JPH0693061A - ポリプロピレンブロック共重合体及びそのフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】フィッシュアイ等の発生がなく、外観が良好で
あり、かつ低温での耐衝撃性及び耐ブロッキング性に優
れたフィルム用ポリプロピレンブロック共重合体を得
る。 【構成】チーグラー・ナッタ型触媒を用いて、第１工程
で実質的に不活性溶剤の不存在下にプロピレンを主体と
した重合体部分（Ａ成分）を全重合量の６０〜８０重量
％重合し、ついで第２工程で気相中でエチレン含有量が
２０〜５０重量％のエチレン−プロピレン共重合部分
（Ｂ成分）を全重合量の２０〜４０重量％重合して得ら
れるブロック共重合体であって、かつＢ成分の極限粘度
（〔η〕B ）が２．０ dｌ／g 以上、Ｂ成分の極限粘度
（〔η〕B ）とＡ成分の極限粘度（〔η〕A ）の比
（〔η〕B ／〔η〕A ）が１．８以下のブロック共重合
体を溶融混練してなるポリプロピレンブロック共重合体
およびそのフィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリプロピレンブロック
共重合体及びそのフィルムに関する。さらに詳しくは、
フィッシュアイ等の発生がなく、外観が良好であり、か
つ低温での耐衝撃性及び耐ブロッキング性に優れたポリ
プロピレンブロック共重合体及びそのフィルムに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレンのフィルムは、外観、機
械的性質、包装適性等が優れていることから食品包装、
繊維包装などの包装分野で広く使用されている。

【０００３】ポリプロピレン未延伸フィルムにおいても
プロピレン単独重合体、プロピレンとα−オレフィンの
ランダム共重合体、およびプロピレンブロック共重合体
がそれぞれの特徴を生かして各種の包装用途に使用され
ているが、従来公知のフィルムでは、外観、低温での耐
衝撃性、耐熱性、耐ブロッキング性などの点でいずれも
不十分であり、それぞれ使用に制限がある。すなわち、
プロピレン単独重合体では、外観、耐熱性、耐ブロッキ
ング性が優れるものの低温での耐衝撃性が劣り、またプ
ロピレンとα−オレフィンのランダム共重合体では、外
観、低温での耐衝撃性、耐熱性が劣り、プロピレンブロ
ック共重合体では、低温での耐衝撃性においてある程度
優れるものの、フィッシュアイが発生して外観が不良で
あるか耐ブロッキング性が劣るものであり、それぞれ使
用に制限がある。

【０００４】さらに、前述の特性を改良するために、低
結晶性のＥＰＲなどを配合する試みもなされているが、
低温での耐衝撃性、耐熱性の点で不十分なものである。
このため、外観、低温での耐衝撃性、耐熱性、耐ブロッ
キング性などが良好なポリプロピレンフィルムの開発が
要望されてきた。このようなことから、主にポリプロピ
レンブロック共重合体を用いて上記の特性を改良する試
みがいくつかなされている。

【０００５】特公昭５８−１０４１４号公報には、第２
段の重合部と第１段の重合部との極限粘度の比を１〜
１．２の間にすることを特徴とするポリプロピレンブロ
ック共重合体の連続製造法が開示され、具体的には溶剤
重合法で重合された重合体が記載されている。この方法
では、フィッシュアイの発生がなく、外観が良好で、耐
熱性、耐ブロッキング性の良好なフィルムが得られる
が、低温での耐衝撃性の点で不満足なものであった。

【０００６】特開昭５６−８４７１２号公報には、空冷
インフレーション成形法に好適なメルトフローインデッ
クス０．０１〜０．３ｇ／１０分、Ａ部がエチレン含有
量２０重量％未満、Ｂ部がエチレン含有量２０重量％以
上などの特徴を有するポリプロピレンブロック共重合体
が開示され、具体的には溶剤法で重合された重合体が開
示されているが、加工性、低温での耐衝撃性の点で不満
足なものであった。

