードブロック型のＴダイ（ダイ幅
６００ｍｍ、リップ開度０．８ｍｍ）に導入してダイ温
度２５０℃で溶融押し出しを行い、３０℃の冷却水を通
水した冷却ロールで冷却して、厚さ３０μｍおよび６０
μｍの単層の未延伸フィルムを得た。得られた３０μｍ
フィルムのヘイズ、インパクトおよび６０μｍフィルム
のｎ−ヘキサン抽出量を表２に示す。
ブレンドし、５０ｍｍφ押出機および４０ｍｍφ押出機
にて溶融混練し、フィードブロック型のＴダイ（ダイ幅
６００ｍｍ、リップ開度０．８ｍｍ）に導入してダイ温
度２５０℃で溶融押し出しを行い、３０℃の冷却水を通
水した冷却ロールで冷却して、厚さ３０μｍおよび６０
μｍの単層の未延伸フィルムを得た。得られた３０μｍ
フィルムのヘイズ、インパクトおよび６０μｍフィルム
のｎ−ヘキサン抽出量を表２に示す。
【００４７】
【表１】
【００４８】
【表２】
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 昭62−3950（ＪＰ，Ａ)
特開 昭62−3951（ＪＰ，Ａ)
特開 平７−164605（ＪＰ，Ａ)
特開 昭49−52880（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−93062（ＪＰ，Ａ)
特開 平１−272612（ＪＰ，Ａ)
特開 平１−225648（ＪＰ，Ａ)
特開 平９−52924（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
B32B 1/00 - 35/00
Claims (3)
- 【請求項１】少なくとも下記（ａ）層と下記（ｂ）層と
から構成されることを特徴とするレトルト食品包装用フ
ィルム。 （ａ）層：プロピレンから誘導される繰り返し単位と、
エチレンから誘導される繰り返し単位および／または炭
素数４以上のα−オレフィンから誘導される繰り返し単
位とからなる結晶性プロピレンランダム共重合体または
該共重合体を含有する樹脂組成物からなる層。 （ｂ）層：２０℃キシレン可溶部（ＣＸＳ部）を５重量
％以上含有し、該ＣＸＳ部を除いた部分（ＣＸＩＳ部）
の最高融解ピーク温度（Ｔｍ）が１３０〜１５５℃であ
るプロピレン系ブロック共重合体またはその組成物から
なる層であり、該プロピレン系ブロック共重合体は、第
一工程でエチレンから誘導される繰り返し単位の含有量
が１．５〜６．０重量％のプロピレン−エチレン共重合
体部分(Ａ成分)を全重合量（Ａ成分と下記Ｂ成分の合
計）の４０〜８５重量％生成し、ついで第二工程でエチ
レンから誘導される繰り返し単位の含有量が７〜１７重
量％のプロピレン−エチレン共重合体部分(Ｂ成分)を全
重合量（Ａ成分とＢ成分の合計）の１５〜６０重量％生
成して得られるブロック共重合体であって、Ｂ成分の極
限粘度([η]Ｂ)が２〜５ｄｌ／ｇ、Ｂ成分の極限粘度
([η]Ｂ)とＡ成分の極限粘度([η]Ａ)との比([η]Ｂ／
[η]Ａ)が０．５〜１．８であるプロピレン系ブロック
共重合体。 - 【請求項２】プロピレン−エチレン共重合体(Ａ成分)
が、エチレンから誘導される繰り返し単位の含有量が
２．５〜４．５重量％の共重合体である請求項１記載の
レトルト食品包装用フィルム。 - 【請求項３】プロピレン−エチレン共重合体部分(Ａ成
分)の割合が全重合量の５１〜５５重量％である請求項
１または２記載のレトルト食品包装用フィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34967697A JP3440798B2 (ja) | 1997-12-18 | 1997-12-18 | レトルト食品包装用フィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34967697A JP3440798B2 (ja) | 1997-12-18 | 1997-12-18 | レトルト食品包装用フィルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11179866A JPH11179866A (ja) | 1999-07-06 |
| JP3440798B2 true JP3440798B2 (ja) | 2003-08-25 |
Family
ID=18405352
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34967697A Expired - Fee Related JP3440798B2 (ja) | 1997-12-18 | 1997-12-18 | レトルト食品包装用フィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3440798B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003055510A (ja) * | 2001-06-06 | 2003-02-26 | Grand Polymer Co Ltd | ポリプロピレン樹脂組成物、フィルムおよびその用途 |
| JP2003096251A (ja) * | 2001-09-20 | 2003-04-03 | Grand Polymer Co Ltd | プロピレン系重合体組成物、フィルムおよびその用途 |
| KR102040536B1 (ko) * | 2016-11-14 | 2019-11-06 | 도레이 필름 카코우 가부시키가이샤 | 폴리프로필렌계 복합 필름, 그것을 사용한 적층체, 및 전지 외장용 포장 파우치, 및 레토르트용 포장 파우치 |
-
1997
- 1997-12-18 JP JP34967697A patent/JP3440798B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| JPH11179866A (ja) | 1999-07-06 |
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