【０００７】また、特開平１−２２５６４８号公報に
は、溶剤重合法で重合された、Ｂ成分の極限粘度が１．
９２ dｌ／g 以下であるプロピレン共重合体の組成物が
記載されている。しかしながら、この組成物は、低温で
の耐衝撃性および耐ブロッキング性が劣るか、あるいは
フィッシュアイの発生による外観の悪化、または加工性
が劣るものであった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、前述の
従来公知のプロピレン系共重合体の欠点を解消し、耐熱
性などポリプロピレンブロック共重合体が本来有する好
ましい特性を損なうことなく、低温での耐衝撃性が良好
であり、外観、耐ブロッキング性が良好なポリプロピレ
ンブロック共重合体及びフィルムを開発するべく検討を
行った。

【０００９】

【課題を解決するための手段】従来公知の溶剤重合法や
塊状重合法では、低温での耐衝撃性に有効な成分である
エチレン−プロピレン共重合体部分が溶剤または液体の
モノマーに溶解するため、低温での耐衝撃性の点で不十
分なものであり、前記課題の達成が困難であった。

【００１０】本発明者らは種々の検討の結果、実質的に
溶剤の不存在下に重合して得られた特定のブロック共重
合体を溶融混練すること、および該ブロック共重合体を
溶融押出し製膜してフィルムとすることによって上記課
題が解決できることを見出し、本発明に到達した。

【００１１】すなわち、本発明は、チーグラー・ナッタ
型触媒を用いて、第１工程で実質的に不活性溶剤の不存
在下にプロピレンを主体とした重合体部分（Ａ成分）を
全重合量の６０〜８０重量％重合し、ついで第２工程で
気相中でエチレン含有量が２０〜５０重量％のエチレン
−プロピレン共重合部分（Ｂ成分）を全重合量の２０〜
４０重量％重合して得られるブロック共重合体であっ
て、かつＢ成分の極限粘度（〔η〕B ）が２．０ dｌ／
g 以上、Ｂ成分の極限粘度（〔η〕B ）とＡ成分の極限
粘度（〔η〕A）の比（〔η〕B ／〔η〕A ）が１．８
以下のブロック共重合体を溶融混練してなるポリプロピ
レンブロック共重合体、および該ポリプロピレンブロッ
ク共重合体を、溶融押出し製膜してなるフィルムであ
る。

【００１２】以下、本発明を具体的に詳述する。本発明
のポリプロピレンブロック共重合体は、チーグラー・ナ
ッタ型触媒を用いて、第１工程で実質的に不活性溶剤の
不存在下にプロピレンを主体とした重合体部分（Ａ成
分）を重合し、ついで第２工程で気相中でエチレン−プ
ロピレン共重合部分（Ｂ成分）を重合して得られるブロ
ック共重合体を溶融混練してなるものである。

【００１３】プロピレンを主体とした重合体（Ａ成分）
とエチレン−プロピレン共重合体（Ｂ成分）の割合は、
Ａ成分が６０〜８０重量％、Ｂ成分が２０〜４０重量％
の範囲であることが必要である。

【００１４】Ｂ成分が２０重量％未満であると低温での
耐衝撃性が悪化し、４０重量％を越えると重合時にトラ
ブルが発生し生産性が大幅に悪化するかまたは得られた
ポリプロピレンブロック共重合体の耐熱性が悪化するな
どの問題が発生する。

【００１５】Ａ成分とＢ成分の割合は、低温での耐衝撃
性の点から、Ａ成分が６０〜７５重量％、Ｂ成分が２５
〜４０重量％の範囲が好ましい。

【００１６】プロピレンを主体とした重合体（Ａ成分）
は、耐熱性、剛性などの点から、融点が１６０℃以上の
プロピレン単独重合体が好ましいが、融点が１５７℃以
上の範囲のものであれば、プロピレンと少量のエチレ
ン、ブテン−１などのα−オレフィンとの共重合体であ
ってもよい。

【００１７】エチレン−プロピレン共重合体（Ｂ成分）
は、エチレン含有量が２０〜５０重量％であり、極限粘
度（〔η〕B ）が２．０ dｌ／g 以上の範囲のものであ
ることが必要である。エチレン含有量が２０重量％未満
であると低温での耐衝撃性が低下し、エチレン含有量が
５０重量％を越えるとフィルムの外観および低温での耐
衝撃性が劣り、一方〔η〕B が２．０ dｌ／g 未満であ
ると耐ブロッキング性および低温での耐衝撃性が劣り、
いずれの場合も本発明の目的を達成できない。

【００１８】Ｂ成分のエチレン含有量は、外観と耐衝撃
性の点から、２５〜４５重量％の範囲が好ましい。
〔η〕B は２．５ dｌ／g 以上が好ましく、２．５〜
４．５ dｌ／g の範囲がさらに好ましい。

【００１９】さらに、Ｂ成分とＡ成分との極限粘度の比
（〔η〕B ／〔η〕A ）が１．８以下であることが必要
である。〔η〕B ／〔η〕A が１．８を越えるものは、
フィルムにフィッシュアイが発生して外観が損なわれる
ため使用できない。

【００２０】〔η〕B ／〔η〕A は、低温での耐衝撃性
と外観の点から、０．８〜１．７の範囲が好ましい。

【００２１】本発明のポリプロピレンブロック共重合体
は、前記のブロック共重合体を溶融混練してなるもので
ある。

【００２２】溶融混練した後のメルトフローレイトは、
高速製膜安定性、外観などの点から、０．５〜１０ g／
１０分の範囲であることが好ましく、１．０〜５．０ g
／１０分の範囲がさらに好ましい。

【００２３】本発明の規定したブロック共重合体から、
メルトフローレイト０．５〜１０ g／１０分のポリプロ
ピレンブロック共重合体を得る方法としては、有機過酸
化物の存在下、不存在下に公知の方法で溶融混練を行う
方法であれば特に限定されない。

【００２４】本発明のポリプロピレンブロック共重合体
は、低温での耐衝撃性、耐熱性および耐溶剤性などの点
から、２０℃キシレン可溶部の含有量が１０重量％以上
で３０重量％未満の範囲のものが好ましい。

【００２５】本発明のポリプロピレンブロック共重合体
は、チーグラー・ナッタ型触媒を用いて、同一の重合槽
中においてＡ成分を重合した後、引き続いてＢ成分を重
合する回分式重合法、または少なくとも２槽からなる重
合槽を使用してＡ成分とＢ成分を連続的に重合する連続
式重合法などで製造が可能である。

【００２６】具体的には、例えば、(a) Ｓｉ−Ｏ結合を
有する有機ケイ素化合物の共存下、一般式Ｔｉ（Ｏ
Ｒ¹ ) _nＸ_4-n （Ｒ¹ は炭素数が１〜２０の炭化水素
基、Ｘはハロゲン原子、ｎは０＜ｎ≦４の数字を表わ
す。）で表されるチタン化合物を、有機マグネシウム化
合物で還元して得られる固体生成物を、エステル化合物
及び、エーテル化合物と四塩化チタンとの混合物で処理
して得られる三価のチタン化合物含有固体触媒成分、
(b) 有機アルミニウム化合物(c) Ｓｉ−ＯＲ² 結合（Ｒ
² は炭素数が１〜２０の炭化水素基である。）を有する
ケイ素化合物よりなる触媒系、あるいは(a) 一般式Ｔｉ
（ＯＲ¹ ) _n Ｘ_4-n （Ｒ¹ は炭素数が１〜２０の炭化水
素基、Ｘはハロゲン原子、ｎは０＜ｎ≦４の数字を表わ
す。）で表されるチタン化合物を、一般式ＡｌＲ² _m Ｙ
_3-m （Ｒ² は炭素数が１〜２０の炭化水素基，Ｙはハロ
ゲン原子、ｍは１≦ｍ≦３の数字を表わす。）で表され
る有機アルミニウム化合物で還元して得られる炭化水素
溶媒に不溶のハイドロカルビルオキシ基を含有する固体
生成物を、エチレンで予備重合処理したのち、炭化水素
溶媒中エーテル化合物及び四塩化チタンの存在下に８０
℃〜１００℃の温度でスラリー状態で処理して得られる
ハイドロカルビルオキシ基含有固体触媒成分、(b) 有機
アルミニウム化合物よりなる触媒系などのチーグラー・
ナッタ型触媒を用いて、(b) 成分中のＡｌ原子／(a) 成
分中のＴｉ原子のモル比を１〜２０００、好ましくは５
〜１５００、(c) 成分／(b)成分中のＡｌ原子のモル比
を０．０２〜５００、好ましくは０．０５〜５０となる
ように使用し、重合温度２０〜１５０℃、好ましくは５
０〜９５℃、重合圧力は大気圧〜４０ｋｇ／ｃｍ² Ｇ、
好ましくは２〜４０ｋｇ／ｃｍ² Ｇの条件下に、第１工
程で実質的に不活性溶剤の不存在下にプロピレンと分子
量調節のため水素を供給してプロピレンを主体とした重
合体部分（Ａ成分）を重合した後、引き続いて第２工程
で気相中でプロピレンとエチレンと水素を供給してエチ
レン−プロピレン共重合体部分（Ｂ成分）を重合するこ
とによって製造できる。

【００２７】本発明のポリプロピレンブロック共重合体
フィルムは、Ｔダイ法、チューブラー法などの公知のフ
ィルムの製膜法で製造することが可能であるが、特にＴ
ダイ法による未延伸フィルムの製造法により好適に製造
される。

【００２８】本発明のフィルムの厚みは、特に限定され
ないが、１０〜５００μが好ましくさらに好ましくは１
０〜１００μである。

【００２９】本発明のポリプロピレンブロック共重合体
フィルムは、外観、低温での耐衝撃性、耐ブロッキング
性、耐熱性が良好なものであるので、低温下での重量物
包装用途で特に好適に使用される。

【００３０】また、その他のフィルム、例えばポリプロ
ピレン二軸延伸フィルム、未延伸ナイロンフィルム、延
伸ポリテレフタール酸エチルフィルムやアルミニウム箔
等とドライラミネート法、又は押出ラミネート法等の方
法で製造される複合フィルムの少なくとも一層としても
好適に使用が可能である。

【００３１】本発明のポリプロピレンブロック共重合体
フィルムは、通常工業的に採用されている方法によって
コロナ放電処理、あるいは火炎処理、プラズマ処理、オ
ゾン処理等の表面処理を施すこともできる。

【００３２】本発明のポリプロピレンブロック共重合体
フィルムとフィルムには、酸化防止剤、紫外線吸収剤、
帯電防止剤、防曇剤、滑剤、抗ブロッキング剤、造核剤
等を必要に応じて含むことができる。

【００３３】

【実施例】以下、実施例によって本発明を具体的に説明
するが、本発明の範囲は実施例のみに限定されるもので
はない。なお、発明の詳細な説明および実施例中の各項
目の測定値は、下記の方法で測定した。

【００３４】（１）Ａ成分、Ｂ成分の含有量 Ａ成分およびＢ成分の重合時の物質収支から、Ａ成分の
含有量（ＰA ）、およびＢ成分の含有量（ＰB ）を求め
た。

【００３５】（２）極限粘度（〔η〕） ウベローデ型粘度計を用いて１３５℃テトラリン中で測
定を行った。Ａ成分、Ｂ成分の極限粘度（〔η〕A 、
〔η〕B ）第１工程のＡ成分の重合終了後に測定した極
限粘度〔η〕A と、第２工程の重合終了後に測定した極
限粘度〔η〕AB、およびＡ成分の含有量（ＰA ）、Ｂ成
分の含有量（ＰB ）から、次式によりＢ成分の極限粘度
〔η〕B を決定した。 〔η〕A ×ＰA ／１００＋〔η〕B ×ＰB ／１００＝
〔η〕AB

【００３６】（３）エチレン含有量 高分子分析ハンドブック（１９８５年、朝倉書店発行）
の２５６〜２５７ページ「（ii）ブロック共重合体」の
項記載の方法によってＩＲスペクトル法で決定した。

【００３７】（４）メルトフローレイト（ＭＦＲ） ＪＩＳ Ｋ７２１０に従い、条件−１４の方法で測定し
た。

【００３８】（５）２０℃キシレン可溶部（ＣＸＳ） ポリプロピレン５ｇを沸騰キシレン５００ｍｌに完全に
溶解させた後、２０℃に降温し、４時間以上放置する。
その後、これを析出物と溶液とに濾別し、濾液を乾固し
て減圧下７０℃で乾燥した。その重量を測定して含有量
（重量％）を求めた。

【００３９】（６）融点（Ｔｍ） 示差走査熱量計（パーキンエルマー社製ＤＳＣ）を用い
て、あらかじめ試片１０ｍｇを窒素雰囲気下で２２０℃
で５分間溶融した後、５℃／分の降温速度で４０℃まで
降温する。その後、５℃／分で昇温させて、得られた融
解吸熱カーブの最大ピークのピーク温度を融点（Ｔｍ）
とした。なお、本測定器を用いて５℃／分の昇温速度で
測定したインジウム（Ｉｎ）の融点は、１５６．６℃で
あった。

【００４０】フィルム特性：厚み３０μのフィルムにつ
いて、下記の方法で測定した。 （７）外観 目視により、直径が２００μ以上のフィッシュアイ（Ｆ
Ｅ）を観測して、ＦＥ個数が約１０個／１０００ｃｍ²
以下のものを良好、約１５個／１０００ｃｍ²以上のも
のを不良とした。

【００４１】（８）耐衝撃性 −１０℃において、東洋精機製フィルムインパクトテス
ターを使用して、直径１５ｍｍの半球状衝撃頭を用い
て、フィルムの衝撃強度を測定した。

【００４２】（９）耐ブロッキング性 ２２５ｍｍ×５０ｍｍのフィルムを用いて、フィルム同
志を重ね合わせ、１００ｍｍ×５０ｍｍの範囲を４０ｇ
／ｃｍ² の荷重下で６０℃、３時間状態調整を行った。
その後、２３℃、湿度５０％の雰囲気下に３０分以上放
置し、島津製作所製ブロッキングテスターを用いて２０
ｇ／分の剥離荷重速度で、試料の剥離に要する強度を測
定した。

【００４３】参考例 （ａ）有機マグネシウム化合物の合成 攪拌機、還流冷却器、滴下ロート、温度計を備えた１Ｌ
のフラスコをアルゴンで置換した後、グリニヤール用削
状マグネシウム３２．０ｇを投入した。滴下ロートにブ
チルクロリド１２０ｇとジブチルエーテル５００ｍｌを
仕込み、フラスコ中のマグネシウムに約３０ｍｌ滴下
し、反応を開始させた。反応開始後、５０℃で４時間か
けて滴下を続け、滴下終了後、６０℃で更に１時間反応
を続けた。その後、反応溶液を室温に冷却し、固形分を
濾別した。ジブチルエーテル中のブチルマグネシウムク
ロリドを１規定硫酸で加水分解し、指示薬としてフェノ
ールフタレインを使用して１規定水酸化ナトリウム水溶
液で逆滴定して濃度を決定したところ、濃度は２．１ｍ
ｏｌ／Ｌであった。

【００４４】（ｂ）固体生成物の合成 攪拌機、滴下ロートを備えた５００ｍｌのフラスコをア
ルゴンで置換したのち、ヘキサン２４０ｍｌ、テトラブ
トキシチタン５．４ｇ（１５．８ｍｍｏｌ）およびテト
ラエトキシシラン６１．４ｇ（２９５ｍｍｏｌ）を投入
し、均一溶液とした。次に、（ａ）で合成した有機マグ
ネシウム化合物１５０ｍｌを、フラスコ内の温度を５℃
に保ちながら、滴下ロートから４時間かけて除々に滴下
した。滴下終了後、室温で更に１時間攪拌したのち室温
で固液分離し、ヘキサン２４０ｍｌで３回洗浄を繰り返
したのち減圧乾燥して、茶褐色の固体生成物４５．０ｇ
を得た。

【００４５】固体生成物中にはチタン原子が１．７重量
％、エトキシ基が３３．８重量％、ブトキシ基が２．９
重量％含有されていた。又、この固体生成物のＣｕ−Ｋ
ａ線による広角Ｘ線回析図には、明瞭な回析ピークは全
く認められず、非晶構造であった。

【００４６】（ｃ）エステル処理固体の合成 １００ｍｌのフラスコをアルゴンで置換した後、（ｂ）
で合成した固体生成物６．５ｇ、トルエン１６．２ｍｌ
およびフタル酸ジイソブチル４．３ｍｌ（１６ｍｍｏ
ｌ）を加え、９５℃で１時間反応を行った。反応後、固
液分離し、トルエン３３ｍｌで３回洗浄を行った。

【００４７】（ｄ）固体触媒の合成（活性化処理） 上記（ｃ）での洗浄終了後、フラスコにトルエン１６．
２ｍｌ、フタル酸ジイソブチル０．３６ｍｌ（１．３ｍ
ｍｏｌ）、ブチルエーテル２．２ｍｌ（１３ｍｍｏｌ）
および四塩化チタン３８．０ｍｌ（３４６ｍｍｏｌ）を
加え、９５℃で３時間反応を行った。反応終了後、９５
℃で固液分離した後、同温度でトルエン３３ｍｌで２回
洗浄を行った。上述したフタル酸ジイソブチルとブチル
エーテル及び四塩化チタンとの混合物による処理を同一
条件で更にもう一度繰り返し、ヘキサン３３ｍｌで３回
洗浄して、黄土色の固体触媒５．０ｇを得た。固体触媒
中には、チタン原子が２．１重量％、マグネシウム原子
が１９．９重量％、フタル酸エステルが１２．７重量％
含まれていた。

【００４８】実施例１ （ａ）触媒成分 十分に精製したヘキサン１５０Ｌを２５０Ｌの攪拌機付
反応器に添加し、系内を十分チッソ置換したのち、トリ
エチルアルミニウム（以下ＴＥＡと略す）３．２ｍｏ
ｌ、シクロヘキシルエチルジメトキシシラン（以下ＣＨ
ＥＤＭＳと略す）０．３２ｍｏｌおよび前記参考例で得
た固体触媒をＴｉ原子に換算して５１．８ｇ添加する。
２５℃を維持しながらプロピレン２．８ｋｇを２時間に
わたって連続的に添加した。

【００４９】（ｂ）重合 各槽が内容積２０〜４５ｍ³ の直列の気相重合槽３槽か
らなる装置を用いた。３槽をそれぞれＸ、Ｙ、Ｚとす
る。Ｘ、Ｙ槽でプロピレンの単独重合を行う。圧力は、
Ｘ槽２０ｋｇ／ｃｍ² Ｇ、Ｙ槽１７ｋｇ／ｃｍ² Ｇ、温
度はＸ、Ｙ槽共に８０℃で重合を行った。反応時間は
Ｘ、Ｙ槽の合計した平均の滞留時間７時間となるように
（ａ）で調製した触媒成分を連続的にＸ槽に供給した。
同時にＸ槽にＴＥＡ ２ｍｏｌ／ｈｒ、ＣＨＥＤＭＳ
０．３ｍｏｌ／ｈｒ供給し、さらにＸ、Ｙ槽でのＨ₂ 濃
度が０．０１％になるようにＨ₂ を連続的に供給した。

【００５０】Ｙ槽を出たポリマーをＺ槽に移送し、圧力
１４ｋｇ／ｃｍ² Ｇ、温度７０℃、滞留時間３時間でプ
ロピレンとエチレンを重合した。エチレン濃度は２５
％、Ｈ ₂ 濃度が０．５％になるようにエチレン、プロピ
レン、Ｈ₂ を供給した。

【００５１】得られたブロック共重合体は、Ａ成分の含
有量７３重量％、極限粘度（〔η〕A ）３．０ ｄｌ／
ｇ、Ｂ成分が含有量２７重量％、エチレン含有量３４重
量％、極限粘度（〔η〕B ）３．４ ｄｌ／ｇ、〔η〕
B ／〔η〕A ＝１．１であった。

【００５２】このブロック共重合体粉末１００重量部
に、ステアリン酸カルシウム０．１重量部、スミライザ
ーＢＨＴ（住友化学工業（株）製）０．２重量部、イル
ガノックス１０１０（チバガイギー社製）０．１重量
部、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ターシャリーブチ
ルパーオキシ）ヘキサン ０．０２重量部を加えヘンシ
ェルミキサーで混合した後、溶融押出しを行いペレット
化した。ペレットは、メルトフローレイト ２．５ｇ／
１０分、２０℃キシレン可溶部１７．０重量％、融点１
６３℃であった。

【００５３】次いで、得られたペレットを５０ｍｍφＴ
−ダイ製膜機で、ダイ温度２８０℃で溶融押出しを行
い、３０℃の冷却水を通水した冷却ロールで冷却して、
厚さ３０μの未延伸フィルムを得た。得られたフィルム
の外観、衝撃強度、耐ブロッキング性を表１に示した。

【００５４】実施例２ 重合工程において、第１工程でＨ₂ 濃度、第２工程でエ
チレン、Ｈ₂ 濃度および重合量を変更した以外は、実施
例１と同様に実施し、また混合、ペレット化工程以降に
おいては、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ターシャリ
ーブチルパーオキシ）ヘキサンの配合量を変更した以外
は、実施例１と同様に実施した。得られたペレットは、
２０キシレン可溶部２０．３重量％、融点１６４℃であ
った。このペレットを用いて、実施例１と同様に製膜、
評価を実施した。評価結果を表１に示した。

【００５５】実施例３ 特公平３−４６００１号公報に記載のＴｉＣｌ₃ 型の固
体触媒とジエチルアルミニウムクロライドと電子供与体
としてメチルメタクリレートを組み合わせた触媒系を用
いて、第１工程で重合温度、Ｈ₂ 濃度、第２工程で重合
温度、エチレン、Ｈ₂ 濃度および重合量を変更して、実
施例１と同様に実施し、Ａ成分の含有量６９重量％、極
限粘度（〔η〕A ）２．４ ｄｌ／ｇ、Ｂ成分が含有量
３１重量％、エチレン含有量４０重量％、極限粘度
（〔η〕B ）３．７ ｄｌ／ｇ、〔η〕B ／〔η〕A ＝
１．１のブロック共重合体粉末を得た。

【００５６】このブロック共重合体を用いて、ステアリ
ン酸カルシウム０．１重量部、スミライザーＢＨＴ
０．２重量部、イルガノックス１０１０ ０．１重量部
を加え実施例１と同様にペレット化した。ペレットは、
メルトフローレイト １．４ｇ／１０分、２０℃キシレ
ン可溶部２４．０重量％、融点１６３℃であった。この
ペレットについて、実施例１と同様に製膜、評価を実施
した。評価結果を表１に示した。

【００５７】比較例１ 内容積２３ｍ³ の攪拌機付重合槽を使用して、特公平３
−４６００１号公報に記載の固体触媒、ジエチルアルミ
ニウムクロライド、電子供与体及び水素の共存下にヘプ
タンを溶媒として重合温度６０℃、重合圧力９ｋｇ／ｃ
ｍ² Ｇ、気相水素濃度１．５％でプロピレンを６時間重
合し、引き続いて、同一の重合槽において、重合温度５
０℃、重合圧力５ｋｇ／ｃｍ² Ｇで、３時間プロピレン
とエチレンを重合した。エチレン濃度３２％、Ｈ₂ 濃度
４．５％になるように、エチレン、プロピレン、Ｈ₂ を
供給した。

【００５８】得られたプロピレンブロック共重合体は、
Ａ成分の含有量７４重量％、極限粘度（〔η〕A ）３．
１ ｄｌ／ｇ、Ｂ成分が含有量２６重量％、エチレン含
有量３２重量％、極限粘度（〔η〕B ）３．１ ｄｌ／
ｇ、〔η〕B ／〔η〕A ＝１．０であった。

【００５９】このブロック共重合体を用いて、実施例１
と同様にペレット化した。ペレットは、メルトフローレ
イト１．９ｇ／１０分、２０℃キシレン可溶部１１．７
重量％であった。このペレットについて、実施例１と同
様に製膜、評価を実施した。評価結果を表１に示した。

【００６０】比較例２〜４ 重合工程において、第１工程でＨ₂ 濃度、第２工程でエ
チレン、Ｈ₂ 濃度および重合量を変更した以外は、実施
例１と同様に実施し、また混合、ペレット化工程以降に
おいては、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ターシャリ
ーブチルパーオキシ）ヘキサンの配合量を変更した以外
は実施例１と同様に実施した。評価結果を表１に示し
た。

【００６１】比較例５ 住友化学工業（株）製住友ノーブレンＦＳ２０１１Ｄ
（〔η〕＝２．２８ｄｌ／ｇ）７５重量部と、特公平３
−４６００１号公報に記載のＴｉＣｌ₃ 型の固体触媒と
ジエチルアルミニウムクロライドとを組み合わせた触媒
系を用いて、エチレン濃度２２％、Ｈ₂ 濃度１３％、重
合温度６０℃、重合圧力３ｋｇ／ｃｍ² の条件下に、プ
ロピレンとエチレンの混合ガスを重合して得たエチレン
含有量３１重量％、極限粘度１．５ ｄｌ／ｇのエチレ
ン−プロピレン共重合体を混合し、ステアリン酸カルシ
ウム、スミライザーＢＨＴ、イルガノックス１０１０を
各０．０５重量部配合してペレット化した。ペレット
は、メルトフローレイト２．４ｇ／１０分、２０℃キシ
レン可溶部１８．９重量％であった。このペレットにつ
いて、実施例１と同様に製膜、評価を実施した。評価結
果を表１に示した。

【００６２】比較例６ 重合工程において、第１工程でＨ₂ 濃度、第２工程でエ
チレン、Ｈ₂ 濃度および重合量を変更した以外は、実施
例１と同様に実施し、混合、ペレット化工程以降におい
ては、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ターシャリーブ
チルパーオキシ）ヘキサンの配合量を０．１重量部に変
更した以外は、実施例１と同様に実施した。評価結果を
表１に示した。

【００６３】

【表１】

【００６４】

【発明の効果】本発明により、耐熱性などのポリプロピ
レンブロック共重合体が本来有する好ましい特性を損な
うことなく、低温での耐衝撃性が良好であり、外観、耐
ブロッキング性が良好なポリプロピレンブロック共重合
体のフィルムを得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 森 二郎 千葉県市原市姉崎海岸５の１ 住友化学工 業株式会社内 (72)発明者 白谷 英助 千葉県市原市姉崎海岸５の１ 住友化学工 業株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】チーグラー・ナッタ型触媒を用いて、第１
   工程で実質的に不活性溶剤の不存在下にプロピレンを主
   体とした重合体部分（Ａ成分）を全重合量の６０〜８０
   重量％重合し、ついで第２工程で気相中でエチレン含有
   量が２０〜５０重量％のエチレン−プロピレン共重合部
   分（Ｂ成分）を全重合量の２０〜４０重量％重合して得
   られるブロック共重合体であって、かつＢ成分の極限粘
   度（〔η〕B ）が２．０ dｌ／g 以上、Ｂ成分の極限粘
   度（〔η〕B ）とＡ成分の極限粘度（〔η〕A）の比
   （〔η〕B ／〔η〕A ）が１．８以下のブロック共重合
   体を溶融混練してなるポリプロピレンブロック共重合
   体。
2. 【請求項２】請求項１記載のポリプロピレンブロック共
   重合体を、溶融押出し製膜してなるフィルム